JPH09227886A - 冷凍機作動流体用組成物 - Google Patents
冷凍機作動流体用組成物Info
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- JPH09227886A JPH09227886A JP8056857A JP5685796A JPH09227886A JP H09227886 A JPH09227886 A JP H09227886A JP 8056857 A JP8056857 A JP 8056857A JP 5685796 A JP5685796 A JP 5685796A JP H09227886 A JPH09227886 A JP H09227886A
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】（Ａ）環状ケタールあるいは環状アセター
ルを主成分とする基油、（Ｂ）リン化合物、及び（Ｃ）
酸素含有アミン化合物を配合してなる潤滑油組成物と、
（Ｄ）ハイドロフルオロカーボンを含有することを特徴
とする冷凍機作動流体用組成物。 【効果】本発明により、熱安定性、電気絶縁性に優れ、
吸湿性が低く、かつ安価な潤滑油組成物が提供され、か
かる潤滑油組成物とハイドロフルオロカーボンを配合し
た本発明の冷凍機作動流体用組成物は、金属接触面にお
ける摩耗量の低減が可能であり、相溶性に優れ、熱安定
性、電気絶縁性、吸湿性に優れ、かつ安価なものであ
る。
ルを主成分とする基油、（Ｂ）リン化合物、及び（Ｃ）
酸素含有アミン化合物を配合してなる潤滑油組成物と、
（Ｄ）ハイドロフルオロカーボンを含有することを特徴
とする冷凍機作動流体用組成物。 【効果】本発明により、熱安定性、電気絶縁性に優れ、
吸湿性が低く、かつ安価な潤滑油組成物が提供され、か
かる潤滑油組成物とハイドロフルオロカーボンを配合し
た本発明の冷凍機作動流体用組成物は、金属接触面にお
ける摩耗量の低減が可能であり、相溶性に優れ、熱安定
性、電気絶縁性、吸湿性に優れ、かつ安価なものであ
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は冷凍機作動流体用組
成物に関する。さらに詳しくは、環状ケタールあるいは
環状アセタール化合物を主成分とする基油に、特定のリ
ン化合物及び分子内に酸素を含有するアミン化合物を配
合した潤滑油組成物とハイドロフルオロカーボンを含有
する冷凍機作動流体用組成物を提供するものである。
成物に関する。さらに詳しくは、環状ケタールあるいは
環状アセタール化合物を主成分とする基油に、特定のリ
ン化合物及び分子内に酸素を含有するアミン化合物を配
合した潤滑油組成物とハイドロフルオロカーボンを含有
する冷凍機作動流体用組成物を提供するものである。
【０００２】
【従来の技術】最近、オゾン層保護のため冷蔵庫やカー
クーラーに使用されているジクロロジフルオロメタン
（ＣＦＣ１２）が使用規制され、１９９５年末には使用
禁止されることが決まった。また、続いてルームエアコ
ン等に使用されているクロロジフルオロメタン（ＨＣＦ
Ｃ２２）の使用も規制されようとしている。そのため、
このＣＦＣ１２やＨＣＦＣ２２の代替品として、オゾン
層を破壊することのない各種のハイドロフルオロカーボ
ン（ＨＦＣ）系の冷媒、例えば１、１、１、２−テトラ
フルオロエタン（ＨＦＣ134a）やジフルオロメタン（Ｈ
ＦＣ32）やペンタフルオロエタン（フロン125 ）が開発
されている。
クーラーに使用されているジクロロジフルオロメタン
（ＣＦＣ１２）が使用規制され、１９９５年末には使用
禁止されることが決まった。また、続いてルームエアコ
ン等に使用されているクロロジフルオロメタン（ＨＣＦ
Ｃ２２）の使用も規制されようとしている。そのため、
このＣＦＣ１２やＨＣＦＣ２２の代替品として、オゾン
層を破壊することのない各種のハイドロフルオロカーボ
ン（ＨＦＣ）系の冷媒、例えば１、１、１、２−テトラ
フルオロエタン（ＨＦＣ134a）やジフルオロメタン（Ｈ
ＦＣ32）やペンタフルオロエタン（フロン125 ）が開発
されている。
【０００３】これらのＨＦＣ系の冷媒はＣＦＣ１２やＨ
ＣＦＣ２２に比べて極性が高く、従来より冷凍機油とし
て一般的に使用されているナフテン系鉱油やポリαーオ
レフィン、アルキルベンゼン等の潤滑油を用いると、こ
れらの潤滑油とＨＦＣ系冷媒との相溶性が悪く、低温に
おいて二層分離を起こす。二層分離を起こすと、オイル
戻りが悪くなり、熱交換機としての凝縮器や蒸発器の付
近に厚い油膜を付着して伝熱を妨げたり、潤滑不良や起
動時の発泡の発生等の重要欠陥の原因となる。そのため
に、従来の冷凍機油はこれらの新しい冷媒雰囲気下での
冷凍機油として使用することができない。従って、ハイ
ドロフルオロカーボンとの相溶性が良い潤滑油が求めら
れている。
ＣＦＣ２２に比べて極性が高く、従来より冷凍機油とし
て一般的に使用されているナフテン系鉱油やポリαーオ
レフィン、アルキルベンゼン等の潤滑油を用いると、こ
れらの潤滑油とＨＦＣ系冷媒との相溶性が悪く、低温に
おいて二層分離を起こす。二層分離を起こすと、オイル
戻りが悪くなり、熱交換機としての凝縮器や蒸発器の付
近に厚い油膜を付着して伝熱を妨げたり、潤滑不良や起
動時の発泡の発生等の重要欠陥の原因となる。そのため
に、従来の冷凍機油はこれらの新しい冷媒雰囲気下での
冷凍機油として使用することができない。従って、ハイ
ドロフルオロカーボンとの相溶性が良い潤滑油が求めら
れている。
【０００４】又、潤滑性についてもＣＦＣ１２やＨＣＦ
Ｃ２２においては、それが一部分解して塩化水素を発生
させ、この塩化水素が摩擦面と反応して、塩化物皮膜を
形成して潤滑性を良好にするという効果があった。しか
しながら、塩素原子を含んでいないペンタフルオロエタ
ンや１，１，１−トリフルオロエタン、ジフルオロメタ
ン、１，１，１，２−テトラフルオロエタン等のような
ＨＦＣ系冷媒にはこのような効果が期待できないため、
これと共に使用する冷凍機油には従来のものより一層優
れた潤滑性が求められる。
Ｃ２２においては、それが一部分解して塩化水素を発生
させ、この塩化水素が摩擦面と反応して、塩化物皮膜を
形成して潤滑性を良好にするという効果があった。しか
しながら、塩素原子を含んでいないペンタフルオロエタ
ンや１，１，１−トリフルオロエタン、ジフルオロメタ
ン、１，１，１，２−テトラフルオロエタン等のような
ＨＦＣ系冷媒にはこのような効果が期待できないため、
これと共に使用する冷凍機油には従来のものより一層優
れた潤滑性が求められる。
【０００５】これらのハイドロフルオロカーボンとの相
溶性の問題に対しては、エステル系の潤滑油、ポリアル
キレングリコール系の潤滑油やカーボネート系の潤滑油
を用いることにより解決される。しかしながら、潤滑
性、特に耐摩耗性については十分良好であるとはいえ
ず、従来のクロロフルオロカーボンやハイドロクロロフ
ルオロカーボン−ナフテン系鉱油の系に比べ、ハイドロ
フルオロカーボン−エステル系潤滑油、ポリアルキレン
グリコール系潤滑油やカーボネート系潤滑油の系は劣
る。
溶性の問題に対しては、エステル系の潤滑油、ポリアル
キレングリコール系の潤滑油やカーボネート系の潤滑油
を用いることにより解決される。しかしながら、潤滑
性、特に耐摩耗性については十分良好であるとはいえ
ず、従来のクロロフルオロカーボンやハイドロクロロフ
ルオロカーボン−ナフテン系鉱油の系に比べ、ハイドロ
フルオロカーボン−エステル系潤滑油、ポリアルキレン
グリコール系潤滑油やカーボネート系潤滑油の系は劣
る。
【０００６】冷凍機作動流体の分野において、潤滑性を
向上させる方法として冷凍機油に添加剤を加える方法が
数多く提案されている。ハイドロフルオロカーボン共存
下で潤滑性を向上させる方法としては、特開平2-87104
、特開平3-28297 、特開平3-285992、特開平4-28792
、特開平4-100894、特開平5-59388 、特開平5-23048
7、特開平6-88086 、特開平6-145688、特開平6-184582
に見られるようなリン酸トリエステルを添加する方法が
述べられており、特開平4-100894、特開平5-59388 、特
開平6-145688、特開平6-184582に見られるような亜リン
酸トリエステルを添加する方法、又、特開平5-230488、
特開平5-302093に見られるようなハイドロジェンフォス
ファイトを添加する方法、特開平5-302093に見られるフ
ォスフォネートを添加する方法が述べられている。更
に、特開平5-17794 、特開平5-230487に見られるように
酸性リン酸エステルとアミン化合物を添加する方法が見
られる。
向上させる方法として冷凍機油に添加剤を加える方法が
数多く提案されている。ハイドロフルオロカーボン共存
下で潤滑性を向上させる方法としては、特開平2-87104
、特開平3-28297 、特開平3-285992、特開平4-28792
、特開平4-100894、特開平5-59388 、特開平5-23048
7、特開平6-88086 、特開平6-145688、特開平6-184582
に見られるようなリン酸トリエステルを添加する方法が
述べられており、特開平4-100894、特開平5-59388 、特
開平6-145688、特開平6-184582に見られるような亜リン
酸トリエステルを添加する方法、又、特開平5-230488、
特開平5-302093に見られるようなハイドロジェンフォス
ファイトを添加する方法、特開平5-302093に見られるフ
ォスフォネートを添加する方法が述べられている。更
に、特開平5-17794 、特開平5-230487に見られるように
酸性リン酸エステルとアミン化合物を添加する方法が見
られる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】上記の課題を解決させ
得るリン酸エステルとしては、リン酸トリエステル、亜
リン酸トリエステル等が提案されているが、これらのリ
ン酸エステルを添加するだけでは、エステル系、ポリア
ルキレングリコール系又はカーボネート系潤滑油を基油
とした場合に摩耗抑制効果が不十分である。さらに、ハ
イドロジェンフォスファイト及びフォスフォネートを添
加するとこれらの基油の加水分解を促進する問題があ
る。また、特開平5-17794 号公報、特開平5-230487号公
報に開示されている酸性リン酸エステルとアミン化合物
の併用は、摩耗抑制効果が不十分であった。
得るリン酸エステルとしては、リン酸トリエステル、亜
リン酸トリエステル等が提案されているが、これらのリ
ン酸エステルを添加するだけでは、エステル系、ポリア
ルキレングリコール系又はカーボネート系潤滑油を基油
とした場合に摩耗抑制効果が不十分である。さらに、ハ
イドロジェンフォスファイト及びフォスフォネートを添
加するとこれらの基油の加水分解を促進する問題があ
る。また、特開平5-17794 号公報、特開平5-230487号公
報に開示されている酸性リン酸エステルとアミン化合物
の併用は、摩耗抑制効果が不十分であった。
【０００８】従って、本発明の目的は、潤滑性に優れ、
ハイドロフルオロカーボンとの相溶性等に優れると共
に、金属接触面における耐摩耗性に優れた冷凍機作動流
体用組成物を提供することにある。
ハイドロフルオロカーボンとの相溶性等に優れると共
に、金属接触面における耐摩耗性に優れた冷凍機作動流
体用組成物を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、環状ケタール
あるいは環状アセタールを主成分とする基油に、特定の
構造を有するリン化合物と酸素含有アミン化合物を添加
することにより上記目的を達成しうることを見出し、本
発明を完成するに到った。
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、環状ケタール
あるいは環状アセタールを主成分とする基油に、特定の
構造を有するリン化合物と酸素含有アミン化合物を添加
することにより上記目的を達成しうることを見出し、本
発明を完成するに到った。
【００１０】即ち、本発明の要旨は、 〔１〕 （Ａ）環状ケタールあるいは環状アセタール
を主成分とする基油、（Ｂ）一般式（１）及び／又は
（２）で表されるリン化合物
を主成分とする基油、（Ｂ）一般式（１）及び／又は
（２）で表されるリン化合物
【００１１】
【化９】
【００１２】（式中、Ｒ1 及びＲ2 は同一であっても又
は異なっていてもよく、炭素数２〜４の直鎖又は分岐鎖
アルキレン基を表す。ｐ及びｑは０〜３０を表す。Ｒ3
及びＲ4 は同一であっても又は異なっていてもよく、水
素原子、炭素数１〜１８を有する直鎖アルキル基、炭素
数３〜１８を有する分岐鎖アルキル基、炭素数２〜１８
を有する直鎖アルケニル基、炭素数３〜１８を有する分
岐鎖アルケニル基、炭素数６〜１８を有するアリール
基、炭素数７〜１８を有するアラルキル基、炭素数１〜
１８を有するハロゲン化アルキル基、又は炭素数６〜１
８を有するハロゲン化アリール基を表す。ただし、ｐ及
びｑが共に０のときはＲ3 及びＲ4 は同時に水素原子で
はない。）
は異なっていてもよく、炭素数２〜４の直鎖又は分岐鎖
アルキレン基を表す。ｐ及びｑは０〜３０を表す。Ｒ3
及びＲ4 は同一であっても又は異なっていてもよく、水
素原子、炭素数１〜１８を有する直鎖アルキル基、炭素
数３〜１８を有する分岐鎖アルキル基、炭素数２〜１８
を有する直鎖アルケニル基、炭素数３〜１８を有する分
岐鎖アルケニル基、炭素数６〜１８を有するアリール
基、炭素数７〜１８を有するアラルキル基、炭素数１〜
１８を有するハロゲン化アルキル基、又は炭素数６〜１
８を有するハロゲン化アリール基を表す。ただし、ｐ及
びｑが共に０のときはＲ3 及びＲ4 は同時に水素原子で
はない。）
【００１３】
【化１０】
【００１４】（式中、Ｒ5 は炭素数２〜４の直鎖又は分
岐鎖アルキレン基を表す。ｒは０〜３０を表す。Ｒ6 及
びＲ7 は同一であっても異なっていても良く、水素原
子、炭素数１〜１８を有する直鎖アルキル基、炭素数３
〜１８を有する分岐鎖アルキル基、炭素数２〜１８を有
する直鎖アルケニル基、炭素数３〜１８を有する分岐鎖
アルケニル基、炭素数６〜１８を有するアリール基、炭
素数７〜１８を有するアラルキル基、炭素数１〜１８を
有するハロゲン化アルキル基、又は炭素数６〜１８を有
するハロゲン化アリール基を表す。ｒが０のときはＲ6
及びＲ7 は同時に水素原子ではない。）、並びに（Ｃ）
一般式（３）で表される酸素含有アミン化合物
岐鎖アルキレン基を表す。ｒは０〜３０を表す。Ｒ6 及
びＲ7 は同一であっても異なっていても良く、水素原
子、炭素数１〜１８を有する直鎖アルキル基、炭素数３
〜１８を有する分岐鎖アルキル基、炭素数２〜１８を有
する直鎖アルケニル基、炭素数３〜１８を有する分岐鎖
アルケニル基、炭素数６〜１８を有するアリール基、炭
素数７〜１８を有するアラルキル基、炭素数１〜１８を
有するハロゲン化アルキル基、又は炭素数６〜１８を有
するハロゲン化アリール基を表す。ｒが０のときはＲ6
及びＲ7 は同時に水素原子ではない。）、並びに（Ｃ）
一般式（３）で表される酸素含有アミン化合物
【００１５】
【化１１】
【００１６】（式中、Ｒ8 、Ｒ9 及びＲ10は同一であっ
ても又は異なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜１
８の直鎖アルキル基、炭素数３〜１８の分岐鎖アルキル
基、炭素数２〜１８の直鎖アルケニル基、炭素数３〜１
８の分岐鎖アルケニル基、炭素数６〜１８のアリール
基、炭素数７〜１８のアラルキル基、又はＲ13−（ＯＲ
14）ｓ−基（Ｒ13は水素原子、炭素数１〜１８の直鎖ア
ルキル基、炭素数３〜１８の分岐鎖アルキル基、炭素数
２〜１８の直鎖アルケニル基、炭素数３〜１８の分岐鎖
アルケニル基、炭素数６〜１８のアリール基、炭素数７
〜１８のアラルキル基を表す。Ｒ14は炭素数２〜１８の
直鎖アルキレン基、炭素数３〜１８の分岐鎖アルキレン
基、炭素数６〜１８のアリーレン基、−Ｐｈ−ＣＨ2 −
基、又は−Ｐｈ−ＣＨ2 −ＣＨ2 −基を表す。ｓは１〜
３０である。）を表す。ただし、Ｒ8、Ｒ9 及びＲ10の
うちの少なくとも一つはＲ13−（ＯＲ14）ｓ−基であ
る。またＲ8 、Ｒ9 及びＲ10における一つ以上の水素原
子がヒドロキシル基、ニトロ基、ニトロソ基、又はメト
キシ基と置換していても良い。Ｒ8 、Ｒ9 及びＲ10の任
意の二つ以上の基の間で環構造を作っていても良い。さ
らに環構造を構成している１つ以上の炭素原子が酸素原
子あるいは窒素原子と置換していても良い。）、を配合
してなる潤滑油組成物と、（Ｄ）ハイドロフルオロカー
ボン、を含有することを特徴とする冷凍機作動流体用組
成物、 〔２〕 リン化合物及び酸素含有アミン化合物の配合
量の合計が、環状ケタールあるいは環状アセタールを主
成分とする基油１００重量部に対して０．０５〜５．０
重量部である前記〔１〕記載の冷凍機作動流体用組成
物、 〔３〕 環状ケタールあるいは環状アセタールが、４
価以上８価以下の価数が偶数の多価アルコールの１種以
上と、一般式（４）
ても又は異なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜１
８の直鎖アルキル基、炭素数３〜１８の分岐鎖アルキル
基、炭素数２〜１８の直鎖アルケニル基、炭素数３〜１
８の分岐鎖アルケニル基、炭素数６〜１８のアリール
基、炭素数７〜１８のアラルキル基、又はＲ13−（ＯＲ
14）ｓ−基（Ｒ13は水素原子、炭素数１〜１８の直鎖ア
ルキル基、炭素数３〜１８の分岐鎖アルキル基、炭素数
２〜１８の直鎖アルケニル基、炭素数３〜１８の分岐鎖
アルケニル基、炭素数６〜１８のアリール基、炭素数７
〜１８のアラルキル基を表す。Ｒ14は炭素数２〜１８の
直鎖アルキレン基、炭素数３〜１８の分岐鎖アルキレン
基、炭素数６〜１８のアリーレン基、−Ｐｈ−ＣＨ2 −
基、又は−Ｐｈ−ＣＨ2 −ＣＨ2 −基を表す。ｓは１〜
３０である。）を表す。ただし、Ｒ8、Ｒ9 及びＲ10の
うちの少なくとも一つはＲ13−（ＯＲ14）ｓ−基であ
る。またＲ8 、Ｒ9 及びＲ10における一つ以上の水素原
子がヒドロキシル基、ニトロ基、ニトロソ基、又はメト
キシ基と置換していても良い。Ｒ8 、Ｒ9 及びＲ10の任
意の二つ以上の基の間で環構造を作っていても良い。さ
らに環構造を構成している１つ以上の炭素原子が酸素原
子あるいは窒素原子と置換していても良い。）、を配合
してなる潤滑油組成物と、（Ｄ）ハイドロフルオロカー
ボン、を含有することを特徴とする冷凍機作動流体用組
成物、 〔２〕 リン化合物及び酸素含有アミン化合物の配合
量の合計が、環状ケタールあるいは環状アセタールを主
成分とする基油１００重量部に対して０．０５〜５．０
重量部である前記〔１〕記載の冷凍機作動流体用組成
物、 〔３〕 環状ケタールあるいは環状アセタールが、４
価以上８価以下の価数が偶数の多価アルコールの１種以
上と、一般式（４）
【００１７】
【化１２】
【００１８】（式中、Ｒ1 は水素原子又は炭素数１〜１
２の直鎖アルキル基、炭素数３〜１２の分岐鎖アルキル
基、もしくは炭素数３〜１２の環状アルキル基を示し、
Ｒ2 は炭素数１〜１２の直鎖アルキル基、炭素数３〜１
２の分岐鎖アルキル基、もしくは炭素数３〜１２の環状
アルキル基を示し、あるいはＲ1 とＲ2 は一緒になって
炭素数２〜１３のアルキレン基を形成してもよいが、い
ずれの場合もＲ1 とＲ2の合計炭素数は１〜１３であ
る。）で表されるカルボニル化合物又はその反応性誘導
体であるケタールもしくはアセタールの１種以上とから
得られる環状ケタールあるいは環状アセタールであるこ
とを特徴とする前記〔１〕又は〔２〕記載の冷凍機作動
流体用組成物、 〔４〕 多価アルコールが、エーテル結合を持たない
ものである前記〔３〕記載の冷凍機作動流体用組成物、 〔５〕 多価アルコールが、エーテル結合を１つ持つ
ものである前記〔３〕記載の冷凍機作動流体用組成物、 〔６〕 多価アルコールが、４価又は６価の炭素数４
〜２５の飽和脂肪族アルコールである前記〔３〕〜
〔５〕いずれか記載の冷凍機作動流体用組成物、 〔７〕 環状ケタールあるいは環状アセタールが、1,
3-ジオキソラン構造及び／又は1,3-ジオキサン構造を含
むものである前記〔１〕〜〔６〕いずれか記載の冷凍機
作動流体用組成物、 〔８〕 環状ケタールあるいは環状アセタールが、式
（５）又は（６）
２の直鎖アルキル基、炭素数３〜１２の分岐鎖アルキル
基、もしくは炭素数３〜１２の環状アルキル基を示し、
Ｒ2 は炭素数１〜１２の直鎖アルキル基、炭素数３〜１
２の分岐鎖アルキル基、もしくは炭素数３〜１２の環状
アルキル基を示し、あるいはＲ1 とＲ2 は一緒になって
炭素数２〜１３のアルキレン基を形成してもよいが、い
ずれの場合もＲ1 とＲ2の合計炭素数は１〜１３であ
る。）で表されるカルボニル化合物又はその反応性誘導
体であるケタールもしくはアセタールの１種以上とから
得られる環状ケタールあるいは環状アセタールであるこ
とを特徴とする前記〔１〕又は〔２〕記載の冷凍機作動
流体用組成物、 〔４〕 多価アルコールが、エーテル結合を持たない
ものである前記〔３〕記載の冷凍機作動流体用組成物、 〔５〕 多価アルコールが、エーテル結合を１つ持つ
ものである前記〔３〕記載の冷凍機作動流体用組成物、 〔６〕 多価アルコールが、４価又は６価の炭素数４
〜２５の飽和脂肪族アルコールである前記〔３〕〜
〔５〕いずれか記載の冷凍機作動流体用組成物、 〔７〕 環状ケタールあるいは環状アセタールが、1,
3-ジオキソラン構造及び／又は1,3-ジオキサン構造を含
むものである前記〔１〕〜〔６〕いずれか記載の冷凍機
作動流体用組成物、 〔８〕 環状ケタールあるいは環状アセタールが、式
（５）又は（６）
【００１９】
【化１３】
【００２０】（式中、Ｒ1 は水素原子又は炭素数１〜１
２の直鎖アルキル基、炭素数３〜１２の分岐鎖アルキル
基もしくは炭素数３〜１２の環状アルキル基を示し、Ｒ
2 は炭素数１〜１２の直鎖アルキル基、炭素数３〜１２
の分岐鎖アルキル基もしくは炭素数３〜１２の環状アル
キル基を示し、あるいはＲ1 とＲ2 は一緒になって炭素
数２〜１３のアルキレン基を形成してもよいが、いずれ
の場合も同一の炭素原子に結合したＲ1 とＲ2 の合計炭
素数は１〜１３である。）
２の直鎖アルキル基、炭素数３〜１２の分岐鎖アルキル
基もしくは炭素数３〜１２の環状アルキル基を示し、Ｒ
2 は炭素数１〜１２の直鎖アルキル基、炭素数３〜１２
の分岐鎖アルキル基もしくは炭素数３〜１２の環状アル
キル基を示し、あるいはＲ1 とＲ2 は一緒になって炭素
数２〜１３のアルキレン基を形成してもよいが、いずれ
の場合も同一の炭素原子に結合したＲ1 とＲ2 の合計炭
素数は１〜１３である。）
【００２１】
【化１４】
【００２２】（式中、Ｒ1 は水素原子又は炭素数１〜１
２の直鎖アルキル基、炭素数３〜１２の分岐鎖アルキル
基もしくは炭素数３〜１２の環状アルキル基を示し、Ｒ
2 は炭素数１〜１２の直鎖アルキル基、炭素数３〜１２
の分岐鎖アルキル基もしくは炭素数３〜１２の環状アル
キル基を示し、あるいはＲ1 とＲ2 は一緒になって炭素
数２〜１３のアルキレン基を形成してもよいが、いずれ
の場合も同一の炭素原子に結合したＲ1 とＲ2 の合計炭
素数は１〜１３である。）で表される環状ケタール又は
環状アセタールの１種以上である前記〔１〕〜〔３〕い
ずれか記載の冷凍機作動流体用組成物、
２の直鎖アルキル基、炭素数３〜１２の分岐鎖アルキル
基もしくは炭素数３〜１２の環状アルキル基を示し、Ｒ
2 は炭素数１〜１２の直鎖アルキル基、炭素数３〜１２
の分岐鎖アルキル基もしくは炭素数３〜１２の環状アル
キル基を示し、あるいはＲ1 とＲ2 は一緒になって炭素
数２〜１３のアルキレン基を形成してもよいが、いずれ
の場合も同一の炭素原子に結合したＲ1 とＲ2 の合計炭
素数は１〜１３である。）で表される環状ケタール又は
環状アセタールの１種以上である前記〔１〕〜〔３〕い
ずれか記載の冷凍機作動流体用組成物、
〔９〕 環状ケタールあるいは環状アセタールが、式
（７）又は（８）
（７）又は（８）
【００２３】
【化１５】
【００２４】（式中、Ｒ1 は水素原子又は炭素数１〜１
２の直鎖アルキル基、炭素数３〜１２の分岐鎖アルキル
基もしくは炭素数３〜１２の環状アルキル基を示し、Ｒ
2 は炭素数１〜１２の直鎖アルキル基、炭素数３〜１２
の分岐鎖アルキル基もしくは炭素数３〜１２の環状アル
キル基を示し、あるいはＲ1 とＲ2 は一緒になって炭素
数２〜１３のアルキレン基を形成してもよいが、いずれ
