JPH09228295A - 紙の加工処理剤 - Google Patents
紙の加工処理剤Info
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- JPH09228295A JPH09228295A JP5819996A JP5819996A JPH09228295A JP H09228295 A JPH09228295 A JP H09228295A JP 5819996 A JP5819996 A JP 5819996A JP 5819996 A JP5819996 A JP 5819996A JP H09228295 A JPH09228295 A JP H09228295A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 紙の表面強度、内部強度、耐水性等の表面紙
質を向上させる。 【解決手段】 二塩基性カルボン酸とポリアルキレンポ
リアミンを加熱縮合させて得られるポリアミド樹脂の存
在下に、（メタ）アクリルアミドと（メタ）アクリルア
ミドと共重合可能なビニルモノマーとのモノマー成分を
重合して得られるアクリルアミド系重合体（Ａ）と尿素
類（Ｂ）および多価アルデヒド類（Ｃ）とを反応させて
得られる尿素−多価アルデヒド変性アクリルアミド系重
合体からなる。
質を向上させる。 【解決手段】 二塩基性カルボン酸とポリアルキレンポ
リアミンを加熱縮合させて得られるポリアミド樹脂の存
在下に、（メタ）アクリルアミドと（メタ）アクリルア
ミドと共重合可能なビニルモノマーとのモノマー成分を
重合して得られるアクリルアミド系重合体（Ａ）と尿素
類（Ｂ）および多価アルデヒド類（Ｃ）とを反応させて
得られる尿素−多価アルデヒド変性アクリルアミド系重
合体からなる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は紙の加工処理剤に関
し、詳しくは、特定の尿素−多価アルデヒド変性アクリ
ルアミド系重合体で紙を加工処理することによって優れ
たインキ受理性、印刷適性ならびに表面強度を有する紙
の加工処理剤に係る。
し、詳しくは、特定の尿素−多価アルデヒド変性アクリ
ルアミド系重合体で紙を加工処理することによって優れ
たインキ受理性、印刷適性ならびに表面強度を有する紙
の加工処理剤に係る。
【０００２】
【従来の技術】従来から、紙の加工処理剤としては、酸
性澱粉、自家製変性澱粉等の澱粉誘導体、ポリビニルア
ルコール、アクリルアミド系ポリマー、カルボキシメチ
ルセルロース等のセルロース系ポリマー、スチレン−マ
イレン酸共重合物、スチレン−アクリル系共重合物、ラ
テックス、酢ビ系ポリマー等が一般的に使用されてい
る。これらの表面加工剤の中でも酸化澱粉、ポリビニル
アルコール、アクリルアミド系ポリマーが多く用いられ
ている。特にアクリルアミド系ポリマーは優れた紙力増
強効果を備えているので、最近使用量が増加する傾向に
ある。
性澱粉、自家製変性澱粉等の澱粉誘導体、ポリビニルア
ルコール、アクリルアミド系ポリマー、カルボキシメチ
ルセルロース等のセルロース系ポリマー、スチレン−マ
イレン酸共重合物、スチレン−アクリル系共重合物、ラ
テックス、酢ビ系ポリマー等が一般的に使用されてい
る。これらの表面加工剤の中でも酸化澱粉、ポリビニル
アルコール、アクリルアミド系ポリマーが多く用いられ
ている。特にアクリルアミド系ポリマーは優れた紙力増
強効果を備えているので、最近使用量が増加する傾向に
ある。
【０００３】特開平５−３０２２９８号公報には、尿素
類の存在下にアクリルアミド類と、αβ−不飽和カルボ
ン酸、不飽和スルフォン酸及びそれらの塩類から選ばれ
たビニルモノマーを必須成分として重合したアクリルア
ミド系樹脂が表面強度、内部強度、耐水性などを向上さ
せうる旨の開示がある。また、特開平６−１５７６７９
号公報には、アクリルアミド系ポリマーを有効成分とし
てｐＨ７以上で重合したポリマーが表面強度を向上しう
る旨、さらにまた特開平６−１０９６９２号公報には、
尿素の存在下にアクリルアミド類をαβ−不飽和酸を必
須成分とするアクリルアミド系樹脂と水溶性高分子とを
混合して成る表面紙質向上剤についての開示がある。
類の存在下にアクリルアミド類と、αβ−不飽和カルボ
ン酸、不飽和スルフォン酸及びそれらの塩類から選ばれ
たビニルモノマーを必須成分として重合したアクリルア
ミド系樹脂が表面強度、内部強度、耐水性などを向上さ
せうる旨の開示がある。また、特開平６−１５７６７９
号公報には、アクリルアミド系ポリマーを有効成分とし
