JP3773544B2 - 脂肪酸アミド潤滑性助剤および燃料の潤滑性を改良する関連した方法 - Google Patents
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Description
1.発明の分野
本発明は燃料の潤滑性の改良に関し、より具体的には潤滑性の改良のための低硫黄ディーゼル燃料および火花点火燃料の化学処理に関する。
2.先行技術の記載
低硫黄ディーゼル燃料は環境への懸念に答えて1990年代初期に開発された。このような燃料はディーゼル成分を激しく水素処理することにより生産され、低硫黄、オレフィンおよび芳香族含有燃料を生産する。このような低硫黄含有燃料については基準が設けられている。ASTM標準規格、ディーゼル燃料油D−975−96によれば、低硫黄ディーゼル燃料は質量ベースで0.05%の最大硫黄含量を有し、これに対し同等の標準ディーゼル燃料は0.5%以上の水準である。ここで用いられるように、「低硫黄ディーゼル燃料」という句は、質量ベースで0.05%の最大硫黄含量のこのような水素処理した燃料について言う。
このような燃料は環境の観点からは望ましいが、これらは実質的に潤滑性の減少という重大な問題に苦しんでいる。「潤滑性」は、液体が同じ粘度の他の液体に比較し与えるであろう、低い摩擦、摩耗またはすり減りについて言う。例えば、Wei, D. et al., Wear, 111 (1986), pp. 217-235の「ディーゼル燃料の潤滑性」参照。
多くの論文が低硫黄ディーゼル燃料およびその潤滑性の低い特徴について論じている。例えば、Batt, R.J. et al., SAE Publication 961943 (1996);の「潤滑性添加剤−低硫黄燃料での性能と無害の効果」("Lubricity Additives-Performance and No-harm Effects in Low Sulfer Fuels");Bovington, C. et al., Tribotest Journal 2-2, December 1995, (2) 93 1354-4063)の「ディーゼル燃料潤滑性能予測用研究所試験の開発および高度精製ディーゼル燃料開発への適用」("Development of Laboratory Tests to Predict the Lubricity Properties of Diesel Fuels and the Application to the Development of Highly Refined Diesel Fuels");およびPCT特許出願、国際公開公報No. WO94/17160 (Exxon Chemical Patents, Inc.)を参照。そしてこれら全ての文献をここで参考文献に加える。引用したPCT特許公告(1ページ)は、低硫黄ディーゼル燃料の潤滑性の乏しさは重大な問題を作り出し、なぜなら「エンジンの噴射システムを潤滑する燃料の能力を、例えば、エンジンの燃料噴射ポンプがエンジン寿命の比較的早くだめにすることがあり得るというようなことで減少し・・・・」、と記している。潤滑性と潤滑性添加剤のこの概念は、この概念へ本発明は向けられており、潤滑剤と潤滑添加剤で用いるような摩耗性減少添加剤から明瞭である。更に、主に添加剤が二つの金属表面の間に層を形成する境界潤滑が作用すると考えられるが、境界潤滑から水力学(水の潤滑)へ変化する良好な潤滑を提供する機構は、潤滑性添加剤の役目であると提案されている。
従って、U.S. Patent No. 4,204,481(Malec)は、標準の比較的高硫黄燃料と共に噴射機の摩耗に向けられていると思われる。例えば、「発明の背景」でマレック(Malec)は、あるアルコールが従来の石油誘導ディーゼル燃料を置換しており、しかもこのようなアルコール(ある加速剤の添加により)を燃料として用いることができるが、これらは「内部燃焼往復ディーゼルエンジンでのこれらの燃料使用によるエンジンの摩耗は、重大な問題であるとの結果により、潤滑性または潤滑性能が明らかに不足している・・・・」および「特に関心のあるのは、このようなエンジンで用いる燃料噴射機機構に関連する摩耗の問題である」であるとと報告している。対照的に、本主題の発明は燃料ポンプ、特に、回転/分配ポンプでの潤滑に向けられており、ここでは潤滑剤は燃料自身であり、およびこれは、結果としてエンジンオイルにより潤滑されるインライン燃料ポンプと対比して、最も摩耗が問題の場所である。例えば、Booth, M. et al., Oil and Gas journal, Aug. 16, 1993, pp.71-76のディーゼルの厳しい水素処理は燃料噴射ポンプの破損の原因となる」(Severe Hydrotreating of Diesel Can Cause Fule-Injector Pump Failure)参照。
引用したトリボテストジャーナル(Tribotest Journal)の文献およびどこにでも報告されるように、温度と存在する摩耗機構はポンプが損傷するかどうかの決定に重大である。温度と摩耗の機構のこれらの考察は、噴射機摩耗の問題に対比抗して潤滑の問題の特種な性質を強調しており、この噴射機摩耗へ引用したマレックの特許は向けられている。噴射機は、非常に高いシリンダー温度(そして従って、燃料ポンプを運転するよりずっと高い温度で操作する)のみでなく、また燃料ポンプとは実質的に異なる摩耗機構へさらされる。特に、噴射機は直線状の(上下の)種類の摩耗を経験し、ところが燃料ポンプ摩耗はポンプの動きからの滑りと回転成分の結果である。接着、滑り摩耗、酸化摩耗と疲労摩耗は全て潤滑性が乏しい燃料を用いた燃料ポンプで見られることが特に言及されている。
