JPH09221581A - ポリエステルブロック共重合体組成物 - Google Patents
ポリエステルブロック共重合体組成物Info
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- JPH09221581A JPH09221581A JP2659296A JP2659296A JPH09221581A JP H09221581 A JPH09221581 A JP H09221581A JP 2659296 A JP2659296 A JP 2659296A JP 2659296 A JP2659296 A JP 2659296A JP H09221581 A JPH09221581 A JP H09221581A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 硬度を高くしても透明性を損なわないポリエ
ステルブロック共重合体を得る。 【解決手段】 ポリテトラメチレンテレフタレートのハ
ードセグメントと、芳香族ジカルボン酸と長鎖ジオール
のソフトセグメントからなるポリエステルブロック共重
合体（Ａ）とポリテトラメチレンテレフタレート
（Ｂ）、有機カルボン酸ナトウリム塩、並びに（Ｃ）ア
クリル酸及び／又はメタクリル酸共重合ポリマーの金属
塩（Ｄ）からなるポリエステルブロック共重合体組成
物。
ステルブロック共重合体を得る。 【解決手段】 ポリテトラメチレンテレフタレートのハ
ードセグメントと、芳香族ジカルボン酸と長鎖ジオール
のソフトセグメントからなるポリエステルブロック共重
合体（Ａ）とポリテトラメチレンテレフタレート
（Ｂ）、有機カルボン酸ナトウリム塩、並びに（Ｃ）ア
クリル酸及び／又はメタクリル酸共重合ポリマーの金属
塩（Ｄ）からなるポリエステルブロック共重合体組成
物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、特定のポリエステ
ルブロック共重合体とポリテトラメチレンテレフタレー
トからなるエラストマーに関する。
ルブロック共重合体とポリテトラメチレンテレフタレー
トからなるエラストマーに関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエステルエラストマーは耐熱性、耐
薬品性の熱可塑性のエラストマーとして、広く使用され
ていることはよく知られている。これらの中のソフトセ
グメントとして、ポリテトラメチレングリコールを用い
たものは、耐熱性、耐薬品性などがまだ不十分な場合が
ある。この対応策として、本発明者らは先に柔軟なポリ
エステルをソフトセグメントとしてなり耐熱性や耐薬品
性に優れるポリエステルブロック共重合体を提案した。
特にソフトセグメントとして、テレフタル酸とトリエチ
レングリコールなどのエーテルグリコールとのポリエス
テルを用いたものは、結晶化速度も速く、耐熱性、耐薬
品性もよいなど好ましいポリエステルブロック共重合で
ある。
薬品性の熱可塑性のエラストマーとして、広く使用され
ていることはよく知られている。これらの中のソフトセ
グメントとして、ポリテトラメチレングリコールを用い
たものは、耐熱性、耐薬品性などがまだ不十分な場合が
ある。この対応策として、本発明者らは先に柔軟なポリ
エステルをソフトセグメントとしてなり耐熱性や耐薬品
性に優れるポリエステルブロック共重合体を提案した。
特にソフトセグメントとして、テレフタル酸とトリエチ
レングリコールなどのエーテルグリコールとのポリエス
テルを用いたものは、結晶化速度も速く、耐熱性、耐薬
品性もよいなど好ましいポリエステルブロック共重合で
ある。
【０００３】このテレフタル酸とトリエチレングリコー
ルなどとのポリエステルを用いたポリエステルブロック
共重合体は、溶融状態で透明に近い状態を示すが、この
ポリマーを急冷して成形しても、結晶化が速く、不透明
な成型品しか得られない。
ルなどとのポリエステルを用いたポリエステルブロック
共重合体は、溶融状態で透明に近い状態を示すが、この
ポリマーを急冷して成形しても、結晶化が速く、不透明
な成型品しか得られない。
【０００４】ポリエーテルエステルエラストマーにカル
ボン酸ナトリウム、又はアクリル酸共重合ポリマーのナ
トリウム塩を配合し透明化する方法は特公昭５９―５１