の場合も同一の炭素原子に結合したＲ1 とＲ2 の合計炭
素数は１〜１３である。）
２の直鎖アルキル基、炭素数３〜１２の分岐鎖アルキル
基もしくは炭素数３〜１２の環状アルキル基を示し、Ｒ
2 は炭素数１〜１２の直鎖アルキル基、炭素数３〜１２
の分岐鎖アルキル基もしくは炭素数３〜１２の環状アル
キル基を示し、あるいはＲ1 とＲ2 は一緒になって炭素
数２〜１３のアルキレン基を形成してもよいが、いずれ
の場合も同一の炭素原子に結合したＲ1 とＲ2 の合計炭
素数は１〜１３である。）
【００２５】
【化１６】
【００２６】（式中、Ｒ1 は水素原子又は炭素数１〜１
２の直鎖アルキル基、炭素数３〜１２の分岐鎖アルキル
基もしくは炭素数３〜１２の環状アルキル基を示し、Ｒ
2 は炭素数１〜１２の直鎖アルキル基、炭素数３〜１２
の分岐鎖アルキル基もしくは炭素数３〜１２の環状アル
キル基を示し、あるいはＲ1 とＲ2 は一緒になって炭素
数２〜１３のアルキレン基を形成してもよいが、いずれ
の場合も同一の炭素原子に結合したＲ1 とＲ2 の合計炭
素数は１〜１３である。）で表される環状ケタール又は
環状アセタールの１種以上である前記〔１〕〜〔３〕い
ずれか記載の冷凍機作動流体用組成物、 〔１０〕 ハイドロフルオロカーボンと潤滑油組成物の
混合比が、ハイドロフルオロカーボン／潤滑油組成物＝
５０／１〜１／２０（重量比）である前記〔１〕〜
２の直鎖アルキル基、炭素数３〜１２の分岐鎖アルキル
基もしくは炭素数３〜１２の環状アルキル基を示し、Ｒ
2 は炭素数１〜１２の直鎖アルキル基、炭素数３〜１２
の分岐鎖アルキル基もしくは炭素数３〜１２の環状アル
キル基を示し、あるいはＲ1 とＲ2 は一緒になって炭素
数２〜１３のアルキレン基を形成してもよいが、いずれ
の場合も同一の炭素原子に結合したＲ1 とＲ2 の合計炭
素数は１〜１３である。）で表される環状ケタール又は
環状アセタールの１種以上である前記〔１〕〜〔３〕い
ずれか記載の冷凍機作動流体用組成物、 〔１０〕 ハイドロフルオロカーボンと潤滑油組成物の
混合比が、ハイドロフルオロカーボン／潤滑油組成物＝
５０／１〜１／２０（重量比）である前記〔１〕〜
〔９〕いずれか記載の冷凍機作動流体用組成物、に関す
るものである。
るものである。
【００２７】
１．環状ケタールあるいは環状アセタールについて 本発明に用いられる環状ケタールあるいは環状アセター
ルとしては、環状ケタール構造又は環状アセタール構造
を有する化合物であれば特に限定されないが、以下に述
べる多価アルコールの１種以上と、カルボニル化合物又
はその反応性誘導体より得られるものが好ましい。
ルとしては、環状ケタール構造又は環状アセタール構造
を有する化合物であれば特に限定されないが、以下に述
べる多価アルコールの１種以上と、カルボニル化合物又
はその反応性誘導体より得られるものが好ましい。
【００２８】本発明に用いられる環状ケタール又は環状
アセタールの原料となる多価アルコールの価数は、４
価、６価又は８価が好ましく、さらに好ましくは４価又
は６価である。多価アルコールの価数が、８価より大き
いと得られる環状ケタールあるいは環状アセタールの粘
度が高くなりすぎ、又、ハイドロフルオロカーボンとの
相溶性が悪くなる場合がある。又、多価アルコールの価
数が、４価より小さいと分子量が低くなりすぎ、沸点、
引火点が低くなるので好ましくない。多価アルコールの
価数が奇数の場合、必ず未反応の水酸基が残り、粘度が
高くなるため好ましくない。又、水酸基が残ると、ハイ
ドロフルオロカーボンとの相溶性が悪くなるため好まし
くない。未反応の水酸基をアルキル化反応によってエー
テル構造にすることにより、粘度やハイドロフルオロカ
ーボンとの相溶性を改善できるが、製造における反応工
程が増えるため好ましくない。又、そのために高純度の
ものが得にくくなる。
アセタールの原料となる多価アルコールの価数は、４
価、６価又は８価が好ましく、さらに好ましくは４価又
は６価である。多価アルコールの価数が、８価より大き
いと得られる環状ケタールあるいは環状アセタールの粘
度が高くなりすぎ、又、ハイドロフルオロカーボンとの
相溶性が悪くなる場合がある。又、多価アルコールの価
数が、４価より小さいと分子量が低くなりすぎ、沸点、
引火点が低くなるので好ましくない。多価アルコールの
価数が奇数の場合、必ず未反応の水酸基が残り、粘度が
高くなるため好ましくない。又、水酸基が残ると、ハイ
ドロフルオロカーボンとの相溶性が悪くなるため好まし
くない。未反応の水酸基をアルキル化反応によってエー
テル構造にすることにより、粘度やハイドロフルオロカ
ーボンとの相溶性を改善できるが、製造における反応工
程が増えるため好ましくない。又、そのために高純度の
ものが得にくくなる。
【００２９】又、環状ケタール又は環状アセタールの原
料となる多価アルコールの炭素数は４〜２５が好まし
く、さらに好ましくは４〜１５、特に好ましくは４〜１
０である。多価アルコールの炭素数が２５より大きい
と、得られる環状ケタール又は環状アセタールのハイド
ロフルオロカーボンとの相溶性が悪くなり好ましくな
い。又、多価アルコールの炭素数が４より小さいと分子
量が低くなりすぎ、沸点、引火点が低くなり好ましくな
い。
料となる多価アルコールの炭素数は４〜２５が好まし
く、さらに好ましくは４〜１５、特に好ましくは４〜１
０である。多価アルコールの炭素数が２５より大きい
と、得られる環状ケタール又は環状アセタールのハイド
ロフルオロカーボンとの相溶性が悪くなり好ましくな
い。又、多価アルコールの炭素数が４より小さいと分子
量が低くなりすぎ、沸点、引火点が低くなり好ましくな
い。
【００３０】具体的には、エリスリトール、ジグリセリ
ン、アラビノース、リボース、ソルビトール、マンニト
ール、ガラクチトール、イディトール、タリトール、ア
リトール、4,7-ジオキサデカン-1,2,9,10-テトラオー
ル、5-メチル-4,7- ジオキサデカン-1,2,9,10-テトラオ
ール、4,7,10- トリオキサトリデカン-1,2,12,13- テト
ラオール、1,6-ジメトキシヘキサン-2,3,4,5- テトラオ
ール、3,4-ジエトキシヘキサン-1,2,5,6- テトラオール
等の多価アルコールや、ペンタエリスリトール、ジトリ
メチロールエタン、ジトリメチロールプロパン、ジペン
タエリスリトール、トリペンタエリスリトール、2,9-ジ
エチル-2,9- ジヒドロキシメチル-4,7- ジオキサデカン
-1,10-ジオール、2,12- ジエチル-2,12-ジヒドロキシメ
チル-5,8-ジメチル-4,7,10-トリオキサトリデカン-1,13
-ジオール等のヒンダードアルコールである。
ン、アラビノース、リボース、ソルビトール、マンニト
ール、ガラクチトール、イディトール、タリトール、ア
リトール、4,7-ジオキサデカン-1,2,9,10-テトラオー
ル、5-メチル-4,7- ジオキサデカン-1,2,9,10-テトラオ
ール、4,7,10- トリオキサトリデカン-1,2,12,13- テト
ラオール、1,6-ジメトキシヘキサン-2,3,4,5- テトラオ
ール、3,4-ジエトキシヘキサン-1,2,5,6- テトラオール
等の多価アルコールや、ペンタエリスリトール、ジトリ
メチロールエタン、ジトリメチロールプロパン、ジペン
タエリスリトール、トリペンタエリスリトール、2,9-ジ
エチル-2,9- ジヒドロキシメチル-4,7- ジオキサデカン
-1,10-ジオール、2,12- ジエチル-2,12-ジヒドロキシメ
チル-5,8-ジメチル-4,7,10-トリオキサトリデカン-1,13
-ジオール等のヒンダードアルコールである。
【００３１】このうち、4,7-ジオキサデカン-1,2,9,10-
テトラオール、5-メチル-4,7- ジオキサデカン-1,2,9,1
0-テトラオール、4,7,10- トリオキサトリデカン-1,2,1
2,13- テトラオール、1,6-ジメトキシヘキサン-2,3,4,5
- テトラオール、3,4-ジエトキシヘキサン-1,2,5,6- テ
トラオール、2,9-ジエチル-2,9- ジヒドロキシメチル-
4,7- ジオキサデカン-1,10-ジオール、2,12- ジエチル-
2,12-ジヒドロキシメチル-5,8- ジメチル-4,7,10-トリ
オキサトリデカン-1,13-ジオールのようにエーテル結合
を２個以上持つ多価アルコールは、工業的な入手が容易
ではなく、製造に数工程を要するため高価となり好まし
くない。
テトラオール、5-メチル-4,7- ジオキサデカン-1,2,9,1
0-テトラオール、4,7,10- トリオキサトリデカン-1,2,1
2,13- テトラオール、1,6-ジメトキシヘキサン-2,3,4,5
- テトラオール、3,4-ジエトキシヘキサン-1,2,5,6- テ
トラオール、2,9-ジエチル-2,9- ジヒドロキシメチル-
4,7- ジオキサデカン-1,10-ジオール、2,12- ジエチル-
2,12-ジヒドロキシメチル-5,8- ジメチル-4,7,10-トリ
オキサトリデカン-1,13-ジオールのようにエーテル結合
を２個以上持つ多価アルコールは、工業的な入手が容易
ではなく、製造に数工程を要するため高価となり好まし
くない。
【００３２】又、本発明に用いられる環状ケタール又は
環状アセタールの原料となる多価アルコールは飽和脂肪
族アルコールが好ましい。不飽和結合を持つと得られる
潤滑油組成物の熱安定性が悪くなり、その結果冷凍機作
動流体用組成物の熱安定性も悪くなるので好ましくな
い。
環状アセタールの原料となる多価アルコールは飽和脂肪
族アルコールが好ましい。不飽和結合を持つと得られる
潤滑油組成物の熱安定性が悪くなり、その結果冷凍機作
動流体用組成物の熱安定性も悪くなるので好ましくな
い。
【００３３】又、本発明に用いられる環状ケタール又は
環状アセタールの原料となる多価アルコールは、良好な
電気絶縁性を持つという観点からすれば分子内にエーテ
ル結合を持たないものが最も好ましい。又、エーテル結
合を持つ場合でも１つだけのものが好ましい。２つ以上
持つと、電気絶縁性が悪くなるため、好ましくない。分
子内にエーテル結合を持たない多価アルコールの具体例
は、エリスリトール、ソルビトール、マンニトール、ガ
ラクチトール、イディトール、タリトール、アリトー
ル、ペンタエリスリトール等であり、エーテル結合を１
つ持つ多価アルコールの具体例は、ジグリセリン、ジト
リメチロールプロパン、ジトリメチロールエタン等であ
る。又、ペンタエリスリトールのような対称性の高いア
ルコールを用いた場合は、得られる環状ケタールあるい
は環状アセタールの融点が高くなる為、得られる潤滑油
組成物の融点が高くなる為、冷凍機作動流体用としては
好ましくない。
環状アセタールの原料となる多価アルコールは、良好な
電気絶縁性を持つという観点からすれば分子内にエーテ
ル結合を持たないものが最も好ましい。又、エーテル結
合を持つ場合でも１つだけのものが好ましい。２つ以上
持つと、電気絶縁性が悪くなるため、好ましくない。分
子内にエーテル結合を持たない多価アルコールの具体例
は、エリスリトール、ソルビトール、マンニトール、ガ
ラクチトール、イディトール、タリトール、アリトー
ル、ペンタエリスリトール等であり、エーテル結合を１
つ持つ多価アルコールの具体例は、ジグリセリン、ジト
リメチロールプロパン、ジトリメチロールエタン等であ
る。又、ペンタエリスリトールのような対称性の高いア
ルコールを用いた場合は、得られる環状ケタールあるい
は環状アセタールの融点が高くなる為、得られる潤滑油
組成物の融点が高くなる為、冷凍機作動流体用としては
好ましくない。
【００３４】本発明で用いられる環状ケタール又は環状
アセタールの原料となるカルボニル化合物は、一般式
（４）で示されるケトンやアルデヒドである。
アセタールの原料となるカルボニル化合物は、一般式
（４）で示されるケトンやアルデヒドである。
【００３５】
【化１７】
【００３６】一般式（４）で示されるケトンやアルデヒ
ドの炭素数は２〜１４、好ましくは炭素数２〜１１、さ
らに好ましくは炭素数２〜６である。炭素数が１４を超
えると得られる環状ケタールあるいは環状アセタールの
ハイドロフルオロカーボンとの相溶性が悪くなるため、
好ましくない。
ドの炭素数は２〜１４、好ましくは炭素数２〜１１、さ
らに好ましくは炭素数２〜６である。炭素数が１４を超
えると得られる環状ケタールあるいは環状アセタールの
ハイドロフルオロカーボンとの相溶性が悪くなるため、
好ましくない。
【００３７】Ｒ1 は水素原子又は炭素数１〜１２の直鎖
アルキル基、炭素数３〜１２の分岐鎖アルキル基、もし
くは炭素数３〜１２の環状アルキル基を示し、好ましく
は水素原子又は炭素数１〜８の直鎖アルキル基、炭素数
３〜８の分岐鎖アルキル基、もしくは炭素数３〜８の環
状アルキル基を示し、さらに好ましくは水素原子又は炭
素数１〜５の直鎖アルキル基、炭素数３〜５の分岐鎖ア
ルキル基、もしくは炭素数３〜５の環状アルキル基を示
す。Ｒ2 は炭素数１〜１２の直鎖アルキル基、炭素数３
〜１２の分岐鎖アルキル基、もしくは炭素数３〜１２の
環状アルキル基を示し、好ましくは炭素数１〜８の直鎖
アルキル基、炭素数３〜８の分岐鎖アルキル基、もしく
は炭素数３〜８の環状のアルキル基を示し、さらに好ま
しくは炭素数１〜５の直鎖アルキル基、炭素数３〜５の
分岐鎖アルキル基、もしくは炭素数３〜５の環状のアル
キル基を示す。あるいはＲ1 とＲ2 は一緒になって炭素
数２〜１３、好ましくは炭素数４〜１０、さらに好まし
くは炭素数４〜５のアルキレン基を形成してもよい。
アルキル基、炭素数３〜１２の分岐鎖アルキル基、もし
くは炭素数３〜１２の環状アルキル基を示し、好ましく
は水素原子又は炭素数１〜８の直鎖アルキル基、炭素数
３〜８の分岐鎖アルキル基、もしくは炭素数３〜８の環
状アルキル基を示し、さらに好ましくは水素原子又は炭
素数１〜５の直鎖アルキル基、炭素数３〜５の分岐鎖ア
ルキル基、もしくは炭素数３〜５の環状アルキル基を示
す。Ｒ2 は炭素数１〜１２の直鎖アルキル基、炭素数３
〜１２の分岐鎖アルキル基、もしくは炭素数３〜１２の
環状アルキル基を示し、好ましくは炭素数１〜８の直鎖
アルキル基、炭素数３〜８の分岐鎖アルキル基、もしく
は炭素数３〜８の環状のアルキル基を示し、さらに好ま
しくは炭素数１〜５の直鎖アルキル基、炭素数３〜５の
分岐鎖アルキル基、もしくは炭素数３〜５の環状のアル
キル基を示す。あるいはＲ1 とＲ2 は一緒になって炭素
数２〜１３、好ましくは炭素数４〜１０、さらに好まし
くは炭素数４〜５のアルキレン基を形成してもよい。
【００３８】但し、上記のいずれの場合もＲ1 とＲ2 の
合計炭素数は１〜１３であり、好ましくは１〜１０であ
り、さらに好ましくは１〜５である。又、Ｒ1 とＲ2 は
同一でも異なっていても良い。Ｒ1 又はＲ2 の炭素数が
１３を超えると、得られる環状ケタール又は環状アセタ
ールのハイドロフルオロカーボンとの相溶性が悪くなる
ため好ましくない。又、Ｒ1 とＲ2 が一緒になって形成
するアルキレン基の炭素数が１３を超えると、得られる
環状ケタール又は環状アセタールのハイドロフルオロカ
ーボンとの相溶性が悪くなるため好ましくない。又、得
られる環状ケタール又は環状アセタールのハイドロフル
オロカーボンとの相溶性から、Ｒ1 、Ｒ2 のアルキル基
は直鎖構造より分岐鎖構造や環状構造が好ましく、又、
Ｒ1 とＲ2 は一諸になってアルキレン基を形成するより
は形成しない方が好ましい。
合計炭素数は１〜１３であり、好ましくは１〜１０であ
り、さらに好ましくは１〜５である。又、Ｒ1 とＲ2 は
同一でも異なっていても良い。Ｒ1 又はＲ2 の炭素数が
１３を超えると、得られる環状ケタール又は環状アセタ
ールのハイドロフルオロカーボンとの相溶性が悪くなる
ため好ましくない。又、Ｒ1 とＲ2 が一緒になって形成
するアルキレン基の炭素数が１３を超えると、得られる
環状ケタール又は環状アセタールのハイドロフルオロカ
ーボンとの相溶性が悪くなるため好ましくない。又、得
られる環状ケタール又は環状アセタールのハイドロフル
オロカーボンとの相溶性から、Ｒ1 、Ｒ2 のアルキル基
は直鎖構造より分岐鎖構造や環状構造が好ましく、又、
Ｒ1 とＲ2 は一諸になってアルキレン基を形成するより
は形成しない方が好ましい。
【００３９】具体的には、Ｒ1 とＲ2 がアルキル基であ
るケトンとしてはアセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルプロピルケトン、ジエチルケトン、メチルイソプロピ
ルケトン、メチルブチルケトン、エチルプロピルケト
ン、メチル-sec- ブチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、エチルイソプロピルケトン、メチル-tert-ブチルケ
トン、メチルアミルケトン、エチルブチルケトン、ジイ
ソプロピルケトン、メチルイソアミルケトン、ジプロピ
ルケトン、イソプロピルプロピルケトン、メチルネオペ
ンチルケトン、エチル-tert-ブチルケトン、メチルヘキ
シルケトン、エチルペンチルケトン、6-メチル-2- ヘプ
タノン、4-メチル-3- ヘプタノン、2-メチル-3- ヘプタ
ノン、5-メチル-3- ヘプタノン、メチルシクロヘキシル
ケトン、メチルヘプチルケトン、エチルヘキシルケト
ン、ジブチルケトン、ジイソブチルケトン、メチルオク
チルケトン、メチルノニルケトン、ジペンチルケトン、
メチルデシルケトン、メチルウンデシルケトン、ジヘキ
シルケトン、6,10- ジメチル-2- ウンデカノン等があげ
られる。
るケトンとしてはアセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルプロピルケトン、ジエチルケトン、メチルイソプロピ
ルケトン、メチルブチルケトン、エチルプロピルケト
ン、メチル-sec- ブチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、エチルイソプロピルケトン、メチル-tert-ブチルケ
トン、メチルアミルケトン、エチルブチルケトン、ジイ
ソプロピルケトン、メチルイソアミルケトン、ジプロピ
ルケトン、イソプロピルプロピルケトン、メチルネオペ
ンチルケトン、エチル-tert-ブチルケトン、メチルヘキ
シルケトン、エチルペンチルケトン、6-メチル-2- ヘプ
タノン、4-メチル-3- ヘプタノン、2-メチル-3- ヘプタ
ノン、5-メチル-3- ヘプタノン、メチルシクロヘキシル
ケトン、メチルヘプチルケトン、エチルヘキシルケト
ン、ジブチルケトン、ジイソブチルケトン、メチルオク
チルケトン、メチルノニルケトン、ジペンチルケトン、
メチルデシルケトン、メチルウンデシルケトン、ジヘキ
シルケトン、6,10- ジメチル-2- ウンデカノン等があげ
られる。
【００４０】又、Ｒ1 とＲ2 が一緒になってアルキレン
基を形成するケトンとしては、シクロプロパノン、シク
ロブタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、2-
メチルシクロペンタノン、3-メチルシクロペンタノン、
2-メチルシクロヘキサノン、3-メチルシクロヘキサノ
ン、4-メチルシクロヘキサノン、シクロヘプタノン、2,
4-ジメチルシクロヘキサノン、2,6-ジメチルシクロヘキ
サノン、シクロオクタノン、3-エチルシクロヘキサノ
ン、4-エチルシクロヘキサノン、3,5,5-トリメチルシク
ロヘキサノン、2-tert- ブチルシクロヘキサノン、4-te
rt- ブチルシクロヘキサノン、2-イソプロピル-4- メチ
ルシクロヘキサノン、シクロデカノン、シクロドデカノ
ン等があげられる。
基を形成するケトンとしては、シクロプロパノン、シク
ロブタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、2-
メチルシクロペンタノン、3-メチルシクロペンタノン、
2-メチルシクロヘキサノン、3-メチルシクロヘキサノ
ン、4-メチルシクロヘキサノン、シクロヘプタノン、2,
4-ジメチルシクロヘキサノン、2,6-ジメチルシクロヘキ
サノン、シクロオクタノン、3-エチルシクロヘキサノ
ン、4-エチルシクロヘキサノン、3,5,5-トリメチルシク
ロヘキサノン、2-tert- ブチルシクロヘキサノン、4-te
rt- ブチルシクロヘキサノン、2-イソプロピル-4- メチ
ルシクロヘキサノン、シクロデカノン、シクロドデカノ
ン等があげられる。
【００４１】又、Ｒ1 が水素原子であるアルデヒドとし
ては、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチ
ルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、バレルアルデヒ
ド、イソバレルアルデヒド、2-メチルブチルアルデヒ
ド、カプロアルデヒド、2-メチルペンタナール、3-メチ
ルペンタナール、4-メチルペンタナール、2-エチルブタ
ナール、2,3-ジメチルブタナール、3,3-ジメチルブタナ
ール、シクロペンチルアセトアルデヒド、ヘプタナー
ル、2-メチルヘキサナール、3-メチルヘキサナール、4-
メチルヘキサナール、5-メチルヘキサナール、2-エチル
ペンタナール、シクロヘキシルアルデヒド、オクタナー
ル、2-メチルヘプタナール、2-エチルヘキサナール、2-
プロピルペンタナール、2,2,4-トリメチルペンタナー
ル、ノニルアルデヒド、3,5,5-トリメチルヘキサナー
ル、デシルアルデヒド、イソデシルアルデヒド、3,7-ジ
メチルオクタナール、2-イソプロピル-5- メチルヘキサ
ナール、ウンデカナール、ドデカナール等があげられ
る。
ては、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチ
ルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、バレルアルデヒ
ド、イソバレルアルデヒド、2-メチルブチルアルデヒ
ド、カプロアルデヒド、2-メチルペンタナール、3-メチ
ルペンタナール、4-メチルペンタナール、2-エチルブタ
ナール、2,3-ジメチルブタナール、3,3-ジメチルブタナ
ール、シクロペンチルアセトアルデヒド、ヘプタナー
ル、2-メチルヘキサナール、3-メチルヘキサナール、4-
メチルヘキサナール、5-メチルヘキサナール、2-エチル
ペンタナール、シクロヘキシルアルデヒド、オクタナー
ル、2-メチルヘプタナール、2-エチルヘキサナール、2-
プロピルペンタナール、2,2,4-トリメチルペンタナー
ル、ノニルアルデヒド、3,5,5-トリメチルヘキサナー
ル、デシルアルデヒド、イソデシルアルデヒド、3,7-ジ
メチルオクタナール、2-イソプロピル-5- メチルヘキサ
ナール、ウンデカナール、ドデカナール等があげられ
る。
【００４２】本発明で用いられる一般式（４）で示され
るケトンは脂肪酸の高温脱炭酸二量化反応や、オレフィ
ンの触媒酸化反応（ワッカー法）や第２級アルコールの
酸化、脱水素やシクロアルカンの酸化等によって容易に
得られる。ワッカー法の場合、得られるケトンは精密蒸
留により単品に分離精製することができる。又、本発明
で用いられる一般式（４）で示されるアルデヒドは、例
えば脂肪アルコールの脱水素反応、オレフィンのヒドロ
ホルミル化反応（オキソ法）、脂肪酸クロライドのロー
ゼンムント還元や脂肪酸の直接水添等によって容易に得
られる。オキソ法の場合、直鎖体と分岐鎖体が生成する
が、精密蒸留により単品に分離精製することができる。
るケトンは脂肪酸の高温脱炭酸二量化反応や、オレフィ
ンの触媒酸化反応（ワッカー法）や第２級アルコールの
酸化、脱水素やシクロアルカンの酸化等によって容易に
得られる。ワッカー法の場合、得られるケトンは精密蒸
留により単品に分離精製することができる。又、本発明
で用いられる一般式（４）で示されるアルデヒドは、例
えば脂肪アルコールの脱水素反応、オレフィンのヒドロ
ホルミル化反応（オキソ法）、脂肪酸クロライドのロー
ゼンムント還元や脂肪酸の直接水添等によって容易に得
られる。オキソ法の場合、直鎖体と分岐鎖体が生成する
が、精密蒸留により単品に分離精製することができる。
【００４３】又、本発明で用いられるカルボニル化合物
の反応性誘導体としては、上に述べたケトン、アルデヒ
ドと炭素数１〜６の低級アルコールから酸触媒によって
容易に合成されるケタール、アセタールがある。炭素数
１〜６の低級アルコールの具体例として、メタノール、
エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノ
ール、イソブタノール、sec-ブタノール、tert- ブタノ
