JPH09234948A - インクジェット記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 光沢性、透明性、インク定着性の優れたイン
クジェット記録体を提供する。 【解決手段】 支持体に、アルミノシリケート複合微粒
子を含有するインク受理層を設けたインクジェット記録
体。インク受理層がアルミノシリケート複合微粒子を、
好ましくは２０重量％〜９５重量％含有する。支持体は
プラスチックフィルム、合成紙、あるいは樹脂被覆紙を
例示できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はインクジェット記録
体に関し、特に表面光沢性、インク受理層の透明性、イ
ンク定着性に優れるインクジェット記録体に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方式は種々の方法で
インクの小液滴をノズルより飛翔させ、インクジェット
記録体にインク液滴を付着吸収させて記録を行う方法で
ある。この方法は騒音が少なく高速で記録することが可
能であり、またカラー化にも対応できるなどの特徴を有
している。近年パーソナルコンピューターの高性能化
や、マルチメディアの普及により、カラーを含む文書
や、カラーイメージなどを、オフィスや家庭で印刷出力
したいという要望が高まり、インクジェット記録方式は
こうした目的に最適な記録方式と考えられており、この
方式に対応し、カラーの印刷出力に適したインクジェッ
ト記録体が望まれている。

【０００３】従来インクジェット記録体としては、非コ
ートタイプと称する、パルプ紙の表面に、インクの吸収
と定着を促進する目的で、少量の薬剤を塗布したインク
ジェット記録用シートや、あるいはコートタイプと称す
る、平均粒子径が数μｍ〜十数μｍのシリカや炭酸カル
シウムなどの吸収性顔料と、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、ゼラチンなどの水溶性樹脂を混合
して調製した塗料をパルプ紙の表面に塗布したインクジ
ェット記録体が一般的に使用されていた。しかしなが
ら、これらのインクジェット記録体は表面光沢がなく、
あるいはインク定着性が劣るという問題があった。

【０００４】すでに特開昭６０−２１９０８４号公報で
は、支持体上に、少なくとも一層のインク受理層が設け
られた記録媒体において、インク受理層中にカチオン性
コロイダルシリカを含有することを特徴とするインクジ
ェット用記録媒体を開示している。しかし、ここで使用
されるカチオン性コロイダルシリカは珪素と酸素から構
成されるコロイダルシリカ粒子表面に、アルミニウムな
どのカチオン性金属皮膜を形成してカチオン処理を施し
たものである。したがって、コロイダルシリカの製造工
程に引き続いて、カチオン化処理を別に施す必要があ
り、工業的に使用するには生産性、あるいはコストの点
から問題があった。またカチオン性コロイダルシリカと
して針状形状のものを使用した場合には、インク受理層
を白濁させる原因となるため、ＯＨＰ用途に使用した
り、あるいは反射光で鑑賞する場合にも光沢が不足す
る、像の鮮明性が失われるなどの問題があった。

【０００５】また特開昭６１−１９３８９号公報には、
支持体上に少なくとも一層のインク受理層を設けてなる
記録用シートにおいて、該支持体が透明基材であり、か
つインク受理層が水溶性樹脂およびコロイダルシリカか
ら成る透明な層であることを特徴とする記録用シートを
開示している。しかし一般にインクジェット記録方式で
使用されるインク染料は酸性染料であるため、アニオン
性であるコロイダルシリカを含むインク受理層ではイン
ク染料が定着しにくく、すなわち水滴などにより濡れた
場合に絵柄が崩れたり、あるいは保存中にニジミを生じ
たりする不都合が生じた。

【０００６】また、金属アルコキシドを原料として、珪
酸アルコキシドまたはあらかじめ部分的に加水分解した
溶液とアルミニウムアルコキシド溶液を混合加水分解す
ることによりアルミノシリケート複合微粒子を製造する
方法は、B.E.Yoldas.,Am.Ceram.Soc.Bull.,59,479-83(1
980)などにより知られている。この方法により得られる
アルミノシリケートは種々のセラミックス用途に用いら
れるものである。最近、パーソナルコンピューターの高
性能化や、マルチメディアの普及により、カラーを含む
文書やカラーイメージなどをオフィスや家庭で印刷出力
に適したインクジェットプリンターが急速に普及してい
る。

【０００７】上記Yoldasの方法は、透明性のある微粒子
を作製する優れた方法であるが、アルミノシリケート複
合微粒子を制御してインクジェット記録に適した特性の
アルミノシリケート複合微粒子を製造する点で不十分で
あった。すなわち、この方法でアルミノシリケート微粒
子を製造した場合、所望とする粒子径、粒径分布や、２
次粒子の細孔径がなどが得られないことや、またはゲル
化する場合などもあり、インクジェット記録媒体用とし
て、記録用インクを十分に吸収、定着することができな
い場合もあった。

【０００８】

【発明の解決しようとする課題】本発明は上記の問題を
解決するために、インク受理層の形成材料としてアルミ
ノシリケート複合微粒子を用い、特に光沢性、透明性、
インク定着性に優れたインク受理層を有するインクジェ
ット記録体を提供する。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は下記の態様を含
む。 ［１］ 支持体に、アルミノシリケート複合微粒子を含
有するインク受理層を設けたインクジェット記録体。

【００１０】［２］ インク受理層がアルミノシリケー
ト複合微粒子を２０重量％〜９５重量％含有する［１］
記載のインクジェット記録体。

【００１１】［３］ 支持体がプラスチックフィルム、
合成紙、あるいは樹脂被覆紙であることを特徴とする
［１］または［２］記載のインクジェット記録体。

【００１２】［４］ アルミノシリケート複合微粒子の
平均粒子径が５ｎｍ〜１μｍである［１］，［２］また
は［３］記載のインクジェット記録体。

【００１３】［５］ インク受理層組成物にカチオン性
樹脂が含有されることを特徴とする前記［１］，
［２］，［３］，または［４］記載のインクジェット記
録体。

【００１４】［６］ アルミノシリケート複合微粒子
が、アルミニウムアルコキシドを酸触媒とともに有機溶
媒中で分散させ、これに珪酸アルコキシドと酸触媒とを
水に分散させた溶液を加える加水分解・解膠法による方
法で製造された［１］，［２］，［３］，［４］または
［５］記載のインクジェット記録体。

