JPH07508547A

JPH07508547A - 潤滑剤および離型剤における１，３−ジオキサンの使用

Info

Publication number: JPH07508547A
Application number: JP6502241A
Authority: JP
Inventors: セレンセン，チエント; ガルプバル，ラツス−ウルフ; ヨハンソン，マーツ
Original assignee: ペルストルプ　アーベー
Priority date: 1992-06-26
Filing date: 1993-05-19
Publication date: 1995-09-21
Also published as: SE9201978D0; CA2137924A1; SE469985B; EP0647259A1; WO1994000539A1; DE69316895D1; EP0647259B1; ES2114058T3; DK0647259T3; DE69316895T2; AU4516793A; US5523010A; ATE163033T1; SE9201978L

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】潤滑剤および離型剤における１、３−ジオキサンの使用本発明は潤滑剤および離型剤において、１．３−ジオキサン化合物、特に１．３−ジオキサンアルコールおよびその誘導体を基材とした成分の使用に関するものである。また、本発明は上記のような１．３−ジオキサン化合物を基材とする、あるいは含有する潤滑剤および離型剤に関するものである。

潤滑剤および離型剤は通常コンクリート注型におけると同じように金属切断、ねじ立て、ねじ切り、リーマ仕上げ等において使用されている。そして、さらにしばしばその応用分野は家庭用品や冷凍機、空調機、噴射や通常の燃焼エンジンの機械装置や水圧油剤およびその類似物に及んでいる。

上記で例示した応用分野では、しばしば鉱油と極圧添加剤（Ｅｘｔｒｅｍｅ　Ｐｒｅｓｓｕｒｅ−ａｄｄｉｔｉｖｅｓ）のようなＩＩあるいはそれ以上の特性を調整する添加剤を基材としたあるいは含有する潤滑剤や離型剤を必要としている。極圧添加剤は主としてパラフィンタイプの塩素、硫酸および／または燐酸塩系化合物に基づくものである。

鉱油を含有している生成物は、作業場の内外で油汚染した空気が浮遊して油霧（ｏｉｌ　ｍ１ｓｔ）となったり、装置に油の膜（ｏｌｌｃｏａｔｅｄ）をつけるもとになる。

その上、鉱油と例えば極圧添加剤は、皮膚刺激、湿疹および／またはアレルギー反応を引き起こすことが知られている。殆どの鉱油は、例えばベンゾピレンタイプの芳香族炭化水素を含んでおり、その化合物は高い作業温度で発癌性の芳香族炭化水素を形成する可能性が高いので、発癌性作用を排除することはできない。

また、塩素、硫酸および／または燐酸塩系化合物と同じように、鉱油は土壌や水中で塩素、硫黄および／または燐のような望ましくない化合物が徐々に蓄積するので、不都合な生態的作用を引き起こす。

さらに、鉱油は生分解性を有しないか、あるいは非常に低い程度の生分解性しか有していないが、本発明になる成分は、それ自体が生分解性をもち、そして生分解性物質をベースにしている。

鉱油は、それ自体は潤滑力や離型力に限界があるので、多くの添加剤を混合しなければならない。特性を調整する添加剤のほかに、例えば乳化剤や殺生剤のような化合物からなる水性エマルジョン型の鉱油や合成潤滑剤を含有しなければならないが、それらの化合物は皮膚および／または呼吸器官を刺激するものである。

本発明によれば、鉱油および／または特性を調整する添加剤を１゜３−ジオキサン化合物および／またはその誘導体をベースとする成分で置き換えるだけで、上述の不都合な諸問題を解決することができる。

さらに、潤滑剤および離型剤に添加剤として上記の成分を使用することでその潤滑特性を改良することができる。その添加は従来の組成物を何ら変更することなく行うことができる。適切な添加基準は、活性物質を計算に含めて０．　１〜２０重量％、好ましくは０，５〜ＩＯ重量％である。

この成分は一般式％式％で表されるものであり、式中Ｒ１は−Ｈ，−ＯＨ，〜ＣＨｓ。

Ｃ５Ｈｓ、−ＣＨ＊ＯＲｓ、−ＣＨｌＯ（ＣｍＨ＋０）−Ｒｓ、ＣＨｌＯ（ＣｓＨａＯ）−Ｒｓ、−ＣＨｌＯ（Ｃ＜ＨｔＯ）−Ｒｓ、ＣＨｌＯ（Ｃ＠Ｈ＊Ｏ）　 −Ｒｓ−−ＣＨｌＯ（Ｒｓ）　−（Ｒｓ）　−Ｒｓあ６い１ｔ−ＣＨｔＯＲｔ、であり、Ｒｔは−Ｈ、−ＯＨ、−ＯＲｓ、０　（Ｃ宥Ｈ＋０）−Ｒｔ、−０（ＣｓＨ＠Ｏ）、Ｒ４，０（ＣａＨ雪０　）　−Ｒ＋、　−０（ＣＩＨｓｏ　）　、Ｒ＋、　−ＣＨｔＯＲ＋、ＣＨ＊Ｏ（ＣＩＨ４０）　−Ｒ＋、　ＣＨｔｏ　（ＣＩＨ＊Ｏ）　−Ｒａ、ＣＨ實０　（Ｃ＋Ｈｓｏ　）　−Ｒ＋、　−ＣＨｌＯ（ＣｓＨ＠Ｏ）　、Ｒ４、−Ｏ（ＲＳ）　−（Ｒｅ）　、Ｒｔ　、ＣＨｔＯ（Ｒｓ）　−（Ｒｍ）　−Ｒｔ、−０Ｒ７あるいは−ＣＨｌＯＲ＋　である。