ール、アミルアルコール、イソアミルアルコール、ネオ
ペンチルアルコール、1-メチルブタノール、1,1-ジメチ
ルプロパノール、1-エチルプロパノール、ヘキサノー
ル、イソヘキサノール、2-エチルブタノール、1-メチル
アミルアルコール、1,3-ジメチルブタノール、1-エチル
ブタノール等があげられる。
の反応性誘導体としては、上に述べたケトン、アルデヒ
ドと炭素数１〜６の低級アルコールから酸触媒によって
容易に合成されるケタール、アセタールがある。炭素数
１〜６の低級アルコールの具体例として、メタノール、
エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノ
ール、イソブタノール、sec-ブタノール、tert- ブタノ
ール、アミルアルコール、イソアミルアルコール、ネオ
ペンチルアルコール、1-メチルブタノール、1,1-ジメチ
ルプロパノール、1-エチルプロパノール、ヘキサノー
ル、イソヘキサノール、2-エチルブタノール、1-メチル
アミルアルコール、1,3-ジメチルブタノール、1-エチル
ブタノール等があげられる。
【００４４】本発明において用いられる環状ケタール、
環状アセタールは以下のようにして得ることができる。
多価アルコールと上記ケトンとの反応はケタール化反応
であり、この反応は触媒としてパラトルエンスルホン
酸、メタンスルホン酸、硫酸等の酸触媒を多価アルコー
ルに対して０．０５〜１０モル％、好ましくは０．１〜
７．０モル％、更に好ましくは０．５〜５．０モル％用
いて行う。この反応は無溶媒、あるいはキシレン、トル
エン、ベンゼン、オクタン、イソオクタン、ヘプタン、
ヘキサン、シクロヘキサン、ペンタン、リグロイン、石
油エーテルなどの不活性溶媒中、あるいはこれらの混合
溶媒中で、使用するケトンの沸点にもよるが４０〜１６
０℃、好ましくは６０〜１００℃の温度にて、生成する
水を除去しながら行うのが好ましい。場合により、減圧
下で反応を行うことも有効である。温度がこれより低い
と反応が進行せず、高いと着色が激しく副反応が生じ好
ましくない。又、窒素流通条件下、窒素雰囲気下及び乾
燥空気雰囲気下の何れでも良い。反応時間は種々の条件
によって変わりうるが、通常５〜２００時間が好まし
い。得られた環状ケタールは、中和した後、濾過、洗浄
等の前処理を行い、その後、白土処理、晶析、蒸留など
の操作によって精製することができる。
環状アセタールは以下のようにして得ることができる。
多価アルコールと上記ケトンとの反応はケタール化反応
であり、この反応は触媒としてパラトルエンスルホン
酸、メタンスルホン酸、硫酸等の酸触媒を多価アルコー
ルに対して０．０５〜１０モル％、好ましくは０．１〜
７．０モル％、更に好ましくは０．５〜５．０モル％用
いて行う。この反応は無溶媒、あるいはキシレン、トル
エン、ベンゼン、オクタン、イソオクタン、ヘプタン、
ヘキサン、シクロヘキサン、ペンタン、リグロイン、石
油エーテルなどの不活性溶媒中、あるいはこれらの混合
溶媒中で、使用するケトンの沸点にもよるが４０〜１６
０℃、好ましくは６０〜１００℃の温度にて、生成する
水を除去しながら行うのが好ましい。場合により、減圧
下で反応を行うことも有効である。温度がこれより低い
と反応が進行せず、高いと着色が激しく副反応が生じ好
ましくない。又、窒素流通条件下、窒素雰囲気下及び乾
燥空気雰囲気下の何れでも良い。反応時間は種々の条件
によって変わりうるが、通常５〜２００時間が好まし
い。得られた環状ケタールは、中和した後、濾過、洗浄
等の前処理を行い、その後、白土処理、晶析、蒸留など
の操作によって精製することができる。
【００４５】又、多価アルコールと上記アルデヒドとの
反応はアセタール化反応であり、この反応は触媒として
パラトルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、硫酸等の
酸触媒を多価アルコールに対して０．０１〜５．０モル
％、好ましくは０．０５〜３．０モル％、さらに好まし
くは０．１〜２．０モル％用いて行う。この反応は無溶
媒、あるいはキシレン、トルエン、ベンゼン、オクタ
ン、イソオクタン、ヘプタン、ヘキサン、シクロヘキサ
ン、ペンタン、リグロイン、石油エーテルなどの不活性
溶媒中、あるいはこれらの混合溶媒中で、使用するアル
デヒドの沸点にもよるが２０〜１３０℃、好ましくは４
０〜１００℃の温度にて、生成する水を除去しながら行
うのが好ましい。場合により、減圧下で反応を行うこと
も有効である。温度がこれより低いと反応が進行せず、
高いと着色が激しく副反応が生じ好ましくない。又、窒
素流通条件下、窒素雰囲気下及び乾燥空気雰囲気下の何
れでも良い。反応時間は種々の条件によって変わりうる
が、通常１〜３０時間が好ましい。得られた環状アセタ
ールは、中和した後、濾過、洗浄等の前処理を行い、そ
の後、白土処理、晶析、蒸留などの操作によって精製す
ることができる。
反応はアセタール化反応であり、この反応は触媒として
パラトルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、硫酸等の
酸触媒を多価アルコールに対して０．０１〜５．０モル
％、好ましくは０．０５〜３．０モル％、さらに好まし
くは０．１〜２．０モル％用いて行う。この反応は無溶
媒、あるいはキシレン、トルエン、ベンゼン、オクタ
ン、イソオクタン、ヘプタン、ヘキサン、シクロヘキサ
ン、ペンタン、リグロイン、石油エーテルなどの不活性
溶媒中、あるいはこれらの混合溶媒中で、使用するアル
デヒドの沸点にもよるが２０〜１３０℃、好ましくは４
０〜１００℃の温度にて、生成する水を除去しながら行
うのが好ましい。場合により、減圧下で反応を行うこと
も有効である。温度がこれより低いと反応が進行せず、
高いと着色が激しく副反応が生じ好ましくない。又、窒
素流通条件下、窒素雰囲気下及び乾燥空気雰囲気下の何
れでも良い。反応時間は種々の条件によって変わりうる
が、通常１〜３０時間が好ましい。得られた環状アセタ
ールは、中和した後、濾過、洗浄等の前処理を行い、そ
の後、白土処理、晶析、蒸留などの操作によって精製す
ることができる。
【００４６】又、多価アルコールとケトンの反応性誘導
体であるケタールとの反応は、トランスケタール化反応
であり、この反応は触媒としてパラトルエンスルホン
酸、メタンスルホン酸、硫酸等の酸触媒を多価アルコー
ルに対して０．０５〜１０モル％、好ましくは０．１〜
７．０モル％、更に好ましくは０．５〜５．０モル％用
いて行う。この反応は無溶媒、あるいはキシレン、トル
エン、ベンゼン、オクタン、イソオクタン、ヘプタン、
ヘキサン、シクロヘキサン、ペンタン、リグロイン、石
油エーテルなどの不活性溶媒中、あるいはこれらの混合
溶液中で、使用するケタール及び生成する低級アルコー
ルの沸点にもよるが４０〜１６０℃、好ましくは６０〜
１３０℃の温度にて、生成する低級アルコールを除去し
ながら行うのが好ましい。場合により、減圧下で反応を
行うことも有効である。温度がこれより低いと反応が進
行せず、高いと着色が激しく副反応が生じ好ましくな
い。又、窒素流通条件下、窒素雰囲気下及び乾燥空気雰
囲気下の何れでも良い。反応時間は種々の条件によって
変わりうるが、通常５〜２００時間が好ましい。得られ
た環状ケタールは、中和した後、濾過、洗浄等の前処理
を行い、その後、白土処理、晶析、蒸留などの操作によ
って精製することができる。
体であるケタールとの反応は、トランスケタール化反応
であり、この反応は触媒としてパラトルエンスルホン
酸、メタンスルホン酸、硫酸等の酸触媒を多価アルコー
ルに対して０．０５〜１０モル％、好ましくは０．１〜
７．０モル％、更に好ましくは０．５〜５．０モル％用
いて行う。この反応は無溶媒、あるいはキシレン、トル
エン、ベンゼン、オクタン、イソオクタン、ヘプタン、
ヘキサン、シクロヘキサン、ペンタン、リグロイン、石
油エーテルなどの不活性溶媒中、あるいはこれらの混合
溶液中で、使用するケタール及び生成する低級アルコー
ルの沸点にもよるが４０〜１６０℃、好ましくは６０〜
１３０℃の温度にて、生成する低級アルコールを除去し
ながら行うのが好ましい。場合により、減圧下で反応を
行うことも有効である。温度がこれより低いと反応が進
行せず、高いと着色が激しく副反応が生じ好ましくな
い。又、窒素流通条件下、窒素雰囲気下及び乾燥空気雰
囲気下の何れでも良い。反応時間は種々の条件によって
変わりうるが、通常５〜２００時間が好ましい。得られ
た環状ケタールは、中和した後、濾過、洗浄等の前処理
を行い、その後、白土処理、晶析、蒸留などの操作によ
って精製することができる。
【００４７】又、多価アルコールとアルデヒドの反応性
誘導体であるアセタールとの反応はトランスアセタール
化反応であり、この反応は触媒としてパラトルエンスル
ホン酸、メタンスルホン酸、硫酸等の酸触媒を多価アル
コールに対して０．０１〜５．０モル％、好ましくは
０．０５〜３．０モル％、さらに好ましくは０．１〜
２．０モル％用いて行う。この反応は無溶媒、あるいは
キシレン、トルエン、ベンゼン、オクタン、イソオクタ
ン、ヘプタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ペンタン、
リグロイン、石油エーテルなどの不活性溶媒中、あるい
はこれらの混合溶媒中で、使用するアセタール及び生成
する低級アルコールの沸点にもよるが２０〜１３０℃、
好ましくは４０〜１００℃の温度にて、生成する低級ア
ルコールを除去しながら行うのが好ましい。場合によ
り、減圧下で反応を行うことも有効である。温度がこれ
より低いと反応が進行せず、高いと着色が激しく副反応
が生じ好ましくない。又、窒素流通条件下、窒素雰囲気
下及び乾燥空気雰囲気下の何れでも良い。反応時間は種
々の条件によって変わりうるが、通常１〜３０時間が好
ましい。得られた環状アセタールは、中和した後、濾
過、洗浄等の前処理を行い、その後、白土処理、晶析、
蒸留などの操作によって精製することができる。
誘導体であるアセタールとの反応はトランスアセタール
化反応であり、この反応は触媒としてパラトルエンスル
ホン酸、メタンスルホン酸、硫酸等の酸触媒を多価アル
コールに対して０．０１〜５．０モル％、好ましくは
０．０５〜３．０モル％、さらに好ましくは０．１〜
２．０モル％用いて行う。この反応は無溶媒、あるいは
キシレン、トルエン、ベンゼン、オクタン、イソオクタ
ン、ヘプタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ペンタン、
リグロイン、石油エーテルなどの不活性溶媒中、あるい
はこれらの混合溶媒中で、使用するアセタール及び生成
する低級アルコールの沸点にもよるが２０〜１３０℃、
好ましくは４０〜１００℃の温度にて、生成する低級ア
ルコールを除去しながら行うのが好ましい。場合によ
り、減圧下で反応を行うことも有効である。温度がこれ
より低いと反応が進行せず、高いと着色が激しく副反応
が生じ好ましくない。又、窒素流通条件下、窒素雰囲気
下及び乾燥空気雰囲気下の何れでも良い。反応時間は種
々の条件によって変わりうるが、通常１〜３０時間が好
ましい。得られた環状アセタールは、中和した後、濾
過、洗浄等の前処理を行い、その後、白土処理、晶析、
蒸留などの操作によって精製することができる。
【００４８】多価アルコールと反応させるケトン又はケ
トンの反応性誘導体であるケタール、あるいはアルデヒ
ド又はアルデヒドの反応性誘導体であるアセタール（以
下カルボニル化合物と略す）の比率は、多価アルコール
１モルに対して、カルボニル化合物Ａ／２モル（Ａは多
価アルコールの価数）である。反応速度を早めるため
に、Ａ／２モルより過剰のカルボニル化合物を用いて反
応を行い、反応終了後過剰のカルボニル化合物を除去す
る方法も有効である。
トンの反応性誘導体であるケタール、あるいはアルデヒ
ド又はアルデヒドの反応性誘導体であるアセタール（以
下カルボニル化合物と略す）の比率は、多価アルコール
１モルに対して、カルボニル化合物Ａ／２モル（Ａは多
価アルコールの価数）である。反応速度を早めるため
に、Ａ／２モルより過剰のカルボニル化合物を用いて反
応を行い、反応終了後過剰のカルボニル化合物を除去す
る方法も有効である。
【００４９】本発明に用いられる環状ケタールあるいは
環状アセタールは、１種以上の多価アルコールと、１種
以上のケトンもしくはケトンの反応性誘導体であるケタ
ール又はアルデヒドもしくはアルデヒドの反応性誘導体
であるアセタールとを反応させて得ることができる。
又、ここに得られた環状ケタールあるいは環状アセター
ルを混合して使用することもできる。例えば、ソルビト
ール１モルとメチルエチルケトン３モルから得られる環
状ケタール（４０℃粘度６３．１mm2/s ）とジグリセリ
ン１モルとメチルエチルケトン２モルから得られる環状
ケタール（４０℃粘度７．６９mm2/s ）を個々に合成
し、両者を混合して望ましい粘度に調整することができ
る。具体的な例としては、ソルビトール１モルとメチル
エチルケトン３モルから得られる環状ケタール１モル
と、ジグリセリン１モルとメチルエチルケトン２モルか
ら得られる環状ケタール１モルを混合してＶＧ２２の潤
滑油を得ることができる。あるいはソルビトール１モル
とジグリセリン１モルとメチルエチルケトン５モルを反
応させて上記の混合体を得ることもできる。又、ソルビ
トール１モルと２種類のケトンやアルデヒド、例えば、
3,5,5-トリメチルヘキサナール２モル、メチルエチルケ
トン１モルを反応させて、本発明に用いる環状ケタール
や環状アセタールを得ることもできる。
環状アセタールは、１種以上の多価アルコールと、１種
以上のケトンもしくはケトンの反応性誘導体であるケタ
ール又はアルデヒドもしくはアルデヒドの反応性誘導体
であるアセタールとを反応させて得ることができる。
又、ここに得られた環状ケタールあるいは環状アセター
ルを混合して使用することもできる。例えば、ソルビト
ール１モルとメチルエチルケトン３モルから得られる環
状ケタール（４０℃粘度６３．１mm2/s ）とジグリセリ
ン１モルとメチルエチルケトン２モルから得られる環状
ケタール（４０℃粘度７．６９mm2/s ）を個々に合成
し、両者を混合して望ましい粘度に調整することができ
る。具体的な例としては、ソルビトール１モルとメチル
エチルケトン３モルから得られる環状ケタール１モル
と、ジグリセリン１モルとメチルエチルケトン２モルか
ら得られる環状ケタール１モルを混合してＶＧ２２の潤
滑油を得ることができる。あるいはソルビトール１モル
とジグリセリン１モルとメチルエチルケトン５モルを反
応させて上記の混合体を得ることもできる。又、ソルビ
トール１モルと２種類のケトンやアルデヒド、例えば、
3,5,5-トリメチルヘキサナール２モル、メチルエチルケ
トン１モルを反応させて、本発明に用いる環状ケタール
や環状アセタールを得ることもできる。
【００５０】又、環状ケタールや環状アセタールの未反
応水酸基は少ないほど好ましく、１０％以下、好ましく
は５％以下、さらに好ましくは３％以下、特に好ましく
は２％以下、最も好ましくは１％以下である。１０％を
超える未反応の水酸基が残るとハイドロフルオロカーボ
ンとの相溶性や電気絶縁性が劣り好ましくない。
応水酸基は少ないほど好ましく、１０％以下、好ましく
は５％以下、さらに好ましくは３％以下、特に好ましく
は２％以下、最も好ましくは１％以下である。１０％を
超える未反応の水酸基が残るとハイドロフルオロカーボ
ンとの相溶性や電気絶縁性が劣り好ましくない。
【００５１】又、本発明に用いる環状ケタールあるいは
環状アセタールは、原料となる多価アルコールがエーテ
ル結合を持たない構造のものが、電気絶縁性が高くなり
好ましい。従って、前記のようにソルビトール、マンニ
トール、ガラクチトール、イディトール、タリトール、
アリトール等の６価アルコールやエリスリトールのよう
な多価アルコールから得られる環状ケタールや環状アセ
タールを用いる方が、ジグリセリンやジトリメチロール
プロパンのようなエーテル結合を１個持つアルコールか
ら得られる環状ケタールや環状アセタールを用いるより
好ましい。
環状アセタールは、原料となる多価アルコールがエーテ
ル結合を持たない構造のものが、電気絶縁性が高くなり
好ましい。従って、前記のようにソルビトール、マンニ
トール、ガラクチトール、イディトール、タリトール、
アリトール等の６価アルコールやエリスリトールのよう
な多価アルコールから得られる環状ケタールや環状アセ
タールを用いる方が、ジグリセリンやジトリメチロール
プロパンのようなエーテル結合を１個持つアルコールか
ら得られる環状ケタールや環状アセタールを用いるより
好ましい。
【００５２】又、用いる環状ケタールや環状アセタール
は1,3-ジオキソラン構造及び／又は1,3-ジオキサン構造
を含むものが、電気絶縁性を高くするため好ましい。
又、この中でも特に1,3-ジオキソラン構造を含むものが
特に好ましい。従って、エリスリトール、ジグリセリ
ン、ソルビトール、マンニトール、ガラクチトール、イ
ディトール、タリトール、アリトール等の隣接位に水酸
基を持つアルコールを用いることが好ましい。又、ソル
ビトール、マンニトール、ガラクチトール、イディトー
ル、タリトール、アリトール等の６価アルコールを用い
た場合、式（５ａ）と式（５ｂ）に示す環状ケタールや
環状アセタールが得られるが、３つの1,3-ジオキソラン
構造を持つ式（５ａ）の方が、電気絶縁性が高くなるた
め好ましい。又、エリスリトールを用いた場合、式（６
ａ）と式（６ｂ）に示す環状ケタールや環状アセタール
が得られるが、２つの1,3-ジオキソラン構造を持つ式
（６ａ）の方が、電気絶縁性が高くなるため好ましい。
ソルビトール、マンニトール、ガラクチトール、イディ
トール、タリトール、アリトール等の６価アルコールや
エリスリトールは、ケトンもしくはケタールと反応させ
ると式（５ａ）、式（６ａ）の環状ケタールが生成しや
すく、アルデヒドもしくはアセタールと反応させると式
（５ｂ）、式（６ｂ）の環状アセタールが生成しやす
い。従って、これらのアルコールに対しては、ケトンも
しくはケタールを用いて反応させるのが好ましい。
は1,3-ジオキソラン構造及び／又は1,3-ジオキサン構造
を含むものが、電気絶縁性を高くするため好ましい。
又、この中でも特に1,3-ジオキソラン構造を含むものが
特に好ましい。従って、エリスリトール、ジグリセリ
ン、ソルビトール、マンニトール、ガラクチトール、イ
ディトール、タリトール、アリトール等の隣接位に水酸
基を持つアルコールを用いることが好ましい。又、ソル
ビトール、マンニトール、ガラクチトール、イディトー
ル、タリトール、アリトール等の６価アルコールを用い
た場合、式（５ａ）と式（５ｂ）に示す環状ケタールや
環状アセタールが得られるが、３つの1,3-ジオキソラン
構造を持つ式（５ａ）の方が、電気絶縁性が高くなるた
め好ましい。又、エリスリトールを用いた場合、式（６
ａ）と式（６ｂ）に示す環状ケタールや環状アセタール
が得られるが、２つの1,3-ジオキソラン構造を持つ式
（６ａ）の方が、電気絶縁性が高くなるため好ましい。
ソルビトール、マンニトール、ガラクチトール、イディ
トール、タリトール、アリトール等の６価アルコールや
エリスリトールは、ケトンもしくはケタールと反応させ
ると式（５ａ）、式（６ａ）の環状ケタールが生成しや
すく、アルデヒドもしくはアセタールと反応させると式
（５ｂ）、式（６ｂ）の環状アセタールが生成しやす
い。従って、これらのアルコールに対しては、ケトンも
しくはケタールを用いて反応させるのが好ましい。
【００５３】
【化１８】
【００５４】
【化１９】
【００５５】又、本発明に用いる環状ケタールや環状ア
セタールは、多価アルコールの価数が偶数のものの中で
も式（５）に示す６価アルコールの環状ケタールあるい
は環状アセタールや、式（６）〜（８）に示すエリスリ
トール、ジグリセリン、ジトリメチロールプロパン等の
４価アルコールから得られる環状ケタールや環状アセタ
ールが、ハイドロフルオロカーボンとの相溶性や電気絶
縁性、融点、粘度等の種々の物性のバランスが取れてい
る点から特に好ましい。同じ４価アルコールでも、式
（９ａ）又は式（９ｂ）で示される対称性の良いペンタ
エリスリトールから得られる環状ケタールは共に室温で
固体となるため好ましくない。式（５）〜（８）に示す
化合物の中でも1,3-ジオキソラン構造を有する（５
ａ）、 （５ｂ）、（６ａ）、（７）に示す化合物が好ま
しく、この中でも特に1,3-ジオキソラン構造のみを持つ
（５ａ）、 （６ａ）、（７）に示す化合物、更にこの中
でも多価アルコール部分がエーテル結合を持たない（５
ａ）、 （６ａ）に示す化合物が好ましい。
セタールは、多価アルコールの価数が偶数のものの中で
も式（５）に示す６価アルコールの環状ケタールあるい
は環状アセタールや、式（６）〜（８）に示すエリスリ
トール、ジグリセリン、ジトリメチロールプロパン等の
４価アルコールから得られる環状ケタールや環状アセタ
ールが、ハイドロフルオロカーボンとの相溶性や電気絶
縁性、融点、粘度等の種々の物性のバランスが取れてい
る点から特に好ましい。同じ４価アルコールでも、式
（９ａ）又は式（９ｂ）で示される対称性の良いペンタ
エリスリトールから得られる環状ケタールは共に室温で
固体となるため好ましくない。式（５）〜（８）に示す
化合物の中でも1,3-ジオキソラン構造を有する（５
ａ）、 （５ｂ）、（６ａ）、（７）に示す化合物が好ま
しく、この中でも特に1,3-ジオキソラン構造のみを持つ
（５ａ）、 （６ａ）、（７）に示す化合物、更にこの中
でも多価アルコール部分がエーテル結合を持たない（５
ａ）、 （６ａ）に示す化合物が好ましい。
【００５６】
【化２０】
【００５７】
【化２１】
【００５８】本発明に用いられる環状ケタールや環状ア
セタールの融点は１０℃以下が好ましく、さらに好まし
くは−１０℃以下、特に好ましくは−３０℃以下であ
る。（９ａ）、（９ｂ）のように融点が１０℃を超える
環状ケタールや環状アセタールは、融点の低い本発明に
用いる他の環状ケタールや環状アセタール、あるいはそ
れ以外の潤滑油と混合し、添加量を制限することにより
使用できる。
セタールの融点は１０℃以下が好ましく、さらに好まし
くは−１０℃以下、特に好ましくは−３０℃以下であ
る。（９ａ）、（９ｂ）のように融点が１０℃を超える
環状ケタールや環状アセタールは、融点の低い本発明に
用いる他の環状ケタールや環状アセタール、あるいはそ
れ以外の潤滑油と混合し、添加量を制限することにより
使用できる。
【００５９】
【化２２】
【００６０】本発明に用いられる環状ケタールや環状ア
セタールは、１００℃の粘度が１mm2/s 以上１００mm2/
s 以下が好ましく、さらに好ましくは１mm2/s 以上５０
mm2/s 以下、特に好ましくは１mm2/s 以上３０mm2/s 以
下である。
セタールは、１００℃の粘度が１mm2/s 以上１００mm2/
s 以下が好ましく、さらに好ましくは１mm2/s 以上５０
mm2/s 以下、特に好ましくは１mm2/s 以上３０mm2/s 以
下である。
【００６１】本発明に用いられる環状ケタールや環状ア
セタールは、ハイドロフルオロカーボンとの二層分離温
度が低いことが望ましく、１０℃以下、好ましくは０℃
以下、さらに好ましくは−１０℃以下、特に好ましくは
−３０℃以下であることが望ましい。しかし、ハイドロ
フルオロカーボンとの二層分離温度が１０℃を超える環
状ケタールや環状アセタールであっても、混合する他の
環状ケタールや環状アセタールあるいは他の潤滑油のハ
イドロフルオロカーボンとの二層分離温度が低く、混合
物として１０℃以下となる場合には、ハイドロフルオロ
カーボンとの二層分離温度が１０℃を超える環状ケター
ルや環状アセタールを冷凍機作動流体用組成物に用いる
ことができる。
セタールは、ハイドロフルオロカーボンとの二層分離温
度が低いことが望ましく、１０℃以下、好ましくは０℃
以下、さらに好ましくは−１０℃以下、特に好ましくは
−３０℃以下であることが望ましい。しかし、ハイドロ
フルオロカーボンとの二層分離温度が１０℃を超える環
状ケタールや環状アセタールであっても、混合する他の
環状ケタールや環状アセタールあるいは他の潤滑油のハ
イドロフルオロカーボンとの二層分離温度が低く、混合
物として１０℃以下となる場合には、ハイドロフルオロ
カーボンとの二層分離温度が１０℃を超える環状ケター
ルや環状アセタールを冷凍機作動流体用組成物に用いる
ことができる。
【００６２】２．リン化合物について 本発明に用いられるリン化合物としては、一般式（１）
及び／又は（２）で表されるものである。
及び／又は（２）で表されるものである。