【００１５】［７］ アルミノシリケート複合微粒子
が、アルミニウムアルコキシドを酸触媒とともに有機溶
媒中で分散させ、これを珪酸アルコキシドと水を酸触媒
とともに有機溶媒中で分散反応させた溶液と混合し、さ
らにこの混合液に酸触媒を含む水を添加して、混合加水
分解・解膠法による方法で製造された［１］，［２］，
［３］，［４］または［５］記載のインクジェット記録
体。

【００１６】［８］ アルミノシリケート複合微粒子
が、製造工程において界面活性剤、高分子分散剤を配合
して使用された［６］または［７］記載のインクジェッ
ト記録体。

【００１７】［９］ アルミニウムアルコキシドが、一
般式Ｒ¹ _n Ａｌ（ＯＲ² ）_m-n 、式中Ｒ¹は炭素数１〜４
のアルキル基またはフェニル基、Ｒ² は炭素数１〜４の
アルキル基、ｍおよびｎは整数であるアルマイトゾルを
原料として製造された［６］または［７］記載のインク
ジェット記録体。

【００１８】［１０］ 珪酸アルコキシドが、一般式Ｒ
³ _p Ｓｉ（ＯＲ⁴ ）_q-p 、式中Ｒは炭素数１〜４のアル
キル基またはフェニル基、Ｒ⁴ は炭素数１〜４のアルキ
ル基、ｐおよびｑは整数であるシリカゾルを原料として
製造された［６］または［７］記載のインクジェット記
録体。

【００１９】［１１］ インク受理層の塗工量が３〜１
００ｇ／ｍ² である上記各項記載のインクジェット記録
体。

【００２０】［１２］ インク受理層が、アルミノシリ
ケート複合微粒子と水溶性樹脂およびカチオン性樹脂と
を含む上記各項記載のインクジェット記録体。

【００２１】

【発明の実施の形態】本発明のアルミノシリケート複合
微粒子は、アルミニウムアルコキシドと珪酸アルコキシ
ドを主成分として加水分解法により合成された複合微粒
子であり、粒子中にアルミナ成分（Ａｌ₂ Ｏ₃ ）とシリ
カ成分（ＳｉＯ₂ ）とを個別に取り出すことができない
状態に含有してなるものである。例えば、本発明のアル
ミノシリケート複合微粒子は、アルミニウムアルコキシ
ドを酸触媒とともに有機溶媒中で分散させ、これを珪酸
アルコキシドと酸触媒を水に分散させた溶液と混合し
て、混合加水分解・解膠法による方法で製造される。ア
ルミナとシリカを複合化したものは、非晶質な構造であ
るため１：８〜８：１の範囲でも合成することが可能で
あり、好ましくは１：４〜４：１の範囲であり、これら
は本発明で使用し得る。またはアルミナとシリカ以外の
各種金属アルコキシドを適宜加えて３成分からなる各種
金属アルコキシドを製造して使用することもできる。

【００２２】本発明と同じようにアルミナ成分とシリカ
成分を含有する顔料としてムライトがあるが、ムライト
は合成して製造する場合に、一時的に非晶質であって
も、焼成工程（通常１０００℃程度の熱処理）を経てい
るため、粒子径が大きく、不揃いになりがちで、インク
ジェット記録体に使用した場合、透明性、光沢性、イン
ク吸収性が劣る。従って本発明のアルミノシリケート複
合微粒子と同様に扱うことは困難である。

【００２３】本発明のアルミノシリケート複合微粒子は
アルコールなどの有機溶媒中で合成されるが、合成反応
が完了した後、水系溶液に分散して使用することができ
る。本発明のアルミノシリケート複合微粒子の平均粒子
径は、好ましくは５ｎｍ〜１μｍの範囲であり、より好
ましくは２０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲である。インクジ
ェット記録体の光沢性やインク吸収性などの点から３０
ｎｍ〜１５０ｎｍの範囲がより好ましい。また粒子径が
揃っていることが光沢性、透明性の点から好ましく、粒
径個数分布の半値幅で５ｎｍ〜５０ｎｍであることが好
ましい。半値幅が５ｎｍ未満のものは現在の技術では実
現することが困難であり、５０ｎｍより大きいとインク
ジェット受理層が白濁化、不透明化する場合もある。反
応後の平均粒子径が１μｍより大きい場合は、超音波分
散またはサンドミルなどの湿式粉砕により微粒子径を小
さくしてインクジェット記録体に使用することも可能で
ある。ここで、アルミノシリケート複合微粒子の平均粒
子径は電子顕微鏡やその他の粒径測定機で測定され、例
えば、透過型電子顕微鏡（日本電子製、商標：ＪＥＭ−
２０００ＦＸ）による観察、もしくは、光子相関法の粒
径測定機（大塚電子製、商標：ＬＰＡ３１００）などに
て測定される。

【００２４】本発明で原料として用いられるアルミニウ
ムアルコキシドとしては、メチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔｅｒｔ
−ブチル、ｓｅｃ−ブチルなどのアルキル基を有するア
ルミニウムアルコキシドが挙げられ、アルミニウムイソ
プロキシド、アルミニウム（ｓｅｃ）ブトキシドなどが
例示される。これらの中でもアルミニウムイソプロポキ
シドが特に好ましい。

