JP2000296363A - 焼付き防止処理された金属材料及びその製造方法 - Google Patents

焼付き防止処理された金属材料及びその製造方法

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Satoshi Amano
聡 天野
Norimasa Nakamura
典雅 中村
Shoji Kuroyama
昭治 黒山
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Takenaka Seisakusho Co Ltd
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Takenaka Seisakusho Co Ltd
Nisshinbo Industries Inc
Nisshin Spinning Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来技術の問題点を解決し、例えば陸上や海
上の構造物に使用される締結材に加工され、初期締結だ
けでなく、繰り返して締結した際の焼付きを抑制し、複
数回の締め付け/取外しを可能ならしめる焼付き防止処
理された金属材料、及び、その製造方法を提供する。 【解決手段】 本発明の焼付き防止処理された金属材料
は、金属素材の表面に、芳香族有機ポリイソシアネート
から得られるカルボジイミド基を有する樹脂、或いは、
当該樹脂と潤滑剤との混合物による被膜を形成してなる
ことを特徴とするものであり、又、本発明の焼付き防止
処理された金属材料の製造方法は、金属素材の表面に、
芳香族有機ポリイソシアネートから得られるカルボジイ
ミド基を有する樹脂、又は、当該樹脂と潤滑剤とからな
る混合物を塗布し、120℃以上の温度で熱処理するこ
とを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は焼付き防止処理され
た金属材料及びその製造方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】金属を冷間或いは熱間加工する際に、圧
延用ロールや圧延加工用工具の表面に加工の対象となる
金属が焼き付くと、その後の加工において、金属製品の
表面にもプリントされて表面傷を発生させるため、この
ような場合は、圧延用ロールや圧延加工用工具の表面に
研磨仕上げを行うか、時によってはスクラップとせざる
を得ず、生産性や作業性を低下させると共に、圧延用ロ
ールや圧延加工用工具の寿命を低下させることにもな
る。
【0003】又、ボルト、ナットやワッシャー等の金属
材料による締結材も、締付け時(摺動時)には局部的に
金属間摩擦のために当接面が極めて高温になり、金属同
士の融着が発生するため、もし金属間に高荷重が付与さ
れたときでも、破壊することなく金属同士の融着を防止
し続けるための介在物がなければ、締付け時に焼付きが
発生して、所定の軸力を導入することができなくなり、
結果として、締付けが不十分になり、流体が通過する部
位においては漏れを発生させたり、構造物の場合はその
強度保持が不十分になるという不具合が生じる。
【0004】しかも、ボルト、ナットやワッシャー等の
金属材料による締結材については、締付け時だけでな
く、同様の理由で取外し時に焼き付く場合も多々あり、
この場合はボルトを溶断するか、切断するかして取り外
す必要があるため、作業環境によっては極めて高い危険
性を伴ったり、作業効率が極めて低下することもあっ
た。
【0005】更に、上記のような締結材が、環境劣化
(例えば、熱や腐食等)により取外し時に焼き付くこと
も多々あった。
【0006】上記のような焼付きに起因して発生する金
属製品表面の傷は、1)ステンレス鋼、チタン鋼及びそ
の合金、アルミニウム及びその合金鋼のように、表面に
不動態化被膜を形成した材料や、2)金属の硬度が低
く、且つ、熱伝導性が悪く、熱膨張率の大きい材料の場
合か、又は、3)薄い金属を冷間及び熱間で塑性加工
(例えば、板圧延、管圧延、条鋼圧延、線材圧延、押し
出し、引き抜き、鋳造等)をする際に、特に問題になっ
ている。
【0007】これらの問題点に関しては、主に以下のよ