Ｒ■および／またはＲｔは下記のグループの何れががらそれぞれ独立して選ばれる。

（＝）　置換したアルキル基（ｌｖ　）　アルケニル基（ｖ）　置換したアルケニル基（ｖｉン　シクσアｌレキル基（ｖｉ）　置換したシクロアルキル基（ｖｉ）　シクロアルケニル基（Ｌり　置換したシクロアルケニル基（ｘ）　アリール基（ｘ　ｉ）置換したアリール基（ｘｉｉ）アラルキル基、アルカリル基、アラルケニル基、および／またはアラルキル基。

ＲｓおよびＲ・は、式　ＣヨＨ，Ｏで表される２つの異なる置換体であって、式において、Ｘは２．３．４あるいは８であり、ｙは４．６あるいは８である。

Ｒ７は、一般式　−Ｃ−ＮＨＲｓで定義され、式において置換基Ｒ１は上記グループ（ｉｉ）から（ｘｉｉ）の何れかから選ばれる。

ｎの平均値五は、１〜６０、好ましくは１〜２０であり、ｍの平均値量およびｐの平均値νは１〜５９、好ましくは１−１９、そして平均値量と百の合計は２〜６０、好ましくは２〜２０である。

本発明の一興体例によれば、Ｒｏおよび／またはＲ１は水酸基である。本発明のそのような一具体例において、用いた成分は１．３−ジオキサン−５−オール、５−エチル−１，３−ジオキサン−５−メタノール、１．３−ジオキサン−５，５−ジメタツールのような１．　３−ジオキサンアルコールおよび／またはその例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドおよび／またはスチレンオキサイドとの付加物である。

なおさらに、１．３−ジオキサン環における１つあるいはそれ以上の炭素原子は、メチル、エチル、ブチル、プロピル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、エセニル、ブテニル、プロペニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニルおよび／またはドデセニルで置換したものとすることができる。

上記具体例における成分は、１００％生成物としであるいは希釈した形で用いられ、また単独の成分としであるいは潤滑剤、離型剤に添加剤として使用される。

この成分は添加剤として全配合から計算して１〜８０重量％、好ましくは４０〜８０重量％含有することができる。

さらに具体的に述べると、ＲｓおよびＲ４は好ましくはアビエチン酸、酢酸、ベヘン酸、安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、酪酸、ヒマシ油脂肪酸、脱水ヒマシ油脂肪酸、カプリン酸、カプロン酸、カプリル酸、ヤシ油脂肪酸、綿実油脂肪酸、クロトン酸、２−エチルヘキサン酸、蟻酸、落花生油脂肪酸、ヘプタン酸、ラウリン酸、リカン酸、リノール酸、リルン酸、モンタン酸、ミリスチン酸、ノナン酸、イソノナン酸、オレイン酸、パルミチン酸、プロピオン酸、リシノール酸、大豆脂肪酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、トール油脂肪酸、牛脂脂肪酸、吉草酸、アジピン酸、アゼライン酸、フマル酸、マレイン酸あるいはその無水物、フタル酸あるいはその無水物、イソフタル酸、テトラヒドロフタル酸あるいはその無水物、ヘキサヒドロフタル酸あるいはその無水物、セバシン酸、コハク酸あるいはその無水物、クエン酸、トリメリット酸あるいはその無水物、ピロメリット酸あるいはその二無水物および／またはこれらの酸あるいは無水物の２種あるいはそれ以上の混合物のような１〜６個のカルボキシル基と１〜２４個の炭素原子を育する１つまたはそれ以上のカルボン酸から誘導したグループ（ｉ）から（ｘｉｉ）の何れかから夫々独立して選ばれる。

にががる成分は、例えば先に示したような１．３−ジオキサンアルコールと一般式　０＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ１を有する少なくとも１つのイソシアナートとから誘導した反応生成物および／またはその誘導体からなるものである。これらの具体例において、Ｒ書は好ましくは４〜４８個、最も好ましくは８〜２４個の炭素原子を有するものに限定される。