【００２５】また、珪酸アルコキシドとしては、メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチ
ル、ｉ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルな
どのアルキル基を有する珪酸アルコキシドが原料として
用いられ、シリカイソプロキシド、シリカ（ｓｅｃ）ブ
トキシドなどが例示される。これらの中でもシリコンテ
トラエトキシドが特に好ましい。酸触媒としては、無機
酸類や有機酸類から適宜選択して使用することができ、
塩酸、硝酸、酢酸などを例示することができる。酸触媒
の総使用量は、アルミニウムアルコキシドと珪酸アルコ
キシドの合計量１モルに対して、０．０５〜１．５モル
の範囲が好ましい。

【００２６】珪酸アルコキシド、およびアルミニウムア
ルコキシドの加水分解反応に使用される有機溶媒として
は、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピ
ルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルア
ルコール、ｉ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアル
コール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールなどのアルコール
や、アセトニトリルなどが例示され、これらの中でもｎ
−プロパノール、イソプロパノール、アセトニトリルが
扱い易く好ましく使用される。またこれらを混合して使
用することもできる。珪酸アルコキシド、およびアルミ
ニウムアルコキシドは、それぞれ有機溶媒に、３〜７０
重量％の範囲で溶解もしくは分散して反応に使用され
る。

【００２７】さらに製造工程において、界面活性剤や高
分子分散剤を少量添加することも差し支えない。これら
の界面活性剤や高分子分散剤は、触媒とアルコキシドと
の間の界面張力を低下させるため、適宜選択して使用す
ることによりアルミノシリケート複合微粒子の粒子径の
コントロールを行うこともできる。界面活性剤として
は、公知のノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性
剤あるいは両性界面活性剤から適宜選択することができ
る。

【００２８】高分子分散剤としては、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルアルコール誘導体、または水溶性セル
ロース誘導体などの水溶性高分子が好ましく用いられ、
ポリビニルアルコール誘導体としては、カルボキシル基
変性ポリビニルアルコール、イタコン酸基変性ポリビニ
ルアルコール、スルホン基変性ポリビニルアルコール、
アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、カチオン
基変性ポリビニルアルコール、珪素変性ポリビニルアル
コール等を例示することができ、それぞれ鹸化度、分子
量等を考慮して適宜選択すればよい。また、水溶性セル
ロース誘導体としては、カルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシプロピルセルロースなどを例示することがで
きる。

【００２９】本発明のアルミノシリケート複合微粒子を
製造する際の加水分解の条件について、反応温度は４０
℃〜１００℃が好ましく、７０℃〜９０℃がより好まし
い。温度が４０℃未満では出来上がったアルミノシリケ
ート複合微粒子の粒子の分散安定性が悪くなり、分散液
がゲル化して目的とするゾル粒子が得られない場合や、
あるいは粒子径が過大になることもある。また温度が１
００℃を越えると、加水分解により生成するエタノー
ル、プロパノール等の突沸現象を引き起こすこともあ
る。また、反応時間は３〜１００時間の範囲が好まし
く、５〜７０時間の範囲がより好ましい。３時間未満で
は加水分解が十分に進行しないことがあり、１００時間
を越えると分散液がゲル化する場合があるほか、生産性
の点からも好ましくない。次に、加水分解生成物の解膠
処理は、７０〜９０℃の温度条件下に、１０〜７２時間
行うのが好ましい。解膠時間は、酸の使用量が多いほど
短くなる傾向にある。

【００３０】製造で使用する反応容器は、加水分解を迅
速に行い、また粒子径を均一化するために、高速攪拌装
置を備えた反応容器を使用することが好ましい。さら
に、反応容器の頭頂部には冷却装置を備えて、反応装置
内で蒸発した液体成分を冷却環流させて、大気圧下で攪
拌反応させることが、アルミノシリケート複合微粒子を
微細化、均一化する点から好ましい。

【００３１】さらに、鋭意検討した結果、支持体上にイ
ンク受理層として、特定の平均粒子径を有するアルミノ
シリケート複合微粒子を含む塗膜を形成してインクジェ
ット記録体を作製した場合に、アルミノシリケート複合
微粒子により形成される細孔径が、インクの吸収性、お
よび定着性に大きな影響を及ぼすことが判明した。

【００３２】本発明においては、平均粒子径が５ｎｍ〜
１μｍのアルミノシリケート複合微粒子の中でも、塗膜
を形成して得られる平均細孔径が比較的大きいものが望
ましい。すなわち、平均細孔径は１ｎｍ〜５０ｎｍの範
囲が好ましく、６ｎｍ〜３０ｎｍの範囲がより好まし
い。平均細孔径が１ｎｍ未満では、インクの吸収性ある
いは定着性が不十分となる場合があり、また、５０ｎｍ
を越えると、透明性が下がる傾向がある。ここで、平均
細孔径の測定方法については、得られたアルミノシリケ
ート複合微粒子の分散液を、ＰＥＴフィルムなどの均一
な面に塗布して乾燥し、形成された塗膜を剥がし、その
試料を用いて窒素吸着法により測定される。例えばＣｏ
ｕｌｔｅｒ社製のＳＡ３１００型等が使用される。

【００３３】所望の細孔径の得られるアルミノシリケー
ト複合微粒子を得るためは、アルミニウムアルコキシド
を酸触媒を含む有機溶媒中で分散させ、これを珪酸アル
コキシドと一定量の水を酸触媒を含む有機溶媒中で分散
反応させた溶液と混合し、さらにこの混合液に酸触媒を
含む特定量の水を添加し、混合加水分解させて、アルミ
ノシリケート複合微粒子を製造するのが好ましい。

【００３４】予め、珪酸アルコキシドと水を反応させる
際に、珪酸アルコキシド全量を化学量論的に加水分解す
るのに必要な量以下の水を酸触媒とともに有機溶媒中で
分散反応させるのが望ましく、珪酸アルコキシド１モル
に対して、水の添加量は０．５〜４モルが好ましい。珪
酸アルコキシド１モルに対して、水の添加量が０．５モ
ル未満の場合には、珪酸アルコキシドの部分加水分解が
不十分となり、混合加水分解後の生成物のシリカアルミ
ナの複合化（−Ｓｉ−Ｏ−Ａｌ−の形成）が十分に行わ
れない場合がある。また、水の添加量が４モルを越える
場合には、珪酸アルコキシドの加水分解が進み過ぎて、
シリカアルミナの複合化が十分に行われ難い場合があ
る。