うな解決方法が知られている。 1)マシーン油、グリース油等の液膜、油膜による潤滑 2)固体潤滑剤の使用 例えば 酸化鉄粉(特開昭63−254195号公報、特開昭6
4−83309号公報) 黒鉛(特開平1−167396号公報) 硫酸カルシウム、硫酸カリウム(特開昭54−1231
05号公報) フッ化黒鉛、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、
高塩基性金属スルホネート(特開平5−306397号
公報、特開平5−306399号公報) 高塩基性金属フェネート、ホスホン酸エステル(特開平
9−40983号公報) ふっ素樹脂粉末等の使用(特開昭62−250054号
公報) 3)高分子被膜、ふっ素被膜(特開平5−180383
号公報)
【0008】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の方法に関しても、以下のような問題点が残存してい
る。 1)の技術に関して 液膜や油膜は摺動により簡単に破壊され、その効果が失
われ、又、材質ごとに油の種類を選択する必要があり、
更に作業環境が油で汚れやすくなるという問題もある。 2)の技術に関して 酸化鉄粉、硫酸カルシウムや硫酸カリウムは、焼付きや
摩耗を防止するには不十分であり、又、黒鉛等は、摩擦
係数が極端に低く、圧延に際して被圧延材のかみ込み不
良や、スリップ発生の原因となり、更に、固体潤滑剤も
摺動部分では破壊され、その効果を失ってしまい、特に
高分子材料は、柔らかいために容易に破壊されてしまう
のである。 3)の技術に関して 高分子被膜は金属への密着性が弱いため、使用できる箇
所が限られているばかりか、耐熱的にも限界がある。
【0009】本発明は、上記のような従来技術の問題点
を解決し、例えば陸上や海上の構造物に使用される締結
材に加工され、初期締結だけでなく、繰り返して締結し
た際の焼付きを抑制し、複数回の締め付け/取外しを可
能ならしめる焼付き防止処理された金属材料、及び、そ
の製造方法を提供することを目的とする。
【0010】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に本発明が採用した焼付き防止処理された金属材料の構
成は、金属素材の表面に、芳香族有機ポリイソシアネー
トから得られるカルボジイミド基を有する樹脂、或い
は、芳香族有機ポリイソシアネートから得られるカルボ
ジイミド基を有する樹脂と潤滑剤との混合物による被膜
を形成してなることを特徴とするものであり、同様に本
発明が採用した焼付き防止処理された金属材料の製造方
法の構成は、金属素材の表面に、芳香族有機ポリイソシ
アネートから得られるカルボジイミド基を有する樹脂、
又は、芳香族有機ポリイソシアネートから得られるカル
ボジイミド基を有する樹脂と潤滑剤とからなる混合物を
塗布し、120℃以上の温度で熱処理することを特徴と
するものである。
【0011】
【発明の実施の態様】以下に本発明を詳細に説明する。
【0012】本発明で使用する「芳香族有機ポリイソシ
アネートから得られるカルボジイミド基を有する樹脂」
は、芳香族有機ポリイソシアネートから得られるポリカ
ルボジイミド樹脂ばかりでなく、他の適宜の樹脂との混
合物を含むものであり、要するに、樹脂であってカルボ
ジイミド基を有するものであればよい。
【0013】「芳香族有機ポリイソシアネートから得ら
れるカルボジイミド基を有する樹脂」におけるカルボジ
イミド基の含有量としては、特に制限はないが、あまり
に少ないと、当該樹脂を金属素材の表面に塗布して熱処
理した後に、フィルム状にならなくなるおそれがある。
【0014】上記芳香族有機ポリイソシアネートから得
られるポリカルボジイミド樹脂そのものは既に公知であ
り、一般的には下記の反応式に示されるように、触媒の
存在下おけるポリイソシアネートの脱炭酸縮合反応によ
り合成される。尚、下記の反応式におけるnは平均重合
度を示しており、2以上の整数である。
【化1】
【0015】更に具体的には、上記ポリカルボジイミド
樹脂は、例えば特開昭51−61599号公報に開示さ
れている方法、L.M.Alberinらの方法(J.
