JPH09235311A - 光硬化性組成物 - Google Patents
光硬化性組成物Info
- Publication number
- JPH09235311A JPH09235311A JP8185596A JP8185596A JPH09235311A JP H09235311 A JPH09235311 A JP H09235311A JP 8185596 A JP8185596 A JP 8185596A JP 8185596 A JP8185596 A JP 8185596A JP H09235311 A JPH09235311 A JP H09235311A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- acrylate
- meth
- parts
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】本発明は可視光線で硬化する光硬化性組成物で
あり、硬化後は樹脂の色が消色することを特徴とする。 【構成】Ａ）ラジカル重合性ビニル化合物１００重量
部、Ｂ）フェナントレンキノン０．０１〜１．０重量
部、Ｃ）第３級アミン０．０１〜４．０重量部、からな
る光硬化性組成物。本組成物は、可視光線で速やかに硬
化し、深部硬化性に優れる。しかも、硬化前は有色だっ
た樹脂が光硬化後は消色する。このことより有色であっ
たために用途が限定されていた箇所にも使用できる。
あり、硬化後は樹脂の色が消色することを特徴とする。 【構成】Ａ）ラジカル重合性ビニル化合物１００重量
部、Ｂ）フェナントレンキノン０．０１〜１．０重量
部、Ｃ）第３級アミン０．０１〜４．０重量部、からな
る光硬化性組成物。本組成物は、可視光線で速やかに硬
化し、深部硬化性に優れる。しかも、硬化前は有色だっ
た樹脂が光硬化後は消色する。このことより有色であっ
たために用途が限定されていた箇所にも使用できる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は光硬化性組成物に関
するものであり、金属、プラスチック、セラミック部品
等の接着、密封、シーリング、或いは、金属、プラスチ
ック、セラミック、木材、石材等の表面コーティング使
用され、特に可視光領域の光線に対して高感度を示すこ
とを特徴とする光重合性組成物に関するものである。
するものであり、金属、プラスチック、セラミック部品
等の接着、密封、シーリング、或いは、金属、プラスチ
ック、セラミック、木材、石材等の表面コーティング使
用され、特に可視光領域の光線に対して高感度を示すこ
とを特徴とする光重合性組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来光の照射により硬化物を得る方法は
多数知られており、そのほとんどは紫外線やその近領域
の短波長光によるものである。しかし、近年になって照
射光の波長領域を従来までの紫外光領域ではなく、さら
に長波長領域、特に可視光領域の光を用いるものが多く
なっている。例えば、ベンゾイル、ベンゾインアルキル
エーテル、ベンジルケタール、ベンゾフェノン、アント
ラキノン、ベンジル、あるいはミヒラーケトンなどが用
いられてきた。しかしながら、これらの光重合開始剤は
４００ｎｍ以下の紫外線領域の光源に対する光重合開始
能力に比べ４００ｎｍ以上の可視光線領域の光源に対す
るそれは顕著に低く、従ってそれらを含む光重合組成物
の応用範囲を限定してきた。
多数知られており、そのほとんどは紫外線やその近領域
の短波長光によるものである。しかし、近年になって照
射光の波長領域を従来までの紫外光領域ではなく、さら
に長波長領域、特に可視光領域の光を用いるものが多く
なっている。例えば、ベンゾイル、ベンゾインアルキル
エーテル、ベンジルケタール、ベンゾフェノン、アント
ラキノン、ベンジル、あるいはミヒラーケトンなどが用
いられてきた。しかしながら、これらの光重合開始剤は
４００ｎｍ以下の紫外線領域の光源に対する光重合開始
能力に比べ４００ｎｍ以上の可視光線領域の光源に対す
るそれは顕著に低く、従ってそれらを含む光重合組成物
の応用範囲を限定してきた。
【０００３】よって、可視領域の光線に対応しうる光重
合開始剤系を含有する光重合感剤に関しては従来いくつ
かの提案がなされてきた。例えば、染料と脂肪族アミン
の複合光開始剤系（特公昭４４−２０１８９）、ヘキサ
アリールビスイミダゾールとジアルキルアミノベンジリ
デンケトンの系（特開昭４７−２５２８）、（ケト）ク
マリンの系（特開昭５２−１１２６８１）、ビスイミダ
ゾールとインダノンの系（特開昭５４−１５５２９
２）、トリアジン誘導体とシアニン染料の系（特開昭５
８−２９８０３）、クマリン系色素とジアリールヨウド
ニウム塩の系（特開昭６０−８８００５）、ベンゾフェ
ノン誘導体とアミノ酸誘導体の系（特開昭６１−１７３
２４２）、チタノセンの系（特開昭６３−４１４８
４）、金属アレーン錯体の系（特開平２−２９６８０
２）、スクアリリウム色素とジアルキルアニリンの系
（特開平５−３１１０９３）等である。
合開始剤系を含有する光重合感剤に関しては従来いくつ
かの提案がなされてきた。例えば、染料と脂肪族アミン
の複合光開始剤系（特公昭４４−２０１８９）、ヘキサ