てｐＨ７以上で重合したポリマーが表面強度を向上しう
る旨、さらにまた特開平６−１０９６９２号公報には、
尿素の存在下にアクリルアミド類をαβ−不飽和酸を必
須成分とするアクリルアミド系樹脂と水溶性高分子とを
混合して成る表面紙質向上剤についての開示がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】最近、紙の原料は環境
問題から高歩留パルプの使用、再生古紙等の配合率の上
昇、南方材の使用、又は排水規制での抄紙マシンのクロ
ーズ化、生産性を向上させる抄紙マシンの高速化によ
り、内添薬品の効果が効き難くなってきている。また、
印刷技術の高級化、印刷速度の上昇、オフセット化、多
色印刷なども進行し、ますます印刷条件が厳しくなって
おり、最終紙製品に対する品質改善が迫られてきてお
り。これらの問題を解決するために、各種の表面加工剤
が多く使用されている。しかしながら、先に紹介した従
来の紙の加工処理剤は、一応の表面強度と印刷適性効果
を発揮するものの、必ずしも効果において充分でないの
が実状である。
問題から高歩留パルプの使用、再生古紙等の配合率の上
昇、南方材の使用、又は排水規制での抄紙マシンのクロ
ーズ化、生産性を向上させる抄紙マシンの高速化によ
り、内添薬品の効果が効き難くなってきている。また、
印刷技術の高級化、印刷速度の上昇、オフセット化、多
色印刷なども進行し、ますます印刷条件が厳しくなって
おり、最終紙製品に対する品質改善が迫られてきてお
り。これらの問題を解決するために、各種の表面加工剤
が多く使用されている。しかしながら、先に紹介した従
来の紙の加工処理剤は、一応の表面強度と印刷適性効果
を発揮するものの、必ずしも効果において充分でないの
が実状である。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来公知
の紙の加工処理剤に優るとも劣らないインキ受理性、印
刷適性、表面強度を発揮する紙の加工処理剤の開発を目
指して、鋭意研究を重ねた結果、下記に示すような特定
の尿素−多価アルデヒド変性アクリルアミド系重合体が
顕著な効果を有していることを見出して本発明を完成さ
せた。即ち、本発明である紙の加工処理剤は、二塩基性
カルボン酸とポリアルキレンポリアミンを加熱縮合させ
て得られるポリアミド樹脂の存在下に（メタ）アクリル
アミドと（メタ）アクリルアミドと共重合可能なビニル
モノマー成分とを重合して得られるアクリルアミド系重
合体（Ａ）と尿素類（Ｂ）及び多価アルデヒド類（Ｃ）
とを反応させて得られる尿素−多価アルデヒド変性重合
体である。
の紙の加工処理剤に優るとも劣らないインキ受理性、印
刷適性、表面強度を発揮する紙の加工処理剤の開発を目
指して、鋭意研究を重ねた結果、下記に示すような特定
の尿素−多価アルデヒド変性アクリルアミド系重合体が
顕著な効果を有していることを見出して本発明を完成さ
せた。即ち、本発明である紙の加工処理剤は、二塩基性
カルボン酸とポリアルキレンポリアミンを加熱縮合させ
て得られるポリアミド樹脂の存在下に（メタ）アクリル
アミドと（メタ）アクリルアミドと共重合可能なビニル
モノマー成分とを重合して得られるアクリルアミド系重
合体（Ａ）と尿素類（Ｂ）及び多価アルデヒド類（Ｃ）
とを反応させて得られる尿素−多価アルデヒド変性重合
体である。
【０００６】本発明のポリアミド樹脂は二塩基性カルボ
ン酸とポリアルキレンポリアミンとを、常法に従って温
度１５０〜２５０℃、一般には１６０〜２１０℃で縮合
して調製する。二塩基性カルボン酸としては、イタコン
酸とＨＯＯＣ（ＣＨ2）ｍＣＯＯＨ（ｍは１〜８の整
数）の分子構造を有する飽和二塩基酸、例えばマロン
酸、コハク酸、ピメリン酸、ヘベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸等が挙げられる。上記二塩基性カルボン
酸はこれらの一種を単独、又は二種以上を組み合わせて
使用できる。特にイタコン酸とアジピン酸との併用が最
適である。また、ポリアルキレンポリアミンとしては、
ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、イミ
ノビスプロピルアミンなどが挙げられるが、工業的には
ジエチレントリアミンが好ましい。二塩基性カルボン酸
とポリアルキレンポリアミンのモル割合は、前者１モル
に対して後者が０．５〜１．２モル、好ましくは前者が
１モルに対して後者が０７〜１モルの範囲である。
ン酸とポリアルキレンポリアミンとを、常法に従って温
度１５０〜２５０℃、一般には１６０〜２１０℃で縮合