【００３５】上記製造工程において、予め有機溶媒中に
添加する酸触媒としては、前述の無機酸や有機酸が用い
られ、例えば塩酸、硝酸、酢酸などが挙げられる、酸触
媒の添加量としては、珪酸アルコキシド１モルに対して
０．０５〜０．３モルが好ましく、またアルミニウムア
ルコキシド１モルに対しても０．０５〜０．３モルが好
ましい。０．３モルを越える酸を添加し、混合加水分解
して得られたアルミノシリケート複合微粒子を用いて、
インク受理層を形成したインクジェット用紙の場合、細
孔径が小さくなる場合がある。詳細は不明であるがイン
ク受理層の塗工・乾燥過程で微粒子同士が反応するため
と考えられる。

【００３６】また、アルミニウムアルコキシドを酸触媒
を含む有機溶媒中で分散させた分散液と、珪酸アルコキ
シドと水を酸触媒を含む有機溶媒中で分散反応させた分
散液との混合液に対して、さらに酸触媒を含む一定量の
水を添加して、混合加水分解させるアルミノシリケート
微粒子の製造工程において、酸触媒を含む水の添加量
が、生成するアルミノシリケート複合微粒子の特性に大
きな影響を及ぼすことを見出した。酸触媒を含む水の添
加量は、アルミニウムアルコキシドと珪酸アルコキシド
の全アルコキシド１モルに対して１０〜１２０モルが好
ましく、５０モル〜１１０モルがより好ましい。水の量
が１０モル未満の場合は、反応溶液の粘度が高くなり、
均一反応が進み難くなり、加水分解反応が十分に進み難
くなる傾向がある。また水の量が１２０モルを越える場
合は、アルミノシリケート複合微粒子を塗膜とした場
合、細孔径が小さくなる傾向がある。

【００３７】さらに前記酸触媒を含む水に、分散剤とし
てポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール誘導体
および水溶性セルロース誘導体から選ばれる少なくとも
１種の高分子分散剤を含有せしめるのが好ましく、分散
液がゲル化せず長期間安定に存在でき、得られる微粒子
の細孔径も十分に大きく、インクジェット記録媒体に適
したアルミノシリケート複合微粒子が得られる。

【００３８】高分子分散剤の添加量は、珪酸アルコキシ
ドとアルミニウムアルコキシドの合計量に対して０．０
５〜５重量％が好ましい。分散剤の添加量が０．０５重
量％未満では、分散剤の効果が十分に発揮されず、生成
する粒子の粒径分布が多分散となる場合がある。また５
重量％を越える場合には、得られたアルミノシリケート
複合微粒子をインクジェット記録体に用いると、塗膜強
度を低下させる傾向がある。

【００３９】本発明のインク受理層は、少なくともアル
ミノシリケート複合微粒子と接着剤成分とを含むもので
ある。アルミノシリケート複合微粒子の配合量は乾燥重
量で塗工層の全固形分に対して２０〜９５重量％が好ま
しい。配合量が２０重量％未満ではアルミノシリケート
複合微粒子配合による光沢性、インク染料定着性の効果
が充分でない場合もあり、逆に９５重量％を越えるとイ
ンク受理層の層強度が低下する場合もある。より好まし
い配合量は６０重量％〜８５重量％である。

【００４０】インク受理層に配合する接着剤としては、
各種水溶性樹脂や水分散性樹脂が用いられ、例えば完全
ケン化ポリビニルアルコール、不完全ケン化ポリビニル
アルコール、カチオン化ポリビニルアルコール、珪素含
有ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール類
や、ポリビニルピロリドン、カゼイン、大豆カゼイン、
変性大豆カゼイン、合成蛋白質類、ゼラチン、澱粉、カ
チオン化澱粉、リン酸エステル化澱粉、変性澱粉等の水
溶性樹脂、およびスチレン−ブタジエン共重合体、メチ
ルメタクリレート−ブタジエン共重合体のジエン系ラテ
ックス、アクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸
ビニル共重合体などのビニル系重合体ラテックス等の水
分散性樹脂などから適宜選択して使用することができ
る。中でもアルミノシリケート複合微粒子との親和性か
ら、ポリビニルアルコール類が好ましく、珪素含有ポリ
ビニルアルコール、不完全ケン化ポリビニルアルコール
などがより好ましい。

【００４１】さらに必要に応じてアルミノシリケート複
合微粒子の他に、少量の他の顔料を配合することもでき
る。例えば、コロイダルシリカ、カチオン性コロイダル
シリカ、アルミナゾル、擬ベーマイト、無定型シリカ、
カオリン、クレー、焼成クレー、酸化亜鉛、酸化錫、硫
酸マグネシウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウ
ム、炭酸カルシウム、サチンホワイト、珪酸アルミニウ
ム、スメクタイト、ゼオライト、珪酸マグネシウム、炭
酸マグネシウム、酸化マグネシウム、珪藻土、スチレン
系プラスチックピグメント、尿素樹脂系プラスチックピ
グメント、ベンゾグアミン系プラスチックピグメントな
どから適宜選択して使用することができる。ただしその
配合量はアルミノシリケート複合微粒子１００重量部に
対して１００重量部以下であることが好ましく、１００
重量部を越えるとアルミノシリケート複合微粒子本来の
効果が損なわれる場合がある。