アリールビスイミダゾールとジアルキルアミノベンジリ
デンケトンの系（特開昭４７−２５２８）、（ケト）ク
マリンの系（特開昭５２−１１２６８１）、ビスイミダ
ゾールとインダノンの系（特開昭５４−１５５２９
２）、トリアジン誘導体とシアニン染料の系（特開昭５
８−２９８０３）、クマリン系色素とジアリールヨウド
ニウム塩の系（特開昭６０−８８００５）、ベンゾフェ
ノン誘導体とアミノ酸誘導体の系（特開昭６１−１７３
２４２）、チタノセンの系（特開昭６３−４１４８
４）、金属アレーン錯体の系（特開平２−２９６８０
２）、スクアリリウム色素とジアルキルアニリンの系
（特開平５−３１１０９３）等である。
【０００４】これらの中でも特に有機過酸化物を用いた
可視光に感度を有する感光性樹脂の特許は数多く開示さ
れている。例えば、特開昭４９−１２１８８５には染料
としてリボフラビンと有機過酸化物との組み合わせたも
の、特開昭６１−１５８９０８にはベンゾフェノン含有
多価パーオキサイドエステル類を用いたもの、特開昭６
３−２３９０１にはクマリン系の色素とベンゾフェノン
含有パーオキサイドエステル類を用いたもの、特開平３
−２９４３７４にはα−ジケトン類、過酸化ベンゾイ
ル、第３級アミン類を組み合わせたもの、特開平４−１
８１９４４にはオニウム塩類、特定の有機染料、過酸化
物類を組み合わせたもの等が示されている。
可視光に感度を有する感光性樹脂の特許は数多く開示さ
れている。例えば、特開昭４９−１２１８８５には染料
としてリボフラビンと有機過酸化物との組み合わせたも
の、特開昭６１−１５８９０８にはベンゾフェノン含有
多価パーオキサイドエステル類を用いたもの、特開昭６
３−２３９０１にはクマリン系の色素とベンゾフェノン
含有パーオキサイドエステル類を用いたもの、特開平３
−２９４３７４にはα−ジケトン類、過酸化ベンゾイ
ル、第３級アミン類を組み合わせたもの、特開平４−１
８１９４４にはオニウム塩類、特定の有機染料、過酸化
物類を組み合わせたもの等が示されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の技術の多くは確かに可視光線での感度は有するもの
の、相対感度で比較した場合、実用的見地からは、不十
分であると言う難点がある。このことから、実用に際し
てより低いエネルギーで硬化する光硬化性組成物が望ま
れており、特にその硬化速度が紫外線による硬化と同程
度で、かつその際の硬化物物性が同等のものが期待され
る。さらに、硬化に必要な光源が安価であり、白熱電球
程度の照射光量においても硬化が可能であり、前述の通
りの速硬化性が要求される。
の技術の多くは確かに可視光線での感度は有するもの
の、相対感度で比較した場合、実用的見地からは、不十
分であると言う難点がある。このことから、実用に際し
てより低いエネルギーで硬化する光硬化性組成物が望ま
れており、特にその硬化速度が紫外線による硬化と同程
度で、かつその際の硬化物物性が同等のものが期待され
る。さらに、硬化に必要な光源が安価であり、白熱電球
程度の照射光量においても硬化が可能であり、前述の通
りの速硬化性が要求される。
【０００６】本発明は、そのような問題点を解決するた
めになされたものであり、可視光の様な低いエネルギー
によって硬化する光硬化性組成物を提供することにあ
る。また、有機過酸化物類をラジカル発生源に用いた場
合、有機過酸化物自身が可視光領域に吸収を有していな
いために増感剤の使用が必要となってくるが、必ずしも
それが反応の加速に結びついているとは言いがたい。さ
らにはそれら増感剤は分子内に複雑な置換基を有した化
合物が大半であるために、工業的な汎用性を考えた場合
大量の使用は困難である。
めになされたものであり、可視光の様な低いエネルギー
によって硬化する光硬化性組成物を提供することにあ
る。また、有機過酸化物類をラジカル発生源に用いた場
合、有機過酸化物自身が可視光領域に吸収を有していな
いために増感剤の使用が必要となってくるが、必ずしも
それが反応の加速に結びついているとは言いがたい。さ
らにはそれら増感剤は分子内に複雑な置換基を有した化
合物が大半であるために、工業的な汎用性を考えた場合
大量の使用は困難である。
【０００７】
【問題点を解決するための手段】本発明者は、かかる難
点を克服して、優れた光硬化性組成物を得るべく鋭意検
討を行った結果、下記の成分からなる組成物が、可視光
線の照射下で活性なラジカルを発生し、重合可能な官能
基との反応により速やかに硬化物が得られることを見出
し本発明を完成するに至った。さらには、これら組成物
が、すべて工業的に安価で入手可能な原料を使用してい
ることも特徴とする。前述の組成物は以下の通りであ
る。 Ａ）ラジカル重合性ビニル化合物１００重量部 Ｂ）ベンゾトリアゾール０．１〜１．０重量部 Ｃ）第３級アミン０．１〜１．０重量部 Ｄ）チアジン系染料０．０１〜０．１重量部 Ｅ）有機過酸化物含有光開始剤１．０〜５．０重量部
点を克服して、優れた光硬化性組成物を得るべく鋭意検
討を行った結果、下記の成分からなる組成物が、可視光
線の照射下で活性なラジカルを発生し、重合可能な官能
基との反応により速やかに硬化物が得られることを見出
し本発明を完成するに至った。さらには、これら組成物
が、すべて工業的に安価で入手可能な原料を使用してい
ることも特徴とする。前述の組成物は以下の通りであ