いくつかの潤滑性向上助剤が低硫黄ディーゼル燃料向けに開発されているが、しかしそれぞれをこのような燃料に適用した時一つ以上の欠点に苦しむ。例えば、多くの添加剤は脂肪酸かまたは改質脂肪酸であり、従って性質が酸性であり、この性質は、これらがアミン界面活性剤のような他の添加剤の有効性と反応し、またはさもなければ妨げるとの懸念により望ましくない。他の添加剤はエステルであるが、しかし分子上にいくつかの自由水酸化物基を有し、これは添加剤が貧弱な水許容度を示す原因となり、高い投与割合が要求されるであろう。同様にイミダゾリンが貧弱な水許容度および/または貧弱な加水安定性を有することが見いだされ、その結果湿気に長期間さらすことにより沈殿物を生成する。まだ他の添加剤は燃料のエマルジョン生成の傾向を増し、従って燃料を湿気にさらすと曇ってくる。しかしながら、一般的に、低硫黄ディーゼル燃料は非常に新しいので、これら向けの潤滑性助剤は、効力または欠点にかかわりなく、ほとんど開発されてない。
更に、低硫黄ディーゼル燃料は特に関心があるが、火花点火燃料向けも同様に新しい代替潤滑剤の探索が連続的に行われている。
発明の要約
本発明は、それ故、改良された潤滑性の新しい燃料組成物に向けられている。この燃料組成物は、低硫黄ディーゼル燃料および火花点火燃料からなる群より選ばれた燃料に溶解した、潤滑性を向上させる量の潤滑性助剤を含む。この潤滑性助剤は脂肪酸のアルカノールアミド、改質脂肪酸のアルカノールアミドまたはこれらの混合物である。ただし、もし前記潤滑性助剤がアリール置換脂肪酸のアルカノールアミド以外ならば、該組成物は更に曇り止め剤の曇りを減少する量を必然的に含むことを条件とする。
本発明はまた燃料潤滑性添加剤に向けられており、この添加剤は曇り止め剤1重量部当たり約3から約20重量部の潤滑性助剤を含み、この潤滑性助剤は脂肪酸のアルカノールアミド、改質脂肪酸のアルカノールアミドおよびこれらの混合物からなる群より選ばれる。
本発明は更に、低硫黄ディーゼルまたは火花点火燃料の潤滑性を改良する方法に向けられている。この方法によれば、潤滑性を向上する量の潤滑性助剤が燃料へ添加される。この潤滑性助剤は、脂肪酸のアルカノールアミド、改質脂肪酸のアルカノールアミドおよびこれらの混合物からなる群から選ばれる。もしこの潤滑性助剤がアリール置換脂肪酸のアルカノールアミドであるなら、曇り止め剤の曇りを減少する量もまた燃料へ添加するのが好ましい。もしこの潤滑性助剤がアリール置換脂肪酸のアルカノールアミド以外なら、曇り止め剤の曇りを減少する量もまた燃料へ添加しなければならない。
本発明のいくつかの有利さの中で、低硫黄ディーゼル燃料および火花点火燃料で用いる優れた潤滑性助剤の提供;燃料が水と接触した時、燃料の曇りの原因とならずまた曇りを増加しないような助剤の提供;比較的低い適用量で用いた時、有効な助剤の提供;低い酸価を有するような助剤の提供;およびこのような助剤でこのような燃料の潤滑性を増加する方法の提供が注目されるであろう。
好ましい態様の詳細な説明
本発明によれば、アリール置換脂肪酸のある種のアルカノールアミドが、低い酸価を有しながら、なお低硫黄ディーゼル燃料および火花点火燃料に並み外れた潤滑性を与え、更には、もしアリール置換脂肪酸のアルカノールアミドを−−または別の脂肪酸若しくは改質脂肪酸の低酸価アルカノールアミドでさえも−−曇り止め剤と組み合わせて使うと、燃料の曇る傾向が著しく低くなることがわかった。更に、望ましいレベルの潤滑性が驚くほど低用量の潤滑性助剤によって達成できることがわかった。
すなわち、本発明の潤滑性助剤は、脂肪酸または改質脂肪酸のアルカノールアミドを含有している。このアルカノールアミドは、アルカノールアミンを周知の技術により酸または改質脂肪酸と反応させることにより調製しても良い。この「アルカノールアミン」(そしてまた、対応して「アルカノールアミド」)という用語は、その最も広い意味で使われ、例えば、モノアルカノールアミン、ジアルカノールアミン等を含む。殆んどどのようなアルカノールアミンも使用できると考えられるが、好ましいアルカノールアミンは低級アルカノールアミンであり、一般的には約2から約6個の炭素原子を有する。水酸基またはNH基は、アミドを形成する窒素から二つ目の炭素原子の所に位置するのが非常に望ましいことがわかった。よって、モルホリンを使うと余り効かない潤滑性助剤となるが、ジエタノールアミンを使うと優れた潤滑性助剤が製造できた。また、前記アルカノールアミドは、総称「アルカノールアミン」によって要求される一つのアミノ基(その基は第一または第二アミノ基である)および水酸基に加えて、OまたはNの官能価を有することが好ましい;例えば、ジアルカノールアミンおよびアミノアルカノールアミンである。よって、適当なアルカノールアミンとしてはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジプロパノールアミンそして、更に限定すれば、2−(2−アミノエチルアミノ)エタノール等のアミノエチルアミノエタノールが挙げられる。
脂肪酸はどのような脂肪酸でも良いと考えられる。よって、例えば、ヤシ酸、ラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノール酸、トール油、牛脂酸のような普通の種類のもののいずれも適当である。同様に、改質脂肪酸を用いても良い。改質脂肪酸は、天然かつ普通の種類のものの異性体、例えばイソステアリン酸、であり、また例えばアルキル基(例えば12個までの炭素原子の)またはアリール基(例えば約6〜約18個の炭素原子の)で非置換脂肪酸の水素を(または切れた二重結合において)置換した置換脂肪酸である。この後者のアリール置換基による場合の例としては、フェニルステアリン酸、トリルステアリン酸およびキシリルステアリン酸が挙げられる。前記改質および非改質脂肪酸は一般に約12〜約24個の炭素原子を有するが、この範囲内においては有効性は変わらないようである。