【００４２】インク受理層には、インクジェットインク
のインク染料の定着性を改善する目的で、カチオン性樹
脂を配合することもできる。配合するカチオン樹脂とし
ては、例えばポリエチレンアミンやポリプロピレンポリ
アミンなどのポリアルキレンポリアミン類、またはその
誘導体、第３級アミノ基や第４級アンモニウム基を有す
るアクリル樹脂、ジアクリルアミンなどが挙げられる。
なお、カチオン樹脂の添加量としてはインク受理層の全
固形分に対し３０重量％以内が好ましい。３０重量％を
越えるとインク受理層にベタツキが生じたり、あるいは
成膜不良となることがある。また本発明のインク受理層
には、種々の添加剤、例えば、分散剤、界面活性剤、粘
度調節剤、消泡剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤などの
各種助剤を適宜添加することもできる。

【００４３】本発明のインク受理層の塗工量は、３〜１
００ｇ／ｍ² の範囲が好ましく、１０〜５０ｇ／ｍ² が
より好ましい。インク受理層塗工量が３ｇ／ｍ² 未満で
は、インクジェットインクの吸収性が不足する。また１
００ｇ／ｍ² を越えると、塗膜にヒビワレが生じ易くな
るほか、塗工が困難になる、コストを無用に引き上げる
などの不都合が生じる。本発明のインク受理層は公知の
方法により塗工することができる。例えばブレードコー
ター、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコ
ーター、グラビアコーター、ロッドブレードコーター、
リップコーター、カーテンコーターなどの各種塗工方法
が例示できる。

【００４４】さらに必要に応じて、塗工表面をスーパー
カレンダーなどで平滑化したり、あるいはキャストなど
の方法で平滑化することもできる。またインク受理層を
いったん光沢面上に設けた後、接着剤あるいは粘着剤を
介してシート状基体に転写した後、光沢面を剥離して光
沢面を有するインクジェト記録体を得ることも可能であ
る。

【００４５】本発明に用いる支持体（シート状基体とも
いう）としては、パルプ紙、プラスチックフィルム、合
成紙、ポリオレフィン樹脂被覆紙を使用することができ
る。光沢性の点から表面の平滑性の高いシート状基体が
好ましく、白色ポリエステルフィルム、乳白色ポリエス
テルフィルム、透明ポリエステルフィルム、ポリオレフ
ィン樹脂被覆紙が好ましく利用できる。もちろんＯＨＰ
用記録体として使用する場合には透明ポリエステルフィ
ルムが好適である。反射光を鑑賞する用途では、白色顔
料を配合した白色ポリエステルフィルムや、二酸化チタ
ンなどの白色顔料をポリエチレンあるいはポリプロピレ
ンに配合した樹脂組成物を上質紙などの基紙の一方の面
にラミネート被覆したポリオレフィン樹脂被覆紙など
が、白色性、光沢性、平滑性の点から好ましく使用でき
る。

【００４６】支持体（シート状基体）の坪量は、３０〜
３００ｇ／ｍ² の範囲が好ましく、、５０〜１５０ｇ／
ｍ² の範囲がより好ましい。３０ｇ／ｍ² 未満では基材
の剛度が不足し、インクジェット記録紙を手に持って観
察する際に、しなりが大きく不都合を生じたり、あるい
はインクジェットプリンターでの給紙走行で不都合が生
じることがある。また３００ｇ／ｍ² より多いと全体が
厚ぼったく取り扱い難くなるほか、剛直になり、給紙走
行で不都合が生じることがある。支持体（シート状基
体）の厚さは２５〜２５０μｍの範囲であることが好ま
しい。またアルミノシリケート複合微粒子含有層の下
に、別のインク受理層を設ける等、この分野で知られた
技術を応用することができる。

【００４７】

【実施例】以下に実施例をあげて本発明をより具体的に
説明するが、本発明はもちろんこれらに限定されるもの
ではない。アルミノシリケート複合微粒子の製造例 製造例１Ａ液調製 容量２Ｌ（リットル）のガラス製反応容器（セパラブル
フラスコ、攪拌羽根・温度計付き）に、イソプロピルア
ルコール１００ｇ（１．６７モル）を仕込み、オイルバ
スヒーターにより液温を６０℃に加熱した。攪拌羽根
（直径３ｃｍ、３枚羽根）を１００ｒｐｍで回転させて
攪拌しながら、アルミニウムイソプロポキシド（和光純
薬工業製）５ｇ（０．０２４モル）を添加した後、酸触
媒として酢酸（和光純薬工業製）１．０ｇ（０．０１７
モル）を添加して、温度を保ちながら２４時間環流して
Ａ液を調製した。

【００４８】Ｂ液調製 別に、同上のガラス製反応容器にイオン交換水１００ｇ
（５．６モル）を仕込み、６０℃に加温した後、オルト
珪酸テトラエチル（和光純薬工業製）１．８ｇ（０．０
８６モル）を添加した後、酸触媒として硝酸（和光純薬
工業製、６５％溶液）１ｇ（０．０１０モル）を添加し
て、温度を保ちながら２４時間環流してＢ液を調製し
た。次に、上記アルミニウムイソプロポキシド−酢酸−
イソプロピルアルコール溶液（Ａ液）に、オルト珪酸テ
トラエチル−硝酸−イオン交換水溶液（Ｂ液）を加え
て、６０℃で６時間攪拌を続けてアルミノシリケート複
合微粒子を製造した。さらに得られたゾルを６０℃に加
温し、エバポレーターにより固形分濃度２０％まで濃縮
した。

【００４９】得られたアルミノシリケート複合微粒子を
透過型電子顕微鏡（日本電子製、商標：ＪＥＭ−２００
０ＦＸ）で観察し粒子径を測定した。その結果、平均粒
子径は５０ｎｍ、粒径分布の半値幅は１０ｎｍであっ
た。細孔径の測定は、アルミノシリケート複合微粒子分
散液をＰＥＴフィルムに塗布、乾燥し、そこから塗膜を
剥がし、その試料をＣｏｕｌｔｅｒ社製のＳＡ３１００
型を用いて窒素吸着法により測定した。平均細孔径は８
ｎｍであった。また、ＦＴ−ＩＲ（島津製作所製、ＦＴ
−４０００）により、アルミナ−シリカの結合状態を調
べたところ、１０００ｃｍ^-1にＳｉ−Ｏ−Ａｌ結合に由
来する大きな吸収があることを確認した。

