JPH09226078A - ポリエステルフイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】ポリエステルフイルムの少なくとも片面に
被膜を形成したフイルムであって、該被膜の表面カルボ
ン酸濃度が０．００３以上であり、かつリン化合物を含
むことを特徴とするポリエステルフイルム。 【効果】本発明のポリエステルフイルムは、従来フイル
ムに比べ、被覆層にリン化合物を含有することにより、
耐湿熱ライフ性に優れ、かつ、さらなる高温下での耐湿
熱ライフ性に優れたポリエステルフルムガ得られた。ま
た、この結果、各種電気特性を維持し、特に高温下での
絶縁抵抗が高く、接着性、耐電圧に優れたフイルムが得
られ、その結果、高温高湿下における寿命が大幅に改良
され、かつコンデンサ破壊の無い優れたコンデンサ用ポ
リエステルフイルムが得られたものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はコンデンサ用に好適
なポリエステルフイルムに関するものであり、さらに詳
しくは耐電圧、低誘電損失、滑り性や巻取性などの取り
扱い性に優れ、かつ耐湿熱ライフ性に優れたポリエステ
ルフイルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、コンデンサ用ポリエステルフイル
ムなどにおいてはその表面に各種被覆材料をコーティン
グすることが特開平５−２７５２７６号公報などで知ら
れており、さらに、ガラス転移温度が７０℃以下の被覆
材料をコートすることが特開平４−３３８６２０号公報
などで知られており、特定物質をコートすることにより
耐湿熱特性を改良させることなどが知られている。さら
に、特公昭６０−２３９８３号公報ではカルボキシル基
濃度を特定量以上のものを複合し接着性を改良すること
が提案されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記手法では
その目的に対してはそれなりの効果が期待できるが、耐
湿熱ライフ性のさらなる向上が求められ、かつ使用条件
の過酷からさらに高温下における耐湿熱ライフ特性の改
良が求められている。本発明においては、前述したコン
デンサ用途においてさらなる耐湿熱ライフ特性に優れ、
かつ、さらなる高温下の耐湿熱ライフ特性の向上（以下
耐湿熱ライフ性は両者を含めたものとして言う）を目的
とするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記の目的を
達成するために、次ぎの構成すなわち、ポリエステルフ
イルムの少なくとも片面に被膜を形成したフイルムであ
って、該被膜の表面カルボン酸濃度が０．００３以上で
あり、かつリン化合物を含むことを特徴とするポリエス
テルフイルムである。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明におけるポリエステルフイ
ルムに用いられるポリエステルとは、エステル化によっ
て高分子化されている結晶性の熱可塑性樹脂組成物であ
り、このようなポリエステルはジカルボン酸成分とグリ
コール成分を重縮合することによって得られる。

【０００６】ジカルボン酸成分としては、テレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘ
キサンジカルボン酸、ジフェニルエタンジカルボン酸な
どが挙げられ、グリコール成分としては、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコ
ール、シクロヘキサンジメタノールなどが挙げられる。
これらのうち酸成分としてはテレフタル酸、ナフタレン
−２，６−ジカルボン酸が好ましく、グリコール成分と
してはエチレングリコールが好ましい。

【０００７】該ポリエステルの融点は２５０℃以上であ
るのが耐熱性の点から好ましく、また、３００℃以下で
あるのが生産性の点から好ましい。このような好ましい
ポリエステルとしてはポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレン−２，６−ナフタレート、ポリ−１，４−シ
クロヘキシレンジメチレンテレフタレートを挙げること
ができる。

【０００８】これらのポリマには他の成分が共重合、ブ
レンドされていることは差し支えない。

【０００９】また、本発明のポリエステルの全ポリマー
量に対する金属元素量（Ｍ）とリン元素量（Ｐ）との比
（Ｍ／Ｐ）は、１．８以下が好ましく、より好ましくは
１．４以下、さらに好ましくは１．２以下、特に好まし
くは１以下であるのが常温及び高温における絶縁抵抗が
向上し好ましい。また、耐湿熱ライフ特性をも向上させ
るため好ましい。