る。 Ａ）ラジカル重合性ビニル化合物１００重量部 Ｂ）ベンゾトリアゾール０．１〜１．０重量部 Ｃ）第３級アミン０．１〜１．０重量部 Ｄ）チアジン系染料０．０１〜０．１重量部 Ｅ）有機過酸化物含有光開始剤１．０〜５．０重量部
【０００８】以下に、本発明を構成する各成分の詳細に
ついて説明する。本発明のＡ成分であるラジカル重合性
ビニル化合物としては、分子内にラジカル重合性のビニ
ル基を有する化合物であれば、特に限定されるものでは
ない。具体的な重合性ビニル化合物としては、例えば以
下のものがある。 （１）ビニル化合物１ 下記１式で表せる（メタ）アクリレートである。
ついて説明する。本発明のＡ成分であるラジカル重合性
ビニル化合物としては、分子内にラジカル重合性のビニ
ル基を有する化合物であれば、特に限定されるものでは
ない。具体的な重合性ビニル化合物としては、例えば以
下のものがある。 （１）ビニル化合物１ 下記１式で表せる（メタ）アクリレートである。
【０００９】
【化１】
【００１０】（式中Ｒ１は、−Ｈ又は−ＣＨ３を示し、
Ｒ２は炭素数２〜４の直鎖もしくは分岐アルキル基にお
いて、１個又は２個以上のＨ原子を−ＯＨ基で置換した
置換アルキル基。） 上記１式で示される（メタ）アクリレートの好ましい具
体例として、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，２−ジ
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等がある。
Ｒ２は炭素数２〜４の直鎖もしくは分岐アルキル基にお
いて、１個又は２個以上のＨ原子を−ＯＨ基で置換した
置換アルキル基。） 上記１式で示される（メタ）アクリレートの好ましい具
体例として、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，２−ジ
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等がある。
【００１１】（２）ビニル化合物２ 下記２式で表される（メタ）アクリレートである。
【００１２】
【化２】
【００１３】（式中Ｒ３は、−Ｈ又は−ＣＨ３を示し、
Ｒ４は、−Ｈ又はＣ１〜Ｃ４の炭化水素基を示し、ｎは
１〜１０の整数を示す。） 上記２式で示される（メタ）アクリレートの好ましい具
体例としては、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレー
ト、ジシクロペンテニルオキシメチル（メタ）アクリレ
ート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリ
レート、ジシクロペンテニルオキシプロピル（メタ）ア
クリレート等がある。
Ｒ４は、−Ｈ又はＣ１〜Ｃ４の炭化水素基を示し、ｎは
１〜１０の整数を示す。） 上記２式で示される（メタ）アクリレートの好ましい具
体例としては、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレー
ト、ジシクロペンテニルオキシメチル（メタ）アクリレ
ート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリ
レート、ジシクロペンテニルオキシプロピル（メタ）ア
クリレート等がある。
【００１４】（３）ビニル化合物３ 下記３式で表される（メタ）アクリレートである。
【００１５】
【化３】
【００１６】（式中Ｒ５は、−Ｈ又は−ＣＨ３を示し、
Ｒ６は、−Ｈ又はＣ１〜Ｃ１８のアルキル基、或いはＣ
５〜Ｃ２０のシクロアルキル基、フェニル基、テトラフ
ルフリル基、これらの基を含むＣ５〜Ｃ２０のアルキル
基を示す。） 上記３式で示される（メタ）アクリレートの好ましい具
体例としては、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）ア
クリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テ
トラヒドロフルフリール（メタ）アクリレート、２−エ
チルヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）
アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等があ
る。
Ｒ６は、−Ｈ又はＣ１〜Ｃ１８のアルキル基、或いはＣ
５〜Ｃ２０のシクロアルキル基、フェニル基、テトラフ
ルフリル基、これらの基を含むＣ５〜Ｃ２０のアルキル
基を示す。） 上記３式で示される（メタ）アクリレートの好ましい具
体例としては、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）ア
クリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テ
トラヒドロフルフリール（メタ）アクリレート、２−エ
チルヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）
アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等があ
る。
【００１７】（４）ビニル化合物４ 下記４式で表せる（メタ）アクリレートである。