【００５０】製造例２Ｃ液調製 容量５Ｌのガラス製反応容器（セパラブルフラスコ、攪
拌羽根・温度計付き）にイソプロピルアルコール１１０
０ｇ（１８．２モル）および酢酸３ｇ（０．０５モル）
を仕込み、オイルバスヒーターにより液温を８０℃に加
熱した。攪拌羽根（直径３ｃｍ、３枚羽根）を３００ｒ
ｐｍで回転させて攪拌しながら、アルミニウムイソプロ
ポキシド（和光純薬工業製）１００ｇ（０．４９モル）
を添加した後、温度を８０℃まで昇温し、５時間還流し
てＣ液を調製した。

【００５１】Ｄ液調製 別に、同上のガラス製反応器にイオン交換水９．０ｇ
（０．５０モル）を仕込み、更にイソプロパノール１１
６４ｇを添加したものを８０℃まで加熱した。攪拌羽根
を３００ｒｐｍで回転させて攪拌しながら、オルト珪酸
テトラエチル３６ｇ（０．１７モル）を添加し、酸触媒
として酢酸２．４ｇ（０．０４モル）を添加した後、温
度を８０℃にまで昇温し、２４時間還流してＤ液を調製
した。次に、上記アルミニウムイソプロポキシド溶液
（Ｃ液）に、オルト珪酸テトラエチル溶液（Ｄ液）を加
えて混合し、この混合液に、更に酸触媒として酢酸０．
６ｇ（０．０１モル）を含むイオン交換水を１３００ｇ
（７２モル）添加して、８０℃で４８時間解膠処理を行
った。さらに得られたゾルを固形分濃度１２％にまで濃
縮した。得られたアルミノシリケート複合微粒子の平均
粒子径は８０ｎｍで、平均細孔径は１６ｎｍであった。

【００５２】製造例３ アルミニウムイソプロポキシド溶液（Ｃ液）に、オルト
珪酸テトラエチル溶液（Ｄ液）を加えて混合し、更にイ
オン交換水を添加する際に、ポリビニルアルコール（ク
ラレ製、商標：ＰＶＡ１１７）５．４ｇを溶解させた水
を２３０ｇ（１２．８モル）添加した以外は、製造例２
と同様にしてアルミノシリケート複合微粒子を得た。得
られたアルミノシリケート複合微粒子の平均粒子径は１
５０ｎｍで、平均細孔径は２１ｎｍであった。

【００５３】製造例４ アルミニウムイソプロポキシド溶液（Ｃ液）に、オルト
珪酸テトラエチル溶液（Ｄ液）を加えて混合し、更にイ
オン交換水を添加する際に、イオン交換水の添加量を１
５００ｇ（８３モル）に変えた以外は、製造例２と同様
にしてアルミノシリケート複合微粒子を得た。得られた
アルミノシリケート複合微粒子の平均粒子径は９０ｎｍ
で、平均細孔径は３ｎｍであった。

【００５４】製造例５ Ｄ液調製において、オルト珪酸テトラエチル溶液に添加
する酸触媒として、酢酸量を２５ｇ（０．４２モル）に
変えた以外は、製造例２と同様にしてアルミノシリケー
ト複合微粒子を得た。得られたアルミノシリケート複合
微粒子の平均粒子径は７０ｎｍで、平均細孔径は４ｎｍ
であった。

【００５５】インクジェット記録体の作製実施例 実施例１ 製造例１で得られたアルミノシリケート複合微粒子６５
重量部、ポリビニルアルコール（クラレ製、商標：ＰＶ
Ａ１１７）２５重量部、カチオン性樹脂（旭電化製、ア
デカカチオエースＰＤ−１５）５重量部、メラミン系架
橋剤（住友化学工業製、商標：スミテックスレジンＭ−
３）５重量部からなるインク受理層用塗工液（固形分濃
度，３０重量％）を調製し、厚さ７５μｍの透明ポリエ
ステルフィルム（東レ製、商標：ルミラー）にメイヤー
バーで乾燥後の塗工量が２５ｇ／ｍ² になるように塗
工、乾燥して、インクジェット記録体を作製した。

【００５６】実施例２ 製造例１で得られたアルミノシリケート複合微粒子８５
重量部、ポリビニルアルコール（クラレ製、商標：ＰＶ
Ａ１１７）１５重量部からなるインク受理層用塗工液
（固形分濃度，３０重量％）を調製し、厚さ１００μｍ
の白色ポリエステルフィルム（東レ製、商標：ルミラ
ー）にメイヤーバーで乾燥後の塗工量が３０ｇ／ｍ² に
なるように塗工、乾燥して、インクジェット記録体を作
製した。

【００５７】実施例３ 実施例２と同様なインク受理層用塗工液を調製して、上
質紙（米坪７５ｇ／ｍ ² 、緊度０．７５）にメイヤーバ
ーを用いて、乾燥後の塗工量が５ｇ／ｍ² になるように
塗工、乾燥してインクジェット記録体を作製した。

