JPH09241223A - ジアミノトルエンの製造時に発生した反応混合物から高沸点物質を分離する方法 - Google Patents
ジアミノトルエンの製造時に発生した反応混合物から高沸点物質を分離する方法Info
- Publication number
- JPH09241223A JPH09241223A JP9061721A JP6172197A JPH09241223A JP H09241223 A JPH09241223 A JP H09241223A JP 9061721 A JP9061721 A JP 9061721A JP 6172197 A JP6172197 A JP 6172197A JP H09241223 A JPH09241223 A JP H09241223A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tda
- mixture
- boiling
- distillation
- bottom phase
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Abandoned
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/82—Purification; Separation; Stabilisation; Use of additives
- C07C209/86—Separation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/82—Purification; Separation; Stabilisation; Use of additives
- C07C209/84—Purification
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ジニトロ化芳香族化合物を水素化することに
よりジアミノトルエンを製造する時に生じたアミン混合
物を、所望のアミン生成物から高沸点物質を分離するた
めに処理する方法を提供する。 【解決手段】 最初にジアミノトルエン異性体混合物
（ＴＤＡ混合物）から反応水及び溶媒を除去し、次いで
ＴＤＡ異性体蒸留塔を用いて低沸点ＴＤＡ異性体を分離
する。本発明の方法では、最初の蒸留後に残る塔底相は
ｍ−ＴＤＡと高沸点物質との混合物からなる。この塔底
相を分離し、高沸点物質含量が約２５〜６０重量％にな
るまで濃縮する。次いで、この濃縮塔底相を１：１〜
１：５の比率でｏ−ＴＤＡと混合し、ｍ−／ｏ−ＴＤＡ
混合物を蒸留によって除去する。このようにして回収し
たｍ−／ｏ−ＴＤＡ混合物は次いでＴＤＡ異性体蒸留塔
に戻す。
よりジアミノトルエンを製造する時に生じたアミン混合
物を、所望のアミン生成物から高沸点物質を分離するた
めに処理する方法を提供する。 【解決手段】 最初にジアミノトルエン異性体混合物
（ＴＤＡ混合物）から反応水及び溶媒を除去し、次いで
ＴＤＡ異性体蒸留塔を用いて低沸点ＴＤＡ異性体を分離
する。本発明の方法では、最初の蒸留後に残る塔底相は
ｍ−ＴＤＡと高沸点物質との混合物からなる。この塔底
相を分離し、高沸点物質含量が約２５〜６０重量％にな
るまで濃縮する。次いで、この濃縮塔底相を１：１〜
１：５の比率でｏ−ＴＤＡと混合し、ｍ−／ｏ−ＴＤＡ
混合物を蒸留によって除去する。このようにして回収し
たｍ−／ｏ−ＴＤＡ混合物は次いでＴＤＡ異性体蒸留塔
に戻す。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、工業用芳香族ジニ
トロ化化合物の水素化中に生じるようなアミン混合物を
蒸留によって処理する方法に関する。この方法による異
性体の分離時には、メタトルエンジアミンの沸点より高
い温度で沸騰する有機化合物（高沸点物質）が、少量の
メタトルエンジアミン（以後ｍ−ＴＤＡと称する）と大
量の高揮発性オルトジアミノトルエン（以後ｏ−ＴＤＡ
と称する）とを含む塔底生成物として生じる。
トロ化化合物の水素化中に生じるようなアミン混合物を
蒸留によって処理する方法に関する。この方法による異
性体の分離時には、メタトルエンジアミンの沸点より高
い温度で沸騰する有機化合物（高沸点物質）が、少量の
メタトルエンジアミン（以後ｍ−ＴＤＡと称する）と大
量の高揮発性オルトジアミノトルエン（以後ｏ−ＴＤＡ
と称する）とを含む塔底生成物として生じる。
【０００２】
【従来の技術】公知のように、芳香族ジアミンは、適当
なジニトロ化芳香族化合物の接触水素化によって製造し
得る（例えば、ドイツ特許出願公開明細書第１，５４
２，５４４号、ベルギー特許発明明細書第６３１，９６
４号、第６６１，０４７号及び第６６１，９４６号、仏
国特許発明明細書第１，３５９，４３８号並びに英国特
許発明明細書第７６８，１１１号参照）。水素化は、低
沸点アルコール（例えばメタノール、エタノール及びイ
ソプロパノール）又は飽和炭化水素（例えばテトラヒド
ロフラン）のような溶媒を使用して実施し得る。水素化
はまた、このような外来溶媒を使用せずに実施すること
もできる。水素化は、反応混合物中に分散させた触媒を
用いて実施してもよく、これらの触媒はその後沈殿又は
濾過により分離し、任意に製造ステップに戻す。水素化
反応混合物（補助溶媒及び反応水を分離した後のもの）
は従来、残留有機不純物を含む芳香族ジアミン混合物を
ＴＤＡ蒸留塔で真空下異性体分離にかけることにより処
理されてきた。このような方法では、主生成物が塔底生
成物として排出される。低沸点二次化合物、例えば環式
水素化ＴＤＡ及びトルエンジアミン（ＴＤＡ）オルト異
性体は塔頂で分離され、更に化学的用途又は発熱用途で
使用するために送られる。
なジニトロ化芳香族化合物の接触水素化によって製造し
