JP2000239688A

JP2000239688A - 耐摩耗性向上剤

Info

Publication number: JP2000239688A
Application number: JP11038089A
Authority: JP
Inventors: Takakazu Imai; 尭一今井
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1999-02-17
Filing date: 1999-02-17
Publication date: 2000-09-05

Abstract

(57)【要約】【課題】塩素原子を含有せず、塩素化パラフィンと同
等以上の極圧性を有し、かつ鉱物油などの基油と相溶性
に優れた耐摩耗性向上剤を提供する。【解決手段】リン酸エステル基を含有する特定の化学
構造を有するポリエーテル化合物（Ａ）と、特定の化学
構造を有するアミン化合物（Ｂ）からなることを特徴と
する耐摩耗性向上剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は耐摩耗性向上剤（極
圧剤）に関する。さらに詳しくは、金属加工油、潤滑
油、グリースなどに添加して耐摩耗性を向上させる耐摩
耗性向上剤；およびこれを含有した金属加工油、潤滑
油、グリースに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、切削油、研削油、塑性加工
油、圧延油などの金属加工油；作動油、ギヤー油、エン
ジンオイル、コンプレッサー油、摺動油などの潤滑油；
グリースに耐摩耗性を付与するために、塩素系極圧剤、
中でも塩素化パラフィンが多く使用されている。しか
し、塩素原子を含有する廃油を焼却処分すると有害物質
を発生して環境汚染を引き起こしたり、焼却炉の損傷す
る問題があり、塩素原子を含有しない耐摩耗性向上剤が
求められてる。塩素原子を含有しない耐摩耗性向上剤と
しては、硫化油脂、硫化脂肪酸、硫化脂肪酸エステル、
ポリサルファイド、アルキルチオカーバメイトなどの硫
黄系極圧剤、トリクレジルホスフェート、トリフェニル
ホスフェート、アルキルリン酸エステルなどのリン系極
圧剤が知られている。しかし、これらの硫黄系およびリ
ン系極圧剤は特に厳しい圧力条件下においては効果が十
分でなく、リン系極圧剤においては鉱物油との相溶性が
悪いものも多くあり使いにくいものがあった。リン系耐
摩耗性向上剤（極圧剤）としては、例えば、特開昭５
６−１２７６９０号公報記載の、炭素数６〜２４の炭化
水素基を有するアルコールにプロピレンオキシドを１〜
４モル付加したもののリン酸エステル塩；特公昭６０
−４３３９４号公報記載の、ドデシルアルコールのリン
酸ジエステルやドデシルアルコールにエチレンオキシド
を２モル付加したものの亜リン酸ジエステルと炭素数１
２または１８のアルキルアミンのエチレンオキシド付加
物が水溶性金属加工油用；特開昭６０−６９１９８号
記載の、炭素数４〜２４のアルコールの亜リン酸エステ
ル、リン酸エステル、またはこれらのエステルのエチレ
ンオキサイド付加物とアミンを含有するものを用いるこ
とが知られている。しかし、は、分子量が小さいた
め、摩擦面での油膜厚さが得られず、は、鉱物油との
相溶性が乏しく、摩擦面での油性膜が十分に形成されず
極圧状態では摩耗防止性が乏しい。また、は、アルコ
ールの亜リン酸エステルおよびリン酸エステルは摩耗量
が多く、リン酸エステルのエチレンオキサイド付加物は
鉱物油との相溶性が悪い。これらの他に有機モリブデン
やジンクジアルキルホスフェートなどの耐摩耗性防止剤
などが知られているが、これらは摩耗防止効果は優れて
いるが、摩擦係数が高く、また、高価であるという欠点
がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、塩素原子を
含有せず、塩素化パラフィンと同等以上の優れた極圧性
を有し、かつ鉱物油などの基油と相溶性に優れた耐摩耗
性向上剤を提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本願発明者らは、前記目
的を達成するため、耐摩耗防止剤について研究を重ねた
結果、リン酸エステル基を含有するポリエーテル化合物
である下記一般式（１）で示される化合物（Ａ１）、一
般式（２）で示される化合物（Ａ２）および一般式
（３）で示される化合物（Ａ３）から選ばれる１種以上
のリン酸エステル基含有ポリエーテル（Ａ）と、下記一
般式（４）で示される化合物（Ｂ１）および下記一般式
（５）で表される化合物（Ｂ２）から選ばれる１種以上
のアミン化合物（Ｂ）からなることを特徴とする耐摩耗
性向上剤が有用であり、この向上剤を金属加工油に１〜
８０重量％、潤滑油に０．１〜３０重量％、およびグリ
ースに５〜５０重量％含有させることで本願は発明の目
的を達成できることを見いだした。