して調製する。二塩基性カルボン酸としては、イタコン
酸とＨＯＯＣ（ＣＨ2）ｍＣＯＯＨ（ｍは１〜８の整
数）の分子構造を有する飽和二塩基酸、例えばマロン
酸、コハク酸、ピメリン酸、ヘベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸等が挙げられる。上記二塩基性カルボン
酸はこれらの一種を単独、又は二種以上を組み合わせて
使用できる。特にイタコン酸とアジピン酸との併用が最
適である。また、ポリアルキレンポリアミンとしては、
ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、イミ
ノビスプロピルアミンなどが挙げられるが、工業的には
ジエチレントリアミンが好ましい。二塩基性カルボン酸
とポリアルキレンポリアミンのモル割合は、前者１モル
に対して後者が０．５〜１．２モル、好ましくは前者が
１モルに対して後者が０７〜１モルの範囲である。
【０００７】本発明のポリアミド樹脂としては、第二級
アミンの一部をメチルクロライド、ベンジルクロライ
ド、ジメチル硫酸、エピクロルヒドリン、グリシジルト
リメチルアンモニウムクロライド、３−クロロ−２−ヒ
ドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド等
で反応させた樹脂も使用可能である。本発明のアクリル
アミド系重合体（Ａ）は、ポリアミド樹脂の存在下に
（メタ）アクリルアミドと（メタ）アクリルアミドと共
重合可能なビニルモノマー成分とを重合して得られる重
合体である。ビニルモノマー成分としては、 （ａ）（メタ）アクリルアミド ７０〜９９．５モル％ （ｂ）アニオン性ビニルモノマー ０．５〜２０．０モル％ （ｃ）（ａ）（ｂ）と共重合可能なビニルモノマー ０〜１０．０モル％ のモノマー割合が好ましい。
アミンの一部をメチルクロライド、ベンジルクロライ
ド、ジメチル硫酸、エピクロルヒドリン、グリシジルト
リメチルアンモニウムクロライド、３−クロロ−２−ヒ
ドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド等
で反応させた樹脂も使用可能である。本発明のアクリル
アミド系重合体（Ａ）は、ポリアミド樹脂の存在下に
（メタ）アクリルアミドと（メタ）アクリルアミドと共
重合可能なビニルモノマー成分とを重合して得られる重
合体である。ビニルモノマー成分としては、 （ａ）（メタ）アクリルアミド ７０〜９９．５モル％ （ｂ）アニオン性ビニルモノマー ０．５〜２０．０モル％ （ｃ）（ａ）（ｂ）と共重合可能なビニルモノマー ０〜１０．０モル％ のモノマー割合が好ましい。
【０００８】上記アニオン性ビニルモノマー成分（ｂ）
としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フ
マル酸、クロトン酸、イタコン酸、スチレン−スルフォ
ン酸、メタリルスルフォン酸、２−アクリルアミド−２
−メチルプロパンスルフォン酸等、及びそれらのナトリ
ウム、カリルム、アンモニウム塩が挙げられる。また、
前に（ａ）（ｂ）と共重合可能なビニルモノマー（ｃ）
としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）ア
クリルアミドなどの第３級アミン基を有するビニルモノ
マー又はそれらの塩酸、硫酸、硝酸、スルファミン酸等
の無機酸、もしくは有機酸の塩類、又は第３級アミン基
含有ビニルモノマーとメチルクロライド、ベンジルクロ
ライド、ジメチル硫酸、エピクロヒドリン、グリシジル
トリメチルイアンモニウムクロライド、３−クロロ−２
−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライ
ド等の４級化剤との反応によって得られる第４級アンモ
ニウム塩を含有するカチオン性ビニルモノマー類、（メ
タ）アクリル酸エステル、酢酸ビニル、アクリルニトリ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メ
チル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メ
タ）アクリルアミド等のノニオン（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド等のノニ
オン性ビニルモノマー類、メチロール（メタ）アクリル
アミド、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、エチレ