【００１０】本発明のポリエステルは、その極限粘度
［η］が０．５ｄｌ／ｇ以上が好ましく、させに好まし
くは０．６ｄｌ／ｇ以上、より好ましくは０．６５ｄｌ
／ｇ以上、特に好ましくは０．７ｄｌ／ｇ以上がコンデ
ンサ用においては耐圧性、機械特性、耐湿熱ライフ特性
の点で好ましく、回収性の点からも好ましい。

【００１１】このポリエステルフイルムは、少なくとも
一軸または二軸延伸（配向）を行なう必要があり、ま
た、機械的特性、熱的特性、電気的特性からも好まし
い。被覆層については配向状態であっても未配向状態で
あってもよい。

【００１２】本発明の被膜を形成する樹脂は、特に限定
されるものではなくポリエステル系樹脂、ポリウレタン
系樹脂、アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂などいかな
るものであってもよい。しかし、回収性（再使用）の観
点からポリエステル系樹脂やアクリル系樹脂が好まし
く、より好ましくはポリエステル系樹脂がよい。

【００１３】このポリエステル系樹脂は、ジカルボン酸
成分とグリコール成分を重縮合することにより得られる
が、シカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフ
タル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン
酸、トリメチルアジピン酸、セバシン酸、マロン酸、ジ
メチルマロン酸、コハク酸、グルタール酸、ピメリン
酸、２，２−ジメチルグルタール酸、アゼライン酸、フ
マール酸、マレイン酸、イタコン酸、１，３−シクロペ
ンタンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボ
ン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−
ナフタール酸、ジフェニン酸、４，４’−オキシ安息香
酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ
る。このカルボン酸は酸無水物、エステル、クロライド
などであってもよく、例えば、１，４−シクロヘキサン
ジカルボン酸ジメチル、２，６−ナフタレンジカルボン
酸ジメチル、イソフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジメ
チル、テレフタル酸ジフェニルなどが挙げられる。なか
でもテレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸成分などが好ま
しく用いられる。

【００１４】グリコール成分としては、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオ
ール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオ
ール、１，１０−デカンジオール、２，４−ジメチル−
２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、ネオペンチル
グリコール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパ
ンジオール、２−エチル−２−イソブチル−１，３−プ
ロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオー
ル、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジオー
ル、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シ
クロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−
シクロブタンジオール、４，４’−チオジフェノール、
ビスフェノールＡ、４，４’−メチレンジフェノール、
４，４’−（２−ノルボルニリデン）ジフェノール、
４，４’−ジヒドロキシビフェノール、ｏ−，ｍ−，お
よびｐ−ジヒドロキシベンゼン、４，４’−イソプロピ
リデンフェノール、４，４’−イソプロピリデンビス
（２，６−ジクロロフェノール）、２，５−ナフタレン
ジオール、ｐ−キシレンジオール、シクロペンタン−
１，２−ジオール、シクロヘキサン−１，２−ジオー
ル、シクロヘキサン−１，４−ジオールなどが挙げられ
る。なかでもエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡなどが
好ましく用いられる。

【００１５】ポリウレタン系樹脂としては、水溶性およ
び／または水分散性樹脂が挙げられ、そのその具体例と
してはポリエステルポリウレタン、ポリエーテルポリウ
レタンなどが挙げられ、この側鎖にカルボン酸を有する
ものとする具体例としては２，２−ジメチロールプロピ
オン酸、２，２−ジメチロール酪酸，２，２−ジメチロ
ール吉草酸などが挙げられる。この製造方法としては特
開昭６１−２２８０３０などの方法で製造される。