【０００５】

【化６】

【０００６】

【化７】

【０００７】

【化８】

【０００８】

【化９】

【０００９】

【化１０】

【００１０】［式（１）〜（３）中、Ｒ₁は炭素数１〜
３０の１価の炭化水素基；Ｒ₂は炭素数１〜２０の２価
の炭化水素基；Ａ¹Ｏは炭素数３〜４のオキシアルキレ
ン基；ｐは１８〜１００の整数、ｑは０または１〜４０
の整数、ｓは１０〜５０の整数、ｔは０または１〜２０
の整数を表す。ｑとｔが０でない場合、｛（Ａ¹Ｏ）ｐ
／（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｑ｝、｛（Ａ¹Ｏ）ｓ／（ＣＨ₂ＣＨ
₂Ｏ）ｔ｝はランダム付加またはブロック付加を表し、
付加順序は問わない。また、式（４）、（５）中、Ｒ₃
は炭素数８〜２２のアルキル基またはアルケニル基；Ｒ
₄とＲ₅は炭素数４〜２２のアルキル基またはアルケニル
基であり、Ｒ ₄とＲ₅は同一でも異なっていてもよい。Ａ
²Ｏはオキシプロピレン基を表す。ｍとｎは１〜１９の
整数（但しｍ＋ｎは２〜２０）であり、ｒは１〜２０の
整数である。］

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明の化合物（Ａ１）を示す一
般式（１）において、Ｒ₁は炭素数１〜３０の１価の炭
化水素基であり、例えば、炭素数１〜３０のアルキル
基、炭素数３〜３０のアルケニル基、無置換またはアル
キル置換のアリール基があげられる。

【００１２】アルキル基としては、直鎖でも分岐でもよ
く、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イ
ソプロピル基、ｎ−、ｓｅｃ−、ｉｓｏ−、ｔ−ブチル
基、ペンチル基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル
基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オ
クタデシル基、およびエイコシル基などがあげられる。
アルケニル基としては、直鎖でも分岐でも良く、オクタ
デセニル基などがあげられる。無置換アリール基として
は、フェニル基；アルキル置換アリール基としては、直
鎖でも分岐でも良く、例えば、ブチルフェニル基、オク
チルフェニル基、ノニルフェニル基、ドデシルフェニル
基などがあげられる。これらのうち好ましいのは、炭素
数８〜２２のアルキル基、炭素数８〜２２のアルケニル
基であり、より好ましいのは、炭素数１２〜１８のアル
キル基、炭素数１２〜１８のアルケニル基である。

【００１３】本発明の化合物（Ａ２）または（Ａ３）を
示す一般式（２）または（３）において、Ｒ₂は炭素数
１〜２０の２価の炭化水素基であり、炭素数１〜２０の
アルキレン基、炭素数３〜２０のアルケニレン基または
炭素数６〜２０のアリーレン基があげられる。アルキレ
ン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロ
ピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、オクチレン基、
デシレン基、ドデシレン基、オクタデシレン基などがあ
げられる。アルケニレン基としては、ブテニレン基、ペ
ンテニレン基、オクタニレン基またはドデセニレン基な
どがあげられる。アリーレン基としては、ｏ、ｍ、ｐ−
フェニレン基、−ｐｈ−ｐｈ−、−ｐｈ−Ｃ（ＣＨ₃）₂
−ｐｈ−（但し、−ｐｈ−はフェニレン基を表す。）な
どがあげられる。これらのうち、好ましいものは炭素数
２〜１２のアルキレン基である。