ンビス（メタ）アクリルアミド、エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、１，３，５トリアクリロイルヘ
キサヒドロ−Ｓ−トリアジンなどの架橋性ビニルモノマ
ー類が挙げられる。
としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フ
マル酸、クロトン酸、イタコン酸、スチレン−スルフォ
ン酸、メタリルスルフォン酸、２−アクリルアミド−２
−メチルプロパンスルフォン酸等、及びそれらのナトリ
ウム、カリルム、アンモニウム塩が挙げられる。また、
前に（ａ）（ｂ）と共重合可能なビニルモノマー（ｃ）
としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）ア
クリルアミドなどの第３級アミン基を有するビニルモノ
マー又はそれらの塩酸、硫酸、硝酸、スルファミン酸等
の無機酸、もしくは有機酸の塩類、又は第３級アミン基
含有ビニルモノマーとメチルクロライド、ベンジルクロ
ライド、ジメチル硫酸、エピクロヒドリン、グリシジル
トリメチルイアンモニウムクロライド、３−クロロ−２
−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライ
ド等の４級化剤との反応によって得られる第４級アンモ
ニウム塩を含有するカチオン性ビニルモノマー類、（メ
タ）アクリル酸エステル、酢酸ビニル、アクリルニトリ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メ
チル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メ
タ）アクリルアミド等のノニオン（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド等のノニ
オン性ビニルモノマー類、メチロール（メタ）アクリル
アミド、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、エチレ
ンビス（メタ）アクリルアミド、エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、１，３，５トリアクリロイルヘ
キサヒドロ−Ｓ−トリアジンなどの架橋性ビニルモノマ
ー類が挙げられる。
【０００９】本発明のポリアミド樹脂／モノマー成分と
の重量比は、２〜５０％／５０〜９８％、好ましくは５
〜２０％／８０〜９５％である。この範囲よりポリアミ
ド樹脂が多い場合にも少ない場合にもインキ受理性、印
刷適性と表面強度の効果が好ましくない。本発明のアク
リルアミド系重合体は、ポリアミド樹脂の水性分散液の
存在下で、重合開始剤として過酸化水素、過硫酸アンモ
ニウム、過硫酸カリ、アンモニウムハイドロパーオキサ
イド等の過酸化物、又はそれらの過酸化物と重亜硫酸塩
等の還元剤とを組み合わせたレドックス開始剤、あるい
は２，２−アゾビス（２−アミノジプロパン）塩酸塩等
の水溶性アゾ系重合開始剤等を加え、又必要に応じてイ
ソプロピルアルコール、アリルアルコール、次亜リン酸
ソーダ、リン酸ナトリウム、チオグリコール等の重合開
始剤、又は連鎖移動剤を適宜使用し、反応温度３０〜９
０℃、１〜５時間反応させて目的とする重合体を得る。
又、本発明のポリアミド樹脂の存在下にビニルモノマー
成分を重合して得られるアクリルアミド系重合体（Ａ）
と尿素類（Ｂ）及び多価アルデヒド類（Ｃ）との重合部
は（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）が１００重量部／５〜５０重
量部／０．１〜１０重量部の範囲が好ましい。
の重量比は、２〜５０％／５０〜９８％、好ましくは５
〜２０％／８０〜９５％である。この範囲よりポリアミ
ド樹脂が多い場合にも少ない場合にもインキ受理性、印
刷適性と表面強度の効果が好ましくない。本発明のアク
リルアミド系重合体は、ポリアミド樹脂の水性分散液の
存在下で、重合開始剤として過酸化水素、過硫酸アンモ
ニウム、過硫酸カリ、アンモニウムハイドロパーオキサ
イド等の過酸化物、又はそれらの過酸化物と重亜硫酸塩
等の還元剤とを組み合わせたレドックス開始剤、あるい
は２，２−アゾビス（２−アミノジプロパン）塩酸塩等
の水溶性アゾ系重合開始剤等を加え、又必要に応じてイ
ソプロピルアルコール、アリルアルコール、次亜リン酸
ソーダ、リン酸ナトリウム、チオグリコール等の重合開
始剤、又は連鎖移動剤を適宜使用し、反応温度３０〜９
０℃、１〜５時間反応させて目的とする重合体を得る。