Appl.Polym.Sci.,21,1999(1
977)、或いは、特開平2−292316号公報に開
示されている方法等によって製造することができる。即
ち、有機ポリイソシアネートから、イソシアネートのカ
ルボジイミド化を促進する触媒の存在下に製造すること
ができるものである。
【0016】この場合の有機ポリイソシアネートとして
は、例えば、2,4−トリレンジイソシアネート、2,
6−トリレンジイソシアネート、2,4−と2,6−ト
リレンジイソシアネートの混合物、粗トリレンジイソシ
アネート、粗メチレンジフェニルジイソシアネート、
4,4’,4”−トリフェニルメチレントリイソシアネ
ート、キシレンジイソシアネート、m−フェニレンジイ
ソシアネート、ナフチレン−1,5−ジイソシアネー
ト、4,4’−ビフェニレンジイソシアネート、ジフェ
ニルメタン−4,4’−ジイソシアネート、3,3’−
ジメトキシ−ビフェニルジイソシアネート、3,3’−
ジメチルジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネー
トやこれらの混合物を挙げることができる。
【0017】尚、上記有機ポリイソシアネートはいずれ
も芳香族有機ポリイソシアネートであり、本発明におい
ては、ポリカルボジイミド樹脂のワニスから溶媒を除去
するとフィルム状になり、しかも反応性が高く、加熱す
ることでカルボジイミド基同士が架橋反応を起こすこと
から、上記ポリカルボジイミド樹脂としては、芳香族有
機ポリイソシアネートから得られるものを使用する。
【0018】又、上記ポリカルボジイミド樹脂は、その
分子量を、例えばモノイソシアネートの一種類以上を用
いることにより、縮重合をある段階で停止させる等して
調整しつつ製造されたものでも良い。このようにポリカ
ルボジイミドの末端を封止してその分子量を制御するた
めのモノイソシアネートとしては、フェニルイソシアネ
ート、(オルト、メタ、パラ)−トリルイソシアネー
ト、ジメチルフェニルイソシアネート、シクロヘキシル
イソシアネート、メチルイソシアネート等を例示するこ
とができる。
【0019】又、容易に類推されることであるが、この
他にも末端封止剤としては、−OH、−NH2、−CO
OH、−SH、−NHアルキル末端を有する化合物でも
良い。
【0020】本発明で使用する、イソシアネートのカル
ボジイミド化を促進する触媒としては、種々のものを例
示することができるが、1−フェニル−2−ホスホレン
−1−オキシド、3−メチル−2−ホスホレン−1−オ
キシドや、これらの3−ホスホレン異性体等が、収率そ
の他の面で好適である。
【0021】上記ポリカルボジイミド樹脂の合成は、無
溶媒又は溶媒中で行うことができ、溶媒としては、カル
ボジイミド化反応において不活性であり、且つ、生成す
るポリカルボジイミド樹脂を溶解するものであれば、い
ずれの種類のものを使用することができ、具体的には、
ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳
香族炭化水素;クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ト
リクロロベンゼン、テトラクロロエチレン、トリクロロ
エタン、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素;テト
ラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチレングリコールジ
メチルエーテル等のエーテル系溶媒;メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケ
トン系溶媒;2−メトキシエチルアセテート、ジエチレ
ングリコールモノメチルエーテルアセテート等のアセテ
ート系溶媒を例示することができる。
【0022】又、ポリエチレングリコール等でポリカル
ボジイミド樹脂を親水化させた後、水に溶解又は分散さ
せたものを使用しても良いが、このポリカルボジイミド
樹脂の溶液或いは分散液は、これを金属材料に塗布して
熱処理した後に、フィルム状になるものである必要があ
る。
【0023】更に、本発明では、ポリカルボジイミド樹
脂以外の樹脂もポリカルボジイミド樹脂と併用すること
ができ、その際の樹脂の種類については特に制限はない
が、本発明の効果を損なわずに、ポリカルボジイミド樹
脂と均一に混合し得る樹脂であることが好ましい。
【0024】本発明で使用する金属素材としては、特に
硬度が低く、熱伝導性が低く、熱膨張率の大きい金属が
好ましく、その例として、合金鋼、鉄、チタン、チタン
合金、アルミ、アルミ合金を挙げることができ、中でも