【００１４】一般式（１）〜（３）中のＡ¹Ｏは炭素数
３〜４のオキシアルキレン基を表し、具体的には水酸基
含有化合物に付加させるアルキレンオキサイドに由来す
るものである。このようなアルキレンオキサイドとして
は、例えば、プロピレンオキサイド、１，２−ブチレン
オキサイド、２，３−ブチレンオキサイド、オキセタ
ン、メチルオキセタン、テトラヒドロフランなどがあげ
られ、好ましくはプロピレンオキサイド、１，２−ブチ
レンオキサイドである。

【００１５】一般式（１）〜（３）中のｐとｓはアルキ
レンオキサイドの付加モル数を表し、ｐは通常１８〜１
００の整数、好ましくは、３０〜８０である。ｓは通常
１０〜５０の整数、好ましくは１８〜４０である。ｐが
１８未満、ｓが１０未満であると、摩耗防止性が悪くな
り、ｐが１００、ｓが５０を超えると、粘性が大きくな
り、取り扱いが難しくなる。

【００１６】一般式（１）〜（３）中のｑおよびｔはエ
チレンオキサイドの付加モル数を表す。ｑは０または１
〜４０の整数、好ましくは、０または１〜１５であり、
特に好ましくは、１〜１０である。ｔは０または１〜２
０の整数、好ましくは、ｔは０または１〜８、特に好ま
しくは、１〜４であるである。ｑが４０、ｔが２０を超
えると、鉱物油との相溶性が悪くなる。ｑおよびｔが１
以上の場合のアルキレンオキサイドの付加形式は、ＥＯ
と１種類または２種類の炭素数３〜４のアルキレンオキ
サイドのランダム付加またはブロック付加のいずれでも
よい。好ましくはプロピレンオキサイド（ＰＯ）へのエ
チレンオキサイド（ＥＯ）のブロック付加物である。

【００１７】本発明のリン酸エステル基含有ポリエーテ
ル（Ａ）は、一般式（１）で示される化合物（Ａ１）、
一般式（２）で示される化合物（Ａ２）および一般式
（３）で示される化合物（Ａ３）から選ばれる１種以上
であり、これらは、１個または２個の水酸基を有する化
合物（ａ）にアルキレンオキサイドを付加重合した後
に、更に後述するリン酸エステル化剤によりリン酸エス
テルとしたものである。

【００１８】アルキレンオキサイドを付加重合したもの
としては、例えば、下記〜に示すものが挙げられ
る。：化合物（ａ）に、プロピレンオキサイド（ＰＯ）ま
たは１，２−ブチレンオキサイド（ＢＯ）またはテトラ
ヒドロフラン（ＴＨＦ）を単独付加したもの：化合物（ａ）に、ＰＯとＢＯをランダム付加したも
の：またはに、更にエチレンオキサイド（ＥＯ）を
ブロック付加したもの：化合物（ａ）に、ＰＯとＢＯとＥＯをランダム付加
したもの：化合物（ａ）に、ＴＨＦとＥＯをランダム付加した
ものＥＯと共に他の炭素数３〜４のアルキレンオキサイドを
用いる付加様式は、ランダム付加でもブロック付加でも
よい。また、炭素数３または４のアルキレンオキサイド
を２種類以上併用してもよい。

【００１９】（Ａ１）としては、１価のアルコールのＰ
Ｏ・ＥＯブロック付加体（「ＰＯ・ＥＯ」は、ＰＯ付加
後にＥＯをブロック付加することを表す）のリン酸エス
テル、１価アルコールのＰＯ／ＥＯランダム付加体
（「ＰＯ／ＥＯ」はＰＯとＥＯをランダムに付加するこ
とを表す）のリン酸エステル、１価アルコールのＴＨＦ
／ＥＯランダム付加体のリン酸エステル、アルキルフェ
ノールのＰＯ／ＥＯランダム付加体のリン酸エステルが
挙げられ、好ましくは１価アルコールのＰＯ・ＥＯブロ
ック付加体のリン酸エステルである。