前記アルカノールアミドは、アミド形成後に残っている水酸基を、例えばサリチル酸またはグリコール酸によってエステル化することにより改質しても良い。しかしながら、このようなエステル化に関連して何ら改良点は認められず、またエステル化反応物によっては、アセト酢酸など、潤滑性効果を害すると認められるものもあった。
上述のように、該アミドは周知の手法によって形成しても良い。例えば、一つの方法として、前記アミン(または複数のアミン)と脂肪酸(または複数の脂肪酸)をアミン対酸のカルボキシル基のモル比が約1.2:1から約1:3で混合し、140℃以上に加熱して、その結果の縮合反応において形成される水を追い出す。別の方法では、前記酸のメチルエステルを形成し、次にこれを約60℃から約100℃の温度で前記アミンと反応させて、メタノールを除去する。最初の方法の方がシンプルであるが、収率は低く、一般に約70%であり、そしてアルカノールアミンとそれ自身との副反応により望ましくない副生成物が形成され、この副生成物は燃料中での添加剤の総溶解度に悪い影響を及ぼし得る。それに比べて、二番目の方法はより複雑な製造方法であり、そして無関係なナトリウム生成物が製造されるが、また同時に、90%超の収率で優れた清澄の生成物を、不溶性の副生成物なしに製造できる。
アルカノールアミドを製造するこれらの手法は周知であるが、潤滑性助剤として用いられる市販のアルカノールアミドは更に第三の手法によって作られると考えられる。すなわち、前記アルカノールアミドを一以上の脂肪酸の代わりに一以上の脂肪酸トリグリセリドと反応させ、そして次にグリセリン副生成物を分離するものである。ここで、脂肪酸のトリグリセリドよりもむしろ脂肪酸に基づく手法の方が優れた結果を生むことがわかった。
120mgKOH/試料1gを越える酸価を有する従来の酸性の潤滑性助剤に比べて、本発明のアミドは、約25mgKOH/試料1g未満の酸価を有することがわかった。よって、本発明において、「低酸価潤滑性助剤」とは、約25mgKOH/試料1g未満の酸価の活性組成物を意味する。より好ましくは、この潤滑性助剤の酸価は約10mgKOH/試料1g未満であり、更により好ましくは約5mgKOH/試料1g未満である。最も好ましいアミドは約1mgKOH/試料1g未満の酸価を有する。
驚くべきことに、アリール置換脂肪酸から形成されるアミドがここで関心のある燃料に対して優れた潤滑性増進を付与することがわかった。そしてある種のものおよびある種の燃料は、燃料の水許容量を維持するための曇り止め剤または更なる処理なしに使用できるかもしれない(すなわち、状況によっては前記アリール置換アミドは、水と接触する際曇りを形成するという燃料の傾向を許容できない程には増加させない)が、曇り止め剤を用いると、アリール置換アミドと共にであっても優れた水許容量が得られる。すなわち、潤滑性助剤と関連して増大した曇る傾向が曇り止め剤の含有によって抑制されることが今わかった。「曇り止め剤」という用語はある文脈においては、処理すべき媒体が処理前には霞んでおり、そしてこの霞みがそこから減るまたは除かれるという事を示唆するかも知れないが、本発明においては、霞みの防止または抑制を意味するとも理解されるべきである。よって、澄んだ燃料−−曇りのない燃料−−であるが、水にさらされた時に曇りを作る傾向にある燃料に添加するとき、曇り止め剤は燃料が水にさらされた時の霞み形成を抑制する。よって、この曇り止め剤は乳化防止剤または乳化抑制剤とも表現できる。
曇り止め剤は、燃料中で用いるのに適当な抗乳化剤として当分野で周知である。どんな燃料用曇り止め剤も、本用途においてある程度効きめを発揮すると考えられる。しかしながら、特に有効な曇り止め剤は、グリコールオキシアルキレートポリオール混合物(ペトロライト株式会社販売の商標名TOLAD9312等)、フェノール/ホルムアルデヒド、またはC1-18のエポキシドおよびジエポキシドでオキシアルキル化して改質されたアルキル(C1-18)フェノール/−ホルムアルデヒド樹脂オキシアルキレート(ペトロライト株式会社販売の商標名TOLAD9308等)、並びにジエポキシド、二酸、ジエステル、ジオール、ジアクリル酸エステル、ジメタクリル酸エステルまたはジイソシアネートと架橋したC1-4エポキシド共重合体、(これらタイプは全て当分野で周知である)、およびこれらの混合物、であることがわかった。このグリコールオキシアルキレートポリオール配合物は、C1-4エポキシドでオキシアルキル化したポリオールであっても良い。C1-18エポキシドおよびジエポキシドでオキシアルキル化して改質された前記アルキル(C1-18)フェノール/−ホルムアルデヒド樹脂オキシアルキレートは、例えば、クレゾール、t−ブチルフェノール、ドデシルフェノール若しくはジノニルフェノール、またはフェノールの混合物(t−ブチルフェノールとノニルフェノールとの混合物等)に基づくものであっても良い。これに比べ、アミンのオキシアルキル化物およびスルホン酸塩等の抗乳化剤は、燃料中では有用ではなく、よって曇り止め剤とは考えられず、ここでは適用できない。
もし曇り止め剤を使うのなら、これを潤滑性助剤と混合して潤滑性添加剤を作ることができる。一般的に該添加剤は、曇り止め剤1重量部につき約3から約20重量部の潤滑性助剤を含有すべきである。この曇り止め剤の適量な量と種類は、燃料処理、特に抗乳化、の分野の当業者にとって理解容易であるように、潤滑性助剤を添加する燃料の水乳化性に依存する。