【００６３】
【化２３】
【００６４】（式中、Ｒ1 及びＲ2 は同一であっても又
は異なっていてもよく、炭素数２〜４の直鎖又は分岐鎖
アルキレン基を表す。ｐ及びｑは０〜３０を表す。Ｒ3
及びＲ4 は同一であっても又は異なっていてもよく、水
素原子、炭素数１〜１８を有する直鎖アルキル基、炭素
数３〜１８を有する分岐鎖アルキル基、炭素数２〜１８
を有する直鎖アルケニル基、炭素数３〜１８を有する分
岐鎖アルケニル基、炭素数６〜１８を有するアリール
基、炭素数７〜１８を有するアラルキル基、炭素数１〜
１８を有するハロゲン化アルキル基、又は炭素数６〜１
８を有するハロゲン化アリール基を表す。ただし、ｐ及
びｑが共に０のときはＲ3 及びＲ4 は同時に水素原子で
はない。）
は異なっていてもよく、炭素数２〜４の直鎖又は分岐鎖
アルキレン基を表す。ｐ及びｑは０〜３０を表す。Ｒ3
及びＲ4 は同一であっても又は異なっていてもよく、水
素原子、炭素数１〜１８を有する直鎖アルキル基、炭素
数３〜１８を有する分岐鎖アルキル基、炭素数２〜１８
を有する直鎖アルケニル基、炭素数３〜１８を有する分
岐鎖アルケニル基、炭素数６〜１８を有するアリール
基、炭素数７〜１８を有するアラルキル基、炭素数１〜
１８を有するハロゲン化アルキル基、又は炭素数６〜１
８を有するハロゲン化アリール基を表す。ただし、ｐ及
びｑが共に０のときはＲ3 及びＲ4 は同時に水素原子で
はない。）
【００６５】
【化２４】
【００６６】（式中、Ｒ5 は炭素数２〜４の直鎖又は分
岐鎖アルキレン基を表す。ｒは０〜３０を表す。Ｒ6 及
びＲ7 は同一であっても異なっていても良く、水素原
子、炭素数１〜１８を有する直鎖アルキル基、炭素数３
〜１８を有する分岐鎖アルキル基、炭素数２〜１８を有
する直鎖アルケニル基、炭素数３〜１８を有する分岐鎖
アルケニル基、炭素数６〜１８を有するアリール基、炭
素数７〜１８を有するアラルキル基、炭素数１〜１８を
有するハロゲン化アルキル基、又は炭素数６〜１８を有
するハロゲン化アリール基を表す。ｒが０のときはＲ6
及びＲ7 は同時に水素原子ではない。）
岐鎖アルキレン基を表す。ｒは０〜３０を表す。Ｒ6 及
びＲ7 は同一であっても異なっていても良く、水素原
子、炭素数１〜１８を有する直鎖アルキル基、炭素数３
〜１８を有する分岐鎖アルキル基、炭素数２〜１８を有
する直鎖アルケニル基、炭素数３〜１８を有する分岐鎖
アルケニル基、炭素数６〜１８を有するアリール基、炭
素数７〜１８を有するアラルキル基、炭素数１〜１８を
有するハロゲン化アルキル基、又は炭素数６〜１８を有
するハロゲン化アリール基を表す。ｒが０のときはＲ6
及びＲ7 は同時に水素原子ではない。）
【００６７】（ｉ）Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ6 及びＲ7 について Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ6 及びＲ7 で示される基のうち、直鎖又
は分岐鎖アルキル基、直鎖又は分岐鎖アルケニル基、ア
リール基、アラルキル基、ハロゲン化アルキル基及びハ
ロゲン化アリール基の炭素数は、ハイドロフルオロカー
ボンとの相溶性の観点から１８以下である。
は分岐鎖アルキル基、直鎖又は分岐鎖アルケニル基、ア
リール基、アラルキル基、ハロゲン化アルキル基及びハ
ロゲン化アリール基の炭素数は、ハイドロフルオロカー
ボンとの相溶性の観点から１８以下である。
【００６８】炭素数１〜１８を有する直鎖アルキル基と
しては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノ
ニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデ
シル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシ
ル基、オクタデシル基等が挙げられる。
しては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノ
ニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデ
シル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシ
ル基、オクタデシル基等が挙げられる。
【００６９】炭素数３〜１８を有する分岐鎖アルキル基
としては、イソプロピル基、１−メチルプロピル基、２
−メチルプロピル基、ｔ−ブチル基、１−メチルブチル
基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、１−エ
チルプロピル基、１，１−ジメチルプロピル基、１，２
−ジメチルプロピル基、２，２−ジメチルプロピル基、
１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、３−メ
チルペンチル基、４−メチルペンチル基、１−エチルブ
チル基、２−エチルブチル基、１，２−ジメチルブチル
基、１，３−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチ
ル基、１，１−ジメチルブチル基、２，２−ジメチルブ
チル基、３，３−ジメチルブチル基、１−エチル−２−
メチルプロピル基、１−エチル−１−メチルプロピル
基、１，１，２−トリメチルプロピル基、１，２，２−
トリメチルプロピル基、シクロヘキシル基、シクロペン
チルメチル基、メチルシクロペンチル基、１−メチルヘ
キシル基、２−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル
基、４−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、１
−エチルペンチル基、２−エチルペンチル基、２，４−
ジメチルペンチル基、３，４−ジメチルペンチル基、
１，１−ジメチルペンチル基、１，４−ジメチルペンチ
ル基、１−プロピルブチル基、１−イソプロピルブチル
基、１，３，３−トリメチルブチル基、１，１−ジエチ
ルプロピル基、２，３−ジメチル−１−エチルプロピル
基、１，２−ジメチル−１−エチルプロピル基、１−イ
ソプロピル−２−メチルプロピル基、シクロヘキシルメ
チル基、メチルシクロヘキシル基、１−メチルヘプチル
基、２−メチルヘプチル基、１−エチルヘキシル基、２
−エチルヘキシル基、１，１，３，３−テトラメチルブ
チル基、１，１−ジイソプロピルエチル基、１−エチル
−１，２，２−トリメチルプロピル基、１，５ージメチ
ルヘキシル基、３，５ージメチルヘキシル基、２−プロ
ピルペンチル基、２，４，４−トリメチルペンチル基、
１−エチル−２−メチルペンチル基、２，２−ジメチル
ヘキシル基、１，１−ジメチルヘキシル基、シクロヘプ
チルメチル基、ジメチルシクロヘキシル基、４−メチル
シクロヘキシルメチル基、１−シクロヘキシルエチル
基、２−シクロヘキシルエチル基、エチルシクロヘキシ
ル基、１−メチルオクチル基、５−メチルオクチル基、
１−（２’−メチルプロピル）−３−メチルブチル基、
１，１−ジエチル−２，２−ジメチルプロピル基、３，
５，５−トリメチルヘキシル基、３−シクロヘキシルプ
ロピル基、１，１−ジメチルヘプチル基、イソデシル
基、１−メチルノニル基、１−プロピルヘプチル基、
３，７−ジメチルオクチル基、２，４，６−トリメチル
ヘプチル基、４−シクロヘキシルブチル基、ブチルシク
ロヘキシル基、３，３，５，５−テトラメチルシクロヘ
キシル基、１−メチルデシル基、２−メチルデシル基、
２−エチルノニル基、１−メチルウンデシル基、２−メ
チルウンデシル基、２−エチルデシル基、１−（２’−
メチルプロピル）−３，５−ジメチルヘキシル基、イソ
トリデシル基、２，４，６，８−テトラメチルノニル
基、２−メチルドデシル基、２−エチルウンデシル基、
１−（３’−メチルブチル）−６−メチルヘプチル基、
１−（１’−メチルブチル）−４−メチルヘプチル基、
１−メチルトリデシル基、２−メチルトリデシル基、２
−エチルドデシル基、２−（３’−メチルブチル）−７
−メチルオクチル基、２−（１’−メチルブチル）−５
−メチルオクチル基、１−ヘキシルノニル基、２−メチ
ルテトラデシル基、２−エチルトリデシル基、２−ペン
チルノニル基、２−（３’−メチルブチル）−７−メチ
ルオクチル基、イソペンタデシル基、１−メチルペンタ
デシル基、イソヘプタデシル基、１−（１’，３’，
３’−トリメチルブチル）−４，６，６−トリメチルヘ
プチル基、１−（３’−メチルヘキシル）−６−メチル
ノニル基、２−ヘプチルウンデシル基、イソステアリル
基、２−（１’，３’，３’−トリメチルブチル）−
５，７’，７’−トリメチルオクチル基、２−（３’−
メチルヘキシル）−７−メチルデシル基等が挙げられ
る。
としては、イソプロピル基、１−メチルプロピル基、２
−メチルプロピル基、ｔ−ブチル基、１−メチルブチル
基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、１−エ
チルプロピル基、１，１−ジメチルプロピル基、１，２
−ジメチルプロピル基、２，２−ジメチルプロピル基、
１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、３−メ
チルペンチル基、４−メチルペンチル基、１−エチルブ
チル基、２−エチルブチル基、１，２−ジメチルブチル
基、１，３−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチ
ル基、１，１−ジメチルブチル基、２，２−ジメチルブ
チル基、３，３−ジメチルブチル基、１−エチル−２−
メチルプロピル基、１−エチル−１−メチルプロピル
基、１，１，２−トリメチルプロピル基、１，２，２−
トリメチルプロピル基、シクロヘキシル基、シクロペン
チルメチル基、メチルシクロペンチル基、１−メチルヘ
キシル基、２−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル
基、４−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、１
−エチルペンチル基、２−エチルペンチル基、２，４−
ジメチルペンチル基、３，４−ジメチルペンチル基、
１，１−ジメチルペンチル基、１，４−ジメチルペンチ
ル基、１−プロピルブチル基、１−イソプロピルブチル
基、１，３，３−トリメチルブチル基、１，１−ジエチ
ルプロピル基、２，３−ジメチル−１−エチルプロピル
基、１，２−ジメチル−１−エチルプロピル基、１−イ
ソプロピル−２−メチルプロピル基、シクロヘキシルメ
チル基、メチルシクロヘキシル基、１−メチルヘプチル
基、２−メチルヘプチル基、１−エチルヘキシル基、２
−エチルヘキシル基、１，１，３，３−テトラメチルブ
チル基、１，１−ジイソプロピルエチル基、１−エチル
−１，２，２−トリメチルプロピル基、１，５ージメチ
ルヘキシル基、３，５ージメチルヘキシル基、２−プロ
ピルペンチル基、２，４，４−トリメチルペンチル基、
１−エチル−２−メチルペンチル基、２，２−ジメチル
ヘキシル基、１，１−ジメチルヘキシル基、シクロヘプ
チルメチル基、ジメチルシクロヘキシル基、４−メチル
シクロヘキシルメチル基、１−シクロヘキシルエチル
基、２−シクロヘキシルエチル基、エチルシクロヘキシ
ル基、１−メチルオクチル基、５−メチルオクチル基、
１−（２’−メチルプロピル）−３−メチルブチル基、
１，１−ジエチル−２，２−ジメチルプロピル基、３，
５，５−トリメチルヘキシル基、３−シクロヘキシルプ
ロピル基、１，１−ジメチルヘプチル基、イソデシル
基、１−メチルノニル基、１−プロピルヘプチル基、
３，７−ジメチルオクチル基、２，４，６−トリメチル
ヘプチル基、４−シクロヘキシルブチル基、ブチルシク
ロヘキシル基、３，３，５，５−テトラメチルシクロヘ
キシル基、１−メチルデシル基、２−メチルデシル基、
２−エチルノニル基、１−メチルウンデシル基、２−メ
チルウンデシル基、２−エチルデシル基、１−（２’−
メチルプロピル）−３，５−ジメチルヘキシル基、イソ
トリデシル基、２，４，６，８−テトラメチルノニル
基、２−メチルドデシル基、２−エチルウンデシル基、
１−（３’−メチルブチル）−６−メチルヘプチル基、
１−（１’−メチルブチル）−４−メチルヘプチル基、
１−メチルトリデシル基、２−メチルトリデシル基、２
−エチルドデシル基、２−（３’−メチルブチル）−７
−メチルオクチル基、２−（１’−メチルブチル）−５
−メチルオクチル基、１−ヘキシルノニル基、２−メチ
ルテトラデシル基、２−エチルトリデシル基、２−ペン
チルノニル基、２−（３’−メチルブチル）−７−メチ
ルオクチル基、イソペンタデシル基、１−メチルペンタ
デシル基、イソヘプタデシル基、１−（１’，３’，
３’−トリメチルブチル）−４，６，６−トリメチルヘ
プチル基、１−（３’−メチルヘキシル）−６−メチル
ノニル基、２−ヘプチルウンデシル基、イソステアリル
基、２−（１’，３’，３’−トリメチルブチル）−
５，７’，７’−トリメチルオクチル基、２−（３’−
メチルヘキシル）−７−メチルデシル基等が挙げられ
る。
【００７０】炭素数２〜１８を有する直鎖アルケニル基
としては、プロペニル基、２−デセニル基、９−デセニ
ル基、９−ウンデセニル基、１０−ウンデセニル基、２
−ドデセニル基、３−ドデセニル基、２−トリデセニル
基、４−テトラデセニル基、９−テトラデセニル基、９
−ペンタデセニル基、９−ヘキサデセニル基、９−ヘプ
タデセニル基、９−オクタデセニル基等が挙げられる。
としては、プロペニル基、２−デセニル基、９−デセニ
ル基、９−ウンデセニル基、１０−ウンデセニル基、２
−ドデセニル基、３−ドデセニル基、２−トリデセニル
基、４−テトラデセニル基、９−テトラデセニル基、９
−ペンタデセニル基、９−ヘキサデセニル基、９−ヘプ
タデセニル基、９−オクタデセニル基等が挙げられる。
【００７１】炭素数３〜１８を有する分岐鎖アルケニル
基としては、イソプロペニル基、３−メチル−２−ノネ
ニル基、２，４−ジメチル−２−デセニル基、２−メチ
ル−９−ヘプタデセニル基等が挙げられる。
基としては、イソプロペニル基、３−メチル−２−ノネ
ニル基、２，４−ジメチル−２−デセニル基、２−メチ
ル−９−ヘプタデセニル基等が挙げられる。
【００７２】炭素数６〜１８を有するアリール基及びア
ルキルアリール基としては、フェニル基、２−又は３−
又は４−メチルフェニル基、２−又は３−又は４−エチ
ルフェニル基、２，３−、２，４−、２，５−、２，６
−、３，４−、又は３，５−ジメチルフェニル基、２
−、３−、又は４−イソプロピルフェニル基、２−、３
−、又は４−プロピルフェニル基、２，３，５−、２，
３，６−、又は３，４，５−トリメチルフェニル基、２
−、３−、又は４−ｔ−ブチルフェニル基、２−、３
−、又は４−ｓｅｃ−ブチルフェニル基、４−又は５−
イソプロピル−３−メチルフェニル基、４−ｔ−アミル
フェニル基、３−、４−、又は５−メチル−２−ｔ−ブ
チルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、ナフチル
基、２−メチルナフチル基、２，６−ジイソプロピルフ
ェニル基、４−ｔ−オクチルフェニル基、２，４−、
２，６−、又は３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル基、ジ
−ｓｅｃ−ブチルフェニル基、２，６−ジ−ｔ−ブチル
−４−メチルフェニル基、２，４，６−トリ−ｔ−ブチ
ルフェニル基、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチル基や４
−ドデシルフェニル基等が挙げられる。
ルキルアリール基としては、フェニル基、２−又は３−
又は４−メチルフェニル基、２−又は３−又は４−エチ
ルフェニル基、２，３−、２，４−、２，５−、２，６
−、３，４−、又は３，５−ジメチルフェニル基、２
−、３−、又は４−イソプロピルフェニル基、２−、３
−、又は４−プロピルフェニル基、２，３，５−、２，
３，６−、又は３，４，５−トリメチルフェニル基、２
−、３−、又は４−ｔ−ブチルフェニル基、２−、３
−、又は４−ｓｅｃ−ブチルフェニル基、４−又は５−
イソプロピル−３−メチルフェニル基、４−ｔ−アミル
フェニル基、３−、４−、又は５−メチル−２−ｔ−ブ
チルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、ナフチル
基、２−メチルナフチル基、２，６−ジイソプロピルフ
ェニル基、４−ｔ−オクチルフェニル基、２，４−、
２，６−、又は３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル基、ジ
−ｓｅｃ−ブチルフェニル基、２，６−ジ−ｔ−ブチル
−４−メチルフェニル基、２，４，６−トリ−ｔ−ブチ
ルフェニル基、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチル基や４
−ドデシルフェニル基等が挙げられる。
【００７３】炭素数７〜１８を有するアラルキル基とし
ては、ベンジル基、２−、３−、又は４−メチルベンジ
ル基、フェネチル基、ｓｅｃ−フェネチル基、２，４
−、２，５−、３，４−、又は３，５−ジメチルベンジ
ル基、４−エチルベンジル基、２−、３−、又は４−メ
チルフェネチル基、α−又はβ−メチルフェネチル基、
α，α−ジメチルベンジル基、１−又は３−フェニルプ
ロピル基、α−又はβ−エチルフェネチル基、４−イソ
プロピルベンジル基、α−イソプロピルベンジル基、
α，α−ジメチルフェネチル基、１−、３−又は４−フ
ェニルブチル基、α−エチル−α−メチルベンジル基、
４−ブチルベンジル基、４−ｔ−ブチルベンジル基、
１，１−ジメチル−３−フェニルプロピル基、１−又は
３−フェニル−２，２−ジメチルプロピル基、α−プロ
ピルフェネチル基、５−フェニルペンチル基、ナフチル
メチル基、ナフチルエチル基、６−フェニルヘキシル基
等が挙げられる。
ては、ベンジル基、２−、３−、又は４−メチルベンジ
ル基、フェネチル基、ｓｅｃ−フェネチル基、２，４
−、２，５−、３，４−、又は３，５−ジメチルベンジ
ル基、４−エチルベンジル基、２−、３−、又は４−メ
チルフェネチル基、α−又はβ−メチルフェネチル基、
α，α−ジメチルベンジル基、１−又は３−フェニルプ
ロピル基、α−又はβ−エチルフェネチル基、４−イソ
プロピルベンジル基、α−イソプロピルベンジル基、
α，α−ジメチルフェネチル基、１−、３−又は４−フ
ェニルブチル基、α−エチル−α−メチルベンジル基、
４−ブチルベンジル基、４−ｔ−ブチルベンジル基、
１，１−ジメチル−３−フェニルプロピル基、１−又は
３−フェニル−２，２−ジメチルプロピル基、α−プロ
ピルフェネチル基、５−フェニルペンチル基、ナフチル
メチル基、ナフチルエチル基、６−フェニルヘキシル基
等が挙げられる。
【００７４】炭素数１〜１８を有するハロゲン化アルキ
ル基のハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、及
びヨウ素原子などが挙げられるが、塩素が好ましい。ハ
ロゲン化アルキル基の具体例としては、β−クロロエチ
ル基、２，３−ジクロロプロピル基等が挙げられる。
ル基のハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、及
びヨウ素原子などが挙げられるが、塩素が好ましい。ハ
ロゲン化アルキル基の具体例としては、β−クロロエチ
ル基、２，３−ジクロロプロピル基等が挙げられる。
【００７５】炭素数６〜１８を有するハロゲン化アリー
ル基のハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、及
びヨウ素原子などが挙げられるが、塩素が好ましい。ハ
ロゲン化アリール基の具体例としては、２−、３−又は
４−モノクロロフェニル基、ジクロロフェニル基、モノ
クロロ−４−メチルフェニル基、ジクロロ−４−メチル
フェニル基等が挙げられる。
ル基のハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、及
びヨウ素原子などが挙げられるが、塩素が好ましい。ハ
ロゲン化アリール基の具体例としては、２−、３−又は
４−モノクロロフェニル基、ジクロロフェニル基、モノ
クロロ−４−メチルフェニル基、ジクロロ−４−メチル
フェニル基等が挙げられる。
【００７６】（ii）Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ5 について Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ5 は、炭素数２〜４の直鎖又は分岐鎖
アルキレン基を示すが、炭素数２〜４の直鎖又は分岐鎖
アルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基、ト
リメチレン基、ブチレン基、イソブチレン基、テトラメ
チレン基等が挙げられる。
アルキレン基を示すが、炭素数２〜４の直鎖又は分岐鎖
アルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基、ト
リメチレン基、ブチレン基、イソブチレン基、テトラメ
チレン基等が挙げられる。
【００７７】ｐ、ｑ及びｒは０〜３０の数を示し、好ま
しくは０〜２０であり、さらに好ましくは０〜１０であ
る。ｐ、ｑ及びｒは同一であっても異なっていても良
い。ここで、ｐ，ｑ及びｒが大きいとリン濃度が低下
し、添加効果が低下することからｐ、ｑ及びｒは３０以
下の数が好ましい。
しくは０〜２０であり、さらに好ましくは０〜１０であ
る。ｐ、ｑ及びｒは同一であっても異なっていても良
い。ここで、ｐ，ｑ及びｒが大きいとリン濃度が低下
し、添加効果が低下することからｐ、ｑ及びｒは３０以
下の数が好ましい。
【００７８】一般式（１）又は（２）で表されるリン化
合物のうち、直鎖若しくは分岐鎖アルキル基、直鎖若し
くは分岐鎖アルケニル基、アリール基、又はアラルキル
基を有するリン化合物は、直鎖若しくは分岐鎖アルキル
アルコール、直鎖若しくは分岐鎖アルケニルアルコー
ル、アリールアルコール、又はアラルキルアルコールと
無水リン酸（Ｐ2 Ｏ5 ）との反応等により得られ、この
際、水、オルトリン酸又はポリリン酸の存在下で反応を
行うと高収率で得ることができる。
合物のうち、直鎖若しくは分岐鎖アルキル基、直鎖若し
くは分岐鎖アルケニル基、アリール基、又はアラルキル
基を有するリン化合物は、直鎖若しくは分岐鎖アルキル
アルコール、直鎖若しくは分岐鎖アルケニルアルコー
ル、アリールアルコール、又はアラルキルアルコールと
無水リン酸（Ｐ2 Ｏ5 ）との反応等により得られ、この
際、水、オルトリン酸又はポリリン酸の存在下で反応を
行うと高収率で得ることができる。
【００７９】ハロゲン化アルキル基及びハロゲン化アリ
ール基は、相当するリン化合物のアルキル基又はアリー
ル基の水素原子をハロゲンで置換反応することなどによ
り得ることができる。直鎖又は分岐鎖のオキシアルキレ
ン基を含むリン化合物は、オキシアルキレングリコール
とのエステル化反応もしくはアルキレンオキサイド付加
反応などにより得ることができる。なお、本発明におい
ては、上記リン化合物は単独で用いてもよく、２種以上
のリン化合物を用いてもよい。
ール基は、相当するリン化合物のアルキル基又はアリー
ル基の水素原子をハロゲンで置換反応することなどによ
り得ることができる。直鎖又は分岐鎖のオキシアルキレ
ン基を含むリン化合物は、オキシアルキレングリコール
とのエステル化反応もしくはアルキレンオキサイド付加
反応などにより得ることができる。なお、本発明におい
ては、上記リン化合物は単独で用いてもよく、２種以上
のリン化合物を用いてもよい。
【００８０】一般式（１）又は（２）で表されるリン化
合物の具体例としては、モノブチルアシッドフォスフェ
ート、ジブチルアシッドフォスフェート、セスキブチル
アシッドフォスフェート、セスキプロピルアシッドフォ
スフェート、ジ２−エチルヘキシルアシッドフォスフェ
ート、２−エチルヘキシルフォスフォン酸モノ−２−エ
チルヘキシル、セスキ３−メチル−２−ノネニルアシッ
ドフォスフェート、セスキオクタデシルアシッドフォス
フェート、セスキオクタデセニルアシッドフォスフェー
ト、セスキエチレングリコールアシッドフォスフェー
ト、セスキ４−メチルフェニルアシッドフォスフェー