【００２０】（Ａ２）、（Ａ３）としては、２価アルコ
ールのＰＯ付加体のリン酸エステル、２価アルコールの
ＰＯ／ＥＯランダム付加体のリン酸エステル、２価アル
コールのＰＯ・ＥＯブロック付加体のリン酸エステル、
２価アルコールのＴＨＦ／ＥＯランダム付加体のリン酸
エステル、２価のフェノールのＰＯ・ＥＯブロック付加
体のリン酸エステル、２価フェノールのＰＯ／ＥＯラン
ダム付加体のリン酸エステルが挙げられ、好ましくは２
価アルコールのＰＯ・ＥＯブロック付加体のリン酸エス
テルである。

【００２１】本発明のポリエーテル（Ａ）のリン酸エス
テル化前のポリエーテルの数平均分子量（水酸基価換算
分子量）は、通常、１１００〜１００００であり、好ま
しくは１８００〜７０００、より好ましくは２０００〜
５０００である。ポリエーテルの数平均分子量が１１０
０未満では摩耗防止性が悪くなり、１００００を超える
と粘度が大きくなり、取り扱いが難しくなる。

【００２２】本発明のポリエーテル（Ａ）の製造におい
て、リン酸エステル化剤としては、無水リン酸、工業用
リン酸、ポリリン酸などの公知のものを使用できる。リ
ン酸エステル化反応において、これらのリン酸エステル
化剤を単独で用いても良いし、２種以上のリン酸エステ
ル化剤を併用することもできる。また、リン酸化反応の
開始時に水を加えても良い。さらに、リン酸エステル化
反応において必要に応じて溶剤を用いたり、リン酸エス
テル化反応が進行するにつれて生成する水を減圧脱水ま
たは溶剤との共沸脱水によって除去して、反応を円滑に
進行させても良い。

【００２３】公知の方法でリン酸エステル化を行うと、
通常、リン酸モノエステル以外に、リン酸ジエステル、
リン酸トリエステルも生成する。本発明において、リン
酸モノエステルとこれらの混合物が使用できるが、リン
酸トリエステルの含有量が低く、リン酸モノエステル／
リン酸ジエステルの含有率の高い混合物が好ましい。例
えばリン酸モノエステル／リン酸ジエステルが重量比で
１００／０〜６０／４０の混合物が好ましい。また、リ
ン酸トリエステルの含有量は５重量％以下が好ましい。

【００２４】本発明のアミン化合物（Ｂ）は、一般式
（４）で示されるアミン化合物（Ｂ１）および一般式
（５）で示されるアミン化合物（Ｂ２）から選ばれる１
種以上であり、これらは、脂肪族１級アミン（ｂ１）ま
たは脂肪族２級アミン（ｂ２）にプロピレンオキサイド
を付加することにより得られる。

【００２５】一般式（４）において、Ｒ₃は炭素数８〜
２２のアルキル基またはアルケニル基を表し、例えば、
オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、
ステアリル基、ラウリル基、オレイル基などが挙げられ
る。好ましくは、炭素数１２〜１８のアルキル基であ
る。アミン化合物（Ｂ１）の原料となる脂肪族１級アミ
ン（ｂ１）としては、オクチルアミン、デシルアミン、
ドデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ステアリルアミ
ン、オレイルアミンが挙げられ、ステアリルアミン、オ
レイルアミンが好ましい。

【００２６】また、一般式（５）において、Ｒ₄とＲ₅は
炭素数４〜２２のアルキル基またはアルケニル基を表
し、例えば、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキ
サデシル基、ステアリル基、ラウリル基、オレイル基な
どが挙げられる。好ましくは、炭素数８〜１８のアルキ
ル基である。Ｒ₄とＲ₅は同一でも異なっていてもよい
が、同一が好ましい。Ｒ₄とＲ₅の炭素数の合計は、通
常、８〜４４、好ましくは、１６〜４０である。炭素数
が８未満では摩擦係数が高くなり、４４を超えると摩擦
係数が大きくなる。アミン化合物（Ｂ２）の原料となる
脂肪族２級アミン（ｂ２）としては、ジオクチルアミ
ン、ジデシルアミン、ジドデシルアミン、ジヘキサデシ
ルアミン、ジステアリルアミン、ジオレイルアミンが挙
げられ、ジステアリルアミン、ジオレイルアミンが好ま
しい。