なおさらに別の具体例では％Ｒ３および／またはＲ４は夫々独立して式上記の各式において、ｑの平均値互は１〜６０、このましくは１〜２０であり、Ｒ−は好ましくはアジピン酸、アゼライン酸、フマル酸、マレイン酸あるいはその無水物、フタル酸あるいはその無水物、イソフタル酸、テトラヒドロフタル酸あるいはその無水物、ヘキサヒドロフタル酸あるいはその無水物、セバシン酸、コハク酸あるいはその無水物、クエン酸、トリメリット酸あるいはその無水物、ピロメリット酸あるいはその二無水物および／またはこれらの酸の２種あるいはそれ以上の混合物のような２〜６個のカルボキシル基および４〜１０個の炭素原子を有する１つまたはそれ以上のカルボン酸から誘導したグループ（ｉｉ）から（ｘｉｉ）の何れかから選ばれ、モしてＲ１゜は、水酸基あるいはメタノール、エタノール、ブタノール、イソブタノール、プロパツール、イソプロパツール、ペンタノール、ヘキサノール、オクタツール、２−エチルヘキサノール、エトキシエタノール、セチルアルコール、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリ了りルエーテル、グリセロールジアリルエーテル、１．３−ジオキサン−５−オール、シクロヘキサン−ジメタツール、５−エチル− １，３−ジオキサン−５−メタノール、１．３−ブタンジオール、１．４−ブタンジオール、１．６−ヘキサンジオール、ベンタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキシレングリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２− メチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３プロパンジオール、トリメチルベンタンジオール、トリメチロールプロパンモノアリルエーテル、ペンタエリスリトールジアリルエーテル、グリセロールモノアリルエーテル、ｌ、３−ジオキサン−５，５−ジメタツール、グリセロール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールモノアリルエーテル、ペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、トリベンタエリスリトーノ呟　ソルビトールおよび／またはこれらのアルコールの２種あるいはそれ以上の混合物のような１〜８個の水酸基と１〜２４個の炭素原子からなる１つまたはそれ以上のアルコールから誘導されるグループ（ｉ）から（ｘｉｉ）の何れかから選ばれる。

別の具体例において、Ｒｓ　、Ｒ１、Ｒ１および／またはＲＩＩは好ましくはジメチロールプロピオン酸やヒドロキシルバル酸のような１〜３個のカルボキシル基、１〜４個のヒドロキシル基そして２〜２４個の炭素原子を有する１つまたはそれ以上のヒドロキシカルボン酸から誘導されるグループ（ｉ）から（ｘｉｉ）の何れかから夫々独立して選ばれる。またＲ、および／またはＲ４は、１〜２４個の炭素原子を有する一官能性カルボン酸のグリシジルエステルの１つまたはそれ以上から誘導したアルキル基をその中に有しているグループ（ｘｉｉ）から選ぶことができ、あるいは５〜２４個の炭素原子を有する１つまたはそれ以上のα −エポキシ基から誘導したグループ（ｉｉ）から（ｘｉｉ）の何れかから夫々独立して選ばれる。

１つあるいはそれ以上の未反応カルボキシル基を持っている成分の具体例において、これらのカルボキシル基は水希釈性とするために、アンモニア、アミン、水酸化物等のような適当な塩基性化合物で中和される。アンモニアあるいはモノエタノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノメチルプロパノール、アミノメチルプロパツール、トリエチルアミンおよび／またはモルフォリンのようなアミンは好適な中和剤である。

本発明によって得られる利点は、作業条件の改良を含み、その作業条件は、鉱油および／または添加剤の置き換えで改良され、それによってこれらの化合物による皮膚の刺激、アレルギーおよび／または湿疹を生ずる性質を排除あるいは減少させることができる。さらに、油霧や油膜によって引き起こされる問題は、請求の範囲に記載の範囲内の方法で、通常使用されている鉱油に比べてその揮発性が減じるように、置換基Ｒ０〜Ｒ３゜を遺ぶことによって回避あるいは減少させることができる。鉱油や例えば塩素、硫酸、燐酸塩系添加剤やその類似物を用いた生態的（ｅｃｏｌｏｇｉｃａｌ）欠点は、塩素、硫酸、燐酸塩系物質を含まない成分を用いることで回避できるという事実と同様に、本発明による成分の生分解性によって回避することができる。

さらに、本発明による成分を用いることによって得られる利点は、改良された優れた潤滑性や優れた熱的安定性そして多くの有機媒体に対する優れた溶解性を有することである。

本発明になる成分は、米国特許４．４０５，４７１やヨーロッパ特許用ＩＰＪ８９　１１３　１５８．５に開示されている組成物に添加剤として役立てることができ、あるいは該組成物に含まれている成分を置き換えることができる。例えば、上記米国特許の実施例８〜１４や上記ヨーロッパ特許出願の実施例８〜１２に記載されている潤滑油剤の一部分を形成しているエステルは、それを全体的におよび／または部分的に、さきに述べたアルコキシ化１．３−ジオキサンアルコールのような１．３−ジオキサンアルコールおよび／またはその誘導体の１種またはそれ以上と、１種またはそれ以上の適当な酸とから得たエステルによって置き換えることができ、このエステルは適当なアミン等で中和したものである。