前記潤滑性添加剤は処理すべき燃料中へ標準の手法により添加する。潤滑性に乏しいあらゆる燃料(すなわち、望ましくない低潤滑性を有するあらゆる燃料)、例えばガソリンや灯油等の火花点火燃料、を処理し得るが、本発明の潤滑性助剤は低硫黄ディーゼル燃料に特に良く適している。添加すべき量は単純に、潤滑性助剤が燃料中に燃料の潤滑性を増すのに十分な量存在するような量である。この量をここでは以降「潤滑性−増加量」と称し、これは一般に、燃料の重量に基づき約10から約500ppmの潤滑性助剤であることがわかった。好ましくは、この潤滑性助剤は燃料の重量に基づき、約20から約100ppm、より好ましくは約10から約50ppmの濃度で用いる。
前記曇り止め剤も、同様に、この曇り止め剤なしの燃料が水と接触する時に発生するかもしれない曇りを抑制するのに十分な量使うべきであり、そしてこの量はこれ以降「曇り−抑制量」と称する。一般に、この量は燃料の重量に基づき約1から約50ppmである。上で論じた潤滑性添加剤中の潤滑性助剤と曇り止め剤の相対比は、燃料中で両成分が適当な濃度となるよう調整する。
本発明の潤滑性助剤は、低硫黄ディーゼル燃料に大変良く適しており、曇り問題がなくそして酸性の潤滑性助剤に関連した副反応問題もなく、非常に低用量で優れた潤滑性を与えることがわかった。更に、本発明の潤滑性助剤は、ガソリンや灯油等の火花点火燃料中での使用にも同様に良く適していることがわかった。
以下の実施例は本発明の好ましい態様である。本発明の請求の範囲の範囲内の他の態様は、ここで開示した本発明の詳述や実施を考慮すれば当業者に明らかであろう。詳述は、実施例と共に、実施例に続く請求の範囲によって示す本発明の範囲および趣旨によって、単に典型例として考えられるべきと意図する。実施例において、特記しない限り全ての%は重量基準である。
実施例1
米国特許第5,440,059号(アリンク)に従って、酸価約145mgKOH/g、有効当量約388g/当量のキシリルステアリン酸を調製した。該キシリルステアリン酸(29.97g、0.077当量)を、ジエタノールアミン(8.11g、0.077当量)およびキシレン16gの入った100mlフラスコに加えた。得られた混合物を158℃まで加熱し、−−約5時間で、反応において形成した全ての水分を、共沸混合によりキシレンとともに完全に取り除いた。ディーン・スタークトラップ内に残っているキシレンは全てフラスコ内に戻し、反応生成物70%とキシレン30%を含む混合物を得た。該生成物の酸価は0.61mgKOH/グラム試料であった。該生成物の潤滑性をシェルP−50ヂーゼル内で試験し、200ppmでファレックス三枚円盤上ボール(BOTD)摩擦試験器具を用いて0.2575mmの摩耗痕(WSD)を与えた。これに対して、摩耗痕は、一般的に未処理燃料で約0.5mm〜約0.65mm、米国特許第4,204,481号(マレク)に記載されるような市販のアミド200ppmで約0.3mm〜約0.35mmであった。
上記反応量を11.5倍にスケールアップして、酸価0.34mgKOH/g試料の生成物を調製した。該スケールアップ生成物の低硫黄燃料Bでの潤滑性を試験し、100ppmでファレックス三枚円盤上ボール(BOTD)摩擦試験器具を用いて0.433mmの摩耗痕(WSD)を与えた。これに対し、未処理燃料での摩耗痕は約0.51mmであった。
実施例2
キシリルステアリン酸(119.6g、0.307mol)を、1リットルフラスコ内でメタノール(238.6g、7.5mol)に溶解した。実験室の雰囲気温度で撹拌しながら濃硫酸(1.0ml)を加えた。次いで約20℃〜約60℃の温度範囲で90分間撹拌を続け、その間にメチルキシリルステアレートが生成し過剰のメタノールから分離するにつれて該混合物が濁っていった。次いで該混合物を分離用漏斗に移し、その相を分離させた。実質的にメチルキシリルステアレートから成る低層を約88%の収率で回収した。メチルキシリルステアレート(30.3g、0.075mol)およびジエタノールアミン(8.66g、0.0825mol)(メチルキシリルステアレート対ジエタノールアミンのモル比、1.0:1.1)を温度計、凝縮器および撹拌器を備えた100mlフラスコ中で混合し、次いでナトリウムメトキシド(0.29g、0.75重量%)を加え、反応混合物を約4時間100〜110℃に加熱した。放出したメタノールの除去を促進するため真空および窒素散布を用いて35.5gの透明な粘性生成物を得た。該生成物の石油内100ppmでの潤滑性能をファレックス三枚円盤上ボール(BOTD)摩擦試験器具を用いて試験し、0.3017mmの摩耗痕(WSD)を得た。比較のため実施例1の手順に従って調製した試料では同一条件で試験して0.3592mmのWSDであった。
実施例3〜16
実施例1の手順に従い調製した更なる例を表1に示す。表1において、SYLVADYM(登録商標)MX酸二量体は、アリゾナケミカル社から入手可能な酸二量体混合物であり、記号「混合酸」は、混合脂肪酸44〜48%と酸価160〜175mgKOH/gの酸二量体52〜56%の組成物を示す。
実施例10の生成物の酸価は2.6mgKOH/g試料であった。
実施例17
WITCAMIDE(登録商標)511アルカノールアミド(ウィツコ社[Witco]から市販される天然オレイン酸のジエタノールアミド)(24.5g、0.1当量)を温度計、撹拌器及び濃縮器を設けたフラスコ中で140℃に加熱した。第三級ブチルアセトアセテート(15.8g、0.1mol)を素早く加え、該混合物を1時間140℃に加熱し第三級ブチルアルコールを除去した。
実施例18