得る（例えば、ドイツ特許出願公開明細書第１，５４
２，５４４号、ベルギー特許発明明細書第６３１，９６
４号、第６６１，０４７号及び第６６１，９４６号、仏
国特許発明明細書第１，３５９，４３８号並びに英国特
許発明明細書第７６８，１１１号参照）。水素化は、低
沸点アルコール（例えばメタノール、エタノール及びイ
ソプロパノール）又は飽和炭化水素（例えばテトラヒド
ロフラン）のような溶媒を使用して実施し得る。水素化
はまた、このような外来溶媒を使用せずに実施すること
もできる。水素化は、反応混合物中に分散させた触媒を
用いて実施してもよく、これらの触媒はその後沈殿又は
濾過により分離し、任意に製造ステップに戻す。水素化
反応混合物（補助溶媒及び反応水を分離した後のもの）
は従来、残留有機不純物を含む芳香族ジアミン混合物を
ＴＤＡ蒸留塔で真空下異性体分離にかけることにより処
理されてきた。このような方法では、主生成物が塔底生
成物として排出される。低沸点二次化合物、例えば環式
水素化ＴＤＡ及びトルエンジアミン（ＴＤＡ）オルト異
性体は塔頂で分離され、更に化学的用途又は発熱用途で
使用するために送られる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ジア
ミノトルエンの製造時に生成した蒸留可能なｍ−ＴＤＡ
異性体から高沸点二次化合物を分離する方法を提供する
ことにある。本発明の別の目的は、ジニトロトルエンの
ような芳香族ジニトロ化合物の水素化によって発生した
反応混合物からｍ−ＴＤＡを回収する方法を提供するこ
とにある。この方法では、少量の主生成物（即ちｍ−Ｔ
ＤＡ）を含む発熱用途で使用可能な有機残留物が得られ
る。
ミノトルエンの製造時に生成した蒸留可能なｍ−ＴＤＡ
異性体から高沸点二次化合物を分離する方法を提供する
ことにある。本発明の別の目的は、ジニトロトルエンの
ような芳香族ジニトロ化合物の水素化によって発生した
反応混合物からｍ−ＴＤＡを回収する方法を提供するこ
とにある。この方法では、少量の主生成物（即ちｍ−Ｔ
ＤＡ）を含む発熱用途で使用可能な有機残留物が得られ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】当業者には明らかであろ
うこれらの目的及び他の目的は、ジニトロトルエンのよ
うなジニトロ化芳香族化合物の水素化によって生じた反
応混合物を蒸留にかけて、存在する高沸点物質から低沸
点メタ及びオルト異性体を分離することにより達成され
る。この蒸留後に塔底相として残る高沸点物質及び一部
のｍ−ＴＤＡは濃縮し、次いでｏ−ＴＤＡ又はｏ−ＴＤ
Ａ含有ＴＤＡ異性体混合物と混合する。次いで、この混
合物を蒸留にかけてｏ−ＴＤＡ及びｍ−ＴＤＡを除去す
る。この方法の利点の一つは、この方法に既に含まれて
いる共留剤の使用に起因して、高沸点化合物を分離する
ための補足的エネルギー投入量が極めて少ないことにあ
る。
うこれらの目的及び他の目的は、ジニトロトルエンのよ
うなジニトロ化芳香族化合物の水素化によって生じた反
応混合物を蒸留にかけて、存在する高沸点物質から低沸
点メタ及びオルト異性体を分離することにより達成され
る。この蒸留後に塔底相として残る高沸点物質及び一部
のｍ−ＴＤＡは濃縮し、次いでｏ−ＴＤＡ又はｏ−ＴＤ
Ａ含有ＴＤＡ異性体混合物と混合する。次いで、この混
合物を蒸留にかけてｏ−ＴＤＡ及びｍ−ＴＤＡを除去す
る。この方法の利点の一つは、この方法に既に含まれて
いる共留剤の使用に起因して、高沸点化合物を分離する
ための補足的エネルギー投入量が極めて少ないことにあ
る。
【０００５】本発明は、ジニトロ化芳香族化合物の水素
化によりジアミノトルエンを製造する時に生じるアミン
混合物の処理方法に関する。この方法では、任意的な溶
媒及び反応水をＴＤＡ異性体混合物から除去し、次いで
ＴＤＡ異性体蒸留塔を用いて低沸点ＴＤＡ異性体をｏ−
ＴＤＡ及びｍ−ＴＤＡ異性体留分として分離する。ｏ−
ＴＤＡ及びｍ−ＴＤＡ異性体留分をこのように分離した
後に残る塔底相は、ｍ−ＴＤＡと高沸点物質との混合物
である。この塔底相を濃縮して、高沸点物質含量を約２
５〜６０重量％にする。次いで、濃縮塔底相を１：１〜
１：５の比率でオルト異性体混合物と混合し、メタ−／
オルト−ＴＤＡ（ｍ−／ｏ−ＴＤＡ）混合物を蒸留によ
って除去する。蒸留で除去したｍ−／ｏ−ＴＤＡ混合物
はその後、ＴＤＡ異性体蒸留塔に戻す。この方法で最終
的に得られる塔底生成物は発熱用途のために有機物質と
混合し得、暫時貯蔵した後で発熱に使用する。本発明の
方法で最終的に得られる塔底生成物は有利なことに、他
の方法と比べて実質的に少ないｍ−ＴＤＡを含む。本発
明では、最終塔底生成物のｍ−ＴＤＡ含量は通常１０重
量％未満である。
化によりジアミノトルエンを製造する時に生じるアミン
混合物の処理方法に関する。この方法では、任意的な溶
媒及び反応水をＴＤＡ異性体混合物から除去し、次いで
ＴＤＡ異性体蒸留塔を用いて低沸点ＴＤＡ異性体をｏ−
ＴＤＡ及びｍ−ＴＤＡ異性体留分として分離する。ｏ−
ＴＤＡ及びｍ−ＴＤＡ異性体留分をこのように分離した
後に残る塔底相は、ｍ−ＴＤＡと高沸点物質との混合物
である。この塔底相を濃縮して、高沸点物質含量を約２
５〜６０重量％にする。次いで、濃縮塔底相を１：１〜
１：５の比率でオルト異性体混合物と混合し、メタ−／
オルト−ＴＤＡ（ｍ−／ｏ−ＴＤＡ）混合物を蒸留によ
って除去する。蒸留で除去したｍ−／ｏ−ＴＤＡ混合物
はその後、ＴＤＡ異性体蒸留塔に戻す。この方法で最終
的に得られる塔底生成物は発熱用途のために有機物質と
混合し得、暫時貯蔵した後で発熱に使用する。本発明の
方法で最終的に得られる塔底生成物は有利なことに、他
の方法と比べて実質的に少ないｍ−ＴＤＡを含む。本発
明では、最終塔底生成物のｍ−ＴＤＡ含量は通常１０重
量％未満である。