本発明の幾つかの好ましい具体例が開示されている下記の実施例により本発明をさらに詳細に説明する。

実施例１：本発明で最終あるいは中間生成物として用いた５−エチル−１，３− ジオキサン−５−メタノールの調製。

実施例２および３：本発明で最終あるいは中間生成物として用いた５−エチル− １，３−ジオキサン−５−メタノールのモノエステルの調製。

実施例４〜Ｇ、実施例２および３で調製したエステルを含む潤滑剤、切削油剤の評価。

実施例７および８：実施例１および２で得た生成物の潤滑力の評価。

実施ｆｑ９・コンクリート注型における離型剤の評価。

離型剤は実施例１および３で得た生成物をベースとしたもので、市販の離型剤と比較した。

本発明は開示した具体例に制限されるものではない。本発明にかかる成分は、その特性と同じく特定の要求に適合するように置換基Ｒ１〜Ｒ１゜をＳ択することによって請求の範囲に記載の範囲内で変えるこトリメチロールプロパン３．０モル、パラホルムアルデヒド（９４％）３６モルおよびパラトルエンスルホン酸０．４０ｇを、窒素送入管、攪拌機、水−トラップ（ディーンースターク、Ｄｅａｎ−３ｔａｒｋ）を備えた冷却管を装備した４つ口反応フラスコに入れ、混合した。混合物は撹拌下１３０℃まで加熱し、この温度で６０分保持した。得られた反応生成物は水酸化ナトリウム粉末で中和し、その後短いビグレアウクス力ラム（Ｖｉｇｒｅａｕｘ　ｃｏｌｕｍｎ）を用いて真空蒸留を行った。その結果、次のような留分の蒸留物が得られた。

沸点　圧力　総量留分　１　１００℃　２ｍｍＨｇ　９０ｇ留分　ｎ：　１００〜１０５℃　２ｍｍＨｇ　１６８ｇ留分　Ｉ［［：　１０５〜１５０°ＣｌｍｍＨｇ　８ｇ残分　１７１ｇ無色あるいは僅かに黄色の液体である留分Ｉと■を混合した。そして分析の結果、留分Ｉと■は次の特性を有する５−エチル−１，３−ジオキサン−５−メタノールであると決定した。

含有量　９８％以上湿分含有量　０．０５％以下灰分含有量　０．５％以下粘度（２３℃）　＝８０ｍＰａｓ密度（２３℃）　ｋｌ、０９ｇ／ａｍ’実施例２５−エチル−１，３−ジオキサン−５−メタノール（実施例１で得たもの）１．７０モル、オレイン酸（ニブイナー（Ｅｄ　ｉ　ｎｏ　ｒ）　ＴｉＯ３，ヘンケル社（Ｈｅｎｋｅ　ｌ　ＫＧａＡ）　、ドイツ国）１．６１５モル、トリスノニルフェニル亜燐酸塩（酸化防止剤）３．５ｇとキシレン（共沸溶媒）２１ｇを窒素送入管、攪拌機、水−トラップ（ディーンースターク、Ｄｅ　ａｎ−３ｔ　ａ　ｒｋ）を備えた冷却管を装備した４つ口反応フラスコに入れ、混合した。

温度を１２０℃に上げ、その後亜鉛粉末（エステル化触媒）１．４ｇを加えた。

反応混合物の温度を２３０℃まで上げ、そして２ｍｇＫＯＨ／ｇより少ない酸価が得られるまで維持した。その後、残っているキシレンを１５ｍｍＨＨの真空下で蒸発させた。その結果、得られた生成物は室温まで冷却し、濾過助剤（セライト、Ｃｅ１ｉｔｅ）を総量の２％加え、それから生成物は有機亜鉛化合物を除去するために濾過した。

得られた５−エチル−１，３−ジオキサン−５−メタノールとオレイン酸のモノエステルは次のような性質を示した。

酸価：　１．９ｍｇＫＯＨ／ｇヒドロキシル価：　７ｍｇＫＯＨ／ｇ粘度（２３℃）＋　４７ｍＰａ５明度＝　４〜５ガ一ドナー実施例３５−エチル−１，３−ジオキサン−５−メタノール（実施例１で得たもの）２．４０モル、カプリル化カプリン酸（Ｃｓ〜ｃ１゜酸、力−ルシャムンズ　アーベ −（Ｋａｒｌｓｈａｍｎｓ　ＡＢ）、Ｘエーデン国）２．２８モル、トリスノニルフェニル亜燐酸塩（酸化防止剤２３．５ｇ、キシレン（共沸溶媒”）２１ｇおよびエステル化触媒（ファスカット（Ｆａｓｃａｔ）４１００、エムアンドティ　ケミカルスビー、ブイ、（Ｍ＆Ｔ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　Ｂ、Ｖ、）、オランダ国）０．７ｇを窒素送入管、攪拌機、水−トラップ（ディーンースターク、Ｄｅ　ａｎ−８ｔ　ａ　ｒｋ）　）を備えた冷却管を装備した４つ口反応フラスコに入れ、混合した。反応混合物の温度を２３０”Ｃまで上げ、０．５ｍｇＫＯＨ／ｇより少ない酸価が得られるまで維持した。その後、残っているキシレンを１５ｍｍＨＨの真空下、１８０’ｃの温度で蒸発させ、得られた生成物は室温まで冷却した。

得られた５−エチル−１，３−ジオキサン−５−メタノールとカプリル化カプリン酸とのモノエステルは、次のような性質を示した。

酸価：　０．３ｍｇＫＯＨ／ｇヒドロキシル価：　１３ｍｇＫＯＨ／ｇ粘度（２３℃）：　３１ｍＰａ５明度、　１〜２ガ一ドナー実施例４５−エチル−１，３−ジオキサン−５−メタノール（実施例１で得たもの）１５重量％を２３重量％の鉱油を含有している鉱油をベースとした市販の切削油剤（ベルアルブ（Ｐｅｒａｌｕｂ）６０００゜ベルストルブ　アーベ−（Ｐｅｒｓｔｏｒｐ　ＡＢ）、スエーデン国）に加えた。