実施例17の手順に従って、WITCAMIDE(登録商標)511アルカノールアミド(24.5g、0.1当量)を第三級ブチルアセトアセテート(7.9g、0.05mol)と反応させた。
実施例19
実施例1の手順に従って、WITCAMIDE(登録商標)511アルカノールアミド(24.5g、0.1当量)をサリチル酸(6.9g、0.05mol)と反応させた。
実施例20
実施例1の手順に従って、WITCAMIDE(登録商標)511アルカノールアミド(24.5g、0.1当量)をグリコール酸(5.43g、70%溶液)と反応させた。
実施例21
上記実施例3〜20の組成物に対して、4種類のヂーゼル燃料および石油で標準潤滑性改良試験を行った。表2に記したデータはファレックス三枚円盤上ボール(BOTD)摩擦試験器具を用いて生成したものであり、P50ヂーゼルは北カナダからのP50低硫黄冬期ヂーゼル燃料、LSFAおよびLSFBは各々低硫黄燃料A[Low Sulfur Fuel A]および低硫黄燃料B[Low Sulfur Fuel B]であり、そして最後の5列は、市販の酸性潤滑性助剤である、酸との反応を一切行っていないWITCAMIDE(登録商標)511アルカノールアミドおよびペトロライト株式会社のTOLAD(登録商標)9103燃料潤滑性添加剤による結果との比較を示す。表3に記したデータは高周波往復器(HFRR)摩擦試験器具を用いて生成したものであり、SW−1はスウェーデン分類1の低硫黄ヂーゼル燃料、LSFAおよびLSFBは各々低硫黄燃料Aおよび低硫黄燃料Bであり、そして最後の4列は、TOLAD(登録商標)9103燃料潤滑性添加剤による結果との比較を示す。実施例3〜20について表2に特定した投入量は活性成分の重量ppmにより記す。WITCAMIDE(登録商標)511アルカノールアミドおよびTOLAD(登録商標)9103燃料潤滑性添加剤について表2に特定した投入量、並びに表3で特定した全ての投入量は添加剤の重量ppmである。
実施例22
WITCAMIDE(登録商標)511アルカノールアミド(95重量%)を、TOLAD(登録商標)9312乳化防止剤(5重量%)と適当な容器中常温で撹拌混合し、高引火点(>200°F)および高流動点(−15°F)の均一な生成物を生産した。
実施例23
実施例1のキシリルステアリルジエタノールアミド(95重量%)を実施例22にあるようにTOLAD(登録商標)9312乳化防止剤(5重量%)と常温で撹拌混合した。
実施例24
WITCAMIDE(登録商標)511Hアルカノールアミド(ウィツコ社から市販される精製オレイン酸のジエタノールアミド)(50.0g)を軽質芳香族ナフサ(47.5g)およびTOLAD(登録商標)9312乳化防止剤(2.5g)とフラスコ内25℃で撹拌混合した。その透明生成物は−20°Fにおいて粘度が234cStであった。該生成物の石油内100ppmでの潤滑性能をファレックス三枚円盤上ボール(BOTD)摩擦試験器具を用いて試験し、0.304mmの摩耗痕(WSD)を与えた。比較のためのTOLAD(登録商標)9312乳化防止剤を100ppm含有する石油では0.455mmであった。
実施例25
ASTM D−1094−85「航空燃料の水反応用標準試験方法」に燃料透度に相関する数値割合を含むように修正して、本発明の添加剤で処理した低硫黄ヂーゼル燃料の耐水性を評価した。
ねじ蓋で閉じた100mlの目盛付き円筒管内で、燃料試料(80ml)をpH7.0のリン酸緩衝溶液(20ml)とともに室温で標準の手法により振盪した。振盪後揺らずに静置して5分後に界面の様子および燃料透度を記録した。等級記載を以下の表4に述べる。
3種の低硫黄燃料における上記試験結果を以下の表5〜7に示す。表中、TOLAD(登録商標)9308乳化防止剤およびTOLAD(登録商標)9312乳化防止剤は、上の詳細な説明で特定した通りである。
上記に鑑み、幾つもの本発明の利点が達成され、しかも他の有利な結果が得られたことが分かるであろう。
本発明の範囲を外れることなく上記方法および組成物において種々の変更が可能であり、上の記載に含まれる全ての事項は、例証として理解されるべきものであり概念を制限すべきものではない。
Claims (34)
- 低イオウジーゼル燃料及び火花点火燃料からなる郡から選ばれる潤滑性に乏しい燃料中に溶解された潤滑性助剤の潤滑性−増強量を含む改善された潤滑性の燃料組成物であって、前記潤滑性助剤がアリール置換脂肪酸のアルカノールアミドまたはそのようなアルカノールアミドの組み合わせからなる郡から選ばれ、前記潤滑性助剤がアリール置換脂肪酸のアルカノールアミド以外の場合には、前記組成物は更に曇り止め剤の曇り防止量を必ず含むことを特徴とする、前記燃料組成物。
- 各アルカノールアミドがアミド窒素及び前記アミド窒素から2つの炭素原子離れた酸素原子または窒素原子を含み、約2から約6の炭素原子を含むアルカノールアミンから誘導されることを特徴とする、請求項1に記載の燃料組成物。
- 各脂肪酸が約12から約24の炭素原子を含むことを特徴とする、請求項2に記載の燃料組成物。
- 各アリール置換基が約6から約18の炭素原子を含むことを特徴とする、請求項3に記載の燃料組成物。
- 前記潤滑性助剤がキシリルステアリン酸のジアルカノールアミドであることを特徴とする、請求項4に記載の燃料組成物。
- 前記アルカノールアミドが、ジエタノールアミドであることを特徴とする、請求項5に記載の燃料組成物。
- 更に曇り止め剤を含むことを特徴とする、請求項1に記載の燃料組成物。