【０００６】本発明の方法の出発物質は、ジニトロ化芳
香族化合物の水素化時に生じるようなアミン溶液であ
る。本発明の方法で使用するアミン混合物は、工業用ジ
ニトロトルエンの水素化時に生じるもの、特に水素化で
使用した補助溶媒（例えば単純アルコール）及び反応水
を蒸留によって除去した後の混合物が好ましい。この種
のジアミンとしては、純粋な２，４−ジアミノトルエ
ン、並びに約９２〜９６％メタ異性体、３〜５％オルト
異性体、＜１％パラ異性体及び０．２〜２％高沸点物質
を合計１００％で含むＴＤＡ異性体組成を有する工業用
トルエンジアミン混合物が挙げられる。本発明の方法
は、織物パッキング（ｗｏｖｅｎ ｐａｃｋｉｎｇ）を
備えた蒸留塔を用いて実施し得る。この種の蒸留塔は、
好ましくは３０〜６０個、最も好ましくは４５〜５５個
の理論段を有する。蒸留塔は通常、１８０〜２２０℃の
塔底温度、及び３，０００〜１２０，０００Ｐａ．ｓの
圧力（塔頂）で操作する。しかしながら、使用する特定
の温度及び圧力は明らかに、処理すべき混合物の種類、
得られる蒸気及び所望の蒸気温度に応じて決定される。
従って、蒸気の凝縮熱は、塔頂の分別塔によるエネルギ
ー回収の関数として変化し得る。
香族化合物の水素化時に生じるようなアミン溶液であ
る。本発明の方法で使用するアミン混合物は、工業用ジ
ニトロトルエンの水素化時に生じるもの、特に水素化で
使用した補助溶媒（例えば単純アルコール）及び反応水
を蒸留によって除去した後の混合物が好ましい。この種
のジアミンとしては、純粋な２，４−ジアミノトルエ
ン、並びに約９２〜９６％メタ異性体、３〜５％オルト
異性体、＜１％パラ異性体及び０．２〜２％高沸点物質
を合計１００％で含むＴＤＡ異性体組成を有する工業用
トルエンジアミン混合物が挙げられる。本発明の方法
は、織物パッキング（ｗｏｖｅｎ ｐａｃｋｉｎｇ）を
備えた蒸留塔を用いて実施し得る。この種の蒸留塔は、
好ましくは３０〜６０個、最も好ましくは４５〜５５個
の理論段を有する。蒸留塔は通常、１８０〜２２０℃の
塔底温度、及び３，０００〜１２０，０００Ｐａ．ｓの
圧力（塔頂）で操作する。しかしながら、使用する特定
の温度及び圧力は明らかに、処理すべき混合物の種類、
得られる蒸気及び所望の蒸気温度に応じて決定される。
従って、蒸気の凝縮熱は、塔頂の分別塔によるエネルギ
ー回収の関数として変化し得る。
【０００７】水を除去した後の粗ＴＤＡ混合物は、液体
又は気体状態でＴＤＡ蒸留塔に導入し得る。この蒸留塔
では、低沸点ＴＤＡ異性体が純粋な約９５〜９９重量％
のｍ−／ｏ−異性体留分として分離される。液状で供給
する場合は、約９８％のｍ−ＴＤＡと約２％の高沸点物
質とを含む塔底生成物が残る。この塔底生成物を下流蒸
発段で濃縮して、高沸点物質含量を約５０％にする。こ
のような濃縮処理時に回収された蒸留ｍ−ＴＤＡは、更
に使用すべく凝縮し除去し得る。残った高沸点濃縮物は
（例えば混合装置を用いて）、ストリッピングしたｍ−
／ｏ−ＴＤＡ混合物が下流蒸発段で分離されるように、
蒸留塔で蒸留により除去したｏ−ＴＤＡと混合する。こ
れらの蒸気は、好ましくは凝縮した後で、ＴＤＡ異性体
蒸留塔内の適当な地点に戻し得る。このようにして、約
５０％の高沸点物質と１０％のｍ−ＴＤＡとを含む塔底
生成物中のｍ−ＴＤＡは、有利なことに大半がｏ−ＴＤ
Ａにとって代わられる。ｏ−ＴＤＡは約４０％の量で存
在する。水の除去後に、ＴＤＡ異性体を予備濃縮段階
で、排出生成物が約５０％の高沸点物質を含むようにな
るまで蒸発させる場合には、ＴＤＡ異性体蒸気を蒸留塔
に導入し、オルト−及びメタ−ＴＤＡ異性体に分離す
る。この場合の塔底生成物は、高沸点物質が除去された
ｍ−ＴＤＡからなる。ｍ−ＴＤＡはその後更に処理し得
る。予備濃縮段階で得られた高沸点濃縮物は前述のよう
に、ｍ−／ｏ−ＴＤＡ混合物が下流蒸発段で分離される
ように混合装置を用いて蒸留ｏ−ＴＤＡと混合し、これ
ら蒸気は（好ましくは凝縮して）蒸留塔の適当な地点に
戻す。
又は気体状態でＴＤＡ蒸留塔に導入し得る。この蒸留塔
では、低沸点ＴＤＡ異性体が純粋な約９５〜９９重量％
のｍ−／ｏ−異性体留分として分離される。液状で供給
する場合は、約９８％のｍ−ＴＤＡと約２％の高沸点物
質とを含む塔底生成物が残る。この塔底生成物を下流蒸
発段で濃縮して、高沸点物質含量を約５０％にする。こ
のような濃縮処理時に回収された蒸留ｍ−ＴＤＡは、更
に使用すべく凝縮し除去し得る。残った高沸点濃縮物は
（例えば混合装置を用いて）、ストリッピングしたｍ−
／ｏ−ＴＤＡ混合物が下流蒸発段で分離されるように、
蒸留塔で蒸留により除去したｏ−ＴＤＡと混合する。こ
れらの蒸気は、好ましくは凝縮した後で、ＴＤＡ異性体
蒸留塔内の適当な地点に戻し得る。このようにして、約
５０％の高沸点物質と１０％のｍ−ＴＤＡとを含む塔底
生成物中のｍ−ＴＤＡは、有利なことに大半がｏ−ＴＤ
Ａにとって代わられる。ｏ−ＴＤＡは約４０％の量で存
在する。水の除去後に、ＴＤＡ異性体を予備濃縮段階
で、排出生成物が約５０％の高沸点物質を含むようにな
るまで蒸発させる場合には、ＴＤＡ異性体蒸気を蒸留塔
に導入し、オルト−及びメタ−ＴＤＡ異性体に分離す
る。この場合の塔底生成物は、高沸点物質が除去された
ｍ−ＴＤＡからなる。ｍ−ＴＤＡはその後更に処理し得
る。予備濃縮段階で得られた高沸点濃縮物は前述のよう
に、ｍ−／ｏ−ＴＤＡ混合物が下流蒸発段で分離される
ように混合装置を用いて蒸留ｏ−ＴＤＡと混合し、これ
ら蒸気は（好ましくは凝縮して）蒸留塔の適当な地点に
戻す。
【０００８】
【発明の実施の形態】下記の実施例は本発明の方法をよ
り詳細に説明するものである。実施例１ ジニトロトルエンの水素化で生じた反応混合物から水及
び溶媒を除去したものを、ＤＮ５０パッキングした理論
蒸留段数５０の塔の第８段に２．３ｋｇ／時で導入し