４２及び特公昭５８―２４４５９で開示されている。し
かし本発明に用いられるポリエステルブロック共重合体
に同様な手法を用いても透明化は不十分である。特にポ
リテトラメチレンテレフタレート（Ｂ）の配合量を増加
させた場合、従来の方法による透明化は一層不十分であ
る。
ボン酸ナトリウム、又はアクリル酸共重合ポリマーのナ
トリウム塩を配合し透明化する方法は特公昭５９―５１
４２及び特公昭５８―２４４５９で開示されている。し
かし本発明に用いられるポリエステルブロック共重合体
に同様な手法を用いても透明化は不十分である。特にポ
リテトラメチレンテレフタレート（Ｂ）の配合量を増加
させた場合、従来の方法による透明化は一層不十分であ
る。
【０００５】
【発明が解決すべき課題】本発明の課題は、耐熱性、柔
軟性に優れたポリエステルエラストマーを用いて透明な
成形物を得る方法及び耐熱性、柔軟性、透明性に優れ、
透明性を損なうことなく成形物の硬度の調節を容易に行
うことのできるポリエステルブロック共重合体組成物を
提供することである。
軟性に優れたポリエステルエラストマーを用いて透明な
成形物を得る方法及び耐熱性、柔軟性、透明性に優れ、
透明性を損なうことなく成形物の硬度の調節を容易に行
うことのできるポリエステルブロック共重合体組成物を
提供することである。
【０００６】このような組成物は成形物としたときに成
形物の後ろの光又は文字若しくは絵を成形物を通して見
ることのできるものである。
形物の後ろの光又は文字若しくは絵を成形物を通して見
ることのできるものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の如
き透明な成形物を得る方法及び耐熱性、柔軟性、透明性
を備え、透明性を損なうことなく硬度を容易に調整する
方法を見いだすべく検討を重ねた結果、本発明に用いら
れるポリエステルブロック共重合体とポリテトラメチレ
ンテレフタレートからなる組成物は溶融時は殆ど透明に
なること、これに特定の有機カルボン酸ナトリウム及び
アクリル酸共重合ポリマー等の金属塩を添加すると成型
物が透明になると共に、ポリテトラメチレンテレフタレ
ートの配合量を増やして組成物の硬度を上げて透明性が
損なわれないことを見いだし本発明に至ったものであ
る。
き透明な成形物を得る方法及び耐熱性、柔軟性、透明性
を備え、透明性を損なうことなく硬度を容易に調整する
方法を見いだすべく検討を重ねた結果、本発明に用いら
れるポリエステルブロック共重合体とポリテトラメチレ
ンテレフタレートからなる組成物は溶融時は殆ど透明に
なること、これに特定の有機カルボン酸ナトリウム及び
アクリル酸共重合ポリマー等の金属塩を添加すると成型
物が透明になると共に、ポリテトラメチレンテレフタレ
ートの配合量を増やして組成物の硬度を上げて透明性が
損なわれないことを見いだし本発明に至ったものであ
る。
【０００８】即ち、本発明はテレフタル酸及びテトラメ
チレングリコールがジカルボン酸成分当たり６０モル％
以上のポリテトラメチレンテレフタレートからなるハー
ドセグメント２０〜７０重量％と、芳香族ジカルボン酸
及びＨＯ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ） n Ｈ（ｎ＝２〜５）で表わ
される長鎖ジオールがジカルボン酸成分当たり６０モル
％以上のポリエステルからなるソフトセグメント８０〜
３０重量％とのポリエステルブロック共重合体であっ
て、しかも融点（Ｔ：℃）が下記の範囲にあるポリエス
テルブロック共重合体（Ａ）１００重量部、ポリテトラ
メチレンテレフタレート（Ｂ）０〜２００重量部、炭素
数７〜４０の有機カルボン酸ナトウリム塩、有機燐酸部
分エステルのナトリウム塩からなる群より選ばれる少な
くとも１種（Ｃ）０．５〜１０重量部、並びにアクリル
酸及び／又はメタクリル酸共重合ポリマーの金属塩
（Ｄ）２〜３０重量部からなるポリエステルブロック共
重合体組成物である。
チレングリコールがジカルボン酸成分当たり６０モル％
以上のポリテトラメチレンテレフタレートからなるハー
ドセグメント２０〜７０重量％と、芳香族ジカルボン酸
及びＨＯ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ） n Ｈ（ｎ＝２〜５）で表わ