【００１６】本発明の被膜を形成する樹脂は、少なくと
もその１種の樹脂のガラス転移温度が７０℃を超えるこ
とが好ましく、さらに好ましくは７５℃、より好ましく
は７５〜１６０℃であるのが好ましい。７０℃以下では
誘電損失の増大や耐電圧が低下し、コンデンサとして使
用した場合、破壊を起こすなどの問題を生じる。特に高
温領域において誘電損失が大きくなり、低周波領域で著
しく悪化する。また、セルフヒール性も悪化する方向に
なり好ましくない。また、１６０℃を超える温度におい
ては延伸性が悪化し安定してフイルムが得られなかった
り、表面欠点などの問題を生じる。また接着性の不良を
招き耐湿熱ライフ性の悪化を起こしたり、積層コンデン
サとしたとき、形態保持性が悪く、積層が崩れやすくな
り生産時の取扱いが難しく収率の低下をきたすなどの問
題がある。

【００１７】このガラス転移温度を得るには、前述した
被覆樹脂のポリエステル系樹脂やポリエステルウレタン
系樹脂の場合、そのジカルボン酸成分として２，６−ナ
フタレンジカルボン酸、フェニルインダンジカルボン
酸、ベンゾフェノンジカルボン酸、グリコール成分とし
ては１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シ
クロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノール、ビスフェノールＡ、ジヒドロキシベンゾフ
ェノン、キシリレングリコールなどを適宜組み合わせて
共重合することや後述する多価カルボン酸のピロメリッ
ト酸、ナフタレンテトラカルボン酸、５，（２，５−ジ
オキソテトラヒドロフルフリル）−３−メチル−３−シ
クロヘキセン−１，２−ジカルボン酸などを共重合する
方法などにより得られる。また、これら以外の酸および
グリコール成分を適宜組み合わせることによっても得ら
れる。

【００１８】本発明においては、被覆層に少なくともリ
ン化合物を有する必要があり、好ましくは１〜３０００
ｐｐｍ以上、さらに好ましくは１０〜２０００ｐｐｍ、
より好ましくは１００〜１０００ｐｐｍである。リン化
合物を有することにより、耐湿熱ライフ性や常温や高温
時の絶縁抵抗が向上する。また、このリン化合物の効果
は、金属化合物を有するときにも、耐湿熱ライフ性や常
温や高温時の絶縁抵抗が向上する。この場合全被覆ポリ
マーに対する金属元素量（Ｍ）とリン元素量の比（Ｍ／
Ｐ）が０．１〜１．８が好ましく、さらに好ましくは
０．２〜１．４、より好ましくは０．３〜１が耐湿熱ラ
イフ性、絶縁抵抗の向上する点で好ましい。

【００１９】このリン化合物としては、リン酸、亜リン
酸、ホスホン酸、ホスフィン酸およびこれらのエステル
もしくは部分エステルから選ばれた少なくとも１種のリ
ン化合物である。

【００２０】これらのリン化合物は、重合時（反応完了
前に）添加したり、溶融押し出し前にポリマーを溶融さ
せ添加し、溶融押し出し時や塗布溶液において添加して
もよい。また、事前に高濃度のマスターチップを作成
し、製膜時に薄めてもよく、使用濃度に合わせたポリマ
ーで直接使用してもよい。

【００２１】本発明においては、このガラス転移温度が
７０℃を超える樹脂のみであってもよく、２種以上の混
合物であってもよく、この場合、ガラス転移温度が７０
℃を越える樹脂が５０％以上、好ましく７５％以上、よ
り好ましくは９０％以上が良い。接着性と耐湿熱ライフ
性、誘電損失、耐電圧などを満足させるためには本手法
が好ましい場合もある。

【００２２】本発明のポリエステルフイルムにおいては
その表面のカルボン酸濃度が０．００３以上必要であ
り、好ましくは０．００５以上、より好ましくは０．０
０８以上、さらに好ましくは０．０１５〜０．０７であ
る。０．００３未満ではコンデンサにおける耐湿熱ライ
フ性や易接着性の改良が不十分となる。また、必要以上
に多くなると耐湿熱ライフ性、回収性などが悪化する方
向になるため好ましくない。