【００２７】一般式（４）において、ｍとｎはプロピレ
ンオキサイドの付加モル数を表し、ｍとｎはそれぞれ独
立に通常１〜１９、好ましくは１〜９であるが、（ｍ＋
ｎ）が、通常２〜２０、好ましくは２〜１０である。
（ｍ＋ｎ）が２未満では皮膚への刺激性が高く、２０を
超えると摩耗痕が大きくなる。

【００２８】また、一般式（５）において、ｒはプロピ
レンオキサイドの付加モル数を表し、通常１〜２０、好
ましくは、２〜８であり、さらに好ましくは２〜４であ
る。ｒが１未満では、皮膚への刺激性が悪く、２０を超
えると摩耗防止性が悪くなる。

【００２９】（Ｂ１）の具体例としては、オクチルアミ
ンのＰＯ２モル付加物、デシルアミンのＰＯ２モル付加
物、ドデシルアミンのＰＯ２モル付加物、ステアリルア
ミンのＰＯ４モル付加物、ステアリルアミンのＰＯ８モ
ル付加物、オレイルアミンのＰＯ２モル付加物、オレイ
ルアミンのＰＯ４モル付加物、パルミチルアミンのＰＯ
4モル付加物などがあげられる。

【００３０】（Ｂ２）の具体例としては、ジオクチルア
ミンのＰＯ２モル付加物、ジオクチルアミンのＰＯ１モ
ル付加物、ジドデシルアミンのＰＯ２モル付加物、ジス
テアリルアミンのＰＯ２モル付加物、ジステアリルアミ
ンのＰＯ６モル付加物などがあげられる。

【００３１】本発明の耐摩耗性向上剤におけるリン酸エ
ステル（Ａ）とアミン化合物（Ｂ）を必須成分とし、
（Ａ）／（Ｂ）は重量比で、通常、５／１〜１／５であ
り、１／１〜１／２が好ましい。重量比の（Ａ）／
（Ｂ）が５／１を超えると摩擦係数が大きくなり、
（Ａ）／（Ｂ）が１／５未満の場合は極圧性が低下す
る。

【００３２】本発明の耐摩耗性向上剤には、悪影響を及
ばさない範囲で、硫黄系、リン系などの他の極圧剤を併
用してもよい。塩素化パラフィンなどの塩素系極圧剤や
他の塩素原子を含有する添加剤の併用は、本発明の目的
が塩素原子を含まない耐摩耗性向上剤の提供にあるため
好ましくはないが、特に制限されない。

【００３３】本発明耐摩耗性向上剤を、鉱物油、合成潤
滑油、ポリエーテルなどの潤滑基油に添加して、金属加
工油、潤滑油、グリースなどとして使用するが、金属加
工油の場合、金属加工油中の耐摩耗性向上剤の含有量
は、通常１〜８０重量％、好ましくは５〜４０重量％で
ある。潤滑油の場合の含有量は、通常０．１〜３０重量
％、好ましくは０．５〜１０重量％である。また、グリ
ースの場合の含有量は、通常５〜５０重量％、好ましく
は１０〜３０重量％である。

【００３４】金属加工油、潤滑油、グリースなどとして
使用する際には、本発明の耐摩耗性向上剤以外に、さら
に、動植物油脂、脂肪酸エステル、高級脂肪酸などの油
性剤；石油スルホネート、高級アルコールのエチレンオ
キサイド付加物などの乳化剤；アルケニルコハク酸、２
塩基酸、ベンゾトリアゾールなどの防錆剤などの他の添
加剤と併用してもよい。

【００３５】また、本発明の耐摩耗性向上剤を金属加工
油、潤滑油、グリースなどに配合する場合、本発明の耐
摩耗性向上剤組成物を構成するリン酸エステル（Ａ）と
アミン化合物（Ｂ）の両者を予め配合しておく必要はな
く、（Ａ）と（Ｂ）を別々に金属加工油などと配合して
もよい。