される長鎖ジオールがジカルボン酸成分当たり６０モル
％以上のポリエステルからなるソフトセグメント８０〜
３０重量％とのポリエステルブロック共重合体であっ
て、しかも融点（Ｔ：℃）が下記の範囲にあるポリエス
テルブロック共重合体（Ａ）１００重量部、ポリテトラ
メチレンテレフタレート（Ｂ）０〜２００重量部、炭素
数７〜４０の有機カルボン酸ナトウリム塩、有機燐酸部
分エステルのナトリウム塩からなる群より選ばれる少な
くとも１種（Ｃ）０．５〜１０重量部、並びにアクリル
酸及び／又はメタクリル酸共重合ポリマーの金属塩
（Ｄ）２〜３０重量部からなるポリエステルブロック共
重合体組成物である。
【０００９】
【数２】Ｔ0 −５＞Ｔ＞Ｔ0 −６０ Ｔ＞Ｔ′＋１０ ［但しＴ0 はハードセグメントを構成する成分からなる
ポリマーの融点（℃）を表わし、Ｔ′はハードセグメン
ト及びソフトセグメントを構成する全成分からなるラン
ダム共重合ポリマーの融点（℃）を表わす］
ポリマーの融点（℃）を表わし、Ｔ′はハードセグメン
ト及びソフトセグメントを構成する全成分からなるラン
ダム共重合ポリマーの融点（℃）を表わす］
【００１０】本発明に用いられるポリエステルブロック
共重合体（Ａ）は、そのハードセグメントとソフトセグ
メントからなる。ハードセグメントはポリテトラメチレ
ンテレフタレートを主たる構成成分とするが、他にテレ
フタル酸以外のベンゼン又はナフタレン環を含む芳香族
ジカルボン酸、炭素数４〜１２の脂肪族ジカルボン酸、
テトラメチレングリコール以外の炭素数２〜１２の脂肪
族ジオール、シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族
ジオール等のジオールが共重合されていてもよく、この
共重合割合は、全ジカルボン酸成分当たり４０モル％未
満好ましくは３０モル％未満である。この共重合割合
は、少ないほど融点も高く好ましいが、柔軟性を増すた
めに共重合することも行われる。しかし共重合割合が多
くなると結晶化しにくくなり、成形性などが悪くなるた
め、あまり多くても好ましくない。この共重合割合は、
本発明のブロック共重合体では特定しにくいが、結晶の
融点が１５０℃以上、好ましくは１６０℃以上となる共
重合割合とするのが適当である。
共重合体（Ａ）は、そのハードセグメントとソフトセグ
メントからなる。ハードセグメントはポリテトラメチレ
ンテレフタレートを主たる構成成分とするが、他にテレ
フタル酸以外のベンゼン又はナフタレン環を含む芳香族
ジカルボン酸、炭素数４〜１２の脂肪族ジカルボン酸、
テトラメチレングリコール以外の炭素数２〜１２の脂肪
族ジオール、シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族
ジオール等のジオールが共重合されていてもよく、この
共重合割合は、全ジカルボン酸成分当たり４０モル％未
満好ましくは３０モル％未満である。この共重合割合
は、少ないほど融点も高く好ましいが、柔軟性を増すた
めに共重合することも行われる。しかし共重合割合が多
くなると結晶化しにくくなり、成形性などが悪くなるた
め、あまり多くても好ましくない。この共重合割合は、
本発明のブロック共重合体では特定しにくいが、結晶の
融点が１５０℃以上、好ましくは１６０℃以上となる共
重合割合とするのが適当である。
【００１１】一方、ソフトセグメントとしては、芳香族
ジカルボン酸及びＨＯ（ＣＨ2 ＣＨ 2 Ｏ）n Ｈ（ｎ＝２
〜５）で表わされる長鎖ジオールを主たる構成成分とす
るポリエステルを用いる。芳香族ジカルボン酸としては
テレフタル酸が好ましい。ソフトセグメントはテレフタ
ル酸以外にテレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸、脂
肪族又は脂環族ジカルボン酸や、短鎖ジオールを共重合
したものであってもよいが、この共重合割合はジカルボ
ン酸成分に対し４０モル％以下であることが好ましい。
ジカルボン酸及びＨＯ（ＣＨ2 ＣＨ 2 Ｏ）n Ｈ（ｎ＝２
〜５）で表わされる長鎖ジオールを主たる構成成分とす
るポリエステルを用いる。芳香族ジカルボン酸としては
テレフタル酸が好ましい。ソフトセグメントはテレフタ
ル酸以外にテレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸、脂