ステンレス鋼、クロムモリブデン鋼、マンガンモリブデ
ン鋼、ニッケルクロムといった合金鋼が特に好ましい。
【0025】本発明の金属材料の用途としては、例え
ば、ボルト、ナットやワッシャー等の締結材を挙げるこ
とができる。
【0026】本発明では、上記のような金属素材の表面
に、芳香族有機ポリイソシアネートから得られるカルボ
ジイミド基を有する樹脂の被膜を形成するだけでも目的
を達成することができるが、潤滑剤を併用するとその効
果は、更に向上する。
【0027】本発明で使用する潤滑剤としては、芳香族
有機ポリイソシアネートから得られるカルボジイミド基
を有する樹脂と混合し得るものであれば、何れのものも
使用することができ、具体例としては、二硫化モリブデ
ン、二硫化タングステン、黒鉛、フッ素樹脂等を挙げる
ことができ、特に二硫化タングステンを使うことが好ま
しい。
【0028】上記潤滑剤の配合量としては、芳香族有機
ポリイソシアネートから得られるカルボジイミド基を有
する樹脂分に対し、30重量%以下であることが好まし
く、この範囲の配合量で、良好な摺動特性を得ることが
できる。尚、上記潤滑剤の配合方法としては、例えばミ
ル分散を挙げることができる。
【0029】金属素材の表面に芳香族有機ポリイソシア
ネートから得られるカルボジイミド基を有する樹脂、或
いは、当該樹脂と潤滑剤との混合物を塗布する方法とし
ては、公知の方法を採ることができ、具体的には、刷毛
塗り、浸漬処理、エアースプレー法等を例示することが
でき、又、芳香族有機ポリイソシアネートから得られる
カルボジイミド基を有する樹脂、或いは、当該樹脂と潤
滑剤との混合物を塗布する前に、金属素材の表面を脱脂
したり、更には脱脂した後にショットブラスト処理を行
うことが好ましい。
【0030】又、樹脂中の溶媒を揮発させると共に、ポ
リカルボジイミド樹脂の自己架橋反応(二量化及び/又
は三量化反応)を進行させることにより、更に強固で摺
動性に優れた被膜を形成させるために、芳香族有機ポリ
イソシアネートから得られるカルボジイミド基を有する
樹脂、或いは、当該樹脂と潤滑剤との混合物を塗布した
後に熱処理を行ってもよく、その熱処理温度としては1
20℃以上、好ましくは180℃以上という範囲を例示
することができる。
【0031】又、上記の熱処理の際に、ポリカルボジイ
ミド樹脂の架橋反応を促進させる触媒を添加しても良
く、その具体例としては、ジアザビシクロウンデセン、
トリス(ジアルキルアミノアルキル)ヘキサハイドロ−
s−トリアジン、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、第3
級アミン等を挙げることができる。
【0032】上記熱処理後の被膜の厚さは、100μm
以下が好ましく、100μm以下であれば、熱処理時に
樹脂にクラックが発生することがなく、良好な摺動特性
を得ることができる。
【0033】本発明では、必要に応じ、更に防錆剤を始
めとする各種添加剤を、本発明で得られる摺動特性を損
なわない範囲で添加することができ、例えば、亜鉛末、
クロム顔料、シリカ、アルミ顔料を添加することで、樹
脂被膜の防錆性が向上し、シリカの微粉末(商品名:ア
エロジル)を添加することで、潤滑剤の沈降を防ぐこと
ができる。
【0034】
【作用】本発明は、芳香族有機ポリイソシアネートから
得られるカルボジイミド基を有する樹脂の特性を生かし
たものであり、その作用機構は次のように考えられる。
即ち、金属材料の表面にカルボジイミド基を含む樹脂被
膜を形成させると、被膜の界面部(金属と樹脂被膜の界
面)においては、カルボジイミド基の効果により金属と
樹脂被膜が強固に接着する一方、被膜の表層部分では、
熱処理により生じたカルボジイミド基同士の架矯体の効
果により、せん断応力を受けると該樹脂は微粒子状に削
られ易くなる。つまり他の金属と接触する際、摺動性を
発現し、結果として固体潤滑剤として作用する。この様
に一種類の樹脂でありながら、被膜の界面部と表層部で
その特徴が異なるため、焼き付が起こりにくく、かつ繰
り返し締付け/取外しが可能となる摺動性に優れた金属
材料を提供することが可能となったものである。
【0035】
【実施例】以下に本発明を実施例により更に詳細に説明
する。
【0036】ポリカルボジイミドの合成 合成例1 撹拌機、冷却装置を付けた3lの4ツ口フラスコに、ト
リレンジイソシアネート(以下「TDI」と記す)32
0g、フェニルイソシアネート(以下「PI」と記す)
9.13g、溶媒としてテトラクロロエチレン3600
g、触媒として3−メチル−1−フェニル−2−ホスホ
レン−1−オキシド0.64gを仕込み、120℃で8
時間カルボジイミド化反応を行ったところ、淡黄色透明