ト、セスキβ−クロロエチルアシッドフォスフェート、
セスキ４−クロロフェニルアシッドフォスフェート、セ
スキエチルアシッドフォスフェート、セスキブトキシエ
チルアシッドフォスフェート、セスキイソプロピルアシ
ッドフォスフェート、セスキイソデシルアシッドフォス
フェート、セスキラウリルアシッドフォスフェート、プ
ロピルアシッドハイドロジェンフォスファイト、２−エ
チルヘキシルアシッドハイドロジェンフォスファイト、
オクタデシルアシッドハイドロジェンフォスファイト、
オクタデセニルアシッドハイドロジェンフォスファイ
ト、３−メチル−２−ノネニルアシッドハイドロジェン
フォスファイト、４−メチルフェニルアシッドハイドロ
ジェンフォスファイト、４−クロロフェニルアシッドハ
イドロジェンフォスファイト、β−クロロエチルアシッ
ドハイドロジェンフォスファイト等が挙げられる。
合物の具体例としては、モノブチルアシッドフォスフェ
ート、ジブチルアシッドフォスフェート、セスキブチル
アシッドフォスフェート、セスキプロピルアシッドフォ
スフェート、ジ２−エチルヘキシルアシッドフォスフェ
ート、２−エチルヘキシルフォスフォン酸モノ−２−エ
チルヘキシル、セスキ３−メチル−２−ノネニルアシッ
ドフォスフェート、セスキオクタデシルアシッドフォス
フェート、セスキオクタデセニルアシッドフォスフェー
ト、セスキエチレングリコールアシッドフォスフェー
ト、セスキ４−メチルフェニルアシッドフォスフェー
ト、セスキβ−クロロエチルアシッドフォスフェート、
セスキ４−クロロフェニルアシッドフォスフェート、セ
スキエチルアシッドフォスフェート、セスキブトキシエ
チルアシッドフォスフェート、セスキイソプロピルアシ
ッドフォスフェート、セスキイソデシルアシッドフォス
フェート、セスキラウリルアシッドフォスフェート、プ
ロピルアシッドハイドロジェンフォスファイト、２−エ
チルヘキシルアシッドハイドロジェンフォスファイト、
オクタデシルアシッドハイドロジェンフォスファイト、
オクタデセニルアシッドハイドロジェンフォスファイ
ト、３−メチル−２−ノネニルアシッドハイドロジェン
フォスファイト、４−メチルフェニルアシッドハイドロ
ジェンフォスファイト、４−クロロフェニルアシッドハ
イドロジェンフォスファイト、β−クロロエチルアシッ
ドハイドロジェンフォスファイト等が挙げられる。
【００８１】３．酸素含有アミン化合物について 本発明に用いられる酸素含有アミン化合物としては、下
記の一般式（３）で表されるものである。
記の一般式（３）で表されるものである。
【００８２】
【化２５】
【００８３】（式中、Ｒ8 、Ｒ9 及びＲ10は同一であっ
ても又は異なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜１
８の直鎖アルキル基、炭素数３〜１８の分岐鎖アルキル
基、炭素数２〜１８の直鎖アルケニル基、炭素数３〜１
８の分岐鎖アルケニル基、炭素数６〜１８のアリール
基、炭素数７〜１８のアラルキル基、又はＲ13−（ＯＲ
14）ｓ−基（Ｒ13は水素原子、炭素数１〜１８の直鎖ア
ルキル基、炭素数３〜１８の分岐鎖アルキル基、炭素数
２〜１８の直鎖アルケニル基、炭素数３〜１８の分岐鎖
アルケニル基、炭素数６〜１８のアリール基、炭素数７
〜１８のアラルキル基を表す。Ｒ14は炭素数２〜１８の
直鎖アルキレン基、炭素数３〜１８の分岐鎖アルキレン
基、炭素数６〜１８のアリーレン基、−Ｐｈ−ＣＨ2 −
基、又は−Ｐｈ−ＣＨ2 −ＣＨ2 −基を表す。ｓは１〜
３０である。）を表す。ただし、Ｒ8、Ｒ9 及びＲ10の
うちの少なくとも一つはＲ13−（ＯＲ14）ｓ−基であ
る。またＲ8 、Ｒ9 及びＲ10における一つ以上の水素原
子がヒドロキシル基、ニトロ基、ニトロソ基、又はメト
キシ基と置換していても良い。Ｒ8 、Ｒ9 及びＲ10の任
意の二つ以上の基の間で環構造を作っていても良い。さ
らに環構造を構成している１つ以上の炭素原子が酸素原
子あるいは窒素原子と置換していても良い。）
ても又は異なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜１
８の直鎖アルキル基、炭素数３〜１８の分岐鎖アルキル
基、炭素数２〜１８の直鎖アルケニル基、炭素数３〜１
８の分岐鎖アルケニル基、炭素数６〜１８のアリール
基、炭素数７〜１８のアラルキル基、又はＲ13−（ＯＲ
14）ｓ−基（Ｒ13は水素原子、炭素数１〜１８の直鎖ア
ルキル基、炭素数３〜１８の分岐鎖アルキル基、炭素数
２〜１８の直鎖アルケニル基、炭素数３〜１８の分岐鎖
アルケニル基、炭素数６〜１８のアリール基、炭素数７
〜１８のアラルキル基を表す。Ｒ14は炭素数２〜１８の
直鎖アルキレン基、炭素数３〜１８の分岐鎖アルキレン
基、炭素数６〜１８のアリーレン基、−Ｐｈ−ＣＨ2 −
基、又は−Ｐｈ−ＣＨ2 −ＣＨ2 −基を表す。ｓは１〜
３０である。）を表す。ただし、Ｒ8、Ｒ9 及びＲ10の
うちの少なくとも一つはＲ13−（ＯＲ14）ｓ−基であ
る。またＲ8 、Ｒ9 及びＲ10における一つ以上の水素原
子がヒドロキシル基、ニトロ基、ニトロソ基、又はメト
キシ基と置換していても良い。Ｒ8 、Ｒ9 及びＲ10の任
意の二つ以上の基の間で環構造を作っていても良い。さ
らに環構造を構成している１つ以上の炭素原子が酸素原
子あるいは窒素原子と置換していても良い。）
【００８４】Ｒ8 、Ｒ9 及びＲ10で示される直鎖もしく
は分岐鎖アルキル基、直鎖もしくは分岐鎖アルケニル
基、アリール基、又はアラルキル基の炭素数はハイドロ
フルオロカーボンとの相溶性の観点からそれぞれ１８以
下である。Ｒ8 、Ｒ9 及びＲ10における炭素数１〜１８
の直鎖アルキル基、炭素数３〜１８の分岐鎖アルキル
基、炭素数２〜１８の直鎖アルケニル基、炭素数３〜１
８の分岐鎖アルケニル基、及び炭素数６〜１８のアリー
ル基の具体例としては、一般式（１）及び一般式（２）
の説明において例示したものと同様の基が挙げられる。
は分岐鎖アルキル基、直鎖もしくは分岐鎖アルケニル
基、アリール基、又はアラルキル基の炭素数はハイドロ
フルオロカーボンとの相溶性の観点からそれぞれ１８以
下である。Ｒ8 、Ｒ9 及びＲ10における炭素数１〜１８
の直鎖アルキル基、炭素数３〜１８の分岐鎖アルキル
基、炭素数２〜１８の直鎖アルケニル基、炭素数３〜１
８の分岐鎖アルケニル基、及び炭素数６〜１８のアリー
ル基の具体例としては、一般式（１）及び一般式（２）
の説明において例示したものと同様の基が挙げられる。
【００８５】Ｒ13−（ＯＲ14）ｓ−基のＲ13は水素原
子、炭素数１〜１８の直鎖アルキル基、炭素数３〜１８
の分岐鎖アルキル基、炭素数２〜１８の直鎖アルケニル
基、炭素数３〜１８の分岐鎖アルケニル基、炭素数６〜
１８のアリール基、炭素数７〜１８のアラルキル基を表
し、好ましくは水素原子、炭素数１〜９の直鎖アルキル
基、炭素数３〜９の分岐鎖アルキル基、炭素数２〜９の
直鎖アルケニル基、炭素数３〜９の分岐鎖アルケニル
基、炭素数６〜１６のアリール基、炭素数７〜１７のア
ラルキル基を表す。また、Ｒ13における水素原子の１つ
以上が、ヒドロキシル基、ニトロ基、ニトロソ基、メト
キシ基と置換していても良い。Ｒ13の具体例としては、
一般式（１）及び一般式（２）の説明において例示した
ものと同様の基が挙げられる。
子、炭素数１〜１８の直鎖アルキル基、炭素数３〜１８
の分岐鎖アルキル基、炭素数２〜１８の直鎖アルケニル
基、炭素数３〜１８の分岐鎖アルケニル基、炭素数６〜
１８のアリール基、炭素数７〜１８のアラルキル基を表
し、好ましくは水素原子、炭素数１〜９の直鎖アルキル
基、炭素数３〜９の分岐鎖アルキル基、炭素数２〜９の
直鎖アルケニル基、炭素数３〜９の分岐鎖アルケニル
基、炭素数６〜１６のアリール基、炭素数７〜１７のア
ラルキル基を表す。また、Ｒ13における水素原子の１つ
以上が、ヒドロキシル基、ニトロ基、ニトロソ基、メト
キシ基と置換していても良い。Ｒ13の具体例としては、
一般式（１）及び一般式（２）の説明において例示した
ものと同様の基が挙げられる。
【００８６】Ｒ13−（ＯＲ14）ｓ−基のＲ14は、炭素数
２〜１８の直鎖アルキレン基、炭素数３〜１８の分岐鎖
アルキレン基、炭素数６〜１８のアリーレン基、−Ｐｈ
−ＣＨ2 −基、又は−Ｐｈ−ＣＨ2 −ＣＨ2 −基を表
し、好ましくは炭素数２〜９の直鎖アルキレン基、炭素
数３〜９の分岐鎖アルキレン基、炭素数６〜１８のアリ
ーレン基、−Ｐｈ−ＣＨ2 −基、又は−Ｐｈ−ＣＨ2 −
ＣＨ2 −基を表す。また、Ｒ14における水素原子の１つ
以上が、ヒドロキシル基、ニトロ基、ニトソロ基、メト
キシ基と置換していてもよい。
２〜１８の直鎖アルキレン基、炭素数３〜１８の分岐鎖
アルキレン基、炭素数６〜１８のアリーレン基、−Ｐｈ
−ＣＨ2 −基、又は−Ｐｈ−ＣＨ2 −ＣＨ2 −基を表
し、好ましくは炭素数２〜９の直鎖アルキレン基、炭素
数３〜９の分岐鎖アルキレン基、炭素数６〜１８のアリ
ーレン基、−Ｐｈ−ＣＨ2 −基、又は−Ｐｈ−ＣＨ2 −
ＣＨ2 −基を表す。また、Ｒ14における水素原子の１つ
以上が、ヒドロキシル基、ニトロ基、ニトソロ基、メト
キシ基と置換していてもよい。
【００８７】Ｒ14の炭素数２〜１８の直鎖アルキレン
基、炭素数３〜１８の分岐鎖アルキレン基の具体例とし
ては、以下に示す２価アルコールのアルコール残基等が
挙げられる。エチレングリコール、１，２−プロパンジ
オール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジ
オール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオ
ール、２，３−ブタンジオール、２−メチル−１，２−
プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオ
ール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジ
オール、１，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタン
ジオール、２，４−ペンタンジオール、２，２−ジメチ
ル−１，３−プロパンジオール、１，３−シクロペンタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，５−ヘキ
サンジオール、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオ
ール、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオ
ール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，３
−ジメチル−２，３−ブタンジオール、１，２−シクロ
ヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、
１，４−シクロヘキサンジオール、２，２−ジエチル−
１，３−プロパンジオール、２−イソプロピル−２−メ
チル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジメチル−
２，４−ペンタンジオール、１，７−ペンタンジオー
ル、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，５−
ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、１，２−オクタ
ンジオール、１，８−オクタンジオール、２，２，４−
トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−ｎ−ブチ
ル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，９−
ノナンジオール、１，２−デカンジオール、１，１０−
デカンジオール、１，２−ドデカンジオール、１，１２
−ドデカンジオール、１，２−テトラデカンジオール、
１，１４−テトラデカンジオール、１，２−ヘキサデカ
ンジオール、１，１６−ヘキサデカンジオール、１，２
−オクタデカンジオール、１，１８−オクタデカンジオ
ール等。
基、炭素数３〜１８の分岐鎖アルキレン基の具体例とし
ては、以下に示す２価アルコールのアルコール残基等が
挙げられる。エチレングリコール、１，２−プロパンジ
オール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジ
オール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオ
ール、２，３−ブタンジオール、２−メチル−１，２−
プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオ
ール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジ
オール、１，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタン
ジオール、２，４−ペンタンジオール、２，２−ジメチ
ル−１，３−プロパンジオール、１，３−シクロペンタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，５−ヘキ
サンジオール、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオ
ール、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオ
ール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，３
−ジメチル−２，３−ブタンジオール、１，２−シクロ
ヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、
１，４−シクロヘキサンジオール、２，２−ジエチル−
１，３−プロパンジオール、２−イソプロピル−２−メ
チル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジメチル−
２，４−ペンタンジオール、１，７−ペンタンジオー
ル、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，５−
ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、１，２−オクタ
ンジオール、１，８−オクタンジオール、２，２，４−
トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−ｎ−ブチ
ル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，９−
ノナンジオール、１，２−デカンジオール、１，１０−
デカンジオール、１，２−ドデカンジオール、１，１２
−ドデカンジオール、１，２−テトラデカンジオール、
１，１４−テトラデカンジオール、１，２−ヘキサデカ
ンジオール、１，１６−ヘキサデカンジオール、１，２
−オクタデカンジオール、１，１８−オクタデカンジオ
ール等。
【００８８】Ｒ14の炭素数６〜１８のアリーレン基の具
体例としては、以下に示す２価のフェノール又はアルコ
ールの残基等が挙げられる。カテコール、レゾルシン、
２−、３−又は４−ヒドロキシベンジルアルコール、３
−又は４−メチルカテコール、２−メチルレゾルシノー
ル、１，２−、１，３−又は１，４−ベンゼンジメタノ
ール、４−エチルレゾルシノール、２−、３−又は４−
ヒドロキシフェネチルアルコール、１−フェニル−１，
２−エタンジオール、２−（４−ヒドロキシフェニル）
−１−プロパノール、２−フェニル−１，２−プロパン
ジオール、４−ｔーブチルカテコール、４−ヘキシルレ
ゾルシノール、３，５−ジイソプロピルカテコール、
α，α，α’，α’、−テトラメチル−１，４−ベンゼ
ンジメタノール、３，５−ジ−ｔ−ブチルカテコール、
４−ドデシルレゾルシノール等。これらの中で、Ｒ14と
しては経済的な観点からエチレン基、プロピレン基、ト
リメチレン基、テトラメチレン基、ブチレン基が好まし
い。ここで、ｓは１〜３０であるが、１〜２０がより好
ましく、１〜１０さらに好ましく、１〜３が特に好まし
い。
体例としては、以下に示す２価のフェノール又はアルコ
ールの残基等が挙げられる。カテコール、レゾルシン、
２−、３−又は４−ヒドロキシベンジルアルコール、３
−又は４−メチルカテコール、２−メチルレゾルシノー
ル、１，２−、１，３−又は１，４−ベンゼンジメタノ
ール、４−エチルレゾルシノール、２−、３−又は４−
ヒドロキシフェネチルアルコール、１−フェニル−１，
２−エタンジオール、２−（４−ヒドロキシフェニル）
−１−プロパノール、２−フェニル−１，２−プロパン
ジオール、４−ｔーブチルカテコール、４−ヘキシルレ
ゾルシノール、３，５−ジイソプロピルカテコール、
α，α，α’，α’、−テトラメチル−１，４−ベンゼ
ンジメタノール、３，５−ジ−ｔ−ブチルカテコール、
４−ドデシルレゾルシノール等。これらの中で、Ｒ14と
しては経済的な観点からエチレン基、プロピレン基、ト
リメチレン基、テトラメチレン基、ブチレン基が好まし
い。ここで、ｓは１〜３０であるが、１〜２０がより好
ましく、１〜１０さらに好ましく、１〜３が特に好まし
い。
【００８９】本発明に用いられる酸素含有アミン化合物
は、以下に示すものがより好ましい。 即ち１つ目の好ましい酸素含有アミン化合物は、直鎖
もしくは分岐鎖アルキル基、直鎖もしくは分岐鎖アルケ
ニル基、アリール基、又はアラルキル基を有する一級ア
ミン、二級アミンと、エポキシ化合物との開環付加反応
によって得られるものである。ここで用いられる各種ア
ミン化合物とは、下記の一般式（１６）で表されるアミ
ン化合物である。
は、以下に示すものがより好ましい。 即ち１つ目の好ましい酸素含有アミン化合物は、直鎖
もしくは分岐鎖アルキル基、直鎖もしくは分岐鎖アルケ
ニル基、アリール基、又はアラルキル基を有する一級ア
ミン、二級アミンと、エポキシ化合物との開環付加反応
によって得られるものである。ここで用いられる各種ア
ミン化合物とは、下記の一般式（１６）で表されるアミ
ン化合物である。
【００９０】
【化２６】
【００９１】（式中、Ｒ8 、Ｒ9 及びＲ10は同一であっ
ても又は異なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜１
８の直鎖アルキル基、炭素数３〜１８の分岐鎖アルキル
基、炭素数２〜１８の直鎖アルケニル基、炭素数３〜１
８の分岐鎖アルケニル基、炭素数６〜１８のアリール
基、炭素数７〜１８のアラルキル基を表す。ただし、Ｒ
8、Ｒ9 、及びＲ10のうち、少なくともひとつは水素原
子を表す。）
ても又は異なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜１
８の直鎖アルキル基、炭素数３〜１８の分岐鎖アルキル
基、炭素数２〜１８の直鎖アルケニル基、炭素数３〜１
８の分岐鎖アルケニル基、炭素数６〜１８のアリール
基、炭素数７〜１８のアラルキル基を表す。ただし、Ｒ
8、Ｒ9 、及びＲ10のうち、少なくともひとつは水素原
子を表す。）
【００９２】なお、一般式（１６）で表されるアミン化
合物は、一般式（３）で表される酸素含有アミン化合物
の原料であるため、Ｒ8 、Ｒ9 及びＲ10に関しては注釈
のみで区別してある。さらに、Ｒ8 、Ｒ9 及びＲ10の各
置換基の具体例としては、一般式（３）におけるＲ8 、
Ｒ9 及びＲ10の炭化水素基の具体例と同様、一般式
（１）及び一般式（２）の説明中において例示したもの
と同様の基が挙げられる。
合物は、一般式（３）で表される酸素含有アミン化合物
の原料であるため、Ｒ8 、Ｒ9 及びＲ10に関しては注釈
のみで区別してある。さらに、Ｒ8 、Ｒ9 及びＲ10の各
置換基の具体例としては、一般式（３）におけるＲ8 、
Ｒ9 及びＲ10の炭化水素基の具体例と同様、一般式
（１）及び一般式（２）の説明中において例示したもの
と同様の基が挙げられる。
【００９３】また、ここで用いられる各種エポキシ化合
物とは、下記の化学式
物とは、下記の化学式
【００９４】
【化２７】
【００９５】や一般式（ａ）、（ｂ）、（ｃ）に示すよ
うな、その構造の末端に１，２−エポキシ基を有する化
合物である。
うな、その構造の末端に１，２−エポキシ基を有する化
合物である。
【００９６】
【化２８】
【００９７】
【化２９】
【００９８】
【化３０】
【００９９】（式中、Ｒ24は水素原子、炭素数１〜１８
の直鎖アルキル基、炭素数３〜１８の分岐鎖アルキル
基、炭素数２〜１８の直鎖アルケニル基、炭素数３〜１
８の分岐鎖アルケニル基、炭素数６〜１８のアリール
基、炭素数７〜１８のアラルキル基を表す。Ｒ25及びＲ
26はそれぞれ炭素数１〜１８の直鎖アルキル基、炭素数
３〜１８の分岐鎖アルキル基、炭素数２〜１８の直鎖ア
ルケニル基、炭素数３〜１８の分岐鎖アルケニル基、炭
素数６〜１８のアリール基、炭素数７〜１８のアラルキ
ル基を表す。）
の直鎖アルキル基、炭素数３〜１８の分岐鎖アルキル
基、炭素数２〜１８の直鎖アルケニル基、炭素数３〜１
８の分岐鎖アルケニル基、炭素数６〜１８のアリール
基、炭素数７〜１８のアラルキル基を表す。Ｒ25及びＲ
26はそれぞれ炭素数１〜１８の直鎖アルキル基、炭素数
３〜１８の分岐鎖アルキル基、炭素数２〜１８の直鎖ア
ルケニル基、炭素数３〜１８の分岐鎖アルケニル基、炭
素数６〜１８のアリール基、炭素数７〜１８のアラルキ
ル基を表す。）
【０１００】上記アミン化合物とエポキシ化合物により
得られる酸素含有アミン化合物の具体例としては、ポリ
オキシエチレンドデシルアミン、ポリオキシプロピレン
プロピルアミン、ポリオキシエチレンイソオクタデシル
アミン、ポリオキシエチレンオクタデセニルアミン、ポ
リオキシプロピレンオクタデセニルアミン、ポリオキシ
エチレンドデシルプロピレンジアミン、ポリオキシエチ
レンフェニルアミン、Ｎ−イソブチルジエタノールアミ
ン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−ドデシルジエ
タノールアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−２，３−ジヒドロキシ
プロピル−２−ヒドロキシテトラデシルアミン、Ｎ，Ｎ
−ジエチルエタノールアミン、Ｎ−（２−アミノエチ
ル）−エタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−ヒド
ロキシテトラデシルアミン、２−ヒドロキシテトラデシ
ルジエタノールアミン、２−（メチルアミノ）エタノー
ル、エチルモルフォリン、３−ジメチルアミノプロパノ
ール、３−アミノ−１，２−プロパンジオール、１−ジ
エチルアミノ−２−プロパノール、３−（ジエチルアミ
ノ）−１，２−プロパンジオール、α−（メチルアミノ
メチル）ベンジルアルコール、２−アミノ−１−フェニ
ル−１，３−プロパンジオール、３−ジイソプロピルア
ミノ−１，２−プロパンジオール、３−ジプロピルアミ
ノ−１，２−プロパンジオール、３−アミノ−２−ナフ
トール、２−アミノ−４−ｔｅｒｔ−アミルフェノー
ル、３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミノ）−１，２
−プロパンジオール、２−アミノ−１，２−ジフェニル
エタノール、２−エチルヘキシルオキシプロピルアミ
ン、３−エトキシプロピルアミン、ブチル−ジ−エタノ
ールアミン、２−ヒドロキシテトラデシル−ジ−エタノ
ールアミン等が挙げられる。
得られる酸素含有アミン化合物の具体例としては、ポリ
オキシエチレンドデシルアミン、ポリオキシプロピレン
プロピルアミン、ポリオキシエチレンイソオクタデシル
アミン、ポリオキシエチレンオクタデセニルアミン、ポ
リオキシプロピレンオクタデセニルアミン、ポリオキシ
エチレンドデシルプロピレンジアミン、ポリオキシエチ
レンフェニルアミン、Ｎ−イソブチルジエタノールアミ
ン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−ドデシルジエ
タノールアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−２，３−ジヒドロキシ
プロピル−２−ヒドロキシテトラデシルアミン、Ｎ，Ｎ
−ジエチルエタノールアミン、Ｎ−（２−アミノエチ
ル）−エタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−ヒド