肪族又は脂環族ジカルボン酸や、短鎖ジオールを共重合
したものであってもよいが、この共重合割合はジカルボ
ン酸成分に対し４０モル％以下であることが好ましい。
【００１２】ここで使用されうる共重合可能なジカルボ
ン酸は例えば芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン
酸、脂環族ジカルボン酸であり、例えばイソフタル酸、
フタル酸、ナフタレンジカルボン酸類、炭素数４〜１２
の直鎖状のジカルボン酸、特に炭素数８〜１２の直鎖状
ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等があげら
れる。共重合可能なジオールとしては、短鎖ジオールと
して炭素数２〜１２の直鎖状脂肪族ジオール等、ポリオ
キシアルキレングリコールとして分子量１２００以下、
好ましくは１０００以下の比較的低分子量のものが好ま
しく用いられる。
ン酸は例えば芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン
酸、脂環族ジカルボン酸であり、例えばイソフタル酸、
フタル酸、ナフタレンジカルボン酸類、炭素数４〜１２
の直鎖状のジカルボン酸、特に炭素数８〜１２の直鎖状
ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等があげら
れる。共重合可能なジオールとしては、短鎖ジオールと
して炭素数２〜１２の直鎖状脂肪族ジオール等、ポリオ
キシアルキレングリコールとして分子量１２００以下、
好ましくは１０００以下の比較的低分子量のものが好ま
しく用いられる。
【００１３】本発明のポリエステルブロック共重合体に
於いて、ハードセグメントとソフトセグメントの量比は
重量比で、２０〜７０対８０〜３０好ましくは２５〜５
０対７５〜５０である。ハードセグメントがこれより多
い場合、得られるポリエステルブロック共重合体が硬く
なってカールなどの問題が出るので好ましくない。ソフ
トセグメントが多い場合は、得られるポリエステルブロ
ック共重合体の結晶化度が少なくなり、ポリエステルエ
ラストマーとして使用困難である。
於いて、ハードセグメントとソフトセグメントの量比は
重量比で、２０〜７０対８０〜３０好ましくは２５〜５
０対７５〜５０である。ハードセグメントがこれより多
い場合、得られるポリエステルブロック共重合体が硬く
なってカールなどの問題が出るので好ましくない。ソフ
トセグメントが多い場合は、得られるポリエステルブロ
ック共重合体の結晶化度が少なくなり、ポリエステルエ
ラストマーとして使用困難である。
【００１４】かかるポリエステルブロック共重合体のソ
フトセグメント、ハードセグメントのセグメント長は、
分子量で表現しておよそ５００〜７０００、好ましくは
８００〜５０００である。このセグメント長は直接測定
するのは困難であるが、例えばソフトセグメント、ハー
ドセグメントそれぞれ構成するポリエステルの組成と、
ハードセグメントを構成する成分からなるポリエステル
の融点及び得られたポリエステルブロック共重合体の融
点とから、フローリーの式を用いて推定することが出来
る。
フトセグメント、ハードセグメントのセグメント長は、
分子量で表現しておよそ５００〜７０００、好ましくは
８００〜５０００である。このセグメント長は直接測定
するのは困難であるが、例えばソフトセグメント、ハー
ドセグメントそれぞれ構成するポリエステルの組成と、
ハードセグメントを構成する成分からなるポリエステル
の融点及び得られたポリエステルブロック共重合体の融
点とから、フローリーの式を用いて推定することが出来
る。
【００１５】本発明に用いられるポリエステルブロック
共重合体は、その融点Ｔ（℃）が下記の範囲にあるもの
である。
共重合体は、その融点Ｔ（℃）が下記の範囲にあるもの
である。
【００１６】
【数３】Ｔ0 −５＞Ｔ＞Ｔ0 −６０ Ｔ＞Ｔ′＋１０ ［但しＴ0 はハードセグメントを構成する成分からなる
ポリマーの融点（℃）を示し、Ｔ′はハードセグメント
及びソフトセグメントを構成する全成分からなるランダ
ム共重合ポリマーの融点（℃）を示す。］
ポリマーの融点（℃）を示し、Ｔ′はハードセグメント
及びソフトセグメントを構成する全成分からなるランダ
ム共重合ポリマーの融点（℃）を示す。］