【００１８】
【化４】
【００１９】（式中Ｒ７は、−Ｈ又は−ＣＨ３を示し、
Ｒ８は、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、ビニル基、アリー
ル基、アルコキシアルキル基を示す。） 上記４式で示される（メタ）アクリレートの好ましい具
休例としては、メトキシカルボニルメチル（メタ）アク
リレート、エトキシカルボニルメチル（メタ）アクリレ
ート、ヘプトキシカルボニルメチル（メタ）アクリレー
ト、イソプロピルカルボニルメチル（メタ）アクリレー
ト等がある。
Ｒ８は、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、ビニル基、アリー
ル基、アルコキシアルキル基を示す。） 上記４式で示される（メタ）アクリレートの好ましい具
休例としては、メトキシカルボニルメチル（メタ）アク
リレート、エトキシカルボニルメチル（メタ）アクリレ
ート、ヘプトキシカルボニルメチル（メタ）アクリレー
ト、イソプロピルカルボニルメチル（メタ）アクリレー
ト等がある。
【００２０】（５）ビニル化合物５ 下記５式で示される（メタ）アクリレートである。
【００２１】
【化５】
【００２２】（式中Ｒ９は、−Ｈ又は−ＣＨ３を示し、
Ｒ１０は、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートと、−
ＯＨとの縮合反応によって生じた反応残基、Ｒ１１は、
Ｃ１〜Ｃ８の炭化水素、さらにこれらの炭化水素中にエ
ステル結合、カーボネート結合、エーテル結合、チオエ
ーテル結合を有するもの、ｎは１〜２０の整数を示
す。） 上記５式で示される（メタ）アクリレートの好ましい具
体例としては、ポリエチレングリコール変性ウレタンア
クリレート、ポリエステル変性ウレタンアクリレート、
ポリカーボネート変性ウレタンアクリレート、ポリエー
テル変性ウレタンアクリレート、ポリチオエーテル変性
ウレタンアクリレート等がある。
Ｒ１０は、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートと、−
ＯＨとの縮合反応によって生じた反応残基、Ｒ１１は、
Ｃ１〜Ｃ８の炭化水素、さらにこれらの炭化水素中にエ
ステル結合、カーボネート結合、エーテル結合、チオエ
ーテル結合を有するもの、ｎは１〜２０の整数を示
す。） 上記５式で示される（メタ）アクリレートの好ましい具
体例としては、ポリエチレングリコール変性ウレタンア
クリレート、ポリエステル変性ウレタンアクリレート、
ポリカーボネート変性ウレタンアクリレート、ポリエー
テル変性ウレタンアクリレート、ポリチオエーテル変性
ウレタンアクリレート等がある。
【００２３】（６）ビニル化合物６ 下記６式で示される（メタ）アクリレートである。
【００２４】
【化６】
【００２５】（式中Ｒ１２は、−Ｈ又は−ＣＨ３を示
し、Ｒ１３は、Ｃ２〜Ｃ８の炭化水素を示し、ｎは１〜
１０の整数を示す。） 上記６式で示される（メタ）アクリレートの好ましい具
体例としては、２，２−ビス（４−メタクリロキシジエ
トキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−アリロ
キシジエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４
−メタクリロキシトリエトキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−アクリロキシペンタエトキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−メタククロキシヘキ
サエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ア
クロキシジプロポキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（４−アクリロキシジブトキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−メタクリロキシオクタブトキシ）プ
ロパン、２−（４−マタクリロキシエトキシフェニル）
−２−（４−メタクリロキシエトキシフェニル）プロパ
ン、２−（４−アクリロキシジプロポキシフェニル）−
２−（４−アクリロキシトリエトキシフェニル）プロパ
ン等がある。
し、Ｒ１３は、Ｃ２〜Ｃ８の炭化水素を示し、ｎは１〜
１０の整数を示す。） 上記６式で示される（メタ）アクリレートの好ましい具
体例としては、２，２−ビス（４−メタクリロキシジエ
トキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−アリロ
キシジエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４
−メタクリロキシトリエトキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−アクリロキシペンタエトキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−メタククロキシヘキ
サエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ア
クロキシジプロポキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（４−アクリロキシジブトキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−メタクリロキシオクタブトキシ）プ
ロパン、２−（４−マタクリロキシエトキシフェニル）
−２−（４−メタクリロキシエトキシフェニル）プロパ
ン、２−（４−アクリロキシジプロポキシフェニル）−
２−（４−アクリロキシトリエトキシフェニル）プロパ
ン等がある。
【００２６】（７）その他のラジカル重合性ビニル化合
物 以上のラジカル重合性ビニル化合物の他に、本発明のＡ
成分として、イソボロニル（メタ）アクリレート、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン、α−メチルス
チレン、Ｎ−ビニルピロリドン、ポリブタジエンアクリ
レート、シリコーンアクリレート等がある。本発明にお
けるＡ成分として、上記のラジカル重合性ビニル化合物
の１種又は２種以上を混合して用いることができる。
物 以上のラジカル重合性ビニル化合物の他に、本発明のＡ
成分として、イソボロニル（メタ）アクリレート、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン、α−メチルス
チレン、Ｎ−ビニルピロリドン、ポリブタジエンアクリ
レート、シリコーンアクリレート等がある。本発明にお
けるＡ成分として、上記のラジカル重合性ビニル化合物
の１種又は２種以上を混合して用いることができる。
【００２７】本発明のＢ成分であるベンゾトリアゾール
は、有機過酸化物のラジカル発生時における反応促進剤
的な役割として作用する。同様な成分としてベンゾチア
ゾール、ベンゼンスルホン酸、ヒドラジン誘導体も有効
であるが、それらを用いた場合、保存安定性が著しく低
下するため、光硬化性組成物としては使用できない。
は、有機過酸化物のラジカル発生時における反応促進剤
的な役割として作用する。同様な成分としてベンゾチア
ゾール、ベンゼンスルホン酸、ヒドラジン誘導体も有効
であるが、それらを用いた場合、保存安定性が著しく低
下するため、光硬化性組成物としては使用できない。
【００２８】Ｂ成分の好ましい添加量は、組成物に光硬
化性を与えるのに十分な触媒量論的な量であれば良く、
用いるラジカル重合性化合物によっても異なるが、ラジ
カル重合性化合物１００重量部に対して０．１〜１．０
重量部、好ましくは０．３〜０．６重量部である。この
量が０．１重量部よりも少ない場合、感度に大きな影響
がなく、１．０重量部よりも多い場合には、樹脂の反応
率が低下する。
化性を与えるのに十分な触媒量論的な量であれば良く、
用いるラジカル重合性化合物によっても異なるが、ラジ
カル重合性化合物１００重量部に対して０．１〜１．０
重量部、好ましくは０．３〜０．６重量部である。この
量が０．１重量部よりも少ない場合、感度に大きな影響
がなく、１．０重量部よりも多い場合には、樹脂の反応
率が低下する。
【００２９】本発明で使用されるＣ成分は、脂肪族およ
び芳香族いずれの第三級アミンでもその効果は発揮され
る。しかしながら、硬化速度の向上には芳香族系の第三
級アミンを用いた方がより良い効果が発揮される。
び芳香族いずれの第三級アミンでもその効果は発揮され
る。しかしながら、硬化速度の向上には芳香族系の第三
級アミンを用いた方がより良い効果が発揮される。
【００３０】本発明で使用される第三級アミンの好適な
例として、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ
ブチルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエタノールアミン、Ｎ，
Ｎ’−ジメチル−Ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル
−アニリン、Ｎ−メチル−ジエタノールアミン、Ｎ−メ
チル−ジメタノールアミン、Ｎ，Ｎ’−（ジメチルアミ
ノ）エチル−メタクリレート、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミ
ノ−アセトフェノン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノベンゾ
フェノン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルアミノ−ベンゾフェノン
等がある。
例として、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ
ブチルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエタノールアミン、Ｎ，
Ｎ’−ジメチル−Ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル
−アニリン、Ｎ−メチル−ジエタノールアミン、Ｎ−メ
チル−ジメタノールアミン、Ｎ，Ｎ’−（ジメチルアミ
ノ）エチル−メタクリレート、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミ
ノ−アセトフェノン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノベンゾ
フェノン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルアミノ−ベンゾフェノン
等がある。
【００３１】本発明におけるＣ成分の好ましい添加量は
光硬化性を与えるのに十分な触媒量論的な量であればよ
く、用いるラジカル重合性化合物にも異なるが、ラジカ
ル重合性化合物１００重量部に対して０．１〜１．０重
量部、好ましくは０．３〜０．６重量部である。この量
が０．１重量部よりも少ない場合、十分な感度が得られ
ず、硬化に影響をあたえる。また、１．０重量部よりも
多い場合には、表面のみの硬化が進行してしまい、深部
での硬化性に強く影響を与える。
光硬化性を与えるのに十分な触媒量論的な量であればよ
く、用いるラジカル重合性化合物にも異なるが、ラジカ
ル重合性化合物１００重量部に対して０．１〜１．０重
量部、好ましくは０．３〜０．６重量部である。この量
が０．１重量部よりも少ない場合、十分な感度が得られ
ず、硬化に影響をあたえる。また、１．０重量部よりも
多い場合には、表面のみの硬化が進行してしまい、深部
での硬化性に強く影響を与える。
【００３２】本発明において用いられるＤ成分はチアジ
ン系の染料に限定される。可視光硬化触媒の増感剤とし
て様々な染料が用いられることがあるが、他の染料にお
いては、本発明の他の成分と組み合わせると可視光領域
の光に対して感度が悪く、本発明のような組成物は得ら
れない。
ン系の染料に限定される。可視光硬化触媒の増感剤とし
て様々な染料が用いられることがあるが、他の染料にお
いては、本発明の他の成分と組み合わせると可視光領域
の光に対して感度が悪く、本発明のような組成物は得ら
れない。
【００３３】本発明に利用されるチアジン系の染料は、
メチレンブルー、チオニン、が最も効果的でＤ成分の好
ましい添加量は光硬化性を与えるのに十分な触媒量論的
な量であればよく、用いるラジカル重合性化合物により
異なるが、ラジカル重合性化合物１００重量部に対して
０．０１〜０．１重量部、好ましくは０．０５〜０．７
重量部である。この量が０．０１重量部よりも少ない場
合、十分な感度が得られず、硬化に影響をあたえる。ま
た０．１重量部よりも多い場合には、深部での硬化性に
強く影響を与える。
メチレンブルー、チオニン、が最も効果的でＤ成分の好
ましい添加量は光硬化性を与えるのに十分な触媒量論的
な量であればよく、用いるラジカル重合性化合物により
異なるが、ラジカル重合性化合物１００重量部に対して
０．０１〜０．１重量部、好ましくは０．０５〜０．７
重量部である。この量が０．０１重量部よりも少ない場
合、十分な感度が得られず、硬化に影響をあたえる。ま
た０．１重量部よりも多い場合には、深部での硬化性に
強く影響を与える。
【００３４】本発明において用いたＥ成分である有機過
酸化物として例えば、ベンゾイルパーオキサイド、メチ
ルエチルケトンパーオキサイド、ジ第３ブチルパーオキ
サイド、第３ブチルパーオキサイド、ジイソプロピルオ
キシジカーボネート、第３ブチルパーオキシベンゾエー
ト、ジ第３ブチルジパーオキシイソフタレート、２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキ
サン、３，３’，４，４’−テトラ（第３ブチルパーオ
キシカルボニル）ベンゾフェノン等がある。
酸化物として例えば、ベンゾイルパーオキサイド、メチ
ルエチルケトンパーオキサイド、ジ第３ブチルパーオキ
サイド、第３ブチルパーオキサイド、ジイソプロピルオ
キシジカーボネート、第３ブチルパーオキシベンゾエー
ト、ジ第３ブチルジパーオキシイソフタレート、２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキ
サン、３，３’，４，４’−テトラ（第３ブチルパーオ
キシカルボニル）ベンゾフェノン等がある。
【００３５】Ｅ成分の好ましい添加量は光硬化性を与え
るのに十分な触媒量論的な量であればよく、用いるラジ
カル重合性化合物にも異なるが、ラジカル重合性化合物
１００重量部に対して１．０〜５．０重量部、好ましく
は２．０〜４．０重量部である。この量が１．０重量部
よりも少ない場合、十分な感度が得られず、硬化に影響
をあたえる。また４．０重量部よりも多い場合には、深
部での硬化性に強く影響を与える。
るのに十分な触媒量論的な量であればよく、用いるラジ
カル重合性化合物にも異なるが、ラジカル重合性化合物
１００重量部に対して１．０〜５．０重量部、好ましく
は２．０〜４．０重量部である。この量が１．０重量部
よりも少ない場合、十分な感度が得られず、硬化に影響
をあたえる。また４．０重量部よりも多い場合には、深
部での硬化性に強く影響を与える。
【００３６】
【実施例】以下、本発明を具体化した実施例を説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
【００３７】Ａ成分としてエポキシアクリレート、
（２，２−ビス（４−メタクリロキシジエトキシフェニ
ルプロパン））５０重量部とイソボロニルアクリレート
５０重量部、Ｂ成分としてベンゾトリアゾール、Ｃ成分