- 前記曇り止め剤がグリコールオキシアルキレートポリオール混合物、C1-18エポキシド及び/又はジエポキシドとのオキシアルキレーションにより改質されたフェノール/ホルムアルデヒド樹脂オキシアルキレート、C1-18エポキシド及び/又はジエポキシドとのオキシアルキレーションにより改質されたアルキル(C1-18)フェノール/ホルムアルデヒド樹脂オキシアルキレート、ジエポキシド、ジアシッド、ジエステル、ジオール、ジアクリレート、ジメタクリレートまたはジイソシアネートと架橋したC1-4エポキシコポリマー及びこれらの混合物からなる郡から選ばれることを特徴とする、請求項7に記載の燃料組成物。
- 前記燃料が火花点火燃料であることを特徴とする、請求項1に記載の燃料組成物。
- 前記燃料が低イオウジーゼル燃料であることを特徴とする、請求項1に記載の燃料組成物。
- 前記潤滑性増強量が燃料の重量に基づいて約10から約500ppmであることを特徴とする、請求項1に記載の燃料組成物。
- 前記潤滑性増強量が燃料の重量に基づいて約20から約100ppmであり、前記曇り防止量が燃料の重量に基づいて約1から約50ppmであることを特徴とする、請求項7に記載の燃料組成物。
- 前記潤滑性助剤がアリール置換脂肪酸以外の改質または未改質脂肪酸のアルカノールアミドまたはこのようなアルカノールアミドの組み合わせのいずれかであることを特徴とする、請求項1に記載の燃料組成物。
- 前記潤滑性助剤が未改質脂肪酸のアルカノールアミドまたはこのようなアルカノールアミドの組み合わせであることを特徴とする、請求項13に記載の燃料組成物。
- 各アルカノールアミドが約2から約6の炭素原子を含むアルカノールアミンから誘導されることを特徴とする、請求項13に記載の燃料組成物。
- 各脂肪酸が約12から約24の炭素原子を含むことを特徴とする、請求項2または15に記載の燃料組成物。
- 各アルカノールアミドが約2から約6の炭素原子を含み、各脂肪酸が約12から約24の炭素原子を含むアルカノールアミンから誘導されることを特徴とする、請求項14に記載の燃料組成物。
- 前記潤滑性助剤がステアリン酸のジアルカノールアミドであることを特徴とする、請求項13に記載の燃料組成物。
- 前記ジアルカノールアミドが、ジエタノールアミドであることを特徴とする、請求項18に記載の燃料組成物。
- 前記曇り止め剤がグリコールオキシアルキレートポリオール混合物、C1-18エポキシド及び/又はジエポキシドとのオキシアルキレーションにより改質されたフェノール/ホルムアルデヒド樹脂オキシアルキレート、C1-18エポキシド及び/又はジエポキシドとのオキシアルキレーションにより改質されたアルキル(C1-18)フェノール/ホルムアルデヒド樹脂オキシアルキレート、ジエポキシド、ジアシッド、ジエステル、ジオール、ジアクリレート、ジメタクリレートまたはジイソシアネートと架橋したC1-4エポキシコポリマー及びこれらの混合物からなる郡から選ばれることを特徴とする、請求項13に記載の燃料組成物。
- 前記燃料が火花点火燃料であることを特徴とする、請求項13に記載の燃料組成物。
- 前記燃料が低イオウジーゼル燃料であることを特徴とする、請求項1または13に記載の燃料組成物。
- 前記潤滑性増強量が燃料の重量に基づいて約10から約500ppmであることを特徴とする、請求項1または13に記載の燃料組成物。
- 前記曇り防止量が燃料の重量に基づいて約1から約50ppmであることを特徴とする、請求項23に記載の燃料組成物。
- 曇り止め剤の重量部当たり約9から約20重量部の潤滑性助剤を含み、該潤滑性助剤がアリール置換脂肪酸のアルカノールアミドまたはそのようなアルカノールアミドの組み合わせからなる郡から選ばれることを特徴とする、燃料潤滑性添加剤。
- 前記潤滑性助剤がアリール置換脂肪酸のアルカノールアミドまたはこれらの組み合わせであることを特徴とする、請求項25に記載の燃料潤滑性添加剤。
- 前記潤滑性助剤がアミン対脂肪酸のカルボキシル基のモル比が約1.2:1から約1:3での少なくとも一種のアミンと少なくとも一種の脂肪酸の脱水反応生成物であることを特徴とする、請求項25に記載の燃料潤滑性添加剤。
- 低イオウジーゼルまたは火花点火燃料の潤滑性を改善する方法であって、アリール置換脂肪酸のアルカノールアミドまたはそのようなアルカノールアミドの組み合わせからなる郡から選ばれる潤滑性助剤の潤滑性増強量を前記燃料に添加し、前記潤滑性助剤がアリール置換脂肪酸のアルカノールアミド以外である場合には、曇り止め剤の曇り防止量を前記燃料に添加することを特徴とする、前記方法。
- 前記燃料が低イオウジーゼル燃料であり、曇り潤滑性助剤を添加後に前記燃料がジーゼルエンジン中の燃料ポンプに運ばれることを特徴とする、請求項28に記載の方法。
- 前記潤滑性増強量が重量で約20から約100ppmであることを特徴とする、請求項1に記載の燃料組成物。
- 前記潤滑性増強量が約10から約50ppmであることを特徴とする、請求項1に記載の燃料組成物。
- 前記アルカノールアミドが該アミドを形成するアミノ基の他に窒素官能価を有しないアルカノールアミドであることを特徴とする、請求項1に記載の燃料組成物。
- 前記アルカノールアミドが該アルカノリル基中の1つのヒドロキシル基の酸素官能価の他に酸素官能価を有しないアルカノールアミドであることを特徴とする、請求項32に記載の燃料組成物。
- 前記アルカノールアミドがアミノアルカノールアミド以外であることを特徴とする、請求項1に記載の燃料組成物。
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GB2358192A (en) * | 2000-01-14 | 2001-07-18 | Exxonmobil Res & Eng Co | Fatty acids or derivatives thereof as lubricity enhancers in low sulphur fuels |