【００１７】本発明のポリエステルブロック共重合体
は、ハードセグメンを構成する成分からなるポリエステ
ル及びソフトセグメントを構成する成分からなるポリエ
ステルをそれぞれ製造し、続いて、溶融混合し、融点が
ハードセグメントを構成するポリエステルよりも５〜６
０℃低くなるようにする方法で製造することができる。
は、ハードセグメンを構成する成分からなるポリエステ
ル及びソフトセグメントを構成する成分からなるポリエ
ステルをそれぞれ製造し、続いて、溶融混合し、融点が
ハードセグメントを構成するポリエステルよりも５〜６
０℃低くなるようにする方法で製造することができる。
【００１８】この融点は、混合温度と時間によって変化
するので、目的の融点を示す状態になった時点で、リン
オキシ酸等の触媒失活剤を添加して触媒を失活させたも
のが好ましい。
するので、目的の融点を示す状態になった時点で、リン
オキシ酸等の触媒失活剤を添加して触媒を失活させたも
のが好ましい。
【００１９】このような方法で製造されたポリエステル
ブロック共重合体は本発明に好適に適用できるのであ
る。
ブロック共重合体は本発明に好適に適用できるのであ
る。
【００２０】本発明のポリエステルブロック共重合体
は、３５℃オルトクロルフェノール中で測定した固有粘
度が０．６以上、好ましくは０．８〜１．５のものが適
用できる。これより固有粘度が低い場合は、強度が低く
なるため好ましくないからである。
は、３５℃オルトクロルフェノール中で測定した固有粘
度が０．６以上、好ましくは０．８〜１．５のものが適
用できる。これより固有粘度が低い場合は、強度が低く
なるため好ましくないからである。
【００２１】一方、本発明に使用されるポリテトラメチ
レンテレフタレート（Ｂ）とは、テレフタル酸とテトラ
メチレングリコールとを主たる構成成分とするポリエス
テルである。３０モル％までの他のジカルボン酸成分や
グリコール成分を含有することが出来る。この共重合出
来るジカルボン酸としては、前記ソフトセグメントの共
重合出来るジカルボン酸として示したのと同様のものが
使用できる。共重合できるグリコールとしても前記と同
様の中からテトラメチレングリコールを除いたものを使
用することができ、さらにソフトセグメントに用いられ
ると同様のＨＯ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）n Ｈで表わされるジ
オールが使用できる。
レンテレフタレート（Ｂ）とは、テレフタル酸とテトラ
メチレングリコールとを主たる構成成分とするポリエス
テルである。３０モル％までの他のジカルボン酸成分や
グリコール成分を含有することが出来る。この共重合出
来るジカルボン酸としては、前記ソフトセグメントの共
重合出来るジカルボン酸として示したのと同様のものが
使用できる。共重合できるグリコールとしても前記と同
様の中からテトラメチレングリコールを除いたものを使
用することができ、さらにソフトセグメントに用いられ
ると同様のＨＯ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）n Ｈで表わされるジ
オールが使用できる。
【００２２】かかるポリテトラメチレンテレフタレート
は、その固有粘度（測定法はポリエステルブロック共重
合体と同様）が０．６以上、好ましくは０．６〜１．５
のものが使用される。
は、その固有粘度（測定法はポリエステルブロック共重
合体と同様）が０．６以上、好ましくは０．６〜１．５
のものが使用される。
【００２３】本発明の組成物は上述のポリエステルブロ
ック共重合体（Ａ）１００重量部、ポリテトラメチレン
テレフタレート（Ｂ）０〜２００重量部、特定の有機カ
ルボン酸ナトリウム（Ｃ）０．５〜１０重量部、並びに
アクリル酸及び／又はメタクリル酸共重合ポリマーの金
属塩（Ｄ）２〜３０重量部との混合物であり、好ましく
はポリエステルブロック共重合体（Ａ）１００重量部、
ポリテトラメチレンテレフタレート（Ｂ）５〜５０重量
部、（Ｃ）成分１〜５重量部及び（Ｄ）成分５〜２０重
量部との混合物である。
ック共重合体（Ａ）１００重量部、ポリテトラメチレン
テレフタレート（Ｂ）０〜２００重量部、特定の有機カ
ルボン酸ナトリウム（Ｃ）０．５〜１０重量部、並びに
アクリル酸及び／又はメタクリル酸共重合ポリマーの金