としてジメチルアセトアミノフェノンおよびジメチル−
Ｐ−トルイジン、Ｄ成分としてメチレンブルーおよびチ
オニ、Ｅ成分としてメチルエチルケトンパーオキサイド
を表１に示した量で配合し、調合容器の周囲をアルミ箔
で遮光し、室温で３時間混合撹拌することにより、均一
な調合液を調製した。
（２，２−ビス（４−メタクリロキシジエトキシフェニ
ルプロパン））５０重量部とイソボロニルアクリレート
５０重量部、Ｂ成分としてベンゾトリアゾール、Ｃ成分
としてジメチルアセトアミノフェノンおよびジメチル−
Ｐ−トルイジン、Ｄ成分としてメチレンブルーおよびチ
オニ、Ｅ成分としてメチルエチルケトンパーオキサイド
を表１に示した量で配合し、調合容器の周囲をアルミ箔
で遮光し、室温で３時間混合撹拌することにより、均一
な調合液を調製した。
【００３８】
【表１】
【００３９】硬化実験は、調合した各樹脂を、直径３２
φ×高さ１０ｍｍのポリエチレン製容器に２グラム秤量
し、１００Ｗハロゲンランプを用いて、完全硬化までの
時間から効果に必要な積算光量を算出し比較した。照射
条件は、ランプ距離１ｃｍ、中心照度９．８〜１０．０
ｍＷ／ｃｍ２である。
φ×高さ１０ｍｍのポリエチレン製容器に２グラム秤量
し、１００Ｗハロゲンランプを用いて、完全硬化までの
時間から効果に必要な積算光量を算出し比較した。照射
条件は、ランプ距離１ｃｍ、中心照度９．８〜１０．０
ｍＷ／ｃｍ２である。
【００４０】硬化物の厚膜硬化性は、直径５φ×高さ３
０ｍｍの治具に樹脂を注ぎ、先と同様の条件で光照射を
行い、未硬化部を取り除いた部分を真の硬化膜厚として
測定した。ゲル分率は得られた各硬化物をキシレンを溶
媒としたソックスレー注出を５時間行い、１００℃で２
時間乾燥後の重量変化から算出した。保存安定性は７０
℃の恒温槽に一週間放置した後の性状を記した。以上の
結果を表２に示す。
０ｍｍの治具に樹脂を注ぎ、先と同様の条件で光照射を
行い、未硬化部を取り除いた部分を真の硬化膜厚として
測定した。ゲル分率は得られた各硬化物をキシレンを溶
媒としたソックスレー注出を５時間行い、１００℃で２
時間乾燥後の重量変化から算出した。保存安定性は７０
℃の恒温槽に一週間放置した後の性状を記した。以上の
結果を表２に示す。
【００４１】
【表２】
【００４２】
【発明の効果】以上説明したことから明かな様に、本発
明の光硬化性組成物は、ベンゾトリアゾール、第三級ア
ミン、チアジン系染料、有機過酸化物の作用によって、
エネルギー密度の低い光源においても速やかに硬化し、
従来の可視光線による硬化組成物よりも優れていること
が明かとなった。これらのことから本発明は、可視光線
の照射によって硬化し得る、接着剤、コーティング剤、
シール剤、注型用樹脂等の光硬化性樹脂として使用する
ことが可能である。
明の光硬化性組成物は、ベンゾトリアゾール、第三級ア
ミン、チアジン系染料、有機過酸化物の作用によって、
エネルギー密度の低い光源においても速やかに硬化し、
従来の可視光線による硬化組成物よりも優れていること
が明かとなった。これらのことから本発明は、可視光線
の照射によって硬化し得る、接着剤、コーティング剤、
シール剤、注型用樹脂等の光硬化性樹脂として使用する
ことが可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 171/00 ＰＤＷ Ｃ０９Ｄ 171/00 ＰＤＷ 175/14 ＰＤＺ 175/14 ＰＤＺ // Ｃ０８Ｆ 20/12 ＭＬＹ 7824−4Ｊ Ｃ０８Ｆ 20/12 ＭＬＹ 20/26 ＭＭＫ 20/26 ＭＭＫ 299/02 ＭＲＲ 299/02 ＭＲＲ ＭＲＳ ＭＲＳ 299/04 ＭＲＴ 299/04 ＭＲＴ 299/06 ＭＲＸ 299/06 ＭＲＸ
Claims (1)
- 【請求項１】下記Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分及び
Ｅ成分からなる光硬化性組成物 Ａ）ラジカル重合性ビニル化合物１００重量部 Ｂ）ベンゾトリアゾール０．１〜１．０重量部 Ｃ）第３級アミン０．１〜１．０重量部 Ｄ）チアジン系染料０．０１〜０．１重量部 Ｅ）有機過酸化物１．０〜５．０重量部
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8185596A JPH09235311A (ja) | 1996-02-28 | 1996-02-28 | 光硬化性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8185596A JPH09235311A (ja) | 1996-02-28 | 1996-02-28 | 光硬化性組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09235311A true JPH09235311A (ja) | 1997-09-09 |
Family
ID=13758111