US20050102891A1 (en) * | 2000-01-14 | 2005-05-19 | Barbour Robert H. | Gasoline composition |
CA2403573A1 (en) | 2000-03-31 | 2001-10-04 | James R. Ketcham | Fuel additive composition for improving delivery of friction modifier |
US6589302B1 (en) | 2000-05-09 | 2003-07-08 | Texaco Inc. | Friction modifier for poor lubricity fuels |
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WO2002055636A1 (en) * | 2001-01-12 | 2002-07-18 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Gasoline composition |
EP1408101A1 (en) | 2002-10-04 | 2004-04-14 | Infineum International Limited | Additives and fuel oil compositions |
US20040194368A1 (en) * | 2002-12-16 | 2004-10-07 | Norton William Charles | Renewable fuel mixture |
JP2004210985A (ja) * | 2003-01-06 | 2004-07-29 | Chevron Texaco Japan Ltd | 燃料油組成物および燃料添加剤 |
US7312346B2 (en) * | 2003-11-12 | 2007-12-25 | Crompton Corporation | Method of purifying hydroxyalkyl amide |
US20060196111A1 (en) * | 2005-03-04 | 2006-09-07 | Colucci William J | Fuel additive composition |
US20070062047A1 (en) * | 2005-09-19 | 2007-03-22 | Andrew Zhuk | Razor blades |
US20070193110A1 (en) * | 2006-02-21 | 2007-08-23 | Schwab Scott D | Fuel lubricity additives |
US8444720B2 (en) * | 2006-09-21 | 2013-05-21 | Afton Chemical Corporation | Alkanolamides and their use as fuel additives |
US7938960B2 (en) | 2006-09-29 | 2011-05-10 | Honeywell International Inc. | Fuel filter and method of adding fuel additive to diesel fuel |
KR20090099051A (ko) * | 2006-10-18 | 2009-09-21 | 린 플레임 인코포레이티드 | 에너지 방출/변환 장치와 조합하여 사용되는 가스/연료 예비 혼합 장치 |
US7704383B2 (en) * | 2007-10-16 | 2010-04-27 | Honeywell Interational Inc. | Portable fuel desulfurization unit |
AU2008313698B2 (en) * | 2007-10-19 | 2012-04-19 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Functional fluids for internal combustion engines |
MY169951A (en) | 2009-09-13 | 2019-06-19 | Lean Flame Inc | Inlet premixer for combustion apparatus |
EP3272837B1 (en) | 2016-07-21 | 2021-01-27 | Bharat Petroleum Corporation Limited | Fuel composition containing lubricity improver and method thereof |
KR102604321B1 (ko) * | 2019-02-01 | 2023-11-21 | 세르지오 안토니오 트레비노 퀸타닐라 | 개선된 디젤 연료의 생산 방법 |
KR102332496B1 (ko) * | 2021-01-11 | 2021-12-01 | 고은봉 | 윤활제 조성물 및 윤활제 조성물의 제조 방법 |
WO2024058114A1 (ja) * | 2022-09-16 | 2024-03-21 | Eneos株式会社 | 潤滑油添加剤組成物、および潤滑油組成物 |
WO2024058124A1 (ja) * | 2022-09-16 | 2024-03-21 | Eneos株式会社 | 潤滑油添加剤組成物、および潤滑油組成物 |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1692784A (en) * | 1925-01-23 | 1928-11-20 | Boyce Ite Products Inc | Fuel and fuel ingredients |