属塩（Ｄ）２〜３０重量部との混合物であり、好ましく
はポリエステルブロック共重合体（Ａ）１００重量部、
ポリテトラメチレンテレフタレート（Ｂ）５〜５０重量
部、（Ｃ）成分１〜５重量部及び（Ｄ）成分５〜２０重
量部との混合物である。
【００２４】この組成物に用いる（Ｃ）成分である特定
の有機カルボン酸ナトリウム塩とは炭素数１０〜４０の
有機カルボン酸のナトリウム塩であるが、特に脂肪族の
カルボン酸ナトリウム塩が好ましく、更には脂肪族モノ
カルボン酸のナトリウム塩が好ましい。特に好ましくは
モンタン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウムであ
る。これらの使用量は、ある程度までは多い方が透明性
が高くなるが、あまり多すぎると黄色に着色したりする
ので好ましくない。また少ないと、透明性が不足するの
で好ましくない。
の有機カルボン酸ナトリウム塩とは炭素数１０〜４０の
有機カルボン酸のナトリウム塩であるが、特に脂肪族の
カルボン酸ナトリウム塩が好ましく、更には脂肪族モノ
カルボン酸のナトリウム塩が好ましい。特に好ましくは
モンタン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウムであ
る。これらの使用量は、ある程度までは多い方が透明性
が高くなるが、あまり多すぎると黄色に着色したりする
ので好ましくない。また少ないと、透明性が不足するの
で好ましくない。
【００２５】この組成物に用いる（Ｄ）成分であるアク
リル酸及び／又はメタクリル酸共重合ポリマーの金属塩
とは、アクリル酸及び／又はメタクリル酸共重合ポリマ
ーのカルボキシル基の一部が金属塩となったものであ
る。エチレンとアクリル酸及び／又はメタクリル酸の共
重合体の金属塩が好ましく使用され、アクリル酸及び／
又はメタクリル酸は共重合に用いられたエチレンとアク
リル酸及び／又はメタクリル酸の全量を基準として０．
１〜２０モル％であることが特に好ましい。アクリル酸
及び／又はメタクリル酸共重合ポリマーは熱可塑性であ
ることが必要であり、分子量１０００〜１０万のものが
好ましい。（Ｄ）成分に用いられる、アクリル酸及び／
又はメタクリル酸共重合ポリマーはそのカルボキシル基
の１０〜９０％、好ましくは２０〜７０％が金属塩とな
っていることが好ましい。
リル酸及び／又はメタクリル酸共重合ポリマーの金属塩
とは、アクリル酸及び／又はメタクリル酸共重合ポリマ
ーのカルボキシル基の一部が金属塩となったものであ
る。エチレンとアクリル酸及び／又はメタクリル酸の共
重合体の金属塩が好ましく使用され、アクリル酸及び／
又はメタクリル酸は共重合に用いられたエチレンとアク
リル酸及び／又はメタクリル酸の全量を基準として０．
１〜２０モル％であることが特に好ましい。アクリル酸
及び／又はメタクリル酸共重合ポリマーは熱可塑性であ
ることが必要であり、分子量１０００〜１０万のものが
好ましい。（Ｄ）成分に用いられる、アクリル酸及び／
又はメタクリル酸共重合ポリマーはそのカルボキシル基
の１０〜９０％、好ましくは２０〜７０％が金属塩とな
っていることが好ましい。
【００２６】本発明において、アクリル酸及び／又はメ
タクリル酸共重合ポリマーの金属塩（Ｄ）の添加量は２
〜３０重量部、好ましくは５〜２０重量部である。これ
より少い場合は、ポリマーの添加効果が少なく、一方こ
れより多いと得られた成型物の結晶化速度が遅く、成形
性、耐熱性などが低下し好ましくない。
タクリル酸共重合ポリマーの金属塩（Ｄ）の添加量は２
〜３０重量部、好ましくは５〜２０重量部である。これ
より少い場合は、ポリマーの添加効果が少なく、一方こ
れより多いと得られた成型物の結晶化速度が遅く、成形
性、耐熱性などが低下し好ましくない。
【００２７】本発明の組成物は、通常の溶融混合方法で
製造することが出来、例えばスクリュウ方式の連続押し
出し機が使用されうる。
製造することが出来、例えばスクリュウ方式の連続押し
出し機が使用されうる。
【００２８】かくして得られる組成物は、溶融成形され
るが、この際、冷却媒体の温度を出来るだけ低温にする
ことが好ましい。例えば、射出成形の場合、金型温度を
５０℃以下、好ましくは０〜４０℃で成形するのがよ
い。又、冷却ローラーを用いたシートの成形に於いて
は、冷却ローラーの温度を５０℃以下、好ましくは０〜