ロキシテトラデシルアミン、２−ヒドロキシテトラデシ
ルジエタノールアミン、２−（メチルアミノ）エタノー
ル、エチルモルフォリン、３−ジメチルアミノプロパノ
ール、３−アミノ−１，２−プロパンジオール、１−ジ
エチルアミノ−２−プロパノール、３−（ジエチルアミ
ノ）−１，２−プロパンジオール、α−（メチルアミノ
メチル）ベンジルアルコール、２−アミノ−１−フェニ
ル−１，３−プロパンジオール、３−ジイソプロピルア
ミノ−１，２−プロパンジオール、３−ジプロピルアミ
ノ−１，２−プロパンジオール、３−アミノ−２−ナフ
トール、２−アミノ−４−ｔｅｒｔ−アミルフェノー
ル、３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミノ）−１，２
−プロパンジオール、２−アミノ−１，２−ジフェニル
エタノール、２−エチルヘキシルオキシプロピルアミ
ン、３−エトキシプロピルアミン、ブチル−ジ−エタノ
ールアミン、２−ヒドロキシテトラデシル−ジ−エタノ
ールアミン等が挙げられる。
【０１０１】上記酸素含有アミン化合物のうち特に好ま
しい形態は、一般式（１６）に示すアミン化合物におい
て、Ｒ8 、Ｒ9 及びＲ10のうち２つが水素原子であるア
ミン化合物と、一般式（ａ）で示すエポキシ化合物のう
ちＲ24が水素原子またはメチル基であるエポキシ化合物
との開環反応で得られる、一般式（１０）で示すような
酸素含有アミン化合物である。
しい形態は、一般式（１６）に示すアミン化合物におい
て、Ｒ8 、Ｒ9 及びＲ10のうち２つが水素原子であるア
ミン化合物と、一般式（ａ）で示すエポキシ化合物のう
ちＲ24が水素原子またはメチル基であるエポキシ化合物
との開環反応で得られる、一般式（１０）で示すような
酸素含有アミン化合物である。
【０１０２】
【化３１】
【０１０３】（Ｒ27は炭素数１〜１８の直鎖アルキル
基、炭素数３〜１８の分岐鎖アルキル基、炭素数２〜１
８の直鎖アルケニル基、炭素数３〜１８の分岐鎖アルケ
ニル基、炭素数６〜１８のアリール基、炭素数７〜１８
のアラルキル基を表す。Ｒ28は−（ＯＲ29）−基を表
す。（Ｒ29は炭素数１〜３の直鎖アルキレン基、あるい
は炭素数３の分岐鎖アルキレン基を表す。）ｎ個又はｏ
個のＲ28はそれぞれ同一であっても異なっていても良
く、ｎ個又はｏ個のＲ29もそれぞれ同一であっても異な
っていても良い。）
基、炭素数３〜１８の分岐鎖アルキル基、炭素数２〜１
８の直鎖アルケニル基、炭素数３〜１８の分岐鎖アルケ
ニル基、炭素数６〜１８のアリール基、炭素数７〜１８
のアラルキル基を表す。Ｒ28は−（ＯＲ29）−基を表
す。（Ｒ29は炭素数１〜３の直鎖アルキレン基、あるい
は炭素数３の分岐鎖アルキレン基を表す。）ｎ個又はｏ
個のＲ28はそれぞれ同一であっても異なっていても良
く、ｎ個又はｏ個のＲ29もそれぞれ同一であっても異な
っていても良い。）
【０１０４】一般式（１０）で表される酸素含有アミン
化合物の具体例としては、例えばポリオキシエチレンド
デシルアミン、ポリオキシプロピレンプロピルアミン、
ポリオキシエチレンイソオクタデシルアミン、ポリオキ
シエチレンオクタデセニルアミン、ポリオキシエチレン
フェニルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−
イソブチルジエタノールアミン、Ｎ−ドデシルジエタノ
ールアミン等が挙げられる。
化合物の具体例としては、例えばポリオキシエチレンド
デシルアミン、ポリオキシプロピレンプロピルアミン、
ポリオキシエチレンイソオクタデシルアミン、ポリオキ
シエチレンオクタデセニルアミン、ポリオキシエチレン
フェニルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−
イソブチルジエタノールアミン、Ｎ−ドデシルジエタノ
ールアミン等が挙げられる。
【０１０５】２つ目の好ましい酸素含有アミン化合物
は、直鎖もしくは分岐鎖アルキル基、直鎖もしくは分岐
鎖アルケニル基、又はアリール基を有する一級アルコー
ル、二級アルコール、またはポリアルコールとアクリロ
ニトリルとのシアノエチル化反応を行って得られる化合
物を水添することによって得られるものである。
は、直鎖もしくは分岐鎖アルキル基、直鎖もしくは分岐
鎖アルケニル基、又はアリール基を有する一級アルコー
ル、二級アルコール、またはポリアルコールとアクリロ
ニトリルとのシアノエチル化反応を行って得られる化合
物を水添することによって得られるものである。
【０１０６】シアノエチル化／水添反応によって得られ
る酸素含有アミン化合物の具体例としては、３−メトキ
シプロピルアミン、３−エトキシプロピルアミン、プロ
ポキシプロピルアミン、イソプロポキシプロピルアミ
ン、ブトキシプロピルアミン、イソブトキシプロピルア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルイソブトキシプロピルアミン、
２−エチルヘキシルオキシプロピルアミン、２−アミノ
−１−メトキシプロパン、デシロキシプロピルアミン、
ラウリロキシプロピルアミン、ミリスチロキシプロピル
アミン等が挙げられる。なお、本発明においては、上記
酸素含有アミン化合物は単独で用いても良く、２種以上
の酸素含有アミン化合物を用いても良い。
る酸素含有アミン化合物の具体例としては、３−メトキ
シプロピルアミン、３−エトキシプロピルアミン、プロ
ポキシプロピルアミン、イソプロポキシプロピルアミ
ン、ブトキシプロピルアミン、イソブトキシプロピルア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルイソブトキシプロピルアミン、
２−エチルヘキシルオキシプロピルアミン、２−アミノ
−１−メトキシプロパン、デシロキシプロピルアミン、
ラウリロキシプロピルアミン、ミリスチロキシプロピル
アミン等が挙げられる。なお、本発明においては、上記
酸素含有アミン化合物は単独で用いても良く、２種以上
の酸素含有アミン化合物を用いても良い。
【０１０７】４．潤滑油組成物および冷凍機作動流体用
組成物 （１）本発明における潤滑油組成物 本発明における潤滑油組成物は、前記のようなリン化合
物及び酸素含有アミン化合物を、環状ケタールあるいは
環状アセタールを主成分とする基油に配合して得られる
ものである。ここで、リン化合物及び酸素含有アミン化
合物は、基油に対してそれぞれ別々に配合する方法と、
リン化合物と酸素含有アミン化合物を予め中和した後に
基油に配合する方法とがあり、いずれの方法でもよい。
組成物 （１）本発明における潤滑油組成物 本発明における潤滑油組成物は、前記のようなリン化合
物及び酸素含有アミン化合物を、環状ケタールあるいは
環状アセタールを主成分とする基油に配合して得られる
ものである。ここで、リン化合物及び酸素含有アミン化
合物は、基油に対してそれぞれ別々に配合する方法と、
リン化合物と酸素含有アミン化合物を予め中和した後に
基油に配合する方法とがあり、いずれの方法でもよい。
【０１０８】リン化合物と酸素含有アミン化合物を中和
する場合、リン化合物の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）に対す
る酸素含有アミン化合物の塩基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の
比率は１．０〜５．０であるのが好ましい。この比率の
さらに好ましい範囲は１．０〜３．０であり、特に好ま
しい範囲は１．０〜１．５である。即ち、過剰のリン化
合物による腐食摩耗を抑える観点から、この比率は１．
０以上が好ましく、過剰の酸素含有アミン化合物による
腐食摩耗や着色を抑える観点から、５．０以下が好まし
い。
する場合、リン化合物の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）に対す
る酸素含有アミン化合物の塩基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の
比率は１．０〜５．０であるのが好ましい。この比率の
さらに好ましい範囲は１．０〜３．０であり、特に好ま
しい範囲は１．０〜１．５である。即ち、過剰のリン化
合物による腐食摩耗を抑える観点から、この比率は１．
０以上が好ましく、過剰の酸素含有アミン化合物による
腐食摩耗や着色を抑える観点から、５．０以下が好まし
い。
【０１０９】また、リン化合物と酸素含有アミン化合物
を別々に配合する場合の配合比率も同様の理由により、
リン化合物の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）に対する酸素含有
アミン化合物の塩基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の比率は１．
０〜５．０であるのが好ましい。
を別々に配合する場合の配合比率も同様の理由により、
リン化合物の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）に対する酸素含有
アミン化合物の塩基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の比率は１．
０〜５．０であるのが好ましい。
【０１１０】リン化合物及び酸素含有アミン化合物の基
油への配合量は、少なくとも本発明の冷凍機作動流体用
組成物が金属表面に接触している間に摩耗を抑制するの
に十分な量であれば特に限定されるものではないが、好
ましくは環状ケタールあるいは環状アセタールを主成分
とする基油１００重量部に対して、リン化合物及び酸素
含有アミン化合物の配合量の合計が、０．０５〜５．０
重量部である。この配合量の合計は、より好ましくは
０．３〜３．０重量部であり、特に好ましくは０．５〜
２．０重量部である。所望の摩耗抑制効果を得る観点か
ら、当該配合量の合計は０．０５重量部以上が好まし
く、ハイドロフルオロカーボンとの相溶性及び冷凍機油
の要求特性である体積抵抗率の観点から５．０重量部以
下が好ましい。また、５．０重量部を超える量を配合し
ても摩耗抑制効果は頭打ちとなり経済的に不利となる。
油への配合量は、少なくとも本発明の冷凍機作動流体用
組成物が金属表面に接触している間に摩耗を抑制するの
に十分な量であれば特に限定されるものではないが、好
ましくは環状ケタールあるいは環状アセタールを主成分
とする基油１００重量部に対して、リン化合物及び酸素
含有アミン化合物の配合量の合計が、０．０５〜５．０
重量部である。この配合量の合計は、より好ましくは
０．３〜３．０重量部であり、特に好ましくは０．５〜
２．０重量部である。所望の摩耗抑制効果を得る観点か
ら、当該配合量の合計は０．０５重量部以上が好まし
く、ハイドロフルオロカーボンとの相溶性及び冷凍機油
の要求特性である体積抵抗率の観点から５．０重量部以
下が好ましい。また、５．０重量部を超える量を配合し
ても摩耗抑制効果は頭打ちとなり経済的に不利となる。
【０１１１】本発明における潤滑油組成物の融点は１０
℃以下が好ましく、さらに好ましくは−１０℃以下、特
に好ましくは−３０℃以下である。本発明における潤滑
油組成物は、ハイドロフルオロカーボンとの二層分離温
度が低いことが望ましく、１０℃以下、好ましくは０℃
以下、さらに好ましくは−１０℃以下、特に好ましくは
−３０℃以下であることが望ましい。
℃以下が好ましく、さらに好ましくは−１０℃以下、特
に好ましくは−３０℃以下である。本発明における潤滑
油組成物は、ハイドロフルオロカーボンとの二層分離温
度が低いことが望ましく、１０℃以下、好ましくは０℃
以下、さらに好ましくは−１０℃以下、特に好ましくは
−３０℃以下であることが望ましい。
【０１１２】本発明における潤滑油組成物は、１００℃
の粘度が１mm2/s 以上１００mm2/s以下が好ましく、さ
らに好ましくは１mm2/s 以上５０mm2/s 以下、特に好ま
しくは１mm2/s 以上３０mm2/s 以下である。
の粘度が１mm2/s 以上１００mm2/s以下が好ましく、さ
らに好ましくは１mm2/s 以上５０mm2/s 以下、特に好ま
しくは１mm2/s 以上３０mm2/s 以下である。
【０１１３】本発明における潤滑油組成物の酸価(mgKOH
/g) は、５以下、好ましくは１以下、さらに好ましくは
０．５以下、特に好ましくは０．１以下が好ましい。酸
価が５を超えると、リン化合物の加水分解を促進するだ
けでなく、潤滑油組成物自身の熱酸化安定性を損ない、
又、金属材料の腐食、引火点の低下、異臭、電気絶縁性
の低下等を引き起こすため好ましくない。
/g) は、５以下、好ましくは１以下、さらに好ましくは
０．５以下、特に好ましくは０．１以下が好ましい。酸
価が５を超えると、リン化合物の加水分解を促進するだ
けでなく、潤滑油組成物自身の熱酸化安定性を損ない、
又、金属材料の腐食、引火点の低下、異臭、電気絶縁性
の低下等を引き起こすため好ましくない。
【０１１４】又、本発明における潤滑油組成物の水酸基
価(mgKOH/g) は５０以下、好ましくは２０以下、さらに
好ましくは１０以下、特に好ましくは５以下が好まし
い。水酸基価が５０を超えると、得られる潤滑油組成物
の引火点の低下、電気絶縁性の低下等を引き起こすため
好ましくない。
価(mgKOH/g) は５０以下、好ましくは２０以下、さらに
好ましくは１０以下、特に好ましくは５以下が好まし
い。水酸基価が５０を超えると、得られる潤滑油組成物
の引火点の低下、電気絶縁性の低下等を引き起こすため
好ましくない。
【０１１５】本発明における潤滑油組成物は他の潤滑油
と混合して用いることもできる。他の潤滑油としては鉱
物油やポリブテン，ポリαオレフィン，アルキルベンゼ
ン等の炭化水素系合成油，脂肪族ジエステルやネオペン
チルポリオールエステル，ポリアルキレングリコール，
ポリフェニルエーテル，カーボネート，シリケートエス
テル，シリコーン油，パーフルオロポリエーテル等があ
げられ、具体的な例は新版潤滑の物理化学（幸書房）や
潤滑油の基礎と応用（コロナ社）等に述べられている。
と混合して用いることもできる。他の潤滑油としては鉱
物油やポリブテン，ポリαオレフィン，アルキルベンゼ
ン等の炭化水素系合成油，脂肪族ジエステルやネオペン
チルポリオールエステル，ポリアルキレングリコール，
ポリフェニルエーテル，カーボネート，シリケートエス
テル，シリコーン油，パーフルオロポリエーテル等があ
げられ、具体的な例は新版潤滑の物理化学（幸書房）や
潤滑油の基礎と応用（コロナ社）等に述べられている。
【０１１６】本発明における潤滑油組成物を他の潤滑油
と混合する場合の混合比率は、混合した潤滑油中に本発
明における潤滑油組成物が５０重量％、好ましくは７０
重量％、さらに好ましくは９０重量％以上含まれること
が望ましい。本発明における潤滑油組成物の含まれる量
が５０重量％より少ないと、本発明における潤滑油組成
物の効果が十分に発揮できない。
と混合する場合の混合比率は、混合した潤滑油中に本発
明における潤滑油組成物が５０重量％、好ましくは７０
重量％、さらに好ましくは９０重量％以上含まれること
が望ましい。本発明における潤滑油組成物の含まれる量
が５０重量％より少ないと、本発明における潤滑油組成
物の効果が十分に発揮できない。
【０１１７】又、混合する他の潤滑油はハイドロフルオ
ロカーボンとの相溶性に優れたものが好ましく、ネオペ
ンチルポリオールエステル、ポリアルキレングリコー
ル、パーフルオロポリエーテル、カーボネート、パーフ
ルオロエステル等が好ましい。しかし、本発明における
潤滑油組成物のハイドロフルオロカーボンとの相溶性が
十分優れている場合、たとえば二層分離温度が−３０℃
以下、好ましくは−５０℃以下の場合には、ハイドロフ
ルオロカーボンとの相溶性に劣る潤滑油、たとえばアル
キルベンゼンや鉱物油等を、二層分離温度が１０℃を超
えない範囲で混合することもできる。
ロカーボンとの相溶性に優れたものが好ましく、ネオペ
ンチルポリオールエステル、ポリアルキレングリコー
ル、パーフルオロポリエーテル、カーボネート、パーフ
ルオロエステル等が好ましい。しかし、本発明における
潤滑油組成物のハイドロフルオロカーボンとの相溶性が
十分優れている場合、たとえば二層分離温度が−３０℃
以下、好ましくは−５０℃以下の場合には、ハイドロフ
ルオロカーボンとの相溶性に劣る潤滑油、たとえばアル
キルベンゼンや鉱物油等を、二層分離温度が１０℃を超
えない範囲で混合することもできる。
【０１１８】（２）本発明の冷凍機作動流体用組成物 本発明の冷凍機作動流体用組成物中の、ハイドロフルオ
ロカーボンと潤滑油組成物との混合比は特に限定される
ものではないが、ハイドロフルオロカーボン／潤滑油組
成物＝５０／１〜１／２０（重量比）が好ましく、より
好ましくは１０／１〜１／５（重量比）である。充分な
冷凍能力を得る観点から、ハイドロフルオロカーボン／
潤滑油組成物の比が１／２０よりハイドロフルカーボン
の比率が高いのが好ましく、冷凍機作動流体用組成物の
粘度を好適にする観点から５０／１より潤滑油組成物の
比率が高いのが好ましい。
ロカーボンと潤滑油組成物との混合比は特に限定される
ものではないが、ハイドロフルオロカーボン／潤滑油組
成物＝５０／１〜１／２０（重量比）が好ましく、より
好ましくは１０／１〜１／５（重量比）である。充分な
冷凍能力を得る観点から、ハイドロフルオロカーボン／
潤滑油組成物の比が１／２０よりハイドロフルカーボン
の比率が高いのが好ましく、冷凍機作動流体用組成物の
粘度を好適にする観点から５０／１より潤滑油組成物の
比率が高いのが好ましい。
【０１１９】ここで用いられるハイドロフルオロカーボ
ンは、通常冷凍機油に用いられるものであれば特に限定
されないが、好ましくは、ジフルオロメタン（ＨＦＣ３
２）、１, １- ジフルオロエタン（ＨＦＣ１５２ａ）、
１, １, １- トリフルオロエタン（ＨＦＣ１４３ａ）、
１, １, １, ２- テトラフルオロエタン（ＨＦＣ１３４
ａ）、１, １, ２, ２- テトラフルオロエタン（ＨＦＣ
１３４）、ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ１２５）等で
あり、１, １, １, ２- テトラフルオロエタン、ジフル
オロメタン、ペンタフルオロエタン、１, １, １- トリ
フルオロエタンが特に好ましい。これらのハイドロフル
オロカーボンは単独で用いても良く、２種類以上のハイ
ドロフルオロカーボンを混合して用いても良い。
ンは、通常冷凍機油に用いられるものであれば特に限定
されないが、好ましくは、ジフルオロメタン（ＨＦＣ３
２）、１, １- ジフルオロエタン（ＨＦＣ１５２ａ）、
１, １, １- トリフルオロエタン（ＨＦＣ１４３ａ）、
１, １, １, ２- テトラフルオロエタン（ＨＦＣ１３４
ａ）、１, １, ２, ２- テトラフルオロエタン（ＨＦＣ
１３４）、ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ１２５）等で
あり、１, １, １, ２- テトラフルオロエタン、ジフル
オロメタン、ペンタフルオロエタン、１, １, １- トリ
フルオロエタンが特に好ましい。これらのハイドロフル
オロカーボンは単独で用いても良く、２種類以上のハイ
ドロフルオロカーボンを混合して用いても良い。
【０１２０】本発明の冷凍機作動流体用組成物には、必
要に応じて通常使用される種々の追加的添加剤が使用で
きる。本発明の冷凍機作動流体用組成物は、それ自身、
水が共存しても問題がないが、絶縁材であるＰＥＴフィ
ルム等は加水分解し、ＰＥＴオリゴマーを生じ、キャピ
ラリーチューブ等を詰まらせる可能性がある。従って、
本発明の冷凍機作動流体用組成物には、水を除去する添
加剤を加えることが望ましい。水を除去する添加剤とし
てはエポキシ基を有する化合物や、オルトエステル、ア
セタール（ケタール）、カルボジイミド等の添加剤であ
る。
要に応じて通常使用される種々の追加的添加剤が使用で
きる。本発明の冷凍機作動流体用組成物は、それ自身、
水が共存しても問題がないが、絶縁材であるＰＥＴフィ
ルム等は加水分解し、ＰＥＴオリゴマーを生じ、キャピ
ラリーチューブ等を詰まらせる可能性がある。従って、
本発明の冷凍機作動流体用組成物には、水を除去する添
加剤を加えることが望ましい。水を除去する添加剤とし
てはエポキシ基を有する化合物や、オルトエステル、ア
セタール（ケタール）、カルボジイミド等の添加剤であ
る。
【０１２１】エポキシ基を有する化合物としては、炭素
数４〜６０、好ましくは炭素数５〜２５のものである。
具体的にはフェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシ
ジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテ
ル、クレジルグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコ
ールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオール
グリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテ
ル、トリメチロールプロバントリグリシジルエーテル、
ペンタエリスリトールトリグリシジルエーテル等のグリ
シジルエーテル類や、フタル酸グリシジルエステル、シ
クロヘキサンジカルボン酸グリシジルエステル、アジピ
ン酸グリシジルエステル、２−エチルヘキサン酸グリシ
ジルエステル等のグリシジルエステル類や、エポキシ化
ステアリン酸メチル、エポキシ化ステアリン酸ブチル等
のエポキシ化脂肪酸モノエステル類や、エポキシ化大豆
油、エポキシ化アマニ油等のエポキシ化植物油や、エポ
キシシクロオクチル基、エポキシシクロヘプチル基、エ
ポキシシクロヘキシル基、またはエポキシシクロペンチ
ル基を有する化合物等の脂環式エポキシ化合物が挙げら
れる。これらのエポキシ基を有する化合物等の中で、エ
ポキシシクロヘキシル基を有する化合物、エポキシシク
ロペンチル基を有する化合物が特に優れている。
数４〜６０、好ましくは炭素数５〜２５のものである。
具体的にはフェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシ
ジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテ
ル、クレジルグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコ
ールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオール
グリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテ
ル、トリメチロールプロバントリグリシジルエーテル、
ペンタエリスリトールトリグリシジルエーテル等のグリ
シジルエーテル類や、フタル酸グリシジルエステル、シ
クロヘキサンジカルボン酸グリシジルエステル、アジピ
ン酸グリシジルエステル、２−エチルヘキサン酸グリシ
ジルエステル等のグリシジルエステル類や、エポキシ化
ステアリン酸メチル、エポキシ化ステアリン酸ブチル等
のエポキシ化脂肪酸モノエステル類や、エポキシ化大豆
油、エポキシ化アマニ油等のエポキシ化植物油や、エポ
キシシクロオクチル基、エポキシシクロヘプチル基、エ
ポキシシクロヘキシル基、またはエポキシシクロペンチ
ル基を有する化合物等の脂環式エポキシ化合物が挙げら
れる。これらのエポキシ基を有する化合物等の中で、エ
ポキシシクロヘキシル基を有する化合物、エポキシシク
ロペンチル基を有する化合物が特に優れている。
【０１２２】本発明に用いられるエポキシシクロヘキシ
ル基を有する化合物、エポキシシクロペンチル基を有す
る化合物は、炭素数５〜４０、好ましくは炭素数５〜２
５のものである。具体的には特開平５−２０９１７１号
公報、カラム１１、３４行から４６行に記載されてい
る。特に限定されるものではないが、好ましくは１，２
−エポキシシクロヘキサン、１，２−エポキシシクロペ
ンタン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチ
ル）アジペート、ビス（３，４−エポキシ−６−メチル
シクロヘキシルメチル）アジペート、３，４−エポキシ
シクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサ
ンカルボキシレート、２−（７−オキサビシクロ[4.1.