２種の切削油剤、即ち市販品（試料ｌ）と５−エチル−１，３−ジオキサン−５ −メタノール調製品（試料２）を実用に供しつる濃度である５重量％まで水で希釈した。

２種の切削油剤はアルミニウムに対するタッピングに用いて評価した。

ねじ切り工具（タップ）に付着するアルミニウムの量は、視覚によって決めることとし、その結果は潤滑性を等級付けするための基準として用いた。

等級付けは１〜５とし、その中で、 ■は、貧な潤滑性−ねじ切り工具に多量のアルミニウムが付着している。

５は、優れた潤滑性−ねじ切り工具に僅かのアルミニウムが付着しているかあるいは付着していない。

とした。

次のような結果が得られた。

上記の等級は、他の含有成分を何ら変更せずに、５−エチル−１゜３−ジオキサン−５−メタノールを少量加えることによって大幅に潤滑性が増大する結果を示している。

実施例５５−エチル−１，３−ジオキサン−５−メタノールを実施例２で得たモノエステルに置き換えて実施例４を繰り返し行った。

試料ｌ：市販の切削油剤である。

試料２：モノエステル調製した切削油剤である。

次のような結果が得られた。

等級試料１・　３試料２，４上記の等級は、他の含有成分を何ら変更せずに、オレイン酸と５＝エチル−１，３−ジオキサン−５−メタノールとのモノエステルを少量加えることによって潤滑性の増大に好結果が得られることを示している。

実施例６５−エチル−１，３−ジオキサン−５−メタノールを実施例３で得たモノエステルに置き換えて実施例４を繰り返し行った。

試料１　市販の切削油剤である。

試料２．モノエステル調製した切削油剤である。

次のような結果が得られた。

等級試料ｌ：３試料２・　４上記の等級は、他の含有成分を何ら変更せずに、カプリル化カプリン酸と５−エチル−１，３−ジオキサン−５−メタノールとのモノエステルを少量加えることによって潤滑性の増大に好結果が得られることを示している。

５−エチル−１，３−ジオキサン−５−メタノール（実施例１で得たもの）ｌ、５重量％を市販の鉱油にフレックス（Ｎｙｆｌｅｘ）８１０、ニネス　ペトロリウム　アーベ−（Ｎｙｎａｓ　Ｐｅｔｒ。

Ｉｅｕｍ　ＡＢ、）スエーデン国）に加えた。２種の試料における比表面圧は、１９７５年６月６日に発行されたドイツのファウ　カーイー　ニス研究誌（ＶＫＩＳ　Ａｒｂｅｉｔｓｂｌａｔｔ）の記載に従って決定した。

高い比表面圧は、ねじ切り工具、ドリル、切断機等の装置の摩損の減少とともに高い潤滑性を示している。

試料ｌ・市販の鉱油である。

試料２：５−エチル−１，３−ジオキサン−５−メタノール調製した鉱油である。

次のような結果が得られた。

比表面圧試料１：　ＩＯＮ／ｍｍ’ 試料２：　２ＯＮ／ｍｍ” 上記の結果は、鉱油に５−エチル−１，３−ジオキサン−５−メタノールを少量加えることによって、その潤滑性が大きく増大することを端的に示している。

実施例８５−エチル−１，３−ジオキサン−５−メタノールを実施例２で得たモノエステルに置き換えて実施例７を繰り返し行った。

試料１：市販の鉱油である。

試料２：モノエステル調製した鉱油である。

次のような結果が得られた。

比表面圧試料１：　ＩＯＮ／ｍｍ’ 試料２：　２５Ｎ／ｍｍ” 上記の結果は、鉱油にオレイン酸と５−エチル−１，３−ジオキサン−５−メタノールとのモノエステルを少量加えることによってその潤滑性が大きく増大することを端的に示している。

実施例９鉱油をベースとした市販の離型剤（ラソール（Ｌａｓｏｌ）Ｍ１００１ビッゲケミー　ノル　アー　ベ−（Ｂｙｇｇｅｋｅｍｉｉ　Ｎ。

Ｉ　ＡＢ）、スエーデン国）を、本発明の下記２種の具体例のもの試料Ｉ・５− エチル−１，３−ジオキサン−５−メタノール（実施例１で得たもの）４０ｇと水６０ｇの混合物。

試料２．カプリル化カプリン酸と５−エチル−１，３−ジオキサン−５−メタノールとのモノエステル（実施例３で得たもの）と次のような方法に従って比較して評価した。

立方体形をした調型の内面に離型剤を噴霧し、その型の中で標準ポルトランドセメントを含んでいる普通のコンクリート立方体を注型した。この立方体を２４時間後、型からはずし、型の内側に残留付着しているコンクリートに関して外観検査を行った。コンクリート立方体については、表面粗さ、硬さおよび勝れに関して外観検査を行った。