又、本発明のポリアミド樹脂の存在下にビニルモノマー
成分を重合して得られるアクリルアミド系重合体（Ａ）
と尿素類（Ｂ）及び多価アルデヒド類（Ｃ）との重合部
は（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）が１００重量部／５〜５０重
量部／０．１〜１０重量部の範囲が好ましい。
【００１０】上記尿素類としては、尿素、エチレン尿
素、チオ尿素などが挙げられるが、尿素が好ましい。
又、多価アルデヒド類（Ｃ）としては、グリオキザー
ル、グルタールアルデヒド、マロンアルデヒド、コハク
酸アルデヒド等が挙げられる。好ましくはグリオキザー
ルである。本発明の尿素−多価アルデヒド変性アクリル
アミド系重合体は、ポリアミド−アクリルアミド系重合
体と尿素類および多価アルデヒド類とを反応温度４０〜
８０℃、０．５〜５時間反応させて得る。
素、チオ尿素などが挙げられるが、尿素が好ましい。
又、多価アルデヒド類（Ｃ）としては、グリオキザー
ル、グルタールアルデヒド、マロンアルデヒド、コハク
酸アルデヒド等が挙げられる。好ましくはグリオキザー
ルである。本発明の尿素−多価アルデヒド変性アクリル
アミド系重合体は、ポリアミド−アクリルアミド系重合
体と尿素類および多価アルデヒド類とを反応温度４０〜
８０℃、０．５〜５時間反応させて得る。
【００１１】本発明の紙の加工処理剤は、インキ受理
性、印刷適性、表面強度等が改善された紙を提供する。
また上質紙、中質紙、情報産業用紙、新聞用紙、コート
原紙等の各種の紙に塗工することができる。本発明の紙
の加工処理剤を、紙や板紙に塗工するには、サイズブレ
ス、ゲートロールコータ、ブレードコータ、キャレンダ
ー、エアナイフコータなどが使用でき、その他スプレー
法、含浸法なども任意に採用することができる。本発明
の紙の加工処理剤には、この種の薬剤に通常添加されて
いる消泡剤、剥離剤、スライムコントロール剤等を必要
に応じて使用できる。また本発明の処理剤を他の公知の
処理剤、例えば澱粉、酸化澱粉、カチオン澱粉、エーテ
ル化澱粉等の澱粉誘導体、カルボキシメチルセルロース
等のセルロース誘導体、ポリビニルアルコール、表面サ
イズ剤、染料等を併用しても構わない。本発明の紙の加
工処理剤の塗工液の濃度としては０．１〜１０％で行わ
れるのが好ましい。
性、印刷適性、表面強度等が改善された紙を提供する。
また上質紙、中質紙、情報産業用紙、新聞用紙、コート
原紙等の各種の紙に塗工することができる。本発明の紙
の加工処理剤を、紙や板紙に塗工するには、サイズブレ
ス、ゲートロールコータ、ブレードコータ、キャレンダ
ー、エアナイフコータなどが使用でき、その他スプレー
法、含浸法なども任意に採用することができる。本発明
の紙の加工処理剤には、この種の薬剤に通常添加されて
いる消泡剤、剥離剤、スライムコントロール剤等を必要
に応じて使用できる。また本発明の処理剤を他の公知の
処理剤、例えば澱粉、酸化澱粉、カチオン澱粉、エーテ
ル化澱粉等の澱粉誘導体、カルボキシメチルセルロース
等のセルロース誘導体、ポリビニルアルコール、表面サ
イズ剤、染料等を併用しても構わない。本発明の紙の加
工処理剤の塗工液の濃度としては０．１〜１０％で行わ
れるのが好ましい。
【００１２】
【作用】本発明の紙の加工処理剤に認められる優れたイ
ンキ受理性、印刷適性、表面強度の向上能力が如何なる
作用機構によってもたらされるのか、現在のところ必ず
しも充分に解明されていない。しかし、ポリアミド樹脂
と（メタ）アクリルアミドを主成分とするビニルモノマ
ーを反応させ、更に多価アルデヒドと尿素類を反応させ
ることにより、分子中にポリアミド基を導入し、分岐架
橋構造を付与することにより優れたインキ受理性と印刷
適性及び表面強度が得られるものと推定される。
ンキ受理性、印刷適性、表面強度の向上能力が如何なる
作用機構によってもたらされるのか、現在のところ必ず
しも充分に解明されていない。しかし、ポリアミド樹脂
と（メタ）アクリルアミドを主成分とするビニルモノマ
ーを反応させ、更に多価アルデヒドと尿素類を反応させ
ることにより、分子中にポリアミド基を導入し、分岐架
橋構造を付与することにより優れたインキ受理性と印刷
適性及び表面強度が得られるものと推定される。
【００１３】以下、本発明を更に具体的に説明するため
に、調製例、実施例、応用例を挙げるが、これらによ
り、本発明はなんら限定されるものではない。 ＜ポリアミド樹脂の調製例＞
に、調製例、実施例、応用例を挙げるが、これらによ
り、本発明はなんら限定されるものではない。 ＜ポリアミド樹脂の調製例＞
【調製例１】ジエチレントリアミン１０３ｇ，イタコン