US2456569A (en) * | 1944-12-18 | 1948-12-14 | Union Oil Co | Motor fuel |
US2843464A (en) * | 1956-04-06 | 1958-07-15 | Gulf Research Development Co | Non-stalling gasoline fuel compositions |
US3017362A (en) | 1958-06-12 | 1962-01-16 | Universal Oil Prod Co | Hydrocarbon oil composition |
US3615291A (en) | 1966-04-25 | 1971-10-26 | Gulf Research Development Co | Ethoxylated or propoxylated 1,2,4- or 1,2,5-trisubstituted imidazolines and lecithin mixtures and reaction products thereof |
US3644393A (en) | 1969-08-29 | 1972-02-22 | Gulf Research Development Co | Lecithin mixtures and reaction products of 1 2-disubstituted imidazoline |
US4230588A (en) | 1978-08-31 | 1980-10-28 | Phillips Petroleum Company | Fuel and lubricant additives from aminoalkylalkanolamines |
US4204481A (en) | 1979-02-02 | 1980-05-27 | Ethyl Corporation | Anti-wear additives in diesel fuels |
US4209411A (en) | 1979-03-23 | 1980-06-24 | Exxon Research & Engineering Co. | Methylol polyesters of C12 -C22 hydrocarbon substituted succinic anhydride or acid, their preparation and use as additives for lubricants and fuels |
US4243538A (en) * | 1979-06-07 | 1981-01-06 | Ethyl Corporation | Fuel and lubricating compositions containing N-hydroxymethyl aliphatic hydrocarbylamide friction reducers |
US4836829A (en) * | 1986-03-14 | 1989-06-06 | Exxon Research And Engineering Company | Fuel composition and process for multi-port fuel injection systems (PNE-509) |
CA1329857C (en) | 1987-06-24 | 1994-05-24 | Chuki Ikeda | Bow-tie tree resistant electrical insulating composition |
US5336277A (en) | 1992-10-26 | 1994-08-09 | Exxon Research & Engineering Co. | Composition for reducing in-tank fuel pump copper commutator wear and method |
GB9301119D0 (en) | 1993-01-21 | 1993-03-10 | Exxon Chemical Patents Inc | Fuel composition |
US5352377A (en) | 1993-02-08 | 1994-10-04 | Mobil Oil Corporation | Carboxylic acid/ester products as multifunctional additives for lubricants |
US5440059A (en) | 1993-12-02 | 1995-08-08 | Petrolite Corporation | Clay-catalyzed synthesis of aryl-substituted fatty acids and fatty esters and compositions related thereto |
US5569407A (en) | 1994-03-25 | 1996-10-29 | Mobil Oil Corporation | Additives for fuels and lubricants |
GB9500460D0 (en) | 1995-01-10 | 1995-03-01 | Exxon Chemical Patents Inc | Fuel compositions |
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