【００５８】実施例４ 写真印画紙用原紙（米坪１６０ｇ／ｍ² 、緊度０．９
５）の一面にアナターゼ型チタン１５重量％を含有する
高密度ポリエチレン（密度０．９４）を溶融押し出し塗
工法により３２０℃により塗工し、鏡面を有するクーリ
ングロールを用いて冷却して塗工量３０ｇ／ｍ² オモテ
面被覆層を形成した。また反対の面に低密度ポリエチレ
ン（密度０．９２）を用いて同様の方法で、塗工量３０
ｇ／ｍ² ウラ面被覆層を形成して、ポリオレフィン樹脂
被覆紙を製造した。次いで、製造例１で得られたアルミ
ノシリケート複合微粒子を使用して、アルミノシリケー
ト複合微粒子７０重量部、ポリビニルアルコール（クラ
レ製、商標：ＰＶＡ１１７）２５重量部、カチオン樹脂
（旭電化製、商標：アデカカチオエースＰＤ−１５）５
重量部からなるインク受理層用塗工液（固形分濃度，２
５重量％）を調製し、上述のポリオレフィン樹脂被覆紙
のオモテ面上に、メイヤーバーで乾燥後の塗工量が２５
ｇ／ｍ² になるように塗工、乾燥してインクジェット記
録体を作製した。

【００５９】実施例５ 製造例１で得られたアルミノシリケート複合微粒子１０
０重量部、珪素含有ポリビニルアルコール（クラレ製、
商標：Ｒ−２１０５）１０重量部を混合したインク受理
層用塗工液（固形分濃度，２２重量％）を調製し、光沢
面として使用するＰＥＴフィルム（東レ製、商標：ルミ
ラーＴ７５、表面粗さＲａ＝０．０２μｍ）に、メイヤ
ーバーで乾燥後の塗工量が１０ｇ／ｍ² になるように塗
工、乾燥した。次に、上記の塗工層上に製造例１で得ら
れたアルミノシリケート複合微粒子１００重量部、カチ
オン性コロイダルシリカ（日産化学製、商標：スノーテ
ックスＡＫ−ＸＬ、平均粒子径４５ｎｍ）６０重量部、
珪素含有ポリビニルアルコール（クラレ製、商標：Ｒ−
２１０５）１５重量部を混合したインク受理層用塗工液
（固形分濃度，２５重量％）を調製し、メイヤーバーで
乾燥後の塗工量が１５ｇ／ｍ² になるように塗工、乾燥
した。

【００６０】これとは別に実施例４と同じポリオレフィ
ン樹脂被覆紙を製造して、このオモテ面上に、ポリエス
テル系接着剤（東洋モートン製、商標：ＡＤ５７８Ａ）
１００重量部、ポリイソシアネート系架橋剤（東洋モー
トン製、商標：ＣＡＴ−５０）１５重量部の組成物を酢
酸エチルで１０重量％に希釈して、メイヤーバーで乾燥
後の塗工量が１０ｇ／ｍ² になるように塗工、乾燥し
た。ついで、このポリオレフィン樹脂被覆紙の接着剤塗
工面と、上述のインク受理層を塗工したＰＥＴフィルム
のインク受理層面とを対面させて重ねあわせ、一対の金
属ロールで加圧して（線圧１０ｋｇ／ｃｍ）接着した。
温度５０℃で１週間接着硬化を促進させた後、ＰＥＴフ
ィルムを剥離してインクジェット記録体を作製した。

【００６１】実施例６ 製造例２で得られたアルミノシリケート複合微粒子６５
重量部、ポリビニルアルコール（日本合成化学工業製、
商標：Ｋ２１０）２５重量部、メラミン系架橋剤（住友
化学工業製、商標：スミテックスレジンＭ−３）５重量
部からなるインク受理層用塗工液（固形分濃度，３０重
量％）を調製して、厚さ７５μｍの透明ポリエステルフ
ィルム（東レ製、商標：ルミラー）にメイヤーバーで乾
燥後の塗工量が２５ｇ／ｍ² になるように塗工、乾燥し
て、インクジェット記録体を作製した。

【００６２】実施例７ 製造例２で得られたアルミノシリケート複合微粒子の代
わりに、製造例３で得られたアルミノシリケート複合微
粒子を用いた以外は、実施例６と同様にしてインクジェ
ット記録体を作製した。

【００６３】実施例８ 製造例２で得られたアルミノシリケート複合微粒子の代
わりに、製造例４で得られたアルミノシリケート複合微
粒子を用いた以外は、実施例６と同様にしてインクジェ
ット記録体を作製した。

【００６４】実施例９ 製造例２で得られたアルミノシリケート複合微粒子の代
わりに、製造例５で得られたアルミノシリケート複合微
粒子を用いた以外は、実施例６と同様にしてインクジェ
ット記録体を作製した。

【００６５】比較例１ 市販のコロイダルシリカ（日産化学工業製、商標：スノ
ーテックスＳＴ−ＯＬ，粒子径５０ｎｍ，ｐＨ９）６５
重量部、ポリビニルアルコール（クラレ製、商標：ＰＶ
Ａ１１７）２５重量部、メラミン系架橋剤（住友化学工
業製、商標：スミテックスレジンＭ−３）５重量部から
なるインク受理層用塗工液（固形分濃度，３５重量％）
を調製し、厚さ７５μｍの白色ポリエステルフィルム
（東レ製、商標：ルミラー）にメイヤーバーで乾燥後の
塗工量が２５ｇ／ｍ² になるように塗工、乾燥して、イ
ンクジェット記録体を作製した。

【００６６】比較例２ 市販のコロイダルシリカ（日産化学工業製、商標：スノ
ーテックスＳＴ−Ｃ、粒子径２０ｎｍ，ｐＨ１１）６５
重量部、ポリビニルアルコール（クラレ製、商標：ＰＶ
Ａ１１７）２５重量部、メラミン系架橋剤（住友化学工
業製、商標：スミテックスレジンＭ−３）５重量部から
なるインク受理層用塗工液（固形分濃度，３５重量％）
を調製し、厚さ７５μｍの白色ポリエステルフィルム
（東レ製、商標：ルミラー）にメイヤーバーで乾燥後の
塗工量が２５ｇ／ｍ² になるように塗工、乾燥して、イ
ンクジェット記録体を作製した。