酸２６ｇ，アジピン酸１１６．８ｇ水５５ｇを混合攪拌
し、加熱し、水を一旦溜去した後、１６０〜１８０℃／
４時間反応を行い、反応終了後、水を加えて濃度５０％
のポリアミド樹脂水溶性を得た。
酸２６ｇ，アジピン酸１１６．８ｇ水５５ｇを混合攪拌
し、加熱し、水を一旦溜去した後、１６０〜１８０℃／
４時間反応を行い、反応終了後、水を加えて濃度５０％
のポリアミド樹脂水溶性を得た。
【００１４】
【調製例２】ジエチレントリアミン７２．１ｇ，イタコ
ン酸１３ｇ，アジピン酸１３１．４ｇ、水４６ｇを混合
攪拌し、加熱し、水を一旦溜去した後、１６０〜１８０
℃／４時間反応を行い、反応終了後水を加えて濃度５０
％のポリアミド樹脂水溶液を得た。
ン酸１３ｇ，アジピン酸１３１．４ｇ、水４６ｇを混合
攪拌し、加熱し、水を一旦溜去した後、１６０〜１８０
℃／４時間反応を行い、反応終了後水を加えて濃度５０
％のポリアミド樹脂水溶液を得た。
【００１５】
【調製例３】ジエチレントリアミン１０３ｇ，アジピン
酸１４６ｇ，水５５ｇを混合攪拌し、加熱し、水を一旦
溜去した後、１６０〜１８０℃／４時間反応を行い、反
応終了後、水を加えて濃度５０％のポリアミド樹脂水溶
液を得た。
酸１４６ｇ，水５５ｇを混合攪拌し、加熱し、水を一旦
溜去した後、１６０〜１８０℃／４時間反応を行い、反
応終了後、水を加えて濃度５０％のポリアミド樹脂水溶
液を得た。
【００１６】＜尿素−多価アルデヒド変性アクリルアミ
ド系重合体の製造例＞
ド系重合体の製造例＞
【製造例１】攪拌機、温度計、還流冷却器、及び窒素導
入管を装備した５５０ｍ容４ツ口フラスコに調製例１の
ポリアミド樹脂（５０％品）１０ｇ，４０％ポリアクリ
ルアミド水溶液２４０ｇ，イタコン酸４ｇ，軟水２４５
ｇを仕込み、硫酸を用いてｐＨ４に調製する。次にフラ
スコ内に窒素ガスを導入しながら攪拌下に、温度４０℃
で過硫酸アンモニウムと重亜硫酸ソーダのレドックス触
媒を添加し、温度５０〜８０℃で２時間反応する。次に
温度を６０℃に冷却し、尿素１００ｇとグリオキザール
（４０％品）１．２５ｇ添加し、５０〜６０℃／１時間
反応させて、表１に示す濃度２０．２％の尿素−多価ア
ルデヒド変性アクリルアミド系重合体を得た。
入管を装備した５５０ｍ容４ツ口フラスコに調製例１の
ポリアミド樹脂（５０％品）１０ｇ，４０％ポリアクリ
ルアミド水溶液２４０ｇ，イタコン酸４ｇ，軟水２４５
ｇを仕込み、硫酸を用いてｐＨ４に調製する。次にフラ
スコ内に窒素ガスを導入しながら攪拌下に、温度４０℃
で過硫酸アンモニウムと重亜硫酸ソーダのレドックス触
媒を添加し、温度５０〜８０℃で２時間反応する。次に
温度を６０℃に冷却し、尿素１００ｇとグリオキザール
（４０％品）１．２５ｇ添加し、５０〜６０℃／１時間
反応させて、表１に示す濃度２０．２％の尿素−多価ア
ルデヒド変性アクリルアミド系重合体を得た。
【００１７】
【製造例２〜１０】ポリアミド樹脂とビニルモノマー成
分、尿素、多価アルデヒド類の使用割合乃至各々の組成
等については表Ｉに示す如く変更した以外は、調製例１
と同様な手法で表Ｉに示す尿素−多価アルデヒド変性ア
クリルアミド系重合体を得た。
分、尿素、多価アルデヒド類の使用割合乃至各々の組成
等については表Ｉに示す如く変更した以外は、調製例１
と同様な手法で表Ｉに示す尿素−多価アルデヒド変性ア
クリルアミド系重合体を得た。
【００１８】
【表１】
【００１９】
【実施例１〜７】ロールコーターを用いて、上質酸性紙
（坪量６０ｇ／ｍ2）を予め水に塗工して水付着量を算
出する。水付着量により、樹脂付着量が０．５ｇ／ｍ2
になるように製造例１〜７の尿素−多価アルデヒド変性
アクリルアミド系重合体水溶性の濃度をそれぞれ１〜３
％水溶液とする。該水溶液をロールコーターを用いて塗
工する。塗工後、スチームドライヤー１０５℃／１分間
乾燥し、更に恒温恒湿室（温度２０℃，湿度６５％）で
２４時間調湿する。この塗工紙を下記の方法で試験し
た。その試験結果を表ＩＩに示す。
（坪量６０ｇ／ｍ2）を予め水に塗工して水付着量を算
出する。水付着量により、樹脂付着量が０．５ｇ／ｍ2
になるように製造例１〜７の尿素−多価アルデヒド変性
アクリルアミド系重合体水溶性の濃度をそれぞれ１〜３
％水溶液とする。該水溶液をロールコーターを用いて塗
工する。塗工後、スチームドライヤー１０５℃／１分間
乾燥し、更に恒温恒湿室（温度２０℃，湿度６５％）で
２４時間調湿する。この塗工紙を下記の方法で試験し
た。その試験結果を表ＩＩに示す。
【００２０】
【表２】
【００２１】（１）ＩＧＴドライピック 使用試験機：熊谷理器工業（株）社製 ＴＧＴ印刷適性