【００２３】このカルボン酸は、特公昭６０−２３９８
３号公報のように末端カルボン酸を利用したものでは耐
湿熱ライフ特性、易接着性は十分でなく、側鎖またはペ
ンダントにカルボン酸を有するものが、優れており好ま
しい。

【００２４】また、この側鎖にカルボン酸を有するポリ
エステル系樹脂は、特開昭５４−４６２９４号公報、特
開昭６０−２０９０７３号公報、特開昭６２−２４０３
１８号公報、特開昭５３−２６８２８号公報、特開昭５
３−２６８２９号公報、特開昭５３−９８３３６号公
報、特開昭５６−１１６７１８号公報、特開昭６１−１
２４６８４号公報などに記載の３価以上の多価カルボン
酸を共重合した樹脂により製造することができる。ま
た、これら以外の方法であってもよい。

【００２５】この３価以上の多価カルボン酸としては、
例えばトリメリット酸、無水トリメリット酸、ピロメリ
ット酸、無水ピロメリット酸、４−メチルシクロヘキセ
ン−１，２，３−トリカルボン酸、トリメシン酸、１，
２，３，４−ブタンテトラカルボン酸、１，２，３，４
−ペンタンテトラカルボン酸、３，３‘，４，４’−ベ
ンゾフェノンテトラカルボン酸、５，（２，５−ジオキ
ソテトラヒドロフルフリル）−３−メチル−３−シクロ
ヘキセン−１，２−ジカルボン酸、５−（２，５−ジオ
キソテトラヒドロフルフリル）−３−シクロヘキセン−
１，２−ジカルボン酸、２，３，６，７−ナフタレンテ
トラカルボン酸、１，２，５，６−ナフタレンテトラカ
ルボン酸、エチレングリコールビストリメリテート、
２，２’，３，３’−ジフェニルテトラカルボン酸、チ
オフェン−２，３，４，５−テトラカルボン酸、エチレ
ンテトラカルボン酸などが挙げられる。これらの中で特
に好ましいものとしては、ポリエステル共重合体とした
時、昇温とともに分子量が増加するが、降温とともに分
子量が増加する（元の分子量である必要はない）、すな
わち、分子量が可逆的に変化をするものが再使用時の溶
融粘度低下、着色、ゲル化による異物の発生、発泡など
が起こり難いため好ましい。この具体例としては、５，
（２，５−ジオキソテトラヒドロフルフリル）−３−メ
チル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸など
が挙げられる。

【００２６】本発明の被膜を形成された配向ポリエステ
ルフイルムはその表面粗さＲａが０．００８〜０．８μ
ｍが好ましく、より好ましくは０．０１〜０．６μｍで
あるのが好ましい。０．００８μｍ未満では、滑り性が
悪化し、材料によってはブロッキングを起こし、取り扱
いが困難となったり巻取性が悪化する。また０．８μｍ
を超えるものでは平滑性が悪く耐湿熱ライフ性、耐電圧
などの点で問題を生じる場合がある。

【００２７】この被覆層は、二軸延伸製膜における延伸
前や一軸延伸後二軸目の延伸前に前述した被覆樹脂の水
分散性樹脂及び／または水溶性樹脂をコートし、延伸す
る方法によって得られるが、ホットメルト、水以外の溶
媒を用いて、オフライン、インラインコートなどであっ
てもよく、溶融押し出し法で前述の押し出しや他樹脂と
のブレンドなどによっても良い。

【００２８】本発明における被膜層の厚みは少なくとも
片面に、０．０１〜５μｍ、好ましくは０．０２〜２μ
ｍである。０．０１μｍ未満では、滑り性、素子巻性な
どが悪く、耐湿熱ライフ性の改良効果も不十分となり好
ましくない。また、５μｍを超えるものではコンデンサ
用途においては、耐電圧性、コロナ放電破壊など各種電
気特性の悪化やセルフヒール性などが悪化する。