付着しているコンクリートの量およびコンクリート立方体の表面外観は、離型剤を等吸付けるために基準となるものである。表面は、膨れがなく、平滑で硬くあるべきであり、一方、型の内側はコンクリ−）・の付着があってはならない。

用いた等級１〜３において、１は不可、３は可を示している。

次のような結果が得られた。

等級市販離型剤：　３上記の結果は、工学的性質を低下させることなしに、鉱油をベースとした離型剤を、本発明になる環境的により適当な成分で置き換えることができることを示している。

フロントページの続き（５１）　Ｉｎｔ、　Ｃ１，’　識別記号　庁内整理番号ＣＩＯ〜Ｉ　１２９／２０　９４５０−４Ｈ１２９／２４　９４５０−４Ｈ１２９／４２　９４５０−４Ｈ１２９／９３　９４５０−４Ｈ１３３／１６　９４５０−４Ｈ１３３１５６９４５０−４Ｈ／／Ｃｌ０Ｎ　４０：３６（８１）指定国　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＰＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＥ、ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、ＰＴ、ＳＥ）、０Ａ（ＢＦ、ＢＪ、ＣＦ、ＣＧ、　ＣＩ、　ＣＭ、　ＧＡ、　ＧＮ、　ＭＬ、　ＭＲ，ＮＥ、ＳＮ。