【００６７】比較例３ コロイダルシリカ（日産化学工業製、商標：スノーテッ
クスＭＰ３０３０，粒子径３００ｎｍ，ｐＨ９．４）６
５重量部、ポリビニルアルコール（クラレ製、商標：Ｐ
ＶＡ１１７）２５重量部、メラミン系架橋剤（住友化学
工業製、商標：スミテックスレジンＭ−３）５重量部か
らなるインク受理層用塗工液（固形分濃度，３５重量
％）調製し、厚さ７５μｍの白色ポリエステルフィルム
（東レ製、商標：ルミラー）にメイヤーバーで乾燥後の
塗工量が２５ｇ／ｍ² になるように塗工、乾燥して、イ
ンクジェット記録体を作製した。

【００６８】〔評価〕上記各実施例および比較例で得ら
れたインクジェット記録体について、下記方法により評
価し、その結果を表１に示した。 光沢度：ＪＩＳ Ｋ ７１５０により７５度光沢度を測
定した。

【００６９】透明性：各実施例、比較例と同じ方法でイ
ンク受理層用塗工液（固形分濃度，３０重量％）調製し
た。透明性を比較するために、透明ＰＥＴフィルム（東
レ製、商標：ルミラーＴ、厚さ１００μｍ）上にインク
受理層を設けて、透明性測定用サンプルを作成した。こ
のサンプルの光学濃度を濃度計（小西六製、商標：ＰＤ
Ａ−６５）により測定して透過率に換算した。

【００７０】透明感：各実施例、比較例で作成したイン
クジェット記録体を平らに置き、斜め上面から光をあて
透明感を目視で評価した。透明感がよいものはシート状
基体（あるいはシート状基体上の接着剤層）の表面を確
認することができる。シート状基体の表面がはっきり見
えるものを○、やや見にくいものを△、白濁して全く見
えないものを×と評価した。

【００７１】インク定着性：インクジェット記録体にイ
ンクジェットプリンター（ヒューレッドパッカード社
製、商標：デスクジェット６５０Ｃ）で印刷して、印字
部分に水滴を滴下した後、６０秒後のインクのニジミの
程度を目視で評価した。ニジミがひどく印字を判読でき
ないものを×、ニジミがあるが判読可能なものを△、ニ
ジミのないものを○、ニジミが全くなく印字の鮮明なも
のを◎と評価した。なお、上記評価において、△レベル
以上は実用可能であり、×レベルは実用不可能である。

【００７２】

【表１】

【００７３】表１から明らかなように、実施例１〜９で
得られたインクジェット記録体は、光沢性、透明性、透
明感、インク定着性が優れるものであった。本発明に関
わるインクジェット記録体は、シート状支持体にアルミ
ノシリケート複合微粒子を含有するインク受理層を設け
たことを特徴とするものである。本発明において光沢性
と透明性が優れる理由は、微細でしかも粒径分布の揃っ
たアルミノシリケート複合微粒子を製造してインク受理
層に配合したことによる。またインク定着性が優れた理
由は、アルミノシリケート複合微粒子は、後処理を施さ
ないでも、微カチオン性を有し、それ自身インク定着性
に効果を有するとともに、カチオン性樹脂との配合でも
塗料の凝集などの不都合が生じないため、コロイダルシ
リカでは不可能であったカチオン性樹脂との配合が行え
るためと推察される。さらに、製造例２および３で合成
したアルミノシリケート複合微粒子は微細で、粒子分布
も揃っており、かつ十分に大きな平均細孔径が得られ、
これらを用いて作製したインクジェット記録体（実施例
６および７）は、インク定着性が、特に優れるものであ
った。

【００７４】

【発明の効果】本発明により、インク受理層の形成材料
として、微細で、粒径分布の揃ったアルミノシリケート
複合微粒子を用いることにより、特に光沢性、透明性、
透明感、およびインク定着性に優れたインクジェット記
録体を提供することが可能となった。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体に、アルミノシリケート複合微粒
   子を含有するインク受理層を設けたことを特徴とするイ
   ンクジェット記録体。
2. 【請求項２】 前記インク受理層が前記アルミノシリケ
   ート複合微粒子を２０重量％〜９５重量％含有する請求
   項１記載のインクジェット記録体。
3. 【請求項３】 前記支持体がプラスチックフィルム、合
   成紙、あるいは樹脂被覆紙である請求項１または請求項
   ２記載のインクジェット記録体。
4. 【請求項４】 前記アルミノシリケート複合微粒子の平
   均粒子径が５ｎｍ〜１μｍである請求項１，請求項２ま
   たは請求項３記載のインクジェット記録体。
5. 【請求項５】 前記アルミノシリケート複合微粒子が、
   アルミニウムアルコキシドを酸触媒とともに有機溶媒中
   で分散させた分散液と、珪酸アルコキシドと酸触媒を水
   中に分散させた分散液とを混合し、加水分解させて得ら
   れるアルミノシリケート複合微粒子である請求項１また
   は請求項４記載のインクジェット記録体。
6. 【請求項６】 前記アルミノシリケート複合微粒子が、
   アルミニウムアルコキシドを酸触媒とともに有機溶媒中
   で分散させた分散液と、珪酸アルコキシドと水を酸触媒
   とともに有機溶媒中で反応させた分散液とを混合し、さ
   らにこの混合液に酸触媒を含む水を添加し、混合加水分
   解させて得られるアルミノシリケート複合微粒子である
   請求項１または請求項４記載のインクジェット記録体。
7. 【請求項７】 前記アルミノシリケート複合微粒子が、
   アルミニウムアルコキシドを酸触媒とともに有機溶媒中
   で分散させ、これを珪酸アルコキシドと水を酸触媒とと
   もに有機溶媒中で反応させた分散液と混合し、さらにこ
   の混合液に、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコ
   ール誘導体および水溶性セルロース誘導体から選ばれる
   少なくとも１種の高分子分散剤と酸触媒を含む水を添加
   し、混合加水分解させて得られるアルミノシリケート複
   合微粒子である請求項１または請求項４記載のインクジ
   ェット記録体。