【００２９】フイルムの巻取り性や滑り性、コンデンサ
素子巻性をよくするために、基材ポリエステル層や被膜
層に微粒子の添加をおこなってもよく、この粒子として
は無機粒子や有機粒子などいかなるものであってもよ
く、無機粒子としては、シリカ、アルミナ、ジルコニ
ア、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、燐酸カルシウ
ム、酸化チタンなど、有機粒子としては、アクリル酸
類、スチレン、ポリエステル等を構成成分とするものな
どが挙げられる。前述した表面粗さを構成する粒子サイ
ズや添加量で合わせるのがよい。

【００３０】次に本発明のポリエステルフィルムの製造
方法について説明するが必ずしもこれに限定されるもの
ではない。

【００３１】まず、基材となるポリエステルを押出機に
て溶融押出し、冷却ロール上でガラス転移点以下に冷
却、キャストし、ガラス転移点以上に加熱したのち、長
手方向に２．８〜７．５倍延伸し、前述の被覆樹脂をコ
ート（必要により基材表面をコロナ放電処理を行ない）
し、さらにステンタにて基材ポリエステルのＴｇ〜１７
０℃に予熱した後、３〜１２倍に幅方向に延伸し、必要
により弛緩しながら基材ポリエステルの融点未満の温
度、好ましくは２３５℃以下、より好ましくは２２５
℃、さらに好ましくは２２０〜２００℃で熱固定するの
が誘電損失を低減させるために好ましい。

【００３２】次にコンデンサの場合の内部電極となる金
属蒸着は真空、蒸着法によって得られ、蒸発源から金属
を蒸発させ、本発明のポリエステルフイルム上に蒸着膜
を形成する。この蒸発源としては抵抗加熱方式のボート
形式や、輻射あるいは高周波加熱によるルツボ形式や、
電子ビーム加熱による方式などがあるが、特に限定され
ない。

【００３３】この蒸着に用いる金属としては、Ａｌ、Ｚ
ｎ、Ｍｇ、Ｓｎなどの金属が好ましいが、Ｔｉ、Ｉｎ、
Ｃｒ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｐｂ、Ｆｅなども使用できる。これ
らの金属はその純度が９９％以上、望ましくは９９．５
％以上の粒状、ロッド状、タブレット状、ワイヤー状あ
るいはルツボの形状に加工したものが好ましい。

【００３４】また、この蒸着の場合は、特にアルミニウ
ムが生産性、コスト面から好ましく、少なくとも片面に
アルミニウムを蒸着して、アルミニウム蒸着膜を設ける
が、この時アルミニウムと同時あるいは逐次にたとえば
ニッケル、銅、金、銀、クロム、亜鉛などの他の金属成
分も蒸着することができる。

【００３５】また、該アルミニウムの厚さは、使用目的
により異なるが２〜１００ｎｍであることがコンデンサ
特性特にセルフヒール性の点で好ましい。

【００３６】また、コンデンサ用途においては、さらに
アルミニウムの蒸着膜表面のアルミニウム酸化指数が
１．６５以下が好ましく、より好ましくは１．４５〜
１．６が耐湿熱ライフ性がより一層向上するため好まし
い。

【００３７】また、本発明のポリエステルフイルムは１
５０℃、３０分の加熱収縮率が、コンデンサとしたのち
少なくとも長手方向で２％以下が好ましく、より好まし
くは１．５％以下、さらに好ましくは１％以下であるの
が蒸着後の加熱によるシワ防止の点から好ましい。