【００３６】

【実施例】次に、本発明の実施例について説明するが、
これらに限定されるものではない。

【００３７】実施例１〜８の（Ｃ−１）〜（Ｃ−８）お
よび比較例１〜８の（Ｄ−１）〜（Ｄ−８）の耐摩耗性
向上剤を以下のようにして製造した。さらに、これらの
耐摩耗性向上剤を、４０℃粘度が８〜１０ｍｍ²／ｓの
スピンドル油に１０重量％添加して、その相溶性と潤滑
性（摩耗係数と摩耗痕）の性能評価を行った。

【００３８】［耐摩耗性向上剤の製造例］（Ｃ−１）：プロピレングリコール１モルに温度１１５
℃でまずＰＯを３０モル付加させた後、温度１３０℃で
さらにＥＯ１５モルをブロック付加して得られたポリエ
ーテル（数平均分子量２５００）と無水リン酸と水とを
モル比１：１：１で温度６０℃、６時間反応させてリン
酸エステル化したものを得た（Ａ−１；重量比でリン酸
モノエステル／リン酸ジエステル＝９０／１０）。これ
と、オレイルアミンのＰＯ２モル付加物（Ｂ−１）とを
重量比３／１で混合した。

【００３９】（Ｃ−２）：ｎ−オクチルアルコール１モ
ルにＰＯ３２モルとＥＯ８モルを温度１２５℃でランダ
ムで付加して得られたポリエーテル（数平均分子量２０
００）と無水リン酸と水とをモル比２：１：２で温度６
０℃、６時間反応させてリン酸エステル化したものを得
た（Ａ−２；リン酸モノエステル／リン酸ジエステル＝
９０／１０）。これと、パルミチルアミンのＰＯ２モル
付加物（Ｂ−２）とを重量比３／２で混合した。

【００４０】（Ｃ−３）：オレイルアルコール１モルに
先ずＰＯを温度１１５℃で４５モル付加させた後に、さ
らにＥＯ１０モルをブロック付加して得られたポリエー
テ（数平均分子量３３００）と無水リン酸と水とをモル
比２：１：２で温度６０℃でリン酸エステル化したもの
を得た（Ｃ−３；リン酸モノエステル／リン酸ジエステ
ル＝９３／７）。これと、オレイルアミンのＰＯ４モル
付加物（Ｂ−３）とを重量比２／１で混合した。

【００４１】（Ｃ−４）：ステアリルアルコール１モル
に、ＴＨＦを温度５０℃で２５モル付加させた後、さら
に、ＥＯを温度１３５℃で２５モルランダム付加して得
られたポリエーテル（数平均分子量３１００）と無水リ
ン酸とをモル比２：１で温度６０℃、６時間反応させて
リン酸エステル化したものを得た（Ａ−４；リン酸モノ
エステル／リン酸ジエステル＝７０／３０）。これと、
イソステアリルアミンのＰＯ２モル付加物（Ｂ−４）と
を重量比４／１で混合した。

【００４２】（Ｃ−５）：炭素数１０〜１６の直鎖アル
コール（水酸基価２２５）１モルに、先ずＰＯ３５モル
を温度１１５℃で付加させた後に、さらにＥＯを温度１
３５℃で１０モルをブロック付加して得られたポリエー
テル（数平均分子量２７００）と無水リン酸と水とをモ
ル比２：１：２で温度６０℃でリン酸エステル化したも
のを得た（Ａ−５；リン酸モノエステル／リン酸ジエス
テル＝９０／１０）。これと、ジオクチルアミンのＰＯ
３モル付加物（Ｂ−５）を重量比４／１で混合した。

【００４３】（Ｃ−６）：ポリテトラメチレングリコー
ル（数平均分子量：２０００）１モルにＥＯ２０モル付
加して得られたポリエーテル（数平均分子量２９００）
と無水リン酸と水とをモル比２：０．８：１．６で温度
６０℃でリン酸エステル化したものを得た（Ａ−６；リ
ン酸モノエステル／リン酸ジエステル＝７５／２５）。
これと、オレイルアミンのＰＯ２モル付加物（Ｂ−６）
を重量比３／１で混合し。