４０℃とすること、押し出し成形で、水などの冷却媒体
を用いる場合は、この媒体温度を前記の如くする事が好
ましい。
るが、この際、冷却媒体の温度を出来るだけ低温にする
ことが好ましい。例えば、射出成形の場合、金型温度を
５０℃以下、好ましくは０〜４０℃で成形するのがよ
い。又、冷却ローラーを用いたシートの成形に於いて
は、冷却ローラーの温度を５０℃以下、好ましくは０〜
４０℃とすること、押し出し成形で、水などの冷却媒体
を用いる場合は、この媒体温度を前記の如くする事が好
ましい。
【００２９】又、冷却速度が遅くなると結晶粒径が大き
くなるので、成型物の厚みを透明にしたい部分では、１
ｍｍ以下程度にすることが好ましい。もっとも、これよ
り厚くても、（Ｃ）成分を入れない場合に比べれば透明
性は上がるので、半透明でよい場合は必ずしもこの厚み
にこだわることはない。
くなるので、成型物の厚みを透明にしたい部分では、１
ｍｍ以下程度にすることが好ましい。もっとも、これよ
り厚くても、（Ｃ）成分を入れない場合に比べれば透明
性は上がるので、半透明でよい場合は必ずしもこの厚み
にこだわることはない。
【００３０】本発明のポリエステルブロック共重合体組
成物は、ポリエステルブロック共重合体組成物以外に他
のポリマー、安定剤、顔料、染料、難燃剤、核剤、滑剤
その他添加物を含有していてもよい。これらの添加物や
ポリマーの量は、本発明の組成物１００重量部に対し、
０．０１〜１０重量部である。
成物は、ポリエステルブロック共重合体組成物以外に他
のポリマー、安定剤、顔料、染料、難燃剤、核剤、滑剤
その他添加物を含有していてもよい。これらの添加物や
ポリマーの量は、本発明の組成物１００重量部に対し、
０．０１〜１０重量部である。
【００３１】
【実施例】実施例により本発明を詳述する。なお、実施
例中「部」とは「重量部」を示す。
例中「部」とは「重量部」を示す。
【００３２】ヘーズはＪＩＳ Ｋ―７１０５に準拠し
て、市販のヘーズメーターで厚さ１ｍｍのサンプルを測
定した値である。
て、市販のヘーズメーターで厚さ１ｍｍのサンプルを測
定した値である。
【００３３】［参考例１］テレフタル酸ジメチル１９４
部、トリエチレングリコール１６０部をジブチル錫ジア
セテート触媒でエステル交換反応後、減圧下に重縮合し
て、固有粘度０．７９の水飴状のポリエステル（ア）を
得た。このポリエステルに、別途同様に重縮合して得た
固有粘度０．９８のポリテトラメチレンテレフタレート
（イ）のチップを乾燥して、１０７部添加し、２５０℃
で更に７５分反応させたのち、フェニルフォスフォン酸
を０．１部添加して、反応を停止させた。このポリエス
テルブロック共重合体を取り出しチップ化して原料とし
た。このチップの融点は１７６℃で、固有粘度は０．８
３であった。
部、トリエチレングリコール１６０部をジブチル錫ジア
セテート触媒でエステル交換反応後、減圧下に重縮合し
て、固有粘度０．７９の水飴状のポリエステル（ア）を
得た。このポリエステルに、別途同様に重縮合して得た
固有粘度０．９８のポリテトラメチレンテレフタレート
（イ）のチップを乾燥して、１０７部添加し、２５０℃
で更に７５分反応させたのち、フェニルフォスフォン酸
を０．１部添加して、反応を停止させた。このポリエス
テルブロック共重合体を取り出しチップ化して原料とし
た。このチップの融点は１７６℃で、固有粘度は０．８
３であった。
【００３４】［参考例２］テレフタル酸ジメチル１８０
部、セバシン酸ジメチル２０部、テトラエチレングリコ
ール１４０部及びジエチレングリコール３０部をジブチ
ル錫ジアセテート触媒でエステル交換反応後、減圧下に
重縮合して、固有粘度１．０６のポリエステルを得た。
このポリエステルを参考例１と同様にポリテトラメチレ
ンテレフタレート（イ）１０７部を用いてブロック化し
ポリエステルブロック共重合体を得、チップ化した。
部、セバシン酸ジメチル２０部、テトラエチレングリコ
ール１４０部及びジエチレングリコール３０部をジブチ
ル錫ジアセテート触媒でエステル交換反応後、減圧下に
重縮合して、固有粘度１．０６のポリエステルを得た。
このポリエステルを参考例１と同様にポリテトラメチレ
ンテレフタレート（イ）１０７部を用いてブロック化し
ポリエステルブロック共重合体を得、チップ化した。
【００３５】［実施例１］参考例１のポリエステルブロ