【００３８】

【特性の評価方法】

（１）ポリエステルの極限粘度［η］ ポリエステルフイルムをオルソクロロフェノールに溶解
し、２５℃において測定した。

【００３９】（２）フイルムの表面粗さＲａ ＪＩＳ−Ｂ０６０１に準じて測定する。

【００４０】（３）アルミニウム蒸着膜表面のアルミニ
ウム酸化指数 蒸着膜表面を軟Ｘ線光電子分光法で分析する。試料がコ
ンデンサとなっている時は解体して蒸着面を空気中に暴
露して試料とする。測定によって得られるピーク面積比
を各原子の相対感度因子で補正して得られる原子数比お
よび各原子の結合状態によりシフトしたピークを分割し
て求められる成分割合より、アルミニウム酸化指数Ｏ／
Ａｌを次式によって求める。

【００４１】Ｏ／Ａｌ＝［Ｏ（Al oxide）／Ａｌ（Tota
l ）］／［Ａｌ（III ）／Ａｌ（Total ）］ ここで［Ａｌ（III ）／Ａｌ（Total ）］はアルミニウ
ム原子のピークを分割して得られたＡｌ（III ）の存在
比、また［Ｏ（Al oxide）／Ａｌ（Total ）］はアルミ
ニウムに対する全酸素濃度から酸素単体およびアルミニ
ウム以外の元素と結合した酸素濃度を差し引いて求めら
れる。すなわち、例えば炭素と結合した酸素の濃度は、
炭素のピークを分割して求められる。このとき、酸素を
含む官能基がいくつか考えられたり、あるいは結合エネ
ルギーが接近しているため分離ができない等、酸素の量
が特定できない場合には最も多くの酸素が炭素と結合し
ているものと見積もる。同様にして、他の元素に結合し
た酸素についても結合酸素量を求め、合計した値を全酸
素濃度から差し引く。測定条件を以下に示す。

【００４２】 装置 ：島津製作所製 ＥＳＣＡ７５０ 励起Ｘ線 ：ＭｇＫα１．２線（１２５３．６ｅ
Ｖ） エネルギー補正：Ｃ1Sメインピークの結合エネルギーを
２８４．６ｅＶとする 光電子脱出角度：９０度

【００４３】（４）コンデンサの耐湿熱ライフ性 コンデンサを６０℃、９５％ＲＨの雰囲気下で４００Ｖ
ＤＣを印加し、エージングして静電容量変化率を測定し
た。この静電容量変化率ΔＣ／Ｃが１０％低下するまで
の時間で示し、耐湿ライフ試験結果とした。この時間が
長いほど耐湿熱ライフ性が良い。ここで、Ｃはエージン
グ前の静電容量、ΔＣはエージング前後の静電容量変化
量である。高温下の耐湿熱ライフ性は雰囲気温度を８５
℃にした以外はすべて同一条件とした。

【００４４】（５）シート平均耐電圧 ＪＩＳ−２１１０に準じ、シートＢＤＶ（絶縁破壊電
圧）ＤＣにて測定した。陰極に厚み１００μｍ、１０ｃ
ｍ角アルミ箔電極、陽極に真鋳製２５ｍｍφ、５００ｇ
の電極を用い、この間にフイルムをはさみ、春日製高電
圧直流電源を用いて、１００Ｖ／ｓｅｃの割合で昇圧し
ながら印加し、１０ｍＡ以上の電流が流れた場合を絶縁
破壊したものとし、これを３０回測定し、その平均値の
電圧で示した。

【００４５】（６）コンデンサの製造 フイルムの片面に表面抵抗値が２Ωとなるようにアルミ
ニウムを真空蒸着した。その際、長手方向に走るマージ
ン部を有するストライプ状に蒸着した（蒸着部の幅８ｍ
ｍ、マージン部の幅１ｍｍの繰り返し）。次に各蒸着部
の中央と各マージン部の中央に刃を入れてスリットし、
左もしくは右に０．５ｍｍのマージンを有する全幅４．
５ｍｍのテープ状に巻取リールにした。