ＴＤ、ＴＧ）、ＡＴ、ＡＵ、ＢＢ、ＢＧ、ＢＲ，ＣＡ。

ＣＨ，ＣＺ、　ＤＥ、　ＤＫ、　ＥＳ、ＦＩ、　ＧＢ、　ＨＵ、ＪＰ、　ＫＰ、　ＫＲ，ＬＫ、　ＬＵ、　ＭＧ、　ＭＮ、　ＭＷ、　ＮＬ、　Ｎｏ、　ＮＺ、ＰＬ、ＰＴ、　ＲＯ，ＲＵ、　ＳＤ、　ＳＥ。

ＳＫ、　ＵＡ、　ＵＳＦＩ（７２）発明者　ヨハンソン、マーツスエーデン国　ニス−２２４７１ルンドウアーダベーゲン　５２・セー

Claims

【特許請求の範囲】

１．潤滑剤および離型剤において１成分として下記の一般式からなる１．３−ジオキサン化合物の使用 ▲数式、化学式、表等があります▼ 上記の式において、Ｒ１は−Ｈ、−ＯＨ、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、−ＣＨ２ＯＲ３、−ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎＲ３、−ＣＨ２Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｎＲ３、−ＣＨ２Ｏ（Ｃ４Ｈ８Ｏ）ｎＲ３、−ＣＨ２Ｏ（Ｃ８Ｈ２Ｏ）ｎＲ２、−ＣＨ２Ｏ（Ｒ５）ｍ（Ｒ６）ｎＲ３あるいは−ＣＨ２ＯＲ７、であり、そしてＲ２は−Ｈ、 −ＯＨ、−ＯＲ４、−Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎＲ４、−Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｎＲ４、− Ｏ（Ｃ４Ｈ２Ｏ）ｎＲ４、−Ｏ（Ｃ３Ｈ８Ｏ）ｎＲ４、−ＣＨ２ＯＲ４、−ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎＲ４、−ＣＨ２Ｏ（Ｃ３Ｈ■Ｏ）ｎＲ４、−ＣＨ２Ｏ（Ｃ４Ｈ■Ｏ）ｎＲ４、−ＣＨ２Ｏ（Ｃ■Ｈ■Ｏ）ｎＲ４、−Ｏ（Ｒ５）ｍ（Ｒ６）ｎＲ４、−ＣＨ２Ｏ（Ｒ６）ｍ（Ｒ６）ｎＲ４、−ＯＲ７あるいは−ＣＨ２ＯＲ７であり、また上記においてＲ３および／またはＲ４は下記のグループの何れかからそれぞれ独立して選ばれる（ｉ）水素（ｉｉ）アルキル基（ｉｉｉ）置換したアルキル基（ｉｖ）アルケニル基（ｖ）置換したアルケニル基（ｖｉ）シクロアルキル基（ｖｉｉ）置換したシクロアルキル基（ｖｉｉｉ）シクロアルケニル基（ｉｘ）置換したシクロアルケニル基（ｘ）アリール基（ｘｉ）置換したアリール基（ｘｉｉ）アラルキル基、アルカリル基、アラルケニル基、および／またはアルケナリル基、そして、上記においてＲ５およびＲ６は、式ＣｎＨ７０で表される２つの異なる置換基であって、式中、ｘは２、３、４あるいは８であり、ｙは４、６あるいは８である。また、Ｒ７は、一般式▲数式、化学式、表等があります▼で定義され、この式において、置換基Ｒ■は上記グループ（ｉｉ）から（ｘｉｉ）の何れかから選ばれ、また、上記において、ｎの平均値ｎは、１〜６０、好ましくは１〜２０であり、ｍの平均値ｍは１〜５９、好ましくは１〜１９、ｐの平均値ｐは１〜５９、好ましくは１〜１９、そして平均値ｍとｐの合計は２〜６０、好ましくは２〜２０である。
２．１、３−ジオキサン環における１つあるいはそれ以上の炭素原子が、メチル、エチル、ブチル、プロピル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、エセニル、ブテニル、プロペニル、ペンチニル、ヘキセニル、ヘブテニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニルおよび／またはドデセニルで置換したものであることを特徴とする請求項１に記載の使用。
３．Ｒ３および／またはＲ４が１〜６個のカルボキシル基、１〜２４個の炭素原子を有する１つまたはそれ以上のカルボン酸から誘導したグループ（ｉｉ）から（ｘｉｉ）の何れかから夫々独立して選ばれることを特徴とする請求項１または２に記載の使用。
４．Ｒ３および／またはＲ４が夫々独立して式▲数式、化学式、表等があります ▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、および／または▲数式、化学式、表等があります▼の１つの基であることを特徴とする請求項１または２に記載の使用上式において、Ｒ■は２〜６個のカルボキシル基および４〜１０個の炭素原子を有する１つまたはそれ以上のカルボン酸から誘導したグループ（ｉｉ）から（ｘｉｉ）の何れかから選ばれ、また、Ｒ１０は水酸基あるいは１〜８個の水酸基と１〜２４個の炭素原子からなる１つまたはそれ以上のアルコールから誘導されるグループ（ｉｉ）から（ｘｉｉ）の何れかから選ばれる。また、上式において、ｑの平均値ｑは１〜６０、好ましくは１〜２０である。
５．Ｒ３および／または４が、１〜２４個の炭素原子を有する一官能性カルボン酸のグリシジルェステルの１つまたはそれ以上から誘導されるアルキル基をその中に有しているグループ（ｘｉｉ）から夫々独立して選ばれることを特徴とする請求項１または２に記載の使用。
６．Ｒ３および／またはＲ４が、１〜２４個の炭素原子を有する１つまたはそれ以上のα−エポキシ基から誘導したグループ（ｉｉ）から（ｘｉｉ）の何れかから夫々独立して選ばれることを特徴とする請求項１または２に記載の使用。
７．Ｒ３、Ｒ４、Ｒ■および／またはＲ１０が１〜３個のカルボキシル基、１〜４個のヒドロキシル基そして２〜２４個の炭素原子を有する１つまたはそれ以上のヒドロキシカルボン酸から誘導されるグループ（ｉｉ）から（ｘｉｉ）の何れかから夫々独立して選ばれることを特徴とする請求項１または２に記載の使用。
８．Ｒ３および／またはＲ４が、夫々独立してアビエチン酸、酢酸、ベヘン酸、安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、酪酸、ヒマシ油脂肪酸、脱水ヒマシ油脂肪酸、カプリン酸、カプロン酸、カプリル酸、ヤシ油脂肪酸、綿実油脂肪酸、クロトン酸、２−エチルヘキサン酸、蟻酸、落花生油脂肪酸、ヘプタン酸、ラウリン酸、リカン酸、リノール酸、リノレン酸、モンタン酸、ミリスチン酸、ノナン酸、イソノナン酸、オレイン酸、パルミチン酸、プロピオン酸、リシノール酸、大豆脂肪酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、トール油脂肪酸、牛脂脂肪酸、吉草酸、アジピン酸、アゼライン酸、フマル酸、マレイン酸あるいはその無水物、フタル酸あるいはその無水物、イソフタル酸、テトラヒドロフタル酸あるいはその無水物、ヘキサヒドロフタル酸あるいはその無水物、セバシン酸、コハク酸あるいはその無水物、クエン酸、トリメリット酸あるいはその無水物、ピロメリット酸あるいはその二無水物および／またはこれらの酸の２種あるいはそれ以上の混合物から誘導した１つの基であることを特徴とする請求項３に記載の使用。