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8185596A Pending JPH09235311A (ja) | 1996-02-28 | 1996-02-28 | 光硬化性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09235311A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002014386A1 (fr) * | 2000-08-11 | 2002-02-21 | Sony Chemicals Corp. | Composition de resine photopolymerisable pour supports d'enregistrement optiques, et supports d'enregistrement optiques |
| JP2002088107A (ja) * | 2000-09-18 | 2002-03-27 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 硬化性樹脂組成物、硬化体、接着剤組成物及び接合体 |
-
1996
- 1996-02-28 JP JP8185596A patent/JPH09235311A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002014386A1 (fr) * | 2000-08-11 | 2002-02-21 | Sony Chemicals Corp. | Composition de resine photopolymerisable pour supports d'enregistrement optiques, et supports d'enregistrement optiques |
| US6855389B2 (en) | 2000-08-11 | 2005-02-15 | Sony Chemicals Corp. | Photopolymerizable resin compositions for optical recording media and optical recording media |
| JP2002088107A (ja) * | 2000-09-18 | 2002-03-27 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 硬化性樹脂組成物、硬化体、接着剤組成物及び接合体 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2855429B2 (ja) | 光反応性光重合開始剤 | |
| JP2873482B2 (ja) | 光架橋性樹脂組成物 | |
| US6855745B2 (en) | Polymerization processes using aliphatic maleimides | |
| CA1125285A (en) | Poly(ethylenically unsaturated alkoxy) heterocyclic compounds | |
| KR960704950A (ko) | 아크릴아미도 작용기를 가진 이치환된 아세틸 아릴 케톤 광개시제(acrylamido functional disubstituted acetyl aryl ketone photoinitiators) | |
| SE412396C (sv) | Fotopolymeriserbar komposition | |
| JPS591504A (ja) | 光重合開始剤組成物 | |
| CN106103632B (zh) | 辐射固化树脂组合物 | |
| JPH02264756A (ja) | 感放射線性のあるエチレン系不飽和の共重合可能なスルホニウム塩およびその製造方法 | |
| EP0136186B1 (en) | Photocurable resin composition | |
| KR0141602B1 (ko) | 광개시제 공중합체 | |
| JPS61243807A (ja) | 光重合開始剤 | |
| JPS5810737A (ja) | 感光性樹脂組成物 | |
| JPH0196145A (ja) | 低重合ベンジルケタール及び光開始剤としてのそれらの使用方法 | |
| JPH09235311A (ja) | 光硬化性組成物 | |
| CA1330737C (en) | Photoresist composition comprising cyclohexyleneoxyalkyl acrylates | |
| USRE35135E (en) | Photocurable resin composition | |
| JP6545968B2 (ja) | レジンアクセサリー用の感光性樹脂組成物及びこれを用いたレジンアクセサリー | |
| JPH04209662A (ja) | ウレタン含有光硬化性組成物 | |
| JPH07107085B2 (ja) | アクリロイルオキシル基とメタクリロイルオキシル基を一分子中に有する重合性化合物および硬化剤 | |
| JPH09235310A (ja) | 光硬化性組成物 | |
| JPH0466242B2 (ja) | ||
| JP2661708B2 (ja) | 光硬化型遮光性組成物 | |
| JPH09235486A (ja) | 光硬化性組成物 | |
| JPH04204438A (ja) | 高分子光増感剤 |