0] ヘプト−３−イル）−スピロ（１，３−ジオキサン
−５，３’［７］オキサビシクロ[4.1.0] ヘプタン）で
ある。
ル基を有する化合物、エポキシシクロペンチル基を有す
る化合物は、炭素数５〜４０、好ましくは炭素数５〜２
５のものである。具体的には特開平５−２０９１７１号
公報、カラム１１、３４行から４６行に記載されてい
る。特に限定されるものではないが、好ましくは１，２
−エポキシシクロヘキサン、１，２−エポキシシクロペ
ンタン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチ
ル）アジペート、ビス（３，４−エポキシ−６−メチル
シクロヘキシルメチル）アジペート、３，４−エポキシ
シクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサ
ンカルボキシレート、２−（７−オキサビシクロ[4.1.
0] ヘプト−３−イル）−スピロ（１，３−ジオキサン
−５，３’［７］オキサビシクロ[4.1.0] ヘプタン）で
ある。
【０１２３】本発明においては、これらのエポキシ基を
有する化合物の単独又は２種以上を併用してもよい。そ
の添加量は環状ケタールあるいは環状アセタールを主成
分とする基油１００重量部に対して、通常０. ０５〜
２．０重量部、好ましくは０.１〜１．５重量部、さら
に好ましくは０. １〜１．０重量部である。
有する化合物の単独又は２種以上を併用してもよい。そ
の添加量は環状ケタールあるいは環状アセタールを主成
分とする基油１００重量部に対して、通常０. ０５〜
２．０重量部、好ましくは０.１〜１．５重量部、さら
に好ましくは０. １〜１．０重量部である。
【０１２４】本発明に用いられるオルトエステルは、炭
素数４〜７０のものであり、さらに好ましくは炭素数４
〜５０のものである。具体的には特開平６−１７０７
３、カラム１０、２７行から４１行に記載されている。
オルトエステルの添加量は、環状ケタールあるいは環状
アセタールを主成分とする基油１００重量部に対して、
通常０. ０１〜１００重量部、好ましくは０. ０５〜３
０重量部である。
素数４〜７０のものであり、さらに好ましくは炭素数４
〜５０のものである。具体的には特開平６−１７０７
３、カラム１０、２７行から４１行に記載されている。
オルトエステルの添加量は、環状ケタールあるいは環状
アセタールを主成分とする基油１００重量部に対して、
通常０. ０１〜１００重量部、好ましくは０. ０５〜３
０重量部である。
【０１２５】本発明に用いられるアセタール又はケター
ルは、炭素数４〜７０のものであり、さらに好ましくは
炭素数４〜５０のものである。具体的には特開平６−１
７０７３、カラム１１、２１行目に記載されている。ア
セタール又はケタールの添加量は、環状ケタールあるい
は環状アセタールを主成分とする基油１００重量部に対
して、通常０. ０１〜１００重量部、好ましくは０. ０
５〜３０重量部である。
ルは、炭素数４〜７０のものであり、さらに好ましくは
炭素数４〜５０のものである。具体的には特開平６−１
７０７３、カラム１１、２１行目に記載されている。ア
セタール又はケタールの添加量は、環状ケタールあるい
は環状アセタールを主成分とする基油１００重量部に対
して、通常０. ０１〜１００重量部、好ましくは０. ０
５〜３０重量部である。
【０１２６】本発明に用いられるカルボジイミドは下記
一般式で表されるものである。 Ｒ5 −Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ6 上記一般式中、Ｒ5 及びＲ6 は炭素数１〜１８の炭化水
素基を表し、さらに好ましくは炭素数１〜１２のもので
ある。Ｒ5 及びＲ6 は同一でも異なっていても良い。Ｒ
5 及びＲ6 の具体例としては、水素原子、炭素数１〜１
８を有する直鎖アルキル基、炭素数３〜１８を有する分
岐鎖アルキル基、炭素数２〜１８を有する直鎖アルケニ
ル基、炭素数３〜１８を有する分岐鎖アルケニル基、炭
素数６〜１８を有するアリール基、炭素数７〜１８を有
するアラルキル基が挙げられ、具体的には一般式
（１）、（２）におけるＲ3 及びＲ4 で例示した中で対
応する基が挙げられる。かかるカルボジイミドの具体的
な例としては、１，３−ジイソプロピルカルボジイミ
ド、１，３−ジ−ｔ−ブチル−カルボジイミド、１，３
−ジシクロヘキシルカルボジイミド、１，３−ジ−ｐ−
トリルカルボジイミド、１，３−ビス−（２，６−ジイ
ソプロピルフェニル）カルボジイミド等である。好まし
くは、１，３−ジイソプロピルカルボジイミド、１，３
−ジ−ｐ−トリルカルボジイミド、１，３−ビス−
（２，６−ジイソプロピルフェニル）カルボジイミドで
ある。
一般式で表されるものである。 Ｒ5 −Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ6 上記一般式中、Ｒ5 及びＲ6 は炭素数１〜１８の炭化水
素基を表し、さらに好ましくは炭素数１〜１２のもので
ある。Ｒ5 及びＲ6 は同一でも異なっていても良い。Ｒ
5 及びＲ6 の具体例としては、水素原子、炭素数１〜１
８を有する直鎖アルキル基、炭素数３〜１８を有する分
岐鎖アルキル基、炭素数２〜１８を有する直鎖アルケニ
ル基、炭素数３〜１８を有する分岐鎖アルケニル基、炭
素数６〜１８を有するアリール基、炭素数７〜１８を有
するアラルキル基が挙げられ、具体的には一般式
（１）、（２）におけるＲ3 及びＲ4 で例示した中で対
応する基が挙げられる。かかるカルボジイミドの具体的
な例としては、１，３−ジイソプロピルカルボジイミ
ド、１，３−ジ−ｔ−ブチル−カルボジイミド、１，３
−ジシクロヘキシルカルボジイミド、１，３−ジ−ｐ−
トリルカルボジイミド、１，３−ビス−（２，６−ジイ
ソプロピルフェニル）カルボジイミド等である。好まし
くは、１，３−ジイソプロピルカルボジイミド、１，３
−ジ−ｐ−トリルカルボジイミド、１，３−ビス−
（２，６−ジイソプロピルフェニル）カルボジイミドで
ある。
【０１２７】ここでカルボジイミド添加量は、環状ケタ
ールあるいは環状アセタールを主成分とする基油１００
重量部に対して、通常０. ０１〜１０重量部、好ましく
は０. ０５〜５重量部である。
ールあるいは環状アセタールを主成分とする基油１００
重量部に対して、通常０. ０１〜１０重量部、好ましく
は０. ０５〜５重量部である。
【０１２８】又、カルボン酸等による金属の腐食を防ぐ
目的で、添加剤として金属表面を保護するためのベンゾ
トリアゾール及び／又はベンゾトリアゾール誘導体を添
加したり、熱安定性を向上させるためのラジカルトラッ
プ能を有するフェノール系化合物やキレート能を有する
金属不活性剤を添加することが有効である。本発明に用
いられるベンゾトリアゾール及び／又はベンゾトリアゾ
ール誘導体の添加量は、環状ケタールあるいは環状アセ
タールを主成分とする基油１００重量部に対して、通常
０．００１〜０．１重量部であり、好ましくは０．００
３〜０．０３重量部である。又、本発明に用いられるベ
ンゾトリアゾール、ベンゾトリアゾール誘導体として
は、特開平５−２０９１７１号公報に記載されているよ
うな化合物が挙げられる。特に限定されるものではない
が、好ましくはベンゾトリアゾール、５−メチル−１Ｈ
−ベンゾトリアゾール等である。
目的で、添加剤として金属表面を保護するためのベンゾ
トリアゾール及び／又はベンゾトリアゾール誘導体を添
加したり、熱安定性を向上させるためのラジカルトラッ
プ能を有するフェノール系化合物やキレート能を有する
金属不活性剤を添加することが有効である。本発明に用
いられるベンゾトリアゾール及び／又はベンゾトリアゾ
ール誘導体の添加量は、環状ケタールあるいは環状アセ
タールを主成分とする基油１００重量部に対して、通常
０．００１〜０．１重量部であり、好ましくは０．００
３〜０．０３重量部である。又、本発明に用いられるベ
ンゾトリアゾール、ベンゾトリアゾール誘導体として
は、特開平５−２０９１７１号公報に記載されているよ
うな化合物が挙げられる。特に限定されるものではない
が、好ましくはベンゾトリアゾール、５−メチル−１Ｈ
−ベンゾトリアゾール等である。
【０１２９】本発明に用いられるラジカルトラップ能を
有するフェノール系化合物としては特開平６−１７０７
３号公報に記載されているような化合物が挙げられる。
好ましいものとしては、2,6 −ジ−ｔ−ブチルフェノー
ル、2,6 −ジ−ｔ−ブチル−4 −メチルフェノール、4,
4'−メチレンビス（2,6 −ジ−ｔ−ブチルフェノー
ル）、4,4'−ブチリデンビス（3 −メチル−6 −ｔ−ブ
チルフェノール）、2,2'−メチレンビス（4 −エチル−
6 −ｔ−ブチルフェノール）、2,2'−メチレンビス（4
−メチル−6 −ｔ−ブチルフェノール）、4,4'−イソプ
ロピリデンビスフェノール、2,4 −ジメチル−6 −ｔ−
ブチルフェノール、テトラキス［メチレン−3 −（3,5
−ジ−ｔ−ブチル−4 −ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート］メタン、1,1,3 −トリス（2 −メチル−4 −ヒ
ドロキシ−5 −ｔ−ブチルフェニル）ブタン、1,3,5 −
トリメチル−2,4,6 −トリス（3,5 −ジ−ｔ−ブチル−
4 −ヒドロキシベンジル）ベンゼン、2,6 −ジ−ｔ−ブ
チル−4 −エチルフェノール、2,6 −ビス（2'−ヒドロ
キシ−3'−ｔ−ブチル−5'−メチルベンジル）−4 −メ
チルフェノール、ビス［2 −（2 −ヒドロキシ−5 −メ
チル−3 −ｔ−ブチルベンジル）−4 −メチル−6 −ｔ
−ブチルフェニル］テレフタレート、トリエチレングリ
コール−ビス［3 −（3 −ｔ−ブチル−5 −メチル−4
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、1,6 −ヘキ
サンジオール−ビス［3 −（3,5 −ジ−ｔ−ブチル−4
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］等が挙げられ
る。当該フェノール系化合物の添加量は、環状ケタール
あるいは環状アセタールを主成分とする基油１００重量
部に対して、通常０. ０５〜２. ０重量部であり、好ま
しくは０. ０５〜０. ５重量部である。
有するフェノール系化合物としては特開平６−１７０７
３号公報に記載されているような化合物が挙げられる。
好ましいものとしては、2,6 −ジ−ｔ−ブチルフェノー
ル、2,6 −ジ−ｔ−ブチル−4 −メチルフェノール、4,
4'−メチレンビス（2,6 −ジ−ｔ−ブチルフェノー
ル）、4,4'−ブチリデンビス（3 −メチル−6 −ｔ−ブ
チルフェノール）、2,2'−メチレンビス（4 −エチル−
6 −ｔ−ブチルフェノール）、2,2'−メチレンビス（4
−メチル−6 −ｔ−ブチルフェノール）、4,4'−イソプ
ロピリデンビスフェノール、2,4 −ジメチル−6 −ｔ−
ブチルフェノール、テトラキス［メチレン−3 −（3,5
−ジ−ｔ−ブチル−4 −ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート］メタン、1,1,3 −トリス（2 −メチル−4 −ヒ
ドロキシ−5 −ｔ−ブチルフェニル）ブタン、1,3,5 −
トリメチル−2,4,6 −トリス（3,5 −ジ−ｔ−ブチル−
4 −ヒドロキシベンジル）ベンゼン、2,6 −ジ−ｔ−ブ
チル−4 −エチルフェノール、2,6 −ビス（2'−ヒドロ
キシ−3'−ｔ−ブチル−5'−メチルベンジル）−4 −メ
チルフェノール、ビス［2 −（2 −ヒドロキシ−5 −メ
チル−3 −ｔ−ブチルベンジル）−4 −メチル−6 −ｔ
−ブチルフェニル］テレフタレート、トリエチレングリ
コール−ビス［3 −（3 −ｔ−ブチル−5 −メチル−4
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、1,6 −ヘキ
サンジオール−ビス［3 −（3,5 −ジ−ｔ−ブチル−4
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］等が挙げられ
る。当該フェノール系化合物の添加量は、環状ケタール
あるいは環状アセタールを主成分とする基油１００重量
部に対して、通常０. ０５〜２. ０重量部であり、好ま
しくは０. ０５〜０. ５重量部である。
【０１３０】本発明に用いられる金属不活性剤はキレー
ト能を持つものが好ましく、特開平５−２０９１７１号
公報に記載されているような化合物が挙げられる。好ま
しいものとしてはN,N'−ジサリチリデン−1,2 −ジアミ
ノエタン、N,N'−ジサリチリデン−1,2 −ジアミノプロ
パン、アセチルアセトン、アセト酢酸エステル、アリザ
リン、キニザリン等が挙げられる。
ト能を持つものが好ましく、特開平５−２０９１７１号
公報に記載されているような化合物が挙げられる。好ま
しいものとしてはN,N'−ジサリチリデン−1,2 −ジアミ
ノエタン、N,N'−ジサリチリデン−1,2 −ジアミノプロ
パン、アセチルアセトン、アセト酢酸エステル、アリザ
リン、キニザリン等が挙げられる。
【０１３１】本発明に用いられる金属不活性剤の添加量
は、環状ケタールあるいは環状アセタールを主成分とす
る基油１００重量部に対して、通常０. ００１〜２．０
重量部、好ましくは０. ００３〜０．５重量部である。
は、環状ケタールあるいは環状アセタールを主成分とす
る基油１００重量部に対して、通常０. ００１〜２．０
重量部、好ましくは０. ００３〜０．５重量部である。
【０１３２】その他にも、必要に応じて通常使用される
種々の追加的添加剤が使用できる。これらには、酸化防
止剤、極圧剤、油性向上剤、消泡剤、清浄分散剤、粘度
指数向上剤、防錆剤、抗乳化剤等の潤滑油添加剤を添加
することができる。
種々の追加的添加剤が使用できる。これらには、酸化防
止剤、極圧剤、油性向上剤、消泡剤、清浄分散剤、粘度
指数向上剤、防錆剤、抗乳化剤等の潤滑油添加剤を添加
することができる。
【０１３３】例えば、酸化防止剤としては先に挙げたフ
ェノール系酸化防止剤の他に、ｐ，ｐ−ジオクチルフェ
ニルアミン、モノオクチルジフェニルアミン、フェノチ
アジン、３，７−ジオクチルフェノチアジン、フェニル
−１−ナフチルアミン、フェニル−２−ナフチルアミ
ン、アルキルフェニル−１−ナフチルアミン、アルキル
フェニル−２−ナフチルアミン等のアミン系抗酸化剤
や、アルキルジサルファイド、チオジプロピオン酸エス
テル、ベンゾチアゾール等の硫黄系酸化防止剤や、ジア
ルキルジチオリン酸亜鉛、ジアリールジチオリン酸亜鉛
等が挙げられる。その添加量は、環状ケタールあるいは
環状アセタールを主成分とする基油１００重量部に対し
て、０. ０５〜２. ０重量部である。
ェノール系酸化防止剤の他に、ｐ，ｐ−ジオクチルフェ
ニルアミン、モノオクチルジフェニルアミン、フェノチ
アジン、３，７−ジオクチルフェノチアジン、フェニル
−１−ナフチルアミン、フェニル−２−ナフチルアミ
ン、アルキルフェニル−１−ナフチルアミン、アルキル
フェニル−２−ナフチルアミン等のアミン系抗酸化剤
や、アルキルジサルファイド、チオジプロピオン酸エス
テル、ベンゾチアゾール等の硫黄系酸化防止剤や、ジア
ルキルジチオリン酸亜鉛、ジアリールジチオリン酸亜鉛
等が挙げられる。その添加量は、環状ケタールあるいは
環状アセタールを主成分とする基油１００重量部に対し
て、０. ０５〜２. ０重量部である。
【０１３４】極圧剤、油性向上剤として使用可能なもの
は、例えばジアルキルジチオリン酸亜鉛、ジアリールジ
チオリン酸亜鉛などの亜鉛化合物や、チオジプロピオン
酸エステル、ジアルキルサルファイド、ジベンジルサル
ファイド、ジアルキルポリサルファイド、アルキルメル
カプタン、ジベンゾチオフェン、2,2'−ジチオビス（ベ
ンゾチアゾール）等の硫黄化合物、塩素化パラフィン等
の塩素化合物、モリブデンジチオカーバメイト、モリブ
デンジチオフォスフェート、二硫化モリブデン等のモリ
ブデン化合物、パーフルオロアルキルポリエーテルや、
三フッ化塩化エチレン重合物、フッ化黒鉛などのフッ素
化合物、脂肪酸変性シリコーンなどのケイ素化合物、グ
ラファイト等である。その添加量は、環状ケタールある
いは環状アセタールを主成分とする基油１００重量部に
対して０. ０５〜１０重量部である。
は、例えばジアルキルジチオリン酸亜鉛、ジアリールジ
チオリン酸亜鉛などの亜鉛化合物や、チオジプロピオン
酸エステル、ジアルキルサルファイド、ジベンジルサル
ファイド、ジアルキルポリサルファイド、アルキルメル
カプタン、ジベンゾチオフェン、2,2'−ジチオビス（ベ
ンゾチアゾール）等の硫黄化合物、塩素化パラフィン等
の塩素化合物、モリブデンジチオカーバメイト、モリブ
デンジチオフォスフェート、二硫化モリブデン等のモリ
ブデン化合物、パーフルオロアルキルポリエーテルや、
三フッ化塩化エチレン重合物、フッ化黒鉛などのフッ素
化合物、脂肪酸変性シリコーンなどのケイ素化合物、グ
ラファイト等である。その添加量は、環状ケタールある
いは環状アセタールを主成分とする基油１００重量部に
対して０. ０５〜１０重量部である。
【０１３５】消泡剤として使用されるものは、ジメチル
ポリシロキサン等のシリコーン油やジエチルシリケート
等のオルガノシリケート類等である。その添加量は、環
状ケタールあるいは環状アセタールを主成分とする基油
１００重量部に対して、０.０００５〜１重量部であ
る。
ポリシロキサン等のシリコーン油やジエチルシリケート
等のオルガノシリケート類等である。その添加量は、環
状ケタールあるいは環状アセタールを主成分とする基油
１００重量部に対して、０.０００５〜１重量部であ
る。
【０１３６】清浄分散剤として使用されるものは、スル
フォネート、フェネート、サリシレート、フォスフォネ
ート、ポリブテニルコハク酸イミド、ポリブテニルコハ
ク酸エステル等である。その添加量は、環状ケタールあ
るいは環状アセタールを主成分とする基油１００重量部
に対して、０. ０５〜１０重量部である。
フォネート、フェネート、サリシレート、フォスフォネ
ート、ポリブテニルコハク酸イミド、ポリブテニルコハ
ク酸エステル等である。その添加量は、環状ケタールあ
るいは環状アセタールを主成分とする基油１００重量部
に対して、０. ０５〜１０重量部である。
【０１３７】防錆剤、抗乳化剤としては、通常潤滑油添
加剤として使用される公知のものが挙げられる。その添
加量は、環状ケタールあるいは環状アセタールを主成分
とする基油１００重量部に対して、０．０１〜５重量部
である。
加剤として使用される公知のものが挙げられる。その添
加量は、環状ケタールあるいは環状アセタールを主成分
とする基油１００重量部に対して、０．０１〜５重量部
である。
【０１３８】また、有機錫化合物、ホウ素化合物等のフ
ロン冷媒を安定させる添加剤を加えても良い。その添加
量は、環状ケタールあるいは環状アセタールを主成分と
する基油１００重量部に対して０. ００１〜１０重量部
である。
ロン冷媒を安定させる添加剤を加えても良い。その添加
量は、環状ケタールあるいは環状アセタールを主成分と
する基油１００重量部に対して０. ００１〜１０重量部
である。
【０１３９】
【実施例】以下、 製造例及び実施例により本発明をより
詳細に説明するが、本発明は下記の実施例等に何ら限定
されるものではない。
詳細に説明するが、本発明は下記の実施例等に何ら限定
されるものではない。
【０１４０】製造例１ ３リットルの４つ口フラスコに攪拌機、温度計、窒素吹
き込み管、及び冷却器付きの脱水管を取り付けた。Ｄ−
ソルビトール３３６．８ｇ（１．８５ｍｏｌ）、メチル
エチルケトン８００．０ｇ（１１．１ｍｏｌ）、パラト
ルエンスルホン酸１水和物１７．６ｇ（０．０９２ｍｏ
ｌ）、及びヘキサン２００ｍｌを前記フラスコにとっ
た。窒素雰囲気下常圧で６９〜７９℃で８時間反応を行
い、水を留去した。反応終了後、６０℃に冷却し、炭酸
ナトリウム１９．６ｇ（０．１８５ｍｏｌ、パラトルエ
ンスルホン酸の２倍当量）を加えて中和し、６０℃で３
０分間攪拌した。水２００ｇを加えて、６０℃で３０分
間攪拌し、静置して分層した。下層を除いた後、飽和食
塩水２００ｇで洗浄し、ヘキサン及び過剰のメチルエチ
ルケトンをロータリーエバポレーターを用いて減圧下で
除去した。さらに減圧蒸留し、環状ケタールＡ1 （水酸
基価１２．９ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガスクロマトグラフィー
純度９７．３％）を得た。そしてさらに環状ケタールＡ
1 の一部をカラムクロマトグラフィーにより精製して、
環状ケタールＡ2 （水酸基価４．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガ
スクロマトグラフィー純度９９．１％）を得た。
き込み管、及び冷却器付きの脱水管を取り付けた。Ｄ−
ソルビトール３３６．８ｇ（１．８５ｍｏｌ）、メチル
エチルケトン８００．０ｇ（１１．１ｍｏｌ）、パラト
ルエンスルホン酸１水和物１７．６ｇ（０．０９２ｍｏ
ｌ）、及びヘキサン２００ｍｌを前記フラスコにとっ
た。窒素雰囲気下常圧で６９〜７９℃で８時間反応を行
い、水を留去した。反応終了後、６０℃に冷却し、炭酸
ナトリウム１９．６ｇ（０．１８５ｍｏｌ、パラトルエ
ンスルホン酸の２倍当量）を加えて中和し、６０℃で３
０分間攪拌した。水２００ｇを加えて、６０℃で３０分
間攪拌し、静置して分層した。下層を除いた後、飽和食
塩水２００ｇで洗浄し、ヘキサン及び過剰のメチルエチ
ルケトンをロータリーエバポレーターを用いて減圧下で
除去した。さらに減圧蒸留し、環状ケタールＡ1 （水酸
基価１２．９ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガスクロマトグラフィー
純度９７．３％）を得た。そしてさらに環状ケタールＡ
1 の一部をカラムクロマトグラフィーにより精製して、
環状ケタールＡ2 （水酸基価４．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガ
スクロマトグラフィー純度９９．１％）を得た。
【０１４１】製造例２ ３リットルの４つ口フラスコに攪拌機、温度計、塩化カ
ルシウム管、及び冷却器付きの脱水管を取り付けた。Ｄ
−ソルビトール４５０．０ｇ（２．４７ｍｏｌ）、イソ
ブチルアルデヒド５８８．０ｇ（８．１５ｍｏｌ）、パ
ラトルエンスルホン酸１水和物４．７ｇ（０．０２５ｍ
ｏｌ）、及び沸点が３０〜６０℃の石油エーテル４００
ｍｌを前記フラスコにとった。乾燥空気雰囲気下常圧で
４０〜６５℃で１５時間反応を行い、水を留去した。
ルシウム管、及び冷却器付きの脱水管を取り付けた。Ｄ
−ソルビトール４５０．０ｇ（２．４７ｍｏｌ）、イソ
ブチルアルデヒド５８８．０ｇ（８．１５ｍｏｌ）、パ
ラトルエンスルホン酸１水和物４．７ｇ（０．０２５ｍ
ｏｌ）、及び沸点が３０〜６０℃の石油エーテル４００