【００４６】得られたリールの左マージンおよび右マー
ジンのもの各１枚づつを重ね合わせて巻回し、静電容量
約０．０４７μＦの巻回体を得た。その際、幅方向に蒸
着部分がマージン部より０．５ｍｍはみだすように２枚
のフイルムをずらして巻回した。この巻回体から芯材を
抜いて、そのまま１５０℃、１ＭＰａの温度、圧力で５
分間プレスした。これに両端面にメタリコンを溶射して
外部電極とし、メタリコンにリード線を溶接して巻回型
コンデンサ素子を得た。

【００４７】（８）ガラス転移温度（Ｔｇ） セイコー電子工業（株）製“ロボット”ＤＳＣ、ＲＤＣ
２２０、ＳＳＣ５２００ＨＤＩＳＫ ＳＴＡＴＩＯＮを
用い、２〜５ｍｍｇをサンプリングし、昇温速度２０℃
／ｍｉｎで測定し、求めた。また、この測定で検出され
ない場合は昇温を２５０℃まで行い、液体窒素で急冷
し、再度前述条件で昇温測定した。また、両方にガラス
転移温度が認められる場合、高く出る方を使用した。

【００４８】被覆層を基材から溶剤で溶解し、溶剤を飛
ばし、被覆樹脂のみを取り出し、困難場合は被覆層のみ
掻き削り測定サンプルとした。基材、被覆層の樹脂が明
らかな場合は、その素材をサンプルとした。

【００４９】（９）表面のカルボン酸濃度 島津製作所製 ＥＳＣＡ７５０を使用し、次ぎの条件で
測定した。

【００５０】励起Ｘ線：ＭｇＫα１，２線（1253.6eV） 光電子脱出角度θ：９０゜ 標準サンプルは、ポリアクリル酸（ＰＡＡ）フイルムを
使用した。標準サンプル、測定サンプル共に以下の気相
化学修飾反応を実施した。

【００５１】

【化１】 試料フイルムと標準試料であるＰＡＡフイルムを約１ｃ
ｍ角に切り、デシケータ中で空気雰囲気下、ピリジンと
ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）を触媒と
し、トリフルオロエタノール（ＴＦＥ）により、フイル
ム表面カルボン酸のエステル化を行なった（試料フイル
ムとＰＡＡフイルムは同一バッチでおこなった）。

【００５２】ＰＡＡ標準試料からＴＦＥとの反応率
（ｒ）と反応触媒として用いたＤＣＣの残留率（ｍ）を
求め、各試料のＣ1S、Ｆ1Sのピーク面積にｒとｍを配慮
してフイルム表面カルボン酸濃度（−ＣＯＯＨ／Ｃ［to
tal ］）を求めた。

【００５３】（１０）素子巻性 前述のコンデンサ製造方法において、素子巻を終えたも
のをプレス工程に入る前に解体し、２枚のフイルムの蛇
行状態で判断した。蛇行が０．５ｍｍ未満を良好として
○で示し、１ｍｍ以上は使用負荷として×で示した。ま
た、その中間のものを△で示した。

【００５４】（１１）滑り性 摩擦係数にて評価した。摩擦係数の評価法としてはＡＳ
ＴＭ−Ｄ１８９４に準じた。

【００５５】（１２）リン化合物の検出方法 蛍光Ｘ線法（ガイガーフレックス社製ＩＫＦ３０６４
型）、検出不可能なものについては原子吸光法で測定
し、全ポリマー量に対するリン元素量（Ｐ）で求めた。

【００５６】（１３）金属元素の検出方法とＭ／Ｐ （１２）と同様の測定方法を用い、全ポリマー量に対す
る金属元素量（Ｍ）を求める。Ｍ／Ｐは（１２）で求め
たＰとの量比で示した。

【００５７】

【実施例】以下本発明を実施例に基づき説明する。

【００５８】比較例１ ポリエステル樹脂としてポリエチレンテレフタレート
（ＩＶ＝０．６５）を用い、１８０℃で真空乾燥し、押
出機に供給し、２８５℃で溶融させたのちＴダイよりシ
ートを吐出させ、冷却ドラムにてキャストした。このフ
イルムを９０℃に加熱し、長手方向に３．３倍延伸し、
下記被覆剤を両面に被覆したのち、幅方向に延伸し、２
１５℃で３．５％弛緩処理を行い、５．４μｍの二軸延
伸フイルムを得た。