た。前記混合物の組成は、７６．５重量％２，４−ジア
ミノトルエン、１８．５重量％２，６−ジアミノトルエ
ン、４重量％環式水素化ＴＤＡ及び０．９重量％高沸点
物質であった（図１の流れ１）。該蒸留塔は、塔頂圧力
８，０００Ｐａ．ｓ、塔底温度２０３℃で操作した。ｏ
−ＴＤＡは１６０℃の塔頂温度で完全に凝縮し、９９重
量％の生成物が調節温度で第４５段から液体として０．
３ｋｇ／時で排出された。デフレグメーター（ｄｅｐｈ
ｌｅｇｍａｔｏｒ）を通る２０ｇ／時の蒸気はｏ−ＴＤ
Ａ中約３０重量％の環式水素化ＴＤＡを含んでいた。こ
れらの蒸気を凝縮し、約１００℃で発熱用途の受容器内
に排出した。下流の流下フィルム蒸発器で、９９重量％
の２，４−／２，６−ジアミノトルエン混合物と１重量
％の高沸点物質とからなる塔底生成物から、一定真空下
で、高沸点成分濃度が約５０重量％になるまでｍ−ＴＤ
Ａを除去した。蒸気、即ち２．１５ｋｇ／時のｍ−ＴＤ
Ａを凝縮し、更に処理するか又は販売するために排出し
た（図１の流れ４）。濃縮物（７０ｇ／時）を液状で排
出された２５０ｇ／時のｏ−ＴＤＡと１：３．５の比率
で混合し、ＴＤＡ異性体を圧力８，０００Ｐａ．ｓで一
緒に蒸発させた。蒸気（２５０ｇ／時）を凝縮し、液状
で異性体塔の第２５段に戻した。５０重量％の高沸点物
質と４０重量％のｏ−ＴＤＡと１０重量％のｍ−ＴＤＡ
とからなる塔底生成物７０ｇ／時（図１の流れ３）を、
主にｏ−ＴＤＡからなる有機混合物（図１の流れ２）を
入れた発熱用途受容器内に導入して、約３３，０００ｋ
ｃａｌ／ｋｇの発熱量を有する燃焼に有用な混合物を得
た。
り詳細に説明するものである。実施例１ ジニトロトルエンの水素化で生じた反応混合物から水及
び溶媒を除去したものを、ＤＮ５０パッキングした理論
蒸留段数５０の塔の第８段に２．３ｋｇ／時で導入し
た。前記混合物の組成は、７６．５重量％２，４−ジア
ミノトルエン、１８．５重量％２，６−ジアミノトルエ
ン、４重量％環式水素化ＴＤＡ及び０．９重量％高沸点
物質であった（図１の流れ１）。該蒸留塔は、塔頂圧力
８，０００Ｐａ．ｓ、塔底温度２０３℃で操作した。ｏ
−ＴＤＡは１６０℃の塔頂温度で完全に凝縮し、９９重
量％の生成物が調節温度で第４５段から液体として０．
３ｋｇ／時で排出された。デフレグメーター（ｄｅｐｈ
ｌｅｇｍａｔｏｒ）を通る２０ｇ／時の蒸気はｏ−ＴＤ
Ａ中約３０重量％の環式水素化ＴＤＡを含んでいた。こ
れらの蒸気を凝縮し、約１００℃で発熱用途の受容器内
に排出した。下流の流下フィルム蒸発器で、９９重量％
の２，４−／２，６−ジアミノトルエン混合物と１重量
％の高沸点物質とからなる塔底生成物から、一定真空下
で、高沸点成分濃度が約５０重量％になるまでｍ−ＴＤ
Ａを除去した。蒸気、即ち２．１５ｋｇ／時のｍ−ＴＤ
Ａを凝縮し、更に処理するか又は販売するために排出し
た（図１の流れ４）。濃縮物（７０ｇ／時）を液状で排
出された２５０ｇ／時のｏ−ＴＤＡと１：３．５の比率
で混合し、ＴＤＡ異性体を圧力８，０００Ｐａ．ｓで一
緒に蒸発させた。蒸気（２５０ｇ／時）を凝縮し、液状
で異性体塔の第２５段に戻した。５０重量％の高沸点物
質と４０重量％のｏ−ＴＤＡと１０重量％のｍ−ＴＤＡ
とからなる塔底生成物７０ｇ／時（図１の流れ３）を、
主にｏ−ＴＤＡからなる有機混合物（図１の流れ２）を
入れた発熱用途受容器内に導入して、約３３，０００ｋ
ｃａｌ／ｋｇの発熱量を有する燃焼に有用な混合物を得
た。
【０００９】実施例２ 異性体塔の上流の落膜蒸発器からの蒸気流であって、７
７．９重量％の２，４−ジアミノトルエンと１７．６重
量％の２，６−ジアミノトルエンと４．２重量％の残留
ジアミノトルエンと０．１重量％の環式水素化ＴＤＡと
からなる蒸気流（図２の流れ１）を、ＤＮ５０パッキン
グした理論蒸留段数５０の塔に２．２ｋｇ／時で導入し
た。実施例１と同様に、ＴＤＡ異性体を、塔頂圧力４，
０００Ｐａ．ｓ及び塔底温度１９２℃で蒸留することに
より分離した。高沸点物質を塔底生成物から直接除去
し、該塔底生成物を更に処理するか又は販売用に貯蔵す
るために約１２０℃に冷却した（図２の流れ４）。上流
の流下フィルム蒸発器から排出された高沸点成分濃縮物
（７０ｇ／時）を液体として排出されたオルトＴＤＡ
（２５０ｇ／時）と１：３．５の比率で混合し、ＴＤＡ
異性体を圧力４，０００Ｐａ．ｓで一緒に蒸発させた。
蒸気（２５０ｇ／時）を凝縮させ、液状で異性体塔の第
２５段に戻した。５０重量％の高沸点物質と４０重量％
のｏ−ＴＤＡと１０重量％のｍ−ＴＤＡとからなる塔底
生成物（図２の流れ３）を７０ｇ／時で発熱用途受容器
に導入した。該発熱用途受容器では、主にｏ−ＴＤＡか
らなり約３３，０００ｋｃａｌ／ｋｇの発熱量を有する
有機混合物（図２の流れ２）が得られた。
７．９重量％の２，４−ジアミノトルエンと１７．６重
量％の２，６−ジアミノトルエンと４．２重量％の残留
ジアミノトルエンと０．１重量％の環式水素化ＴＤＡと
からなる蒸気流（図２の流れ１）を、ＤＮ５０パッキン
グした理論蒸留段数５０の塔に２．２ｋｇ／時で導入し
た。実施例１と同様に、ＴＤＡ異性体を、塔頂圧力４，
０００Ｐａ．ｓ及び塔底温度１９２℃で蒸留することに
より分離した。高沸点物質を塔底生成物から直接除去
し、該塔底生成物を更に処理するか又は販売用に貯蔵す
るために約１２０℃に冷却した（図２の流れ４）。上流
の流下フィルム蒸発器から排出された高沸点成分濃縮物
（７０ｇ／時）を液体として排出されたオルトＴＤＡ
（２５０ｇ／時）と１：３．５の比率で混合し、ＴＤＡ
異性体を圧力４，０００Ｐａ．ｓで一緒に蒸発させた。
蒸気（２５０ｇ／時）を凝縮させ、液状で異性体塔の第
２５段に戻した。５０重量％の高沸点物質と４０重量％
のｏ−ＴＤＡと１０重量％のｍ−ＴＤＡとからなる塔底
生成物（図２の流れ３）を７０ｇ／時で発熱用途受容器
に導入した。該発熱用途受容器では、主にｏ−ＴＤＡか
らなり約３３，０００ｋｃａｌ／ｋｇの発熱量を有する
有機混合物（図２の流れ２）が得られた。
【００１０】以下、本発明の実施態様を要約すれば次の
通りである： １． ジニトロ化芳香族化合物の水素化で発生したアミ
ン混合物からトルエンジアミンの低沸点異性体を分離す
る方法であって、ａ）アミン混合物中に存在する反応水
及び溶媒を完全に除去し、ｂ）ステップａ）で処理した
混合物を蒸留塔に導入し、ｃ）メタトルエンジアミンと
高沸点物質とを含む塔底相からトルエンジアミンの純粋
低沸点メタ及びオルト異性体を分離し、ｄ）ステップ
ｃ）で得られた塔底相を高沸点物質濃度が約２５〜約６
０重量％になるまで濃縮し、ｅ）ステップｄ）の濃縮塔
底相とオルトトルエンジアミンとを、濃縮塔底相：オル
トトルエンジアミンの比が約１：１〜約１：５となるよ
うな量で混合し、ｆ）ステップｅ）の混合物を蒸留にか
けてメタ−及びオルト−トルエンジアミン混合物を除去
し、ｇ）ステップｆ）で除去したメタ−及びオルト−ト
ルエンジアミン混合物をステップｂ）で使用した蒸留塔
に導入することからなる前記方法。 ２． ステップｄ）を理論段数２〜１０の蒸発器及び／
又はストリッピング塔で実施する上記１に記載の方法。 ３． ステップｆ）を理論段数２〜３０の蒸留塔で実施
する上記２に記載の方法。 ４． ステップｆ）を理論段数２〜１０の蒸留塔で実施
する上記２に記載の方法。 ５． ステップｆ）を理論段数２〜３０の蒸留塔で実施
する上記１に記載の方法。 ６． ステップｆ）を理論段数２〜１０の蒸留塔で実施
する上記１に記載の方法。 ７． ステップｄ）を、高沸点物質：メタトルエンジア
ミンの比が１：１〜１：１０となるように実施する上記
１に記載の方法。 ８． ステップｆ）の蒸留後に、高沸点物質：オルトト
ルエンジアミンの比が５：１〜１：１０である残渣が残
る上記１に記載の方法。 ９． 各蒸留ステップを、３，０００〜１２０，０００
Ｐａ．ｓの塔頂圧力で実施する上記１に記載の方法。
通りである： １． ジニトロ化芳香族化合物の水素化で発生したアミ
ン混合物からトルエンジアミンの低沸点異性体を分離す
る方法であって、ａ）アミン混合物中に存在する反応水
及び溶媒を完全に除去し、ｂ）ステップａ）で処理した
混合物を蒸留塔に導入し、ｃ）メタトルエンジアミンと
高沸点物質とを含む塔底相からトルエンジアミンの純粋
低沸点メタ及びオルト異性体を分離し、ｄ）ステップ
ｃ）で得られた塔底相を高沸点物質濃度が約２５〜約６
０重量％になるまで濃縮し、ｅ）ステップｄ）の濃縮塔
底相とオルトトルエンジアミンとを、濃縮塔底相：オル
トトルエンジアミンの比が約１：１〜約１：５となるよ
うな量で混合し、ｆ）ステップｅ）の混合物を蒸留にか
けてメタ−及びオルト−トルエンジアミン混合物を除去
し、ｇ）ステップｆ）で除去したメタ−及びオルト−ト
ルエンジアミン混合物をステップｂ）で使用した蒸留塔
に導入することからなる前記方法。 ２． ステップｄ）を理論段数２〜１０の蒸発器及び／
又はストリッピング塔で実施する上記１に記載の方法。 ３． ステップｆ）を理論段数２〜３０の蒸留塔で実施
する上記２に記載の方法。 ４． ステップｆ）を理論段数２〜１０の蒸留塔で実施
する上記２に記載の方法。 ５． ステップｆ）を理論段数２〜３０の蒸留塔で実施
する上記１に記載の方法。 ６． ステップｆ）を理論段数２〜１０の蒸留塔で実施
する上記１に記載の方法。 ７． ステップｄ）を、高沸点物質：メタトルエンジア
ミンの比が１：１〜１：１０となるように実施する上記
１に記載の方法。 ８． ステップｆ）の蒸留後に、高沸点物質：オルトト
ルエンジアミンの比が５：１〜１：１０である残渣が残
る上記１に記載の方法。 ９． 各蒸留ステップを、３，０００〜１２０，０００
Ｐａ．ｓの塔頂圧力で実施する上記１に記載の方法。
【００１１】以上、本発明を例示の目的で詳細に説明し
たが、この詳細は単に例示の目的に過ぎず、特許請求の
範囲によって限定される以外は、各種の改変が本発明の
思想及び範囲を逸脱することなく当業者によってなされ
得るものとする。
たが、この詳細は単に例示の目的に過ぎず、特許請求の
範囲によって限定される以外は、各種の改変が本発明の
思想及び範囲を逸脱することなく当業者によってなされ
得るものとする。
【図１】 本発明を実施例１に記載のように実施する場
合に使用する装置を簡単に示す説明図である。
合に使用する装置を簡単に示す説明図である。
【図２】 本発明を実施例２に記載のように実施する場
合に使用する装置を簡単に示す説明図である。
合に使用する装置を簡単に示す説明図である。
図１の１．．．反応混合物流 図１の２．．．有機混合物流 図１の３．．．塔底生成物流 図１の４．．．ｍ−ＴＤＡ流 図２の１．．．流下フィルム蒸発器からの蒸気流 図２の４．．．塔底生成物流
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハルロ・ヴイツト ドイツ連邦共和国デイー25712 クーデン、 モーレンバーグ ２ (72)発明者 ウヴエ−ジエンズ・ザルナツク ドイツ連邦共和国デイー25541 ブルンズ ビユツテル、ウリツツヘル ２ (72)発明者 ゲルド・グレガー ドイツ連邦共和国デイー47906 ケンペン、 マルガリテンシユトラーセ 151
Claims (2)
- 【請求項１】 ジニトロ化芳香族化合物の水素化で発生
したアミン混合物からトルエンジアミンの低沸点異性体
を分離する方法であって、ａ）アミン混合物中に存在す
る反応水及び溶媒を完全に除去し、ｂ）ステップａ）で
処理した混合物を蒸留塔に導入し、ｃ）メタトルエンジ
アミンと高沸点物質とを含む塔底相からトルエンジアミ
ンの純粋低沸点メタ及びオルト異性体を分離し、ｄ）ス
テップｃ）で得られた塔底相を高沸点物質濃度が約２５
〜約６０重量％になるまで濃縮し、ｅ）ステップｄ）の
濃縮塔底相とオルトトルエンジアミンとを、濃縮塔底
相：オルトトルエンジアミンの比が約１：１〜約１：５
となるような量で混合し、ｆ）ステップｅ）の混合物を
蒸留にかけてメタ−及びオルト−トルエンジアミン混合
物を除去し、ｇ）ステップｆ）で除去したメタ−及びオ
ルト−トルエンジアミン混合物をステップｂ）で使用し
た蒸留塔に導入することからなる前記方法。 - 【請求項２】 ステップｆ）の蒸留後に、高沸点物質：
オルトトルエンジアミンの比が５：１〜１：１０である
残渣が残る請求項１に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19608443A DE19608443C1 (de) | 1996-03-05 | 1996-03-05 | Verfahren zur Aufarbeitung von Amingemischen bei der Diaminotoluol-Herstellung unter Abtrennung der Schwersieder |
| DE19608443.1 | 1996-03-05 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09241223A true JPH09241223A (ja) | 1997-09-16 |
Family
ID=7787260
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9061721A Abandoned JPH09241223A (ja) | 1996-03-05 | 1997-03-03 | ジアミノトルエンの製造時に発生した反応混合物から高沸点物質を分離する方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5728880A (ja) |
| EP (1) | EP0794170B1 (ja) |
| JP (1) | JPH09241223A (ja) |
| CA (1) | CA2198815A1 (ja) |
| DE (2) | DE19608443C1 (ja) |
| ES (1) | ES2166920T3 (ja) |
| TW (1) | TW353061B (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000154183A (ja) * | 1998-09-10 | 2000-06-06 | Basf Ag | ３―（２’―アセトキシエチル）―ジヒドロ―２（３ｈ）フラノンにおける不純物の除去方法 |
| JP2007023033A (ja) * | 2005-07-12 | 2007-02-01 | Bayer Materialscience Ag | ｍ−トルエンジアミン又はｍ−トルエンジイソシアナートの製造法 |
| JP2007519638A (ja) * | 2004-01-08 | 2007-07-19 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 蒸留によるトリレンジアミンの製造方法 |
| KR101200218B1 (ko) * | 2004-06-01 | 2012-11-09 | 바이엘 머티리얼사이언스 아게 | 아민 수용액 증류적 분리 방법 |
| JP2015519324A (ja) * | 2012-05-04 | 2015-07-09 | バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフトＢａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ | 芳香族アミンを含む物質混合物、特に粗製アニリンの物質混合物の処理方法 |
| CN106748811A (zh) * | 2017-01-06 | 2017-05-31 | 浙江建业化工股份有限公司 | 三正丁胺回收法及所用回收装置 |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2777560B1 (fr) * | 1998-04-17 | 2000-06-09 | Rhodia Chimie Sa | Procede de purification de polyamines aromatiques |
| US6359177B1 (en) | 2000-12-15 | 2002-03-19 | Bayer Corporation | Process for separating mixtures of materials having different boiling points |
| DE10349095A1 (de) * | 2003-10-17 | 2005-05-19 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Aminen |
| DE102004026626A1 (de) * | 2004-06-01 | 2005-12-29 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur destillativen Trennung von wässrigen Aminlösungen |
| CN100455559C (zh) * | 2006-11-08 | 2009-01-28 | 大连理工大学 | 芳香族硝基化合物还原制备芳胺的方法 |
| WO2009069584A1 (ja) * | 2007-11-27 | 2009-06-04 | Mitsui Chemicals Polyurethanes, Inc. | トリレンジアミンの脱水方法および脱水装置 |
| DE102008063991A1 (de) | 2008-12-19 | 2010-06-24 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten in der Gasphase |
| EP3523272B1 (en) | 2016-10-10 | 2020-09-23 | Basf Se | Process for hydrogenating toluenediamine (tda) tar |
| EP3573950B1 (en) * | 2017-01-27 | 2021-03-24 | Covestro LLC | Process for the preparation of stable toluene diamine residue/water blends, related compositions, and methods of using such blends as a fuel |
| CN114516802B (zh) * | 2020-11-19 | 2023-12-19 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种甲苯二胺精制的方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE631964A (ja) * | ||||
| GB768111A (en) * | 1953-11-13 | 1957-02-13 | Bayer Ag | Production of toluylene diamine |
| BE661047A (ja) * | 1964-03-12 | 1965-09-13 | ||
| BE661946A (ja) * | 1964-04-01 | 1965-10-01 | ||
| FR1482056A (fr) * | 1966-03-10 | 1967-05-26 | Melle Usines Sa | Procédé d'hydrogénation |
| US3428531A (en) * | 1967-06-01 | 1969-02-18 | Du Pont | Distillation recovery of metaphenylenediamine |
| DE4230098C1 (ja) * | 1992-09-09 | 1993-06-03 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen, De |
-
1996
- 1996-03-05 DE DE19608443A patent/DE19608443C1/de not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-02-20 EP EP97102725A patent/EP0794170B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-02-20 DE DE59705126T patent/DE59705126D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-02-20 ES ES97102725T patent/ES2166920T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-02-25 US US08/806,139 patent/US5728880A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-02-28 CA CA002198815A patent/CA2198815A1/en not_active Abandoned
- 1997-03-03 JP JP9061721A patent/JPH09241223A/ja not_active Abandoned
- 1997-03-03 TW TW086102466A patent/TW353061B/zh active
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000154183A (ja) * | 1998-09-10 | 2000-06-06 | Basf Ag | ３―（２’―アセトキシエチル）―ジヒドロ―２（３ｈ）フラノンにおける不純物の除去方法 |
| JP2007519638A (ja) * | 2004-01-08 | 2007-07-19 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 蒸留によるトリレンジアミンの製造方法 |
| JP4860484B2 (ja) * | 2004-01-08 | 2012-01-25 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 蒸留によるトリレンジアミンの製造方法 |
| KR101149626B1 (ko) * | 2004-01-08 | 2012-05-25 | 바스프 에스이 | 톨릴렌디아민의 증류 제조 방법 |
| KR101200218B1 (ko) * | 2004-06-01 | 2012-11-09 | 바이엘 머티리얼사이언스 아게 | 아민 수용액 증류적 분리 방법 |
| JP2007023033A (ja) * | 2005-07-12 | 2007-02-01 | Bayer Materialscience Ag | ｍ−トルエンジアミン又はｍ−トルエンジイソシアナートの製造法 |