９．Ｒ３が４〜４８個、好ましくは８〜２４個の炭素原子を有するものに限定されることを特徴とする請求項１または２に記載の使用。
１０．Ｒ３がアジピン酸、アゼライン酸、フマル酸、マレイン酸あるいはその無水物、フタル酸あるいはその無水物、イソフタル酸、テトラヒドロフタル酸あるいはその無水物、ヘキサヒドロフタル酸あるいはその無水物、セパシン酸、コハク酸あるいはその無水物、クエン酸、トリメリット酸あるいはその無水物、ピロメリット酸あるいはその二無水物および／またはこれらの酸の２種あるいはそれ以上の混合物から誘導した基であることを特徴とする請求項４に記載の使用。
１１．Ｒ１０がメタノール、エタノール、ブタノール、イソブタノール、プロパノール、イソプロパノール、ペンタノール、ヘキサノール、オクタノール、２− エチルヘキサノール、エトキシエタノ−ル、セチルアルコール、トリメチロールプロパンジアザルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、グリセロールジアリルエーテル、１．３−ジオキサン−５−オ−ル、シクロヘキサン− ジメタノール、５−エチル−１．３−ジオキサン−５−メタノール、１、３−ブタンジオール、１、４−ブタンジオール、１、６−ヘキサンジオール、ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキシレングリコール、２−メチル−１、３−プロパンジオール、２−メチル−２−エチル−１、３−プロパンジオール、２−メチル−２−ブチル−１、３−プロパンジオール、２−エチル−２−ブチル −１、３プロパンジオール、トリメチルペンタンジオール、トリメチロールプロパンモノアリルエーテル、ペンタエリスリトールジアリルエーテル、グリセロールモノアリルエーテル、１、３−ジオキサン−５、５−ジメタノール、グリセロール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタェリスリトールモノアリルエーテル、ペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ソルビトールおよび／またはこれらのアルコールの２種あるいはそれ以上の混合物から誘導した１つの基であることを特徴とする請求項４に記載の使用。
１２．未反応カルボキシル基が少なくとも１つの塩基性化合物、好ましくはアンモニアあるいはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノメチルプロパノール、トリエチルアミン、アミノメチルプロパノールおよび／またはモルフォリンのようなアミンで中和されることを特徴とする請求項１、２、３、５、７あるいは８に記載の使用。
１３．一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の少なくとも１つの１、３−ジオキサン化合物からなる成分を少なくとも１つ含有する潤滑剤および離型剤式において、Ｒ１は−Ｈ、−ＯＨ、−ＣＨ３、−Ｃ３Ｈ４、−ＣＨ２ＯＲ３、− ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎＲ３、−ＣＨ２Ｏ（Ｃ３Ｈ４Ｏ）ｎＲ３、−ＣＨ２Ｏ（Ｃ４Ｈ■Ｏ）ｎＲ３、−ＣＨ２Ｏ（Ｃ■Ｈ■Ｏ）ｎＲ３、−ＣＨ２Ｏ（Ｒ５）ｍ（Ｒ４）ｎＲ３あるいは−ＣＨ２ＯＲ７、であり、そしてＲ２は−Ｈ、−ＯＨ、−ＯＲ４、−Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎＲ４、−Ｏ（Ｃ３Ｈ４Ｏ）ｎＲ４−Ｏ（Ｃ４Ｈ■Ｏ）ｎＲ４、−０（Ｃ■Ｈ３Ｏ）ｎＲ４、−ＣＨ２ＯＲ４、−ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎＲ４、−ＣＨ２Ｏ（Ｃ３Ｈ４Ｏ）ｎＲ４、−ＣＨ２Ｏ（Ｃ４Ｈ■０）ｎＲ４、−ＣＨ２Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｎＲ４、−Ｏ（Ｒ５）ｍ（Ｒ４）ｎＲ４、 −ＣＨ２Ｏ（Ｒ５）ｍ（Ｒ４）ｎＲ４、−ＯＲ７あるいは−ＣＨ２ＯＲ７であり、また上記においてＲ３および／またはＲ４は下記のグループの何れかからそれぞれ独立して選ばれる（ｉ）水素（ｉｉ）アルキル基（ｉｉｉ）置換したアルキル基（ｉｖ）アルケニル基（ｖ）置換したアルケニル基（ｖｉ）シクロアルキル基（ｖｉｉ）置換したシクロアルキル基（ｖｉｉｉ）シクロアルケニル基（ｉｘ）置換したシクロアルケニル基（ｘ）アリール基（ｘｉ）置換したアリール基（ｘｉｉ）アラルキル基、アルカリル基、アラルケニル基、および／ままたはアルケナリル基、そして、上記においてＲ５およびＲ６は、式Ｃ２Ｈ７０で表される２つの異なる置換基であって、式中、ｘは２、３、４あるいは８であり、ｙは４、６あるいは８であり、また、Ｒ７は、一般式−▲数式、化学式、表等があります▼で定義され、式において置換基Ｒ■は上記グループ（ｉｉ）から（ｘｉｉ）の何れかから選ばれ、また、上記において、ｎの平均値ｎは、１〜６０、好ましくは１〜２０であり、ｍの平均値ｍは１〜５９、好ましくは１〜１９、ｐの平均値ｐは１〜５９、好ましくは１〜１９、そして平均値ｍとｐの合計は２〜６０、好ましくは２〜２０である。
１４．１，３−ジオキサン環における１つあるいはそれ以上の炭素原子成分が、メチル、エチル、ブチル、プロピル、ペンチル、ヘキシル、へブチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、エセニル、ブテニル、プロペニル、ペンチニル、ヘキセニル、ヘブテニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニルおよび／またはドデセニルで置換したものであることを特徴とする請求項１３に記載の潤滑剤および離型剤。
１５．Ｒ３および／またはＲ４が夫々独立して式▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼ 、▲数式、化学式、表等があります▼、および／または▲数式、化学式、表等があります▼の１つの基であることを特徴とする請求項１３または１４に記載の間滑剤および離型剤、上式において、Ｒ■は２〜６個のカルボキシル基および４〜１０個の炭素原子を有する１つまたはそれ以上のカルボン酸から誘導したグループ（ｉｉ）から（ｘｉｉ）の何れかから選ばれ、また、Ｒ１０は水酸基あるいは１〜８の水酸基と１〜２４の炭素原子からなる１つまたはそれ以上のアルコールから誘導されるグループ（ｉｉ）から（ｘｉｉ）の何れかから選ばれる。また、上式において、ｑの平均値ｑは１〜６０、好ましくは１〜２０である。