【００４４】（Ｃ−７）：ドデシルフェノール１モル
に、ＰＯを３０モルとＥＯ２０モルを温度１３５℃でラ
ンダムに付加して得られたポリエーテル（数平均分子量
２９００）と無水リン酸と水とをモル比２：１：１で温
度６０℃でリン酸エステル化したものを得た（Ａ−７；
リン酸モノエステル／リン酸ジエステル＝７５／２
５）。これと、ステアリルアミンのＰＯ２モル付加物
（Ｂ−７）を重量比２．５／１で混合した。

【００４５】（Ｃ−８）：オレイルアルコール１モル
に、ＰＯ２５モルとＢＯ６モルを温度１３５℃で付加し
て得られたポリエーテル（数平均分子量２１５０）と無
水リン酸と水とをモル比２：１：１で温度６０℃でリン
酸エステル化したものを得た（Ａ−８；リン酸モノエス
テル／リン酸ジエステル＝８０／２０）。これと、ジス
テアリルアミンのＰＯ２モル付加物（Ｂ−８）を重量比
３／１で混合した。

【００４６】同様にして、以下の比較のための添加剤を
製造し、これをスピンドル油に配合して性能評価した。

【００４７】（Ｄ−１）：オレイルアルコール１モルに
ＥＯを１５モルとＰＯ１２モルを温度１３５℃でランダ
ムに付加させて得られたポリエーテルと無水リン酸とを
モル比２：１で温度６０℃でリン酸エステル化したもの
を得た（Ａ’−１；リン酸モノエステル／リン酸ジエス
テル＝７０／３０）。これとトリエタノールアミンを重
量比１／１で混合した。

【００４８】（Ｄ−２）：ラウリルアルコール１モルに
ＰＯを温度１１５℃で２４モル付加させた後、さらにＥ
Ｏを温度１３５℃で１０モル付加させて得られたポリエ
ーテル（数平均分子量２０００）と無水リン酸とをモル
比２：１で温度６０℃でリン酸エステル化したものを得
た（Ａ’−２；リン酸モノエステル／リン酸ジエステル
＝７５／２５）。これとラウリルアミンを重量比で１／
１に混合した。

【００４９】（Ｄ−３）：（Ｄ−２）で得られた（Ａ’
−２）とオレイルアミンのＰＯ１．４モル付加物（Ｂ’
−３）を重量比１／１で混合した。

【００５０】（Ｄ−４）：ラウリルアルコール１モルに
ＰＯを４モルとＥＯ１モルをランダム付加させて得られ
たポリエーテル（数平均分子量４６０）と無水リン酸を
モル比３：１で温度６０℃でリン酸エステル化したもの
を得た（Ａ’−４；リン酸モノエステル／リン酸ジエス
テル＝６５／３５）。これとオレイルアミンのＰＯ４モ
ル付加物（Ｂ’−４）を重量比３／１で混合した。

【００５１】（Ｄ−５）：炭素数１２のアルコール１モ
ルにＥＯを４モル付加したポリエーテル（数平均分子量
４８０）と無水リン酸をモル比２：１で６０℃でリン酸
エステル化したものを得た（Ａ’−５；リン酸モノエス
テル／リン酸ジエステル＝９０／１０）。これとオクチ
ルアミンのＥＯ２モル付加物（Ｂ’−５）を重量比１／
１で混合した。

【００５２】（Ｄ−６）：ポリプロピレングリコール
（数平均分子量：２０００）にＥＯを１０モル付加させ
て得られたポリエーテル（数平均分子量２５００）と無
水リン酸および水をモル比２：１：２で温度６０℃でリ
ン酸エステル化したものを得た（Ａ’−６；リン酸モノ
エステル／リン酸ジエステル＝８０／２０）。これとジ
エタノールアミンを重量比２／１で混合した。