試験機 使用インキ：東洋インキ（株）社製 墨インキＴＶ２０ 条 件：印圧５０ｋｇ／ｍ2 Ａテンション （２）ＲＩドライピック 使用試験機：明製作所（株）社製 ＲＩ印刷適性試験機 ニップ幅 ３０ｍｍ 使用インキ：オフセット用インキ ＴＶ１５ 方 法：ＲＩ印刷試験機を用いて印刷インキ１ｃｃ
３回重ね刷りを行い、ゴムロールに現れたピッキング
を別の台紙に裏とりし、そのピッキングを数える。 （３）ＲＩウエットピック 使用試験機：明製作所（株）社製 ＲＩ印刷適性試験機 ニップ幅 ３０ｍｍ 使用インキ：オフセット用インキ ＴＶ１５ 方 法：ＲＩ印刷試験機を用いて、塗工紙表面を給
水ロールで湿らしてから、印刷インキ１ｃｃ １回刷り
を行い、ゴムロールに現れたピッキングを別の台紙に裏
とりし、そのピッキングを数える。 （４）インキ受理性 使用試験機：ＲＩ印刷試験機 使用インキ：オフセット用インキ ＴＶ１０ 方 法：モントローで水を塗布した後、紙むけを起
こさない条件でベタ塗りを行い、インキ受理性（印刷さ
れた濃さ）を目視で観察する。 評価は５を優とし、１を劣として５段階評価を行った。
試験機 使用インキ：東洋インキ（株）社製 墨インキＴＶ２０ 条 件：印圧５０ｋｇ／ｍ2 Ａテンション （２）ＲＩドライピック 使用試験機：明製作所（株）社製 ＲＩ印刷適性試験機 ニップ幅 ３０ｍｍ 使用インキ：オフセット用インキ ＴＶ１５ 方 法：ＲＩ印刷試験機を用いて印刷インキ１ｃｃ
３回重ね刷りを行い、ゴムロールに現れたピッキング
を別の台紙に裏とりし、そのピッキングを数える。 （３）ＲＩウエットピック 使用試験機：明製作所（株）社製 ＲＩ印刷適性試験機 ニップ幅 ３０ｍｍ 使用インキ：オフセット用インキ ＴＶ１５ 方 法：ＲＩ印刷試験機を用いて、塗工紙表面を給
水ロールで湿らしてから、印刷インキ１ｃｃ １回刷り
を行い、ゴムロールに現れたピッキングを別の台紙に裏
とりし、そのピッキングを数える。 （４）インキ受理性 使用試験機：ＲＩ印刷試験機 使用インキ：オフセット用インキ ＴＶ１０ 方 法：モントローで水を塗布した後、紙むけを起
こさない条件でベタ塗りを行い、インキ受理性（印刷さ
れた濃さ）を目視で観察する。 評価は５を優とし、１を劣として５段階評価を行った。
【００２２】
【比較例１〜３】製造例８〜１０を用いた以外は、製造
例１と同様の手法で塗工紙を作成した。その試験結果を
表ＩＩに示す。
例１と同様の手法で塗工紙を作成した。その試験結果を
表ＩＩに示す。
【００２３】
【参考例１〜２】酸化澱粉（ＭＳ３８００日本食品
（株）社製）とポリビニルアルコール（クラレ（株）社
製、ＰＶＡ−１１７）を用いた以外は、製造例１と同様
の手法で塗工紙を作成した。その試験結果を表ＩＩに示
す。
（株）社製）とポリビニルアルコール（クラレ（株）社
製、ＰＶＡ−１１７）を用いた以外は、製造例１と同様
の手法で塗工紙を作成した。その試験結果を表ＩＩに示
す。
Claims (2)
- 【請求項１】 二塩基性カルボン酸とポリアルキレンポ
リアミンを加熱縮合させて得られるポリアミド樹脂の存
在下に、（メタ）アクリルアミドと（メタ）アクリルア
ミドと共重合可能なビニルモノマーとのモノマー成分を
重合して得られるアクリルアミド系重合体（Ａ）と尿素
類（Ｂ）および多価アルデヒド類（Ｃ）とを反応させて
得られる尿素−多価アルデヒド変性アクリルアミド系重
合体からなることを特徴とする紙の加工処理剤。 - 【請求項２】 ポリアミド樹脂がイタコン酸を必須成分
とする二塩基性カルボン酸とポリアルキレンポリアミン
を加熱縮合させて得られることを特徴とする請求項１の
紙の加工処理剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5819996A JPH09228295A (ja) | 1996-02-22 | 1996-02-22 | 紙の加工処理剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5819996A JPH09228295A (ja) | 1996-02-22 | 1996-02-22 | 紙の加工処理剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09228295A true JPH09228295A (ja) | 1997-09-02 |
Family
ID=13077366
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5819996A Pending JPH09228295A (ja) | 1996-02-22 | 1996-02-22 | 紙の加工処理剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09228295A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007039825A (ja) * | 2005-08-01 | 2007-02-15 | Nippon Paper Industries Co Ltd | 表面サイズ剤、表面サイジング方法及び紙 |
| JP2010024608A (ja) * | 2008-06-18 | 2010-02-04 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 湿潤紙力剤、これを用いて得られる紙、および紙の製造方法 |
| JP2010270418A (ja) * | 2009-05-22 | 2010-12-02 | Seiko Pmc Corp | 裏抜け防止用塗工剤、それを含有する塗工用組成物、塗工用組成物を塗布した紙及び新聞印刷用紙 |
| US20150136348A1 (en) * | 2012-02-27 | 2015-05-21 | S.P.C.M. Sa | Novel process for manufacturing paper using a base copolymer that has reacted with an aldehyde as a dry strength, retention, drainage and runnability aid |
-
1996
- 1996-02-22 JP JP5819996A patent/JPH09228295A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007039825A (ja) * | 2005-08-01 | 2007-02-15 | Nippon Paper Industries Co Ltd | 表面サイズ剤、表面サイジング方法及び紙 |
| JP4688603B2 (ja) * | 2005-08-01 | 2011-05-25 | 日本製紙株式会社 | 表面サイズ剤、表面サイジング方法及び紙 |
| JP2010024608A (ja) * | 2008-06-18 | 2010-02-04 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 湿潤紙力剤、これを用いて得られる紙、および紙の製造方法 |
| JP2010270418A (ja) * | 2009-05-22 | 2010-12-02 | Seiko Pmc Corp | 裏抜け防止用塗工剤、それを含有する塗工用組成物、塗工用組成物を塗布した紙及び新聞印刷用紙 |
| US20150136348A1 (en) * | 2012-02-27 | 2015-05-21 | S.P.C.M. Sa | Novel process for manufacturing paper using a base copolymer that has reacted with an aldehyde as a dry strength, retention, drainage and runnability aid |
| US9506200B2 (en) * | 2012-02-27 | 2016-11-29 | S.P.C.M. Sa | Process for manufacturing paper using a base copolymer that has reacted with an aldehyde as a dry strength, retention, drainage and runnability aid |
| US10132039B2 (en) | 2012-02-27 | 2018-11-20 | S.P.C.M Sa | Process for manufacturing paper using a base copolymer that has reacted with an aldehyde as a dry strength, retention, drainage and runnability aid |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20040519 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |