JPH09235516A - プレコートメタル用塗料 - Google Patents
プレコートメタル用塗料Info
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- JPH09235516A JPH09235516A JP8069033A JP6903396A JPH09235516A JP H09235516 A JPH09235516 A JP H09235516A JP 8069033 A JP8069033 A JP 8069033A JP 6903396 A JP6903396 A JP 6903396A JP H09235516 A JPH09235516 A JP H09235516A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐薬品性、接着性、耐水性等に優れた塗膜を
与え、冷蔵庫、自動販売機、洗濯機等の電気部品及びカ
ラートタン等の建材用金属外装材に好適に適用可能なプ
レコートメタル用塗料を得る。 【解決手段】 分子中にエステル基を有する樹脂を含有
する溶剤型塗料を主成分とするプレコートメタル用塗料
に、分子中に１個以上のカルボジイミド基を有するカル
ボジイミド化合物を配合する。
与え、冷蔵庫、自動販売機、洗濯機等の電気部品及びカ
ラートタン等の建材用金属外装材に好適に適用可能なプ
レコートメタル用塗料を得る。 【解決手段】 分子中にエステル基を有する樹脂を含有
する溶剤型塗料を主成分とするプレコートメタル用塗料
に、分子中に１個以上のカルボジイミド基を有するカル
ボジイミド化合物を配合する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、接着性、耐薬品
性、耐水性等の特性に優れた塗膜を与え、冷蔵庫、自動
販売機、洗濯機等の電気部品及びカラートタン等の建材
用金属外装材として好適に使用することができるプレコ
ートメタル用塗料に関する。
性、耐水性等の特性に優れた塗膜を与え、冷蔵庫、自動
販売機、洗濯機等の電気部品及びカラートタン等の建材
用金属外装材として好適に使用することができるプレコ
ートメタル用塗料に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】プレコ
ートメタル工法は、鉄板、アルミ板、亜鉛鍍金板、ステ
ンレス板等の金属素材に予め塗料を塗装した塗装金属板
に成形加工、折り曲げ加工、エンボスプレス、ロール成
型、絞り加工等を施すものであり、この工法は、近年、
形状が複雑となった塗装面に対しても均一な塗装を施す
ことができることから広く採用されるようになってい
る。
ートメタル工法は、鉄板、アルミ板、亜鉛鍍金板、ステ
ンレス板等の金属素材に予め塗料を塗装した塗装金属板
に成形加工、折り曲げ加工、エンボスプレス、ロール成
型、絞り加工等を施すものであり、この工法は、近年、
形状が複雑となった塗装面に対しても均一な塗装を施す
ことができることから広く採用されるようになってい
る。
【０００３】このようにプレコートメタル法では、塗装
後に加工・組み立てなどが行われるので、この方法で用
いられるプレコートメタル用塗料は、折り曲げ、ロール
成型、エンボスプレスなどの成型加工時の衝撃に耐え得
ること、しかも優れた接着性や塗膜の延び、更には耐擦
傷性、耐汚染性なども必要とされ、屋外製品においては
耐候性も要求される。
後に加工・組み立てなどが行われるので、この方法で用
いられるプレコートメタル用塗料は、折り曲げ、ロール
成型、エンボスプレスなどの成型加工時の衝撃に耐え得
ること、しかも優れた接着性や塗膜の延び、更には耐擦
傷性、耐汚染性なども必要とされ、屋外製品においては
耐候性も要求される。
【０００４】従来、プレコートメタル用塗料としては、
塗料樹脂としてアミノアルキッド樹脂、アミノアクリル
樹脂、エポキシ樹脂などが用いられており、更に、近
年、加工性に優れたプレコートメタルを製造することが
できるポリウレタン系樹脂も用いられるようになってき
た。
塗料樹脂としてアミノアルキッド樹脂、アミノアクリル
樹脂、エポキシ樹脂などが用いられており、更に、近
年、加工性に優れたプレコートメタルを製造することが
できるポリウレタン系樹脂も用いられるようになってき
た。
【０００５】しかしながら、このようなプレコートメタ
ル用塗料樹脂は、エステル基含有樹脂を用いたものが少
なくなく、かかるエステル基含有樹脂を用いた塗料を特
に屋外製品に適用した場合においては、加水分解により
塗装樹脂が劣化してしまい、美装が失われることがあ
り、この点の改善が望まれていた。
ル用塗料樹脂は、エステル基含有樹脂を用いたものが少
なくなく、かかるエステル基含有樹脂を用いた塗料を特
に屋外製品に適用した場合においては、加水分解により
塗装樹脂が劣化してしまい、美装が失われることがあ
り、この点の改善が望まれていた。
【０００６】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、耐薬品性、接着性、耐水性等に優れた塗膜を与える
エステル基含有樹脂配合プレコートメタル用塗料を提供
することを目的とする。
で、耐薬品性、接着性、耐水性等に優れた塗膜を与える
エステル基含有樹脂配合プレコートメタル用塗料を提供
することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結
果、分子中にエステル基を有する樹脂又はその変性物を
含有する溶剤型塗料を主成分とするプレコートメタル用
塗料に、分子中に１個以上のカルボジイミド基を有する
カルボジイミド化合物（モノ及び／又はポリカルボジイ
ミド化合物）を配合することにより、接着性、耐薬品
性、耐汚染性、耐水性等の特性に優れた塗膜を与えるプ
レコートメタル用塗料が得られ、この塗料は、エステル
基含有塗装樹脂の加水分解による劣化がほとんどなく、
このため屋外製品に適用した場合においても美装が失わ
れることがないことを知見し、本発明をなすに至った。
発明者は上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結
果、分子中にエステル基を有する樹脂又はその変性物を
含有する溶剤型塗料を主成分とするプレコートメタル用
塗料に、分子中に１個以上のカルボジイミド基を有する
カルボジイミド化合物（モノ及び／又はポリカルボジイ
ミド化合物）を配合することにより、接着性、耐薬品
性、耐汚染性、耐水性等の特性に優れた塗膜を与えるプ
レコートメタル用塗料が得られ、この塗料は、エステル
基含有塗装樹脂の加水分解による劣化がほとんどなく、
このため屋外製品に適用した場合においても美装が失わ
れることがないことを知見し、本発明をなすに至った。
【０００８】従って、本発明は、分子中にエステル基を
有する樹脂又はその変性物を含有する溶剤型塗料に、モ
ノ及び／又はポリカルボジイミド化合物を配合すること
を特徴とするプレコートメタル用塗料を提供する。
有する樹脂又はその変性物を含有する溶剤型塗料に、モ
ノ及び／又はポリカルボジイミド化合物を配合すること
を特徴とするプレコートメタル用塗料を提供する。
【０００９】以下、本発明につき更に詳細に説明する
と、本発明のプレコートメタル用塗料は、分子中にエス
テル基を有する樹脂又はその変性物を含有する溶剤型塗
料を主成分とするものである。
と、本発明のプレコートメタル用塗料は、分子中にエス
テル基を有する樹脂又はその変性物を含有する溶剤型塗
料を主成分とするものである。
【００１０】ここで、エステル基を有するプレコートメ
タル用塗料樹脂としては、例えばエチレングリコール、
ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、ブタンジオール、ペンタンジオー
ル、ヘキサンジオール、シクロヘキサンジオール、シク
ロヘキサンジメタノール、２，２−ジメチル−３−ヒド
ロキシプロピル−２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプ
ロピオネート、ポリテトラメチレンエーテルグリコー
ル、ポリカプロラクトンポリオール、グリセリン、ソル
ビトール、アンニトール、トリメチロールエタン、トリ
メチロールプロパン、トリメチロールブタン、ヘキサン
トリオール、ノナンジオール等の多価アルコールとフタ
ル酸、無水フタル酸、テトラヒドロフタル酸、テトラヒ
ドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒド
ロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、メチル
テトラヒドロ無水フタル酸、無水ハイミック酸、トリメ
リット酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、無水
ピロメリット酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイ
ン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アジピ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、コハク酸、無水コハ
ク酸、乳酸、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸、
無水エンド酸等の多塩基酸よりなるポリエステル樹脂及
びその変性物、ポリイソシアネート（例えば２，４−ト
リレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシア
ネート、キシレン−１，４−ジイソシアネート、キシレ
ン−１，３−ジイソシアネート、４，４−ジフェニルメ
タンジイソシアネート、４，４−ジフェニルエーテルジ
イソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシア
ネートとポリオール（ポリエステルポリオール、ポリエ
ステルエーテルポリオール、例えば上記多塩基酸と上記
多価アルコールとの重縮合反応あるいはラクトン類の開
環重合により得られる）からなるウレタン化合物、更に
不飽和ポリエステル樹脂を含めたアルキッド樹脂等が挙
げられる。
タル用塗料樹脂としては、例えばエチレングリコール、
ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、ブタンジオール、ペンタンジオー
ル、ヘキサンジオール、シクロヘキサンジオール、シク
ロヘキサンジメタノール、２，２−ジメチル−３−ヒド
ロキシプロピル−２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプ
ロピオネート、ポリテトラメチレンエーテルグリコー
ル、ポリカプロラクトンポリオール、グリセリン、ソル
ビトール、アンニトール、トリメチロールエタン、トリ
メチロールプロパン、トリメチロールブタン、ヘキサン
トリオール、ノナンジオール等の多価アルコールとフタ
ル酸、無水フタル酸、テトラヒドロフタル酸、テトラヒ
ドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒド
ロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、メチル
テトラヒドロ無水フタル酸、無水ハイミック酸、トリメ
リット酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、無水
ピロメリット酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイ
ン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アジピ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、コハク酸、無水コハ
ク酸、乳酸、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸、
無水エンド酸等の多塩基酸よりなるポリエステル樹脂及
びその変性物、ポリイソシアネート（例えば２，４−ト
リレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシア
ネート、キシレン−１，４−ジイソシアネート、キシレ
ン−１，３−ジイソシアネート、４，４−ジフェニルメ
タンジイソシアネート、４，４−ジフェニルエーテルジ
イソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシア
ネートとポリオール（ポリエステルポリオール、ポリエ
ステルエーテルポリオール、例えば上記多塩基酸と上記
多価アルコールとの重縮合反応あるいはラクトン類の開
環重合により得られる）からなるウレタン化合物、更に
不飽和ポリエステル樹脂を含めたアルキッド樹脂等が挙
げられる。
【００１１】次に、本発明に使用される分子中に１個以
上のカルボジイミド基を有するカルボジイミド化合物
（モノ及びポリカルボジイミド化合物）としては、一般
的に良く知られた方法で合成されたものを使用すること
ができ、例えば触媒に３−メチル−１−フェニル−２−
ホスホレン−１−オキシドを用い、各種ポリイソシアネ
ートを約７０℃以上の温度で無溶媒又は不活性溶媒中で
脱炭酸反応させることにより合成することができる。
上のカルボジイミド基を有するカルボジイミド化合物
（モノ及びポリカルボジイミド化合物）としては、一般
的に良く知られた方法で合成されたものを使用すること
ができ、例えば触媒に３−メチル−１−フェニル−２−
ホスホレン−１−オキシドを用い、各種ポリイソシアネ
ートを約７０℃以上の温度で無溶媒又は不活性溶媒中で
脱炭酸反応させることにより合成することができる。
【００１２】この場合、モノカルボジイミド化合物とし
ては、例えばジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソ
プロピルカルボジイミド、ジメチルカルボジイミド、ジ
イソブチルカルボジイミド、ジオクチルカルボジイミ
ド、ｔ−ブチルイソプロピルカルボジイミド、ジフェニ
ルカルボジイミド、ジ−ｔ−ブチルカルボジイミド、ジ
−β−ナフチルカルボジイミド等が例示される。これら
の中では、特に工業的に入手の容易な面からジシクロヘ
キシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド
が好適である。
ては、例えばジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソ
プロピルカルボジイミド、ジメチルカルボジイミド、ジ
イソブチルカルボジイミド、ジオクチルカルボジイミ
ド、ｔ−ブチルイソプロピルカルボジイミド、ジフェニ
ルカルボジイミド、ジ−ｔ−ブチルカルボジイミド、ジ
−β−ナフチルカルボジイミド等が例示される。これら
の中では、特に工業的に入手の容易な面からジシクロヘ
キシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド
が好適である。
【００１３】また、ポリカルボジイミド化合物として
は、種々の方法で製造したものを使用することができる
が、基本的には従来のポリカルボジイミドの製造方法
（米国特許第２９４１９５６号明細書や特公昭４７−３
３２７９号公報、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２８，２０
６９〜２０７５（１９６３）、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅ
ｖｉｅｗ １９８１，Ｖｏｌ．８１，Ｎｏ．４，ｐ．６
１９〜６２１参照）によるものを用いることができる。
具体的には有機ジイソシアネートの脱二酸化炭素を伴う
縮合反応によりイソシアネート末端ポリカルボジイミド
を合成することにより製造することができる。
は、種々の方法で製造したものを使用することができる
が、基本的には従来のポリカルボジイミドの製造方法
（米国特許第２９４１９５６号明細書や特公昭４７−３
３２７９号公報、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２８，２０
６９〜２０７５（１９６３）、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅ
ｖｉｅｗ １９８１，Ｖｏｌ．８１，Ｎｏ．４，ｐ．６
１９〜６２１参照）によるものを用いることができる。
具体的には有機ジイソシアネートの脱二酸化炭素を伴う
縮合反応によりイソシアネート末端ポリカルボジイミド
を合成することにより製造することができる。
【００１４】上記方法において、ポリカルボジイミド化
合物の合成原料である有機ジイソシアネートとしては、
例えば芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネー
ト、脂環族ジイソシアネートやこれらの混合物が使用で
き、具体的には１，５−ナフチレンジイソシアネート、
４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４−
ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、１，３−
フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイ
ソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、
２，６−トリレンジイソシアネート、２，４−トリレン
ジイソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネート
との混合物、ヘキサメチレンジイソシアネート、シクロ
ヘキサン−１，４−ジイソシアネート、キシリレンジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロ
ヘキシルメタン−４，４−ジイソシアネート、メチルシ
クロヘキサンジイソシアネート、テトラメチルキシリレ
ンジイソシアネートなどが例示される。
合物の合成原料である有機ジイソシアネートとしては、
例えば芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネー
ト、脂環族ジイソシアネートやこれらの混合物が使用で
き、具体的には１，５−ナフチレンジイソシアネート、
４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４−
ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、１，３−
フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイ
ソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、
２，６−トリレンジイソシアネート、２，４−トリレン
ジイソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネート
との混合物、ヘキサメチレンジイソシアネート、シクロ
ヘキサン−１，４−ジイソシアネート、キシリレンジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロ
ヘキシルメタン−４，４−ジイソシアネート、メチルシ
クロヘキサンジイソシアネート、テトラメチルキシリレ
ンジイソシアネートなどが例示される。
【００１５】また、上記有機ジイソシアネートは、モノ
イソシアネート等の末端イソシアネートと反応する化合
物を用いて分子を適当な重合度に制御して使用しても差
し支えない。このようにポリカルボジイミドの末端を封
止してその重合度を制御するためのモノイソシアネート
としては、例えばフェニルイソシアネート、トリルイソ
シアネート、ジメチルフェニルイソシアネート、シクロ
ヘキシルイソシアネート、ブチルイソシアネート、ナフ
チルイソシアネート等を例示することができる。また、
この他にも末端封止剤としてイソシアネート基と反応し
得る活性水素化合物には、脂肪族、芳香族、脂環族の中
で−ＯＨ基を持つメタノール、エタノール、フェノー
ル、シクロヘキサノール、Ｎ−メチルエタノールアミ
ン、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリ
プロピレングリコールモノメチルエーテル、＝ＮＨ基を
持つジエチルアミン、ジシクロヘキシルアミン、−ＮＨ
2基を持つブチルアミン、シクロヘキシルアミン、−Ｃ
ＯＯＨ基を持つコハク酸、安息香酸、シクロヘキサン
酸、−ＳＨ基を持つエチルメルカプタン、アリルメルカ
プタン、チオフェノール、エポキシ基等の化合物を使用
することができる。
イソシアネート等の末端イソシアネートと反応する化合
物を用いて分子を適当な重合度に制御して使用しても差
し支えない。このようにポリカルボジイミドの末端を封
止してその重合度を制御するためのモノイソシアネート
としては、例えばフェニルイソシアネート、トリルイソ
シアネート、ジメチルフェニルイソシアネート、シクロ
ヘキシルイソシアネート、ブチルイソシアネート、ナフ
チルイソシアネート等を例示することができる。また、
この他にも末端封止剤としてイソシアネート基と反応し
得る活性水素化合物には、脂肪族、芳香族、脂環族の中
で−ＯＨ基を持つメタノール、エタノール、フェノー
ル、シクロヘキサノール、Ｎ−メチルエタノールアミ
ン、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリ
プロピレングリコールモノメチルエーテル、＝ＮＨ基を
持つジエチルアミン、ジシクロヘキシルアミン、−ＮＨ
2基を持つブチルアミン、シクロヘキシルアミン、−Ｃ
ＯＯＨ基を持つコハク酸、安息香酸、シクロヘキサン
酸、−ＳＨ基を持つエチルメルカプタン、アリルメルカ
プタン、チオフェノール、エポキシ基等の化合物を使用
することができる。
【００１６】上記有機ジイソシアネートの脱二酸化炭素
を伴う縮合反応は、カルボジイミド化触媒の存在下に進
行する。この触媒としては、例えば１−フェニル−２−
ホスホレン−１−オキシド、３−メチル−２−ホスホレ
ン−１−オキシド、１−エチル−２−ホスホレン−１−
オキシド、３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン
−１−オキシドや、これらの３−ホスホレン異性体等の
ホスホレンオキシドなどを使用することができ、中でも
反応性の面から３−メチル−１−フェニル−２−ホスホ
レン−１−オキシドが好適である。なお、上記触媒の使
用量は触媒量とすることができる。
を伴う縮合反応は、カルボジイミド化触媒の存在下に進
行する。この触媒としては、例えば１−フェニル−２−
ホスホレン−１−オキシド、３−メチル−２−ホスホレ
ン−１−オキシド、１−エチル−２−ホスホレン−１−
オキシド、３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン
−１−オキシドや、これらの３−ホスホレン異性体等の
ホスホレンオキシドなどを使用することができ、中でも
反応性の面から３−メチル−１−フェニル−２−ホスホ
レン−１−オキシドが好適である。なお、上記触媒の使
用量は触媒量とすることができる。
【００１７】上記カルボジイミド化合物の配合量は、エ
ステル基含有の塗料樹脂１００部（重量部、以下同様）
に対して０．０１〜２０部、特に０．５〜１０部が好ま
しく、０．０１部に満たないと、耐水性・接着性・耐薬
品性向上効果が不十分な場合があり、２０部より多い場
合は、プレコートメタル用塗料の物性を損ない、かつポ
リマー中よりカルボジイミド化合物がブリードアウトし
易くなる場合がある。
ステル基含有の塗料樹脂１００部（重量部、以下同様）
に対して０．０１〜２０部、特に０．５〜１０部が好ま
しく、０．０１部に満たないと、耐水性・接着性・耐薬
品性向上効果が不十分な場合があり、２０部より多い場
合は、プレコートメタル用塗料の物性を損ない、かつポ
リマー中よりカルボジイミド化合物がブリードアウトし
易くなる場合がある。
【００１８】本発明において上記カルボジイミド化合物
は、有機溶剤に溶解して使用することが好適であり、有
機溶剤としては、塗装時の塗料粘度を適正にする目的で
非重合性でかつ活性水素を持たない有機溶剤を添加する
ことが望ましく、具体的にはトルエン、キシレン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、シクロヘキサノン等が挙げられ、これ
らの有機溶剤の中から所望の溶解性、蒸発速度に応じた
もの１種を単独で又は２種以上を混合して使用すること
が好ましい。
は、有機溶剤に溶解して使用することが好適であり、有
機溶剤としては、塗装時の塗料粘度を適正にする目的で
非重合性でかつ活性水素を持たない有機溶剤を添加する
ことが望ましく、具体的にはトルエン、キシレン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、シクロヘキサノン等が挙げられ、これ
らの有機溶剤の中から所望の溶解性、蒸発速度に応じた
もの１種を単独で又は２種以上を混合して使用すること
が好ましい。
【００１９】この場合、本発明の塗料には、上記成分に
加え、必要に応じて任意成分を添加することができる。
任意成分としては、例えば着色隠蔽効果等を目的とする
顔料や充填剤、硬化触媒、塗面調製剤、界面活性剤、分
散剤、可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等が挙げられ
る。顔料としては、例えばチタン白、シアニンブルー、
クリームイエロー、ウォッチングレッド、ベンガラ、カ
ーボンブラック、アニリンブラック等が挙げられる。な
お、これら任意成分の添加量は、本発明の効果を妨げな
い範囲で通常量とすることができる。
加え、必要に応じて任意成分を添加することができる。
任意成分としては、例えば着色隠蔽効果等を目的とする
顔料や充填剤、硬化触媒、塗面調製剤、界面活性剤、分
散剤、可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等が挙げられ
る。顔料としては、例えばチタン白、シアニンブルー、
クリームイエロー、ウォッチングレッド、ベンガラ、カ
ーボンブラック、アニリンブラック等が挙げられる。な
お、これら任意成分の添加量は、本発明の効果を妨げな
い範囲で通常量とすることができる。
【００２０】本発明のプレコートメタル用塗料は、上記
必須成分、更には必要に応じて任意成分を加え、ロール
型混練機、ボールミル、加圧ニーダー等の混合機を用い
て有機溶剤の存在下で調製し、有機溶剤に溶解した溶剤
型塗料として使用することができる。
必須成分、更には必要に応じて任意成分を加え、ロール
型混練機、ボールミル、加圧ニーダー等の混合機を用い
て有機溶剤の存在下で調製し、有機溶剤に溶解した溶剤
型塗料として使用することができる。
【００２１】ここで、有機溶剤は、上記したように上記
カルボジイミド化合物を予め溶解する状態で使用するこ
とができるが、更に、希釈剤として有機溶剤を使用する
ことも可能である。なお、塗料の適正粘度は、塗装方
法、塗装機の種類、塗装スピード、膜厚、表面状態の程
度によって大きく変化し、従って、有機溶剤の量は、こ
のような点を考慮して適宜選定されるが、有機溶剤は塗
膜を硬化させる前に行われる蒸発過程、あるいは強制加
熱乾燥によって大部分が揮発除去されることが好まし
い。多量に残存した場合は、塗膜の硬度、加工密着性、
耐水性、耐薬品性等の性能を低下させる場合がある。
カルボジイミド化合物を予め溶解する状態で使用するこ
とができるが、更に、希釈剤として有機溶剤を使用する
ことも可能である。なお、塗料の適正粘度は、塗装方
法、塗装機の種類、塗装スピード、膜厚、表面状態の程
度によって大きく変化し、従って、有機溶剤の量は、こ
のような点を考慮して適宜選定されるが、有機溶剤は塗
膜を硬化させる前に行われる蒸発過程、あるいは強制加
熱乾燥によって大部分が揮発除去されることが好まし
い。多量に残存した場合は、塗膜の硬度、加工密着性、
耐水性、耐薬品性等の性能を低下させる場合がある。
【００２２】本発明の塗料を用いて薄膜状の構造を形成
させる方法としては、例えばスプレー、ローラー塗り、
ロールコーター、カーテンフローコートスプレー塗装、
流延、ナイフエッジコート等によって行うことができ
る。また、塗装を容易にするために加温あるいは加圧塗
装することも可能である。
させる方法としては、例えばスプレー、ローラー塗り、
ロールコーター、カーテンフローコートスプレー塗装、
流延、ナイフエッジコート等によって行うことができ
る。また、塗装を容易にするために加温あるいは加圧塗
装することも可能である。
【００２３】加熱硬化は、塗膜の温度を上げて塗料の架
橋反応を促進させるもので、電気加熱炉、熱風加熱炉、
赤外線加熱炉、高周波加熱炉などの種々の加熱方法を適
用することができる。また、焼き付けは、塗装組成物の
組成、鋼板の大きさ、厚さ、焼き付け炉の能力等を考慮
して焼き付け温度と焼き付け時間を選択すればよい。
橋反応を促進させるもので、電気加熱炉、熱風加熱炉、
赤外線加熱炉、高周波加熱炉などの種々の加熱方法を適
用することができる。また、焼き付けは、塗装組成物の
組成、鋼板の大きさ、厚さ、焼き付け炉の能力等を考慮
して焼き付け温度と焼き付け時間を選択すればよい。
【００２４】
【発明の効果】本発明のプレコートメタル用塗料は、接
着性、耐薬品性、耐汚染性、耐水性等の特性に優れた塗
膜を与え、この塗膜は屋外製品に適用した場合において
も美装が失われることがないものであり、冷蔵庫、自動
販売機、洗濯機等の電気部品及びカラートタン等の建材
用金属外装材として好適に適用することができる。
着性、耐薬品性、耐汚染性、耐水性等の特性に優れた塗
膜を与え、この塗膜は屋外製品に適用した場合において
も美装が失われることがないものであり、冷蔵庫、自動
販売機、洗濯機等の電気部品及びカラートタン等の建材
用金属外装材として好適に適用することができる。
【００２５】
【実施例】以下、合成例、実施例及び比較例を示して本
発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限
されるものではない。なお、各例中の部はいずれも重量
部である。
発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限
されるものではない。なお、各例中の部はいずれも重量
部である。
【００２６】〔合成例１〕ｍ−テトラメチルキシリレン
ジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）５４９ｇとｎ−ブチル
イソシアネート４９．５ｇ及びカルボジイミド化触媒
（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−１−オ
キシド）５．９９ｇを１８０℃で４８時間反応させ、ｍ
−テトラメチルキシリレンカルボジイミド（重合度＝１
０）を得た。このカルボジイミド１００ｇをトルエン１
００ｇに溶解し、カルボジイミド溶液を得た。
ジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）５４９ｇとｎ−ブチル
イソシアネート４９．５ｇ及びカルボジイミド化触媒
（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−１−オ
キシド）５．９９ｇを１８０℃で４８時間反応させ、ｍ
−テトラメチルキシリレンカルボジイミド（重合度＝１
０）を得た。このカルボジイミド１００ｇをトルエン１
００ｇに溶解し、カルボジイミド溶液を得た。
【００２７】〔合成例２〕４，４’−ジシクロヘキシル
メタンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）５９０ｇとシクロ
ヘキシルイソシアネート６２．６ｇ及びカルボジイミド
化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−
１−オキシド）６．１２ｇを１８０℃で４８時間反応さ
せ、４，４’−ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド
（重合度＝１０）を得た。このカルボジイミド１００ｇ
をトルエン１００ｇに溶解し、カルボジイミド溶液を得
た。
メタンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）５９０ｇとシクロ
ヘキシルイソシアネート６２．６ｇ及びカルボジイミド
化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−
１−オキシド）６．１２ｇを１８０℃で４８時間反応さ
せ、４，４’−ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド
（重合度＝１０）を得た。このカルボジイミド１００ｇ
をトルエン１００ｇに溶解し、カルボジイミド溶液を得
た。
【００２８】〔合成例３〕イソホロンジイソシアネート
（ＩＰＤＩ）５００ｇとシクロヘキシルイソシアネート
６２．６ｇ及びカルボジイミド化触媒（３−メチル−１
−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシド）５．６３
ｇを１８０℃で２０時間反応させ、イソホロンカルボジ
イミド（重合度＝１０）を得た。このカルボジイミド１
００ｇをトルエン１００ｇに溶解し、カルボジイミド溶
液を得た。
（ＩＰＤＩ）５００ｇとシクロヘキシルイソシアネート
６２．６ｇ及びカルボジイミド化触媒（３−メチル−１
−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシド）５．６３
ｇを１８０℃で２０時間反応させ、イソホロンカルボジ
イミド（重合度＝１０）を得た。このカルボジイミド１
００ｇをトルエン１００ｇに溶解し、カルボジイミド溶
液を得た。
【００２９】〔合成例４〕トルエンジイソシアネート２
１６ｇとフェニルイソシアネート１９．２ｇ及びカルボ
ジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホス
ホレン−１−オキシド）０．２３ｇをトルエン２００ｇ
中で１３５℃で４時間反応させ、カルボジイミド／トル
エン溶液を得た。
１６ｇとフェニルイソシアネート１９．２ｇ及びカルボ
ジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホス
ホレン−１−オキシド）０．２３ｇをトルエン２００ｇ
中で１３５℃で４時間反応させ、カルボジイミド／トル
エン溶液を得た。
【００３０】〔合成例５〕ポリエステルウレタン樹脂の
合成 ４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート３
４６部、分子量２０００の芳香族ポリエステルジオール
（イソフタル酸／テレフタル酸／アジピン酸＝５／５／
１モル比とネオペンチルグリコール／１，６−ヘキサン
グリコール／エチレングリコール＝２／１／２モル比か
らなるポリエステル）２４８８部、分子量２０００のヘ
キサメチレンアジペートポリオール１３８部、トルエン
６２５部及びプロピレングリコールモノエチルエーテル
アセテート１５６３部を加え、７０℃で反応させた。５
時間後、ＩＲ測定によりイソシアネート基の吸収ピーク
が消えたことを確認し、ウレタン化を終了し、ポリエス
テルウレタン樹脂を得た。
合成 ４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート３
４６部、分子量２０００の芳香族ポリエステルジオール
（イソフタル酸／テレフタル酸／アジピン酸＝５／５／
１モル比とネオペンチルグリコール／１，６−ヘキサン
グリコール／エチレングリコール＝２／１／２モル比か
らなるポリエステル）２４８８部、分子量２０００のヘ
キサメチレンアジペートポリオール１３８部、トルエン
６２５部及びプロピレングリコールモノエチルエーテル
アセテート１５６３部を加え、７０℃で反応させた。５
時間後、ＩＲ測定によりイソシアネート基の吸収ピーク
が消えたことを確認し、ウレタン化を終了し、ポリエス
テルウレタン樹脂を得た。
【００３１】〔実施例１〕合成例５で合成したポリエス
テルウレタン樹脂１００部に対して合成例１のカルボジ
イミド溶液を３．５６部加えたものを混合し、０．３ｍ
ｍ厚の鋼板に乾燥塗膜厚２０μｍになるように塗装し、
２３０℃で３０秒間焼き付けた。
テルウレタン樹脂１００部に対して合成例１のカルボジ
イミド溶液を３．５６部加えたものを混合し、０．３ｍ
ｍ厚の鋼板に乾燥塗膜厚２０μｍになるように塗装し、
２３０℃で３０秒間焼き付けた。
【００３２】〔実施例２〕カルボジイミド溶液として合
成例２で得たものを使用する以外は実施例１と同様の操
作を行った。
成例２で得たものを使用する以外は実施例１と同様の操
作を行った。
【００３３】〔実施例３〕カルボジイミド溶液として合
成例３で得たものを使用する以外は実施例１と同様の操
作を行った。
成例３で得たものを使用する以外は実施例１と同様の操
作を行った。
【００３４】〔実施例４〕カルボジイミド溶液として合
成例４で得たものを使用する以外は実施例１と同様の操
作を行った。
成例４で得たものを使用する以外は実施例１と同様の操
作を行った。
【００３５】〔実施例５〕ｍ−テトラメチルキシリレン
ジイソシアネート６７１ｇとカルボジイミド化触媒（３
−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシ
ド）６．７１ｇを１８０℃でイソシアネート濃度が３．
７４％になるまで反応させ、次にポリエチレングリコー
ルモノメチルエーテル（重合度＝８）を１９２ｇ加え１
００℃で約５時間イソシアネートが消滅するまで撹拌し
た。得られたカルボジイミド化合物１００ｇをＤＭＦ１
００ｇに溶解し、カルボジイミド溶液を得た。このカル
ボジイミド溶液を用いた以外は実施例１と同様の操作を
行った。
ジイソシアネート６７１ｇとカルボジイミド化触媒（３
−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシ
ド）６．７１ｇを１８０℃でイソシアネート濃度が３．
７４％になるまで反応させ、次にポリエチレングリコー
ルモノメチルエーテル（重合度＝８）を１９２ｇ加え１
００℃で約５時間イソシアネートが消滅するまで撹拌し
た。得られたカルボジイミド化合物１００ｇをＤＭＦ１
００ｇに溶解し、カルボジイミド溶液を得た。このカル
ボジイミド溶液を用いた以外は実施例１と同様の操作を
行った。
【００３６】〔実施例６〕４，４’−ジシクロヘキシル
メタンジイソシアネート２４５．６ｇとカルボジイミド
化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−
１−オキシド）２．４６ｇを１８０℃でイソシアネート
濃度が９．７５％になるまで反応させ、次にポリエチレ
ングリコールモノメチルエーテル（重合度＝８）を１９
２ｇ加え１００℃で約５時間イソシアネートが消滅する
まで撹拌した。得られたカルボジイミド化合物１００ｇ
をＤＭＦ１００ｇに溶解し、カルボジイミド溶液を得
た。このカルボジイミド溶液を用いた以外は実施例１と
同様の操作を行った。
メタンジイソシアネート２４５．６ｇとカルボジイミド
化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−
１−オキシド）２．４６ｇを１８０℃でイソシアネート
濃度が９．７５％になるまで反応させ、次にポリエチレ
ングリコールモノメチルエーテル（重合度＝８）を１９
２ｇ加え１００℃で約５時間イソシアネートが消滅する
まで撹拌した。得られたカルボジイミド化合物１００ｇ
をＤＭＦ１００ｇに溶解し、カルボジイミド溶液を得
た。このカルボジイミド溶液を用いた以外は実施例１と
同様の操作を行った。
【００３７】〔比較例〕カルボジイミド溶液を加えない
以外は実施例１と同様の操作を行った。
以外は実施例１と同様の操作を行った。
【００３８】得られた塗装板について、以下の評価試験
を行った。結果を表１に示す。 密着性：２０℃で１時間放置後、ＪＩＳ Ｋ−５４００
の碁盤目試験に準じて塗膜に１００個／ｃｍ2の枡目を
作り、上からセロハンテープを張り付け、十分に転圧し
た後、セロハンテープをいっきに剥離させて塗装板上に
残った枡目の数により密着性を調べた。結果はｎ／１０
０で表し、ｎは塗装板上に残った塗膜の枡目を示す。 耐溶剤性：ガーゼにキシレン溶剤を含ませ、塗装面に押
しあてながら１００回擦り、塗装面の異常（剥離、キ
ズ、ツヤびけ等）を目視にて観察した。異常のあるもの
を×、異常のないものを○とした。 耐酸性：５重量％塩酸水溶液に塗装板を浸漬し、２０℃
で２４時間放置した後、水洗いし、塗装面の異常（剥
離、キズ、ツヤびけ等）を目視にて観察した。異常のあ
るものを×、異常のないものを○とした。 耐アルカリ性：５重量％ＮａＯＨ水溶液に塗装板を浸漬
し、２０℃で２４時間放置した後、水洗いし、塗装面の
異常（剥離、キズ、ツヤびけ等）を目視にて観察した。
異常のあるものを×、異常のないものを○とした。 耐汚染性：赤インキで塗装面に線描きして２４時間放置
後、ガーゼにエタノールを含ませて拭き取り、線のあと
を目視にて観察した。あとのあるものを×、僅かにあと
のあるものを△、あとのないものを○とした。 耐水性：５０℃の恒温水槽に試験片を１０日間浸漬した
後の塗膜のツヤびけ、フクレ等の異常の有無を目視にて
観察した。異常のあるものを×、異常のないものを○と
した。 鉛筆硬度：２０℃で三菱鉛筆ユニを用いて試験し、キズ
の付く１ランク下の硬さで表した。
を行った。結果を表１に示す。 密着性：２０℃で１時間放置後、ＪＩＳ Ｋ−５４００
の碁盤目試験に準じて塗膜に１００個／ｃｍ2の枡目を
作り、上からセロハンテープを張り付け、十分に転圧し
た後、セロハンテープをいっきに剥離させて塗装板上に
残った枡目の数により密着性を調べた。結果はｎ／１０
０で表し、ｎは塗装板上に残った塗膜の枡目を示す。 耐溶剤性：ガーゼにキシレン溶剤を含ませ、塗装面に押
しあてながら１００回擦り、塗装面の異常（剥離、キ
ズ、ツヤびけ等）を目視にて観察した。異常のあるもの
を×、異常のないものを○とした。 耐酸性：５重量％塩酸水溶液に塗装板を浸漬し、２０℃
で２４時間放置した後、水洗いし、塗装面の異常（剥
離、キズ、ツヤびけ等）を目視にて観察した。異常のあ
るものを×、異常のないものを○とした。 耐アルカリ性：５重量％ＮａＯＨ水溶液に塗装板を浸漬
し、２０℃で２４時間放置した後、水洗いし、塗装面の
異常（剥離、キズ、ツヤびけ等）を目視にて観察した。
異常のあるものを×、異常のないものを○とした。 耐汚染性：赤インキで塗装面に線描きして２４時間放置
後、ガーゼにエタノールを含ませて拭き取り、線のあと
を目視にて観察した。あとのあるものを×、僅かにあと
のあるものを△、あとのないものを○とした。 耐水性：５０℃の恒温水槽に試験片を１０日間浸漬した
後の塗膜のツヤびけ、フクレ等の異常の有無を目視にて
観察した。異常のあるものを×、異常のないものを○と
した。 鉛筆硬度：２０℃で三菱鉛筆ユニを用いて試験し、キズ
の付く１ランク下の硬さで表した。
【００３９】表１の結果より、本発明のプレコートメタ
ル用塗料は、密着性、耐溶剤性、耐酸性、耐アルカリ
性、耐汚染性、耐水性に優れていることが確認された。
ル用塗料は、密着性、耐溶剤性、耐酸性、耐アルカリ
性、耐汚染性、耐水性に優れていることが確認された。
【００４０】
【表１】
フロントページの続き (72)発明者 山根 武 東京都足立区西新井栄町１−18−１ 日清 紡績株式会社東京研究センター内
Claims (2)
- 【請求項１】 分子中にエステル基を有する樹脂又はそ
の変性物を含有する溶剤型塗料に、モノ及び／又はポリ
カルボジイミド化合物を配合してなることを特徴とする
プレコートメタル用塗料。 - 【請求項２】 モノ及び／又はポリカルボジイミド化合
物の配合量が分子中にエステル基を有する樹脂又はその
変性物１００重量部に対して０．０１〜２０重量部であ
る請求項１記載のプレコートメタル用塗料。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8069033A JPH09235516A (ja) | 1996-02-29 | 1996-02-29 | プレコートメタル用塗料 |
| KR1019970006458A KR970062004A (ko) | 1996-02-29 | 1997-02-28 | 프리코트 금속제조용 코팅조성물 |
| EP97301351A EP0792909B1 (en) | 1996-02-29 | 1997-02-28 | Manufacture of coated metal articles |
| DE69704639T DE69704639T2 (de) | 1996-02-29 | 1997-02-28 | Herstellung von beschichteten Metallgegenständen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8069033A JPH09235516A (ja) | 1996-02-29 | 1996-02-29 | プレコートメタル用塗料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09235516A true JPH09235516A (ja) | 1997-09-09 |
Family
ID=13390872
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8069033A Pending JPH09235516A (ja) | 1996-02-29 | 1996-02-29 | プレコートメタル用塗料 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0792909B1 (ja) |
| JP (1) | JPH09235516A (ja) |
| KR (1) | KR970062004A (ja) |
| DE (1) | DE69704639T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010100748A (ja) * | 2008-10-24 | 2010-05-06 | Kansai Paint Co Ltd | 塗料組成物及び塗膜形成方法 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000296363A (ja) * | 1999-04-13 | 2000-10-24 | Nisshinbo Ind Inc | 焼付き防止処理された金属材料及びその製造方法 |
| EP2660258A1 (de) * | 2012-05-03 | 2013-11-06 | Rhein Chemie Rheinau GmbH | Neue Carbodiimid-haltige Zusammensetzungen, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| CN113637402A (zh) * | 2021-09-17 | 2021-11-12 | 深圳市金达盛化工有限公司 | 一种玻璃热弯过程中保护涂层的制备方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4612054A (en) * | 1985-03-18 | 1986-09-16 | Ashland Oil, Inc. | Carbodiimide driers for resin coating compositions |
| US4952621A (en) * | 1988-06-06 | 1990-08-28 | The B. F. Goodrich Company | Urethane sealants or coating admixtures having improved shelf stability |
| US5276096A (en) * | 1991-08-28 | 1994-01-04 | Basf Corporation | Two package coating composition comprising a polycarbodimide with improved rheology control |
| US5574083A (en) * | 1993-06-11 | 1996-11-12 | Rohm And Haas Company | Aromatic polycarbodiimide crosslinkers |
-
1996
- 1996-02-29 JP JP8069033A patent/JPH09235516A/ja active Pending
-
1997
- 1997-02-28 EP EP97301351A patent/EP0792909B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-02-28 KR KR1019970006458A patent/KR970062004A/ko not_active Application Discontinuation
- 1997-02-28 DE DE69704639T patent/DE69704639T2/de not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010100748A (ja) * | 2008-10-24 | 2010-05-06 | Kansai Paint Co Ltd | 塗料組成物及び塗膜形成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69704639T2 (de) | 2001-10-18 |
| EP0792909A1 (en) | 1997-09-03 |
| EP0792909B1 (en) | 2001-04-25 |
| DE69704639D1 (de) | 2001-05-31 |
| KR970062004A (ko) | 1997-09-12 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040106 |