| JP2015519324A (ja) * | 2012-05-04 | 2015-07-09 | バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフトＢａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ | 芳香族アミンを含む物質混合物、特に粗製アニリンの物質混合物の処理方法 |
| US9682917B2 (en) | 2012-05-04 | 2017-06-20 | Covestro Deutschland Ag | Method for treating a substance mixture comprising an aromatic amine, in particular a substance mixture of raw aniline |
| CN106748811A (zh) * | 2017-01-06 | 2017-05-31 | 浙江建业化工股份有限公司 | 三正丁胺回收法及所用回收装置 |
| CN106748811B (zh) * | 2017-01-06 | 2018-09-14 | 浙江建业化工股份有限公司 | 三正丁胺回收法及所用回收装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2198815A1 (en) | 1997-09-05 |
| US5728880A (en) | 1998-03-17 |
| TW353061B (en) | 1999-02-21 |
| DE19608443C1 (de) | 1997-07-24 |
| DE59705126D1 (de) | 2001-12-06 |
| EP0794170B1 (de) | 2001-10-31 |
| ES2166920T3 (es) | 2002-05-01 |
| EP0794170A1 (de) | 1997-09-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7575660B2 (en) | Process for the distillative separation of aqueous amine solutions | |
| JPH09241223A (ja) | ジアミノトルエンの製造時に発生した反応混合物から高沸点物質を分離する方法 | |
| JP4383098B2 (ja) | トルエンジイソシアネートの混合物を精製するための方法 | |
| KR100840865B1 (ko) | 비점이 다른 물질들의 혼합물의 분리 방법 | |
| TW200404761A (en) | Process for the purification of mixtures of toluenediisocyanate incorporating a dividing-wall distillation column | |
| JP2007023033A (ja) | ｍ−トルエンジアミン又はｍ−トルエンジイソシアナートの製造法 | |
| CA1292721C (en) | Process for working-up aqueous amine solutions | |
| US8110073B2 (en) | Process for the preparation of aromatic amines | |
| JP2013535478A (ja) | ニトロベンゼンの連続製造方法 | |
| JPH11315038A (ja) | シクロペンタン及び／又はシクロペンテンを単離する方法 | |
| US7939691B2 (en) | Preparation of primary diamines | |
| KR101869996B1 (ko) | 기상 수소화로부터의 아닐린의 정제 방법 | |
| US6547933B2 (en) | Process for the purification of aromatic polyamines | |
| KR20140139025A (ko) | 기체상 수소화에서 아닐린의 정제방법 | |
| JP2008266315A (ja) | 芳香族アミンの製造方法 | |
| EP0415354B1 (en) | Process for the recovery of nitric acid | |
| US2417886A (en) | Distillation of crude xylidine | |
| KR101376352B1 (ko) | 4,4'-디페닐메탄디아민, 및 디페닐메탄 디이소시아네이트 및 폴리페닐렌폴리메틸렌 폴리이소시아네이트의 동시 제조 방법 | |
| US6175049B1 (en) | Process for the production of 1, 2-butadiene | |
| JPH0413330B2 (ja) | ||
| CN1107050C (zh) | 制备二硝基甲苯的一种绝热方法 | |
| KR101200218B1 (ko) | 아민 수용액 증류적 분리 방법 | |
| JP4319565B2 (ja) | 重合抑制方法。 | |
| KR20220032014A (ko) | 아닐린의 정제 방법 | |
| JPH08283215A (ja) | 芳香族ポリアミン混合物の分留及び精製、並びにその用途 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040123 |
|
| A762 | Written abandonment of application |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A762 Effective date: 20050803 |