【００５３】（Ｄ−７）：ラウリルアルコール１モルと
無水リン酸をモル比２：１で温度６０℃でリン酸エステ
ル化したものを得た（Ａ’−７；リン酸モノエステル／
リン酸ジエステル＝６０／４０）。これとラウリルアミ
ンのＥＯ４モル付加物（Ｂ’−７）を重量比で１／１に
混合した。

【００５４】（Ｄ−８）：塩素化パラフィン（塩素含量
４３％）

【００５５】［性能評価方法］＜相溶性＞相溶性を目視で判定した。 ○：透明溶解、△：やや濁りあり、×：濁りまたは分
離、＜潤滑性＞振動摩擦摩耗試験機（オプチモール社製）を
使って、摩擦係数と摩耗痕（ｍｍ）を測定した。測定条件荷重：２００Ｎ、３００Ｎ、５００Ｎ振幅：２ｍｍ振動数：５０Ｈｚ測定温度：３０℃ 測定時間：１０分間（１）摩擦係数：１０分間の平均値（２）摩耗痕：１０ｍｍ鋼球（ＳＵＪ−２）の摩耗直
径ｍｍ

【００５６】

【表１】

【００５７】この表１から明らかなように、実施例１〜
８の耐摩耗性向上剤は、鉱物油への相溶性が良好であ
り、高荷重下（５００Ｎ）でも摩擦係数、摩耗痕が小さ
く、比較例１〜７よりも優れており、従来の塩素化パラ
フィン（比較例８）と同等以上の耐摩耗性（極圧性）を
有している。

【００５８】

【発明の効果】本発明の耐摩耗性向上剤は、優れた極圧
性を付与し、かつ、塩素原子を含まないため、廃油を焼
却処理する際に有害物質を発生したり、焼却炉を損傷す
る恐れが無く、金属加工油や潤滑油に配合する耐摩耗性
向上剤として極めて有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ１０Ｎ 40:20 50:10

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（１）で示される化合物（Ａ
１）、一般式（２）で示される化合物（Ａ２）および一
般式（３）で示される化合物（Ａ３）から選ばれる１種
以上のリン酸エステル基含有ポリエーテル（Ａ）と、下
記一般式（４）で示される化合物（Ｂ１）および下記一
般式（５）で表される化合物（Ｂ２）から選ばれる１種
以上のアミン化合物（Ｂ）からなることを特徴とする耐
摩耗性向上剤。【化１】【化２】【化３】【化４】【化５】［式（１）〜（３）中、Ｒ₁は炭素数１〜３０の１価の
炭化水素基；Ｒ₂は炭素数１〜２０の２価の炭化水素
基；Ａ¹Ｏは炭素数３〜４のオキシアルキレン基；ｐは
１８〜１００の整数、ｑは０または１〜４０の整数、ｓ
は１０〜５０の整数、ｔは０または１〜２０の整数を表
す。ｑとｔが０でない場合、｛（Ａ¹Ｏ）ｐ／（ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂Ｏ）ｑ｝、｛（Ａ¹Ｏ）ｓ／（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｔ｝は
ランダム付加またはブロック付加を表し、付加順序は問
わない。また、式（４）、（５）中、Ｒ₃は炭素数８〜
２２のアルキル基またはアルケニル基；Ｒ₄とＲ₅は炭素
数４〜２２のアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ
₄とＲ₅は同一でも異なっていてもよい。Ａ²Ｏはオキシ
プロピレン基を表す。ｍとｎは１〜１９の整数（但しｍ
＋ｎは２〜２０）であり、ｒは１〜２０の整数であ
る。］
【請求項２】（Ａ）／（Ｂ）が重量比で１／０．２〜
１／５である請求項１記載の耐摩耗性向上剤。
【請求項３】請求項１または２記載の耐摩耗性向上剤
を１〜８０重量％含むことを特徴とする金属加工油。
【請求項４】請求項１または２記載の耐摩耗性向上剤
を０．１〜３０重量％含むことを特徴とする潤滑油。
【請求項５】請求項１または２記載の耐摩耗性向上剤
を５〜５０重量％含むことを特徴とするグリース。