ック共重合体８０部、ポリテトラメチレンテレフタレー
ト（固有粘度１．０２）１０部、エチレン―アクリル酸
共重合体のナトリウム塩（三井デュポン；ハイミラン１
５５５）１０部及びパルミチン酸ナトウリム２部を２５
０℃で押し出し機により溶融押し出した。押し出された
ポリエステルブロック共重合体組成物をチップ化し、１
３０℃で乾燥した後、金型温度２０℃、シリンダー温度
２４０℃で射出成形し、厚さ１ｍｍの平板を得た。この
平板はやや白濁はしているが、向こう側が見える程度に
透明であり、ヘーズは３８％であった。
ック共重合体８０部、ポリテトラメチレンテレフタレー
ト（固有粘度１．０２）１０部、エチレン―アクリル酸
共重合体のナトリウム塩（三井デュポン；ハイミラン１
５５５）１０部及びパルミチン酸ナトウリム２部を２５
０℃で押し出し機により溶融押し出した。押し出された
ポリエステルブロック共重合体組成物をチップ化し、１
３０℃で乾燥した後、金型温度２０℃、シリンダー温度
２４０℃で射出成形し、厚さ１ｍｍの平板を得た。この
平板はやや白濁はしているが、向こう側が見える程度に
透明であり、ヘーズは３８％であった。
【００３６】［比較例１］実施例１に於いて、パルミチ
ン酸ナトリウムを用いずに成形したところ、白濁した平
板となり、ヘーズは７９％であった。
ン酸ナトリウムを用いずに成形したところ、白濁した平
板となり、ヘーズは７９％であった。
【００３７】［比較例２］実施例１に於いて、アクリル
酸又はメタクリル酸含有ポリマーの金属塩（Ｄ）を用い
ずに成形したところヘーズは７５％であった。
酸又はメタクリル酸含有ポリマーの金属塩（Ｄ）を用い
ずに成形したところヘーズは７５％であった。
【００３８】［実施例２］実施例１に於いて、参考例１
のポリエステルブロック共重合体に代え、参考例２のポ
リエステルブロック共重合体を用いた場合、ヘーズは４
２％であった。
のポリエステルブロック共重合体に代え、参考例２のポ
リエステルブロック共重合体を用いた場合、ヘーズは４
２％であった。
【００３９】［実施例３］実施例１に於いて、参考例１
のポリエステルブロック共重合体７０重量部、ポリテト
ラメチレンテレフタレート（Ｂ）２０重量部としたが、
実施例１と同様の評価ではヘーズは４４％であった。
のポリエステルブロック共重合体７０重量部、ポリテト
ラメチレンテレフタレート（Ｂ）２０重量部としたが、
実施例１と同様の評価ではヘーズは４４％であった。
【００４０】［実施例４］実施例１に於いて、パルミチ
ン酸ナトリウムに代えてモンタン酸ナトリウム塩を用い
た結果、ヘーズは３９％であった。
ン酸ナトリウムに代えてモンタン酸ナトリウム塩を用い
た結果、ヘーズは３９％であった。
【００４１】
【発明の効果】本発明を実施することにより、透明性を
損なうことなく硬度を変更でき、透明性が高い成型品で
あって、しかも耐熱性も高く、成形性のよいポリエステ
ルエラストマー組成物を得ることが出来る。
損なうことなく硬度を変更でき、透明性が高い成型品で
あって、しかも耐熱性も高く、成形性のよいポリエステ
ルエラストマー組成物を得ることが出来る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 (Ｃ０８Ｌ 67/00 33:02）
Claims (1)
- 【請求項１】 テレフタル酸及びテトラメチレングリコ
ールがジカルボン酸成分当たり６０モル％以上のポリテ
トラメチレンテレフタレートからなるハードセグメント
２０〜７０重量％と、芳香族ジカルボン酸及びＨＯ（Ｃ
Ｈ2 ＣＨ2 Ｏ）n Ｈ（ｎ＝２〜５）で表わされる長鎖ジ
オールがジカルボン酸成分当たり６０モル％以上のポリ
エステルからなるソフトセグメント８０〜３０重量％と
のポリエステルブロック共重合体であって、しかも融点
（Ｔ：℃）が下記の範囲にあるポリエステルブロック共
重合体（Ａ）１００重量部、ポリテトラメチレンテレフ
タレート（Ｂ）０〜２００重量部、炭素数７〜４０の有
機カルボン酸ナトウリム塩、有機燐酸部分エステルのナ
トリウム塩からなる群より選ばれた少なくとも１種
（Ｃ）０．５〜１０重量部、並びにアクリル酸及び／又
はメタクリル酸共重合ポリマーの金属塩（Ｄ）２〜３０
重量部からなるポリエステルブロック共重合体組成物。 【数１】Ｔ0 −５＞Ｔ＞Ｔ0 −６０ Ｔ＞Ｔ′＋１０ ［