のポリカルボジイミド溶液を得た。このポリマーの数平
均分子量(以下Mnと記す)をGPC(ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィー;なおMnはポリスチレン換
算値を示す〔以下の合成例において同様である〕で測定
したところ、Mn=6.8×103であった。これをワ
ニス1とする。
【0037】合成例2 撹拌機、冷却装置を付けた3lの4ツ口フラスコに、T
DI320g、PI4.56g、溶媒としてテトラクロ
ロエチレン3600g、触媒として3−メチル−1−フ
ェニル−2−ホスホレン−1−オキシド0.64gを仕
込み、120℃で9時間カルボジイミド化反応を行った
ところ、淡黄色透明のポリカルボジイミド溶液を得た。
このポリマーの数平均分子量をGPCで測定したとこ
ろ、Mn=1.4×104であった。これをワニス2と
する。
【0038】合成例3 撹拌機、冷却装置を付けた2lの4ツ口フラスコに、
4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート450
g、MPG081{日本乳化剤(株)製のポリオキシメ
チレングリコール}165gを仕込み、90℃で5時間
撹拌した。次いで、溶媒としてテトラヒドロフラン(以
下「THF」と記す)910g、触媒として3−メチル
−1−フェニル−2−ホスホレン−1−オキシド0.9
5gを仕込み、75℃で15時間カルボジイミド化反応
を行ったところ、淡黄色透明のポリカルボジイミド溶液
を得た。このポリマーの数平均分子量をGPCで測定し
たところ、Mn=3.5×103であった。次いで、反
応容器内を真空ポンプを用いて減圧にし、溶媒であるT
HFを留去させつつイオン交換水を容器内に導入して、
最終的に固形分濃度30重量%の白色エマルジョンを得
た。これをワニス3とする。
【0039】実施例1乃至6及び比較例1乃至3 トルク試験 SUS304のM20径のボルト、ナット及びワッシャ
ーの表面に、表1に示す組成物をスプレー塗装法にて塗
装した後、これを350℃で30分間熱処理した。この
時の樹脂の膜厚は10〜20μmであった。こうして得
られた樹脂加工されたボルト、ナット及びワッシャーに
対し、トルク試験(川鉄アドバンテック製トルク試験機
使用)を行ない、結果を表2にまとめた。尚、トルク係
数値は下式で与えられる。 k=T/(d×N)×1000 k:トルク係数値 T:締付けトルク(kgf−m) d:ボルト呼び径(mm) N:軸力(kgf)
【0040】
【表1】
【0041】
【表2】
【0042】尚、表2中の「かじり」とは、ボルト、ナ
ット及びワッシャーの接触面において熱融着が発生する
直前の状態を示し、正確なトルク等の測定が不可能とな
り、更に力を加えると、ボルト、ナット及びワッシャー
の接触面において熱融着が発生し、トルク等が「測定不
能」となるものである。
【0043】表2によれば、実施例においては熱融着が
発生せず、更に、一定の軸力におけるトルクについて、
実施例の方が比較例より低い値を示しており、より少な
い力でのボルト及びナットの締め外しが可能であること
が分かる。
【0044】更に、表2によれば、トルク係数値につい
ても、実施例の方が比較例よりその値及び変動が少な
く、特に実施例3乃至6では、その値は0.1台と非常
に低く、焼付き防止に有用であることが分かる。
【0045】実施例7乃至10及び比較例4及び5 引抜き試験 M22形のボルト用材料(材質:SUS304及び鉄鋼
材料[ボロン鋼:神鋼製15B36])を用い、その表
面に表3に示す組成物をスプレー塗装法により塗装した
後、350℃で30分熱処理したサンプル(樹脂の膜
厚:10〜13μm)を、圧力120〜130kg/c
2、時間4秒で、φ24からφ22への引抜き試験を
行った。結果を表4にまとめた。
【0046】
【表3】
【0047】
【表4】
【0048】表4から明らかなように、本発明の樹脂被
膜を金属表面に形成させることで、金属の種類に関係な
く摺動特性を向上させることができ、焼付き防止の面で
効果のあることが分かる。
【0049】
【発明の効果】以上の実施例及び比較例から明らかなよ
うに、本発明の金属材料は摺動特性に優れているために
焼付き防止の面で優れた効果があり、且つ、これを例え
ば締結材として使用した場合は、繰り返し締付け/取外
しが可能となることから、構造物建築に使用して好適で
ある。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成12年5月16日(2000.5.1
6)
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項3