【００５９】比較例２ 被覆剤としてテレフタル酸０．１４ｍｏｌ、イソフタル
酸０．８６ｍｏｌとジエチレングリコール０．３５ｍｏ
ｌ、ネオペンチルグリコール０．６７ｍｏｌを触媒の存
在下、１９０〜２２０℃で溜出する水を除去しながら６
時間反応し、その後、２５０℃減圧下にて１時間縮合反
応させ、プレポリマを得、次に５−（２，５−ジオキソ
テトラヒドロフルフリル）−３−メチル−３−シクロヘ
キセン−１，２−ジカルボン酸無水物０．１４ｍｏｌを
仕込み、１４０℃、３時間選択的モノエステル化反応
し、ポリマを得た。このポリマーは酸化が６６ＫＯＨｍ
ｇ／ｇであった。さらにこのポリマーをアンモニアで中
和したものを水溶液とした。この被覆剤を比較例１と同
様の条件で製膜し、このさい、長手方向に延伸したあ
と、本被覆剤を被膜厚み０．１μｍとなるように両面に
塗布した。全フイルム厚み５．４μｍの二軸延伸フイル
ムを得た。

【００６０】実施例１〜３ 被覆剤として比較例２と同様のポリマに、亜リン酸をリ
ン元素量が全被膜ポリマー量の１０、１００、５００ｐ
ｐｍになるよう添加し、減圧下２５０℃で１５分間混合
し、このポリマーを比較例１と同様にアンモニアで中和
したものを水溶液としたものを用いた以外は比較例２と
同様に製膜し、全フイルム厚み５．４μｍの二軸延伸フ
イルムを得た。

【００６１】実施例４ 被覆剤として“ハイドラン”ＡＰ−４０（大日本インキ
化学工業（株）製）に全被膜ポリマー当たりリン酸をリ
ン元素量で１００ｐｐｍとなるよう添加したものを用い
た以外は比較例２と同様に製膜し、全フイルム厚み５．
４μｍの二軸延伸フイルムを得た。

【００６２】実施例５ 被覆剤として“ハイドラン”ＨＷ−３５０（大日本イン
キ化学工業（株）製）に全被膜ポリマー当たりリン酸を
リン元素量で１００ｐｐｍとなるよう添加したものを用
いた以外は比較例２と同様に製膜し、全フイルム厚み
５．４μｍの二軸延伸フイルムを得た。

【００６３】これらの結果を表１に示したが、被膜の表
面カルボン酸濃度が０．００３以上で、かつリン化合物
を含有するより、耐湿熱ライフ性に優れ、かつ、さらな
る高温下での耐湿熱ライフ性に優れたポリエステルフル
ムが得られた。

【００６４】

【表１】

【００６５】

【発明の効果】本発明のポリエステルフイルムは、従来
フイルムに比べ、被覆層にリン化合物を含有することに
より、耐湿熱ライフ性に優れ、かつ、さらなる高温下で
の耐湿熱ライフ性に優れたポリエステルフルムが得られ
た。

【００６６】また、この結果、各種電気特性を維持し、
特に高温下での絶縁抵抗が高く、接着性、耐電圧に優れ
たフイルムが得られ、その結果、高温高湿下における寿
命が大幅に改良され、かつコンデンサ破壊の無い優れた
コンデンサ用ポリエステルフイルムが得られたものであ
る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステルフイルムの少なくとも片面
   に被膜を形成したフイルムであって、該被膜の表面カル
   ボン酸濃度が０．００３以上であり、かつリン化合物を
   含むことを特徴とするポリエステルフイルム。
2. 【請求項２】 被膜のガラス転移温度が７０℃を超える
   ことを特徴とする請求項１に記載のポリエステルフイル
   ム。