ｍｌを前記フラスコにとった。乾燥空気雰囲気下常圧で
４０〜６５℃で１５時間反応を行い、水を留去した。
【０１４２】反応終了後、６０℃に冷却し、炭酸ナトリ
ウム５．２４ｇ（０．０４９ｍｏｌ、パラトルエンスル
ホン酸の２倍当量）を加えて中和し、６０℃で３０分間
攪拌した。水１００ｇを加えて、６０℃で３０分間攪拌
し、静置して分層した。下層を除いた後、飽和食塩水１
００ｇで洗浄し、石油エーテル及び過剰のイソブチルア
ルデヒドをロータリーエバポレーターを用いて減圧下で
除去した。さらに減圧蒸留し、環状アセタールＢ（水酸
基価６．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガスクロマトグラフィー純
度９９．０％）を得た。
ウム５．２４ｇ（０．０４９ｍｏｌ、パラトルエンスル
ホン酸の２倍当量）を加えて中和し、６０℃で３０分間
攪拌した。水１００ｇを加えて、６０℃で３０分間攪拌
し、静置して分層した。下層を除いた後、飽和食塩水１
００ｇで洗浄し、石油エーテル及び過剰のイソブチルア
ルデヒドをロータリーエバポレーターを用いて減圧下で
除去した。さらに減圧蒸留し、環状アセタールＢ（水酸
基価６．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガスクロマトグラフィー純
度９９．０％）を得た。
【０１４３】製造例３ ３リットルの４つ口フラスコに攪拌機、温度計、窒素吹
き込み管、及び冷却器付きの脱水管を取り付けた。ジグ
リセリン４６０．７ｇ（２．２８ｍｏｌ）、メチルエチ
ルケトン８００．０ｇ（１１．１ｍｏｌ）、パラトルエ
ンスルホン酸１水和物８．７４ｇ（０．０４６ｍｏ
ｌ）、及びヘキサン２００ｍｌを前記フラスコにとっ
た。窒素雰囲気下常圧で６６〜８１℃で１５時間反応を
行い、水を留去した。反応終了後、６０℃に冷却し、炭
酸ナトリウム９．８ｇ（０．０９２ｍｏｌ、パラトルエ
ンスルホン酸の２倍当量）を加えて中和し、６０℃で３
０分間攪拌した。水２００ｇを加えて、６０℃で３０分
間攪拌し、静置して分層した。下層を除いた後、水２０
０ｇで洗浄し、ヘキサン及び過剰のメチルエチルケトン
をロータリーエバポレーターを用いて減圧下で除去し
た。さらに減圧蒸留し、環状ケタールＣ（水酸基価１
５．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガスクロマトグラフィー純度９
８．７％）を得た。
き込み管、及び冷却器付きの脱水管を取り付けた。ジグ
リセリン４６０．７ｇ（２．２８ｍｏｌ）、メチルエチ
ルケトン８００．０ｇ（１１．１ｍｏｌ）、パラトルエ
ンスルホン酸１水和物８．７４ｇ（０．０４６ｍｏ
ｌ）、及びヘキサン２００ｍｌを前記フラスコにとっ
た。窒素雰囲気下常圧で６６〜８１℃で１５時間反応を
行い、水を留去した。反応終了後、６０℃に冷却し、炭
酸ナトリウム９．８ｇ（０．０９２ｍｏｌ、パラトルエ
ンスルホン酸の２倍当量）を加えて中和し、６０℃で３
０分間攪拌した。水２００ｇを加えて、６０℃で３０分
間攪拌し、静置して分層した。下層を除いた後、水２０
０ｇで洗浄し、ヘキサン及び過剰のメチルエチルケトン
をロータリーエバポレーターを用いて減圧下で除去し
た。さらに減圧蒸留し、環状ケタールＣ（水酸基価１
５．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガスクロマトグラフィー純度９
８．７％）を得た。
【０１４４】製造例で得られた本発明品に用いる環状ケ
タールや環状アセタールＡ１〜Ｃの水酸基価（JIS K −
0070）及びこの水酸基価より求めた原料多価アルコール
の水酸基数に対する未反応水酸基の割合、４０℃及び１
００℃における動粘度（JISK −2283）、流動点（JIS K
−2269）を測定した。その結果を表１に示す。又、比
較品に用いる油Ｄ〜Ｈの４０℃及び１００℃における動
粘度（JIS K −2283）、流動点（JIS K −2269）を測定
した。その結果を表２に示す。
タールや環状アセタールＡ１〜Ｃの水酸基価（JIS K −
0070）及びこの水酸基価より求めた原料多価アルコール
の水酸基数に対する未反応水酸基の割合、４０℃及び１
００℃における動粘度（JISK −2283）、流動点（JIS K
−2269）を測定した。その結果を表１に示す。又、比
較品に用いる油Ｄ〜Ｈの４０℃及び１００℃における動
粘度（JIS K −2283）、流動点（JIS K −2269）を測定
した。その結果を表２に示す。
【０１４５】
【表１】
【０１４６】
【表２】
【０１４７】実施例１ 本発明品１〜４０の耐摩耗性を調べるために、ASTM D 2
670-81に準じたFalex試験を行った。Ａ1 〜Ｃの基油１
００重量部に対し、表３及び表４に示したリン化合物及
び酸素含有アミン化合物をそれぞれの添加量で配合した
潤滑油組成物にＶブロックとピンを浸し、1,1,1,2 −テ
トラフルオロエタン（ＨＦＣ１３４ａ）を１０リットル
／ｈｒで吹き込みながら、温度を８０℃にて無負荷で10
分間回転し、続いて200 lbで５分間予備回転した後、30
0 lbで６０分間運転し、運転後のＶブロックとピンの摩
耗量を調べた。比較品として、リン化合物及び酸素含有
アミン化合物を添加しないＡ1 〜Ｃ及びＥ〜Ｈの基油等
を用いて試験を行った。試験結果を表５及び表６に示
す。本発明品１〜４０は、優れた耐摩耗特性を示した
が、比較品の摩耗量は本発明品よりも多く、耐摩耗特性
が劣ることが判った。
670-81に準じたFalex試験を行った。Ａ1 〜Ｃの基油１
００重量部に対し、表３及び表４に示したリン化合物及
び酸素含有アミン化合物をそれぞれの添加量で配合した
潤滑油組成物にＶブロックとピンを浸し、1,1,1,2 −テ
トラフルオロエタン（ＨＦＣ１３４ａ）を１０リットル
／ｈｒで吹き込みながら、温度を８０℃にて無負荷で10
分間回転し、続いて200 lbで５分間予備回転した後、30
0 lbで６０分間運転し、運転後のＶブロックとピンの摩
耗量を調べた。比較品として、リン化合物及び酸素含有
アミン化合物を添加しないＡ1 〜Ｃ及びＥ〜Ｈの基油等
を用いて試験を行った。試験結果を表５及び表６に示
す。本発明品１〜４０は、優れた耐摩耗特性を示した
が、比較品の摩耗量は本発明品よりも多く、耐摩耗特性
が劣ることが判った。
【０１４８】
【表３】
【０１４９】
【表４】
【０１５０】
【表５】
【０１５１】
【表６】
【０１５２】実施例２ 表７に示した潤滑油組成物とＨＦＣ１３４ａとの組成物
である本発明品１〜４０と比較品９について、低温での
二層分離温度を測定することにより、ＨＦＣ１３４ａと
の相溶性を調べた。結果を表７に示す。表７から明らか
なように、本発明品は、低温での相溶性に優れていた。
である本発明品１〜４０と比較品９について、低温での
二層分離温度を測定することにより、ＨＦＣ１３４ａと
の相溶性を調べた。結果を表７に示す。表７から明らか
なように、本発明品は、低温での相溶性に優れていた。
【０１５３】
【表７】
【０１５４】実施例３ 本発明品１〜４０について、熱安定性を調べるために以
下に示す条件でシールドチューブ試験を行った。すなわ
ち、予め水分濃度を１０ｐｐｍ以下、酸価を０．0 ３
（mgKOH/g ）以下に調製した潤滑油１０ｇ、及びＨＦＣ
１３４ａ５ｇをガラス管に取り、触媒として鉄、銅、ア
ルミニウムを加えて封管した。１７５℃で１４日間試験
した後、ＨＦＣ１３４ａと油の組成物の外観と析出物の
有無を調べ、封管を開けてＨＦＣ１３４ａを除去した
後、油の酸価を調べた。結果を表８に示す。表８から明
らかなように、本発明品はいずれも外観は良好であり、
析出物もなく、又、酸価の上昇もなく、熱安定性は良好
であった。
下に示す条件でシールドチューブ試験を行った。すなわ
ち、予め水分濃度を１０ｐｐｍ以下、酸価を０．0 ３
（mgKOH/g ）以下に調製した潤滑油１０ｇ、及びＨＦＣ
１３４ａ５ｇをガラス管に取り、触媒として鉄、銅、ア
ルミニウムを加えて封管した。１７５℃で１４日間試験
した後、ＨＦＣ１３４ａと油の組成物の外観と析出物の
有無を調べ、封管を開けてＨＦＣ１３４ａを除去した
後、油の酸価を調べた。結果を表８に示す。表８から明
らかなように、本発明品はいずれも外観は良好であり、
析出物もなく、又、酸価の上昇もなく、熱安定性は良好
であった。
【０１５５】
【表８】
【０１５６】実施例４ 本発明品１〜４０と比較品６〜８について、水存在下で
の熱安定性を調べるために以下に示す条件でシールドチ
ューブ試験を行った。すなわち、予め水分濃度を３００
０ｐｐｍ、酸価を０．０３（mgKOH/g ）以下に調製した
潤滑油１０ｇ、及びＨＦＣ１３４ａ５ｇをガラス管に取
り、触媒として鉄、銅、アルミニウムを加えて封管し
た。１７５℃で１４日間試験した後、ＨＦＣ１３４ａと
油の組成物の外観と析出物の有無を調べ、封管を開けて
ＨＦＣ１３４ａを除去した後、油の酸価を調べた。結果
を表９に示す。表９から明らかなように、本発明品は比
較品に比べ、いずれも外観は良好であり、析出物もな
く、又、酸価の上昇もなく、熱安定性は良好であった。
の熱安定性を調べるために以下に示す条件でシールドチ
ューブ試験を行った。すなわち、予め水分濃度を３００
０ｐｐｍ、酸価を０．０３（mgKOH/g ）以下に調製した
潤滑油１０ｇ、及びＨＦＣ１３４ａ５ｇをガラス管に取
り、触媒として鉄、銅、アルミニウムを加えて封管し
た。１７５℃で１４日間試験した後、ＨＦＣ１３４ａと
油の組成物の外観と析出物の有無を調べ、封管を開けて
ＨＦＣ１３４ａを除去した後、油の酸価を調べた。結果
を表９に示す。表９から明らかなように、本発明品は比
較品に比べ、いずれも外観は良好であり、析出物もな
く、又、酸価の上昇もなく、熱安定性は良好であった。
【０１５７】
【表９】
【０１５８】実施例５ 表１０に示した本発明に用いられる潤滑油組成物１〜４
０と比較品に用いられる潤滑油組成物５について電気絶
縁性を調べた。ＪＩＳ Ｃ−２１０１に基づき、２５℃
における体積抵抗率を測定した。結果を表１０に示す。
表１０から明らかなように、本発明品に用いられる潤滑
油組成物は体積抵抗率が高く、比較品に用いられる潤滑
油組成物に比べいずれも電気絶縁性が良好であった。
０と比較品に用いられる潤滑油組成物５について電気絶
縁性を調べた。ＪＩＳ Ｃ−２１０１に基づき、２５℃
における体積抵抗率を測定した。結果を表１０に示す。
表１０から明らかなように、本発明品に用いられる潤滑
油組成物は体積抵抗率が高く、比較品に用いられる潤滑
油組成物に比べいずれも電気絶縁性が良好であった。
【０１５９】
【表１０】
【０１６０】実施例６ 本発明品に用いられる潤滑油組成物１、３、７、８と比
較品に用いられる潤滑油組成物５の吸湿性を調べた。内
径１８ｍｍ，内容積約１０ｍｌのガラス管に、予め水分
濃度５０ｐｐｍ以下に調製した油２ｇを取り、２５℃，
湿度８０％の恒温槽に入れた。一定時間放置後、油の水
分濃度をカールフィッシャー法（ＪＩＳ Ｋ−２２７
５）により測定した。結果を表１１に示す。表１１から
明らかなように、本発明品に用いられる潤滑油組成物は
比較品に用いられる潤滑油組成物に比べ非常に吸湿性が
低く優れていた。
較品に用いられる潤滑油組成物５の吸湿性を調べた。内
径１８ｍｍ，内容積約１０ｍｌのガラス管に、予め水分
濃度５０ｐｐｍ以下に調製した油２ｇを取り、２５℃，
湿度８０％の恒温槽に入れた。一定時間放置後、油の水
分濃度をカールフィッシャー法（ＪＩＳ Ｋ−２２７
５）により測定した。結果を表１１に示す。表１１から
明らかなように、本発明品に用いられる潤滑油組成物は
比較品に用いられる潤滑油組成物に比べ非常に吸湿性が
低く優れていた。
【０１６１】
【表１１】
【０１６２】
【発明の効果】本発明により、熱安定性、電気絶縁性に
優れ、吸湿性が低く、かつ安価な潤滑油組成物が提供さ
れ、かかる潤滑油組成物とハイドロフルオロカーボンを
配合した本発明の冷凍機作動流体用組成物は、金属接触
面における摩耗量の低減が可能であり、相溶性に優れ、
熱安定性、電気絶縁性、吸湿性に優れ、かつ安価なもの
である。
優れ、吸湿性が低く、かつ安価な潤滑油組成物が提供さ
れ、かかる潤滑油組成物とハイドロフルオロカーボンを
配合した本発明の冷凍機作動流体用組成物は、金属接触
面における摩耗量の低減が可能であり、相溶性に優れ、
熱安定性、電気絶縁性、吸湿性に優れ、かつ安価なもの
である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｍ 137:04 137:12 133:06 133:08 133:12） Ｃ１０Ｎ 30:00 30:06 40:30 (72)発明者 冨樫 博靖 和歌山市湊1334番地 花王株式会社研究所 内 (72)発明者 萩原 敏也 和歌山市湊1334番地 花王株式会社研究所 内
Claims (10)
- 【請求項１】 （Ａ）環状ケタールあるいは環状アセタ
ールを主成分とする基油、（Ｂ）一般式（１）及び／又
は（２）で表されるリン化合物 【化１】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は同一であっても又は異なってい
てもよく、炭素数２〜４の直鎖又は分岐鎖アルキレン基
を表す。ｐ及びｑは０〜３０を表す。Ｒ3 及びＲ4 は同
一であっても又は異なっていてもよく、水素原子、炭素
数１〜１８を有する直鎖アルキル基、炭素数３〜１８を
有する分岐鎖アルキル基、炭素数２〜１８を有する直鎖
アルケニル基、炭素数３〜１８を有する分岐鎖アルケニ
ル基、炭素数６〜１８を有するアリール基、炭素数７〜
１８を有するアラルキル基、炭素数１〜１８を有するハ
ロゲン化アルキル基、又は炭素数６〜１８を有するハロ
ゲン化アリール基を表す。ただし、ｐ及びｑが共に０の
ときはＲ3 及びＲ4 は同時に水素原子ではない。） 【化２】 （式中、Ｒ5 は炭素数２〜４の直鎖又は分岐鎖アルキレ
ン基を表す。ｒは０〜３０を表す。Ｒ6 及びＲ7 は同一
であっても異なっていても良く、水素原子、炭素数１〜
１８を有する直鎖アルキル基、炭素数３〜１８を有する
分岐鎖アルキル基、炭素数２〜１８を有する直鎖アルケ
ニル基、炭素数３〜１８を有する分岐鎖アルケニル基、
炭素数６〜１８を有するアリール基、炭素数７〜１８を
有するアラルキル基、炭素数１〜１８を有するハロゲン
化アルキル基、又は炭素数６〜１８を有するハロゲン化
アリール基を表す。ｒが０のときはＲ6 及びＲ7 は同時
に水素原子ではない。）、並びに（Ｃ）一般式（３）で
表される酸素含有アミン化合物 【化３】 （式中、Ｒ8 、Ｒ9 及びＲ10は同一であっても又は異な
っていてもよく、水素原子、炭素数１〜１８の直鎖アル
キル基、炭素数３〜１８の分岐鎖アルキル基、炭素数２
〜１８の直鎖アルケニル基、炭素数３〜１８の分岐鎖ア
ルケニル基、炭素数６〜１８のアリール基、炭素数７〜
１８のアラルキル基、又はＲ13−（ＯＲ14）ｓ−基（Ｒ
13は水素原子、炭素数１〜１８の直鎖アルキル基、炭素
数３〜１８の分岐鎖アルキル基、炭素数２〜１８の直鎖
アルケニル基、炭素数３〜１８の分岐鎖アルケニル基、
炭素数６〜１８のアリール基、炭素数７〜１８のアラル
キル基を表す。Ｒ14は炭素数２〜１８の直鎖アルキレン
基、炭素数３〜１８の分岐鎖アルキレン基、炭素数６〜
１８のアリーレン基、−Ｐｈ−ＣＨ2 −基、又は−Ｐｈ
−ＣＨ2 −ＣＨ2 −基を表す。ｓは１〜３０である。）
を表す。ただし、Ｒ8、Ｒ9 及びＲ10のうちの少なくと
も一つはＲ13−（ＯＲ14）ｓ−基である。またＲ8 、Ｒ
9 及びＲ10における一つ以上の水素原子がヒドロキシル
基、ニトロ基、ニトロソ基、又はメトキシ基と置換して
いても良い。Ｒ8 、Ｒ9 及びＲ10の任意の二つ以上の基
の間で環構造を作っていても良い。さらに環構造を構成
している１つ以上の炭素原子が酸素原子あるいは窒素原
子と置換していても良い。）、を配合してなる潤滑油組
成物と、（Ｄ）ハイドロフルオロカーボン、を含有する
ことを特徴とする冷凍機作動流体用組成物。 - 【請求項２】 リン化合物及び酸素含有アミン化合物の
配合量の合計が、環状ケタールあるいは環状アセタール
を主成分とする基油１００重量部に対して０．０５〜
５．０重量部である請求項１記載の冷凍機作動流体用組
成物。 - 【請求項３】 環状ケタールあるいは環状アセタール
が、４価以上８価以下の価数が偶数の多価アルコールの
１種以上と、一般式（４） 【化４】 （式中、Ｒ1 は水素原子又は炭素数１〜１２の直鎖アル
キル基、炭素数３〜１２の分岐鎖アルキル基、もしくは
炭素数３〜１２の環状アルキル基を示し、Ｒ2 は炭素数
１〜１２の直鎖アルキル基、炭素数３〜１２の分岐鎖ア
ルキル基、もしくは炭素数３〜１２の環状アルキル基を
示し、あるいはＲ1 とＲ2 は一緒になって炭素数２〜１
３のアルキレン基を形成してもよいが、いずれの場合も
Ｒ1 とＲ2の合計炭素数は１〜１３である。）で表され
るカルボニル化合物又はその反応性誘導体であるケター
ルもしくはアセタールの１種以上とから得られる環状ケ
タールあるいは環状アセタールであることを特徴とする
請求項１又は２記載の冷凍機作動流体用組成物。 - 【請求項４】 多価アルコールが、エーテル結合を持た
ないものである請求項３記載の冷凍機作動流体用組成
物。 - 【請求項５】 多価アルコールが、エーテル結合を１つ
持つものである請求項３記載の冷凍機作動流体用組成
物。 - 【請求項６】 多価アルコールが、４価又は６価の炭素
数４〜２５の飽和脂肪族アルコールである請求項３〜５
いずれか記載の冷凍機作動流体用組成物。 - 【請求項７】 環状ケタールあるいは環状アセタール
が、1,3-ジオキソラン構造及び／又は1,3-ジオキサン構
造を含むものである請求項１〜６いずれか記載の冷凍機
作動流体用組成物。 - 【請求項８】 環状ケタールあるいは環状アセタール
が、式（５）又は（６） 【化５】 （式中、Ｒ1 は水素原子又は炭素数１〜１２の直鎖アル
キル基、炭素数３〜１２の分岐鎖アルキル基もしくは炭
素数３〜１２の環状アルキル基を示し、Ｒ2 は炭素数１
〜１２の直鎖アルキル基、炭素数３〜１２の分岐鎖アル
キル基もしくは炭素数３〜１２の環状アルキル基を示
し、あるいはＲ1 とＲ2 は一緒になって炭素数２〜１３
のアルキレン基を形成してもよいが、いずれの場合も同
一の炭素原子に結合したＲ1 とＲ2 の合計炭素数は１〜
１３である。） 【化６】 （式中、Ｒ1 は水素原子又は炭素数１〜１２の直鎖アル
キル基、炭素数３〜１２の分岐鎖アルキル基もしくは炭
素数３〜１２の環状アルキル基を示し、Ｒ2 は炭素数１
〜１２の直鎖アルキル基、炭素数３〜１２の分岐鎖アル
キル基もしくは炭素数３〜１２の環状アルキル基を示
し、あるいはＲ1 とＲ2 は一緒になって炭素数２〜１３
のアルキレン基を形成してもよいが、いずれの場合も同
一の炭素原子に結合したＲ1 とＲ2 の合計炭素数は１〜
１３である。）で表される環状ケタール又は環状アセタ
ールの１種以上である請求項１〜３いずれか記載の冷凍
機作動流体用組成物。 - 【請求項９】 環状ケタールあるいは環状アセタール
が、式（７）又は（８） 【化７】 （式中、Ｒ1 は水素原子又は炭素数１〜１２の直鎖アル
キル基、炭素数３〜１２の分岐鎖アルキル基もしくは炭
素数３〜１２の環状アルキル基を示し、Ｒ2 は炭素数１
〜１２の直鎖アルキル基、炭素数３〜１２の分岐鎖アル
キル基もしくは炭素数３〜１２の環状アルキル基を示
し、あるいはＲ1 とＲ2 は一緒になって炭素数２〜１３
のアルキレン基を形成してもよいが、いずれの場合も同
一の炭素原子に結合したＲ1 とＲ2 の合計炭素数は１〜
１３である。） 【化８】 （式中、Ｒ1 は水素原子又は炭素数１〜１２の直鎖アル
キル基、炭素数３〜１２の分岐鎖アルキル基もしくは炭
素数３〜１２の環状アルキル基を示し、Ｒ2 は炭素数１
〜１２の直鎖アルキル基、炭素数３〜１２の分岐鎖アル
キル基もしくは炭素数３〜１２の環状アルキル基を示
し、あるいはＲ1 とＲ2 は一緒になって炭素数２〜１３
のアルキレン基を形成してもよいが、いずれの場合も同
一の炭素原子に結合したＲ1 とＲ2 の合計炭素数は１〜
１３である。）で表される環状ケタール又は環状アセタ
ールの１種以上である請求項１〜３いずれか記載の冷凍
機作動流体用組成物。 - 【請求項１０】 ハイドロフルオロカーボンと潤滑油組
成物の混合比が、ハイドロフルオロカーボン／潤滑油組
成物＝５０／１〜１／２０（重量比）である請求項１〜
９いずれか記載の冷凍機作動流体用組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8056857A JPH09227886A (ja) | 1996-02-19 | 1996-02-19 | 冷凍機作動流体用組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8056857A JPH09227886A (ja) | 1996-02-19 | 1996-02-19 | 冷凍機作動流体用組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09227886A true JPH09227886A (ja) | 1997-09-02 |
Family
ID=13039093
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8056857A Pending JPH09227886A (ja) | 1996-02-19 | 1996-02-19 | 冷凍機作動流体用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09227886A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000239688A (ja) * | 1999-02-17 | 2000-09-05 | Sanyo Chem Ind Ltd | 耐摩耗性向上剤 |
| JP2017533311A (ja) * | 2014-10-21 | 2017-11-09 | メキシケム フロー エセ・ア・デ・セ・ヴェ | フッ素化ジエステル化合物及び伝熱システムにおけるそれらの使用 |
-
1996
- 1996-02-19 JP JP8056857A patent/JPH09227886A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000239688A (ja) * | 1999-02-17 | 2000-09-05 | Sanyo Chem Ind Ltd | 耐摩耗性向上剤 |
| JP2017533311A (ja) * | 2014-10-21 | 2017-11-09 | メキシケム フロー エセ・ア・デ・セ・ヴェ | フッ素化ジエステル化合物及び伝熱システムにおけるそれらの使用 |
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