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項4
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0006
【補正方法】変更
【補正内容】
【0006】上記のような焼付きに起因して発生する金
属製品表面の傷は、1)ステンレス鋼、チタン及びその
合金鋼、アルミニウム及びその合金鋼のように、表面に
不動態化被膜を形成した材料や、2)金属の硬度が低
く、且つ、熱伝導性が悪く、熱膨張率の大きい材料の場
合か、又は、3)薄い金属を冷間及び熱間で塑性加工
(例えば、板圧延、管圧延、条鋼圧延、線材圧延、押し
出し、引き抜き、鋳造等)をする際に、特に問題になっ
ている。
【手続補正4】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0014
【補正方法】変更
【補正内容】
【0014】上記芳香族有機ポリイソシアネートから得
られるポリカルボジイミド樹脂そのものは既に公知であ
り、一般的には下記の反応式に示されるように、触媒の
存在下おけるポリイソシアネートの脱炭酸縮合反応によ
り合成される。尚、下記の反応式におけるnは平均重合
度を示しており、2以上の整数である。
【化1】
【手続補正5】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0039
【補正方法】変更
【補正内容】
【0039】実施例1乃至6及び比較例1乃至3 トルク試験 SUS304のM20径のボルト、ナット及びワッシャ
ーの表面に、表1に示す組成物をスプレー塗装法にて塗
装した後、これを350℃で30分間熱処理した。この
時の樹脂の膜厚は10〜20μmであった。こうして得
られた樹脂加工されたボルト、ナット及びワッシャーに
対し、トルク試験(川鉄アドバンテック製トルク試験機
使用)を行ない、結果を表2にまとめた。尚、表2の
ルク係数値は下式で与えられる。 k=T/(d×N)×1000 k:トルク係数値 T:締付けトルク(kgf−m) d:ボルト呼び径(mm) N:軸力(kgf)
フロントページの続き (72)発明者 中村 典雅 東京都足立区西新井栄町1−18−1 日清 紡績株式会社東京研究センター内 (72)発明者 黒山 昭治 大阪府東大阪市菱江178番地 株式会社竹 中製作所内 Fターム(参考) 4D075 BB21Z BB93Z CA09 DA11 DB01 DC16 EA37 EB38 EB39 EC01 4H104 AA04A AA19A CD02A CE13A CE13C FA06 LA03 PA33 PA34 PA38 QA12

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 金属素材の表面に、芳香族有機ポリイソ
    シアネートから得られるカルボジイミド基を有する樹脂
    による被膜を形成してなることを特徴とする焼付き防止
    処理された金属材料。
  2. 【請求項2】 金属素材の表面に、芳香族有機ポリイソ
    シアネートから得られるカルボジイミド基を有する樹脂
    と潤滑剤との混合物による被膜を形成してなることを特
    徴とする焼付き防止処理された金属材料。
  3. 【請求項3】 ポリカルボジイミドが、トリレンジイソ
    シアネート又は4,4’−ジフェニルメタンジイソシア
    ネートから得られるものである請求項1又は2に記載の
    金属材料。
  4. 【請求項4】 潤滑剤が、二硫化モリブデン、二硫化タ
    ングステン、黒鉛、ふっ素樹脂の中から選ばれるもので
    ある請求項1又は2に記載の金属材料。
  5. 【請求項5】 金属素材が、合金鋼、チタン、チタン合
    金、アルミニウム、アルミニウム合金、鉄からなる群よ
    り選ばれる素材で製造される請求項1又は2に記載の金
    属材料。
  6. 【請求項6】 金属素材の表面に、芳香族有機ポリイソ
    シアネートから得られるカルボジイミド基を有する樹
    脂、又は、芳香族有機ポリイソシアネートから得られる
    カルボジイミド基を有する樹脂と潤滑剤とからなる混合
    物を塗布し、120℃以上の温度で熱処理することを特
    徴とする焼付き防止処理された金属材料の製造方法。
  7. 【請求項7】 請求項1又は2に記載された焼付き防止
    処理された金属材料によりなることを特徴とする締結
    材。
  8. 【請求項8】 ボルト、ナット又はワッシャーである請
    求項7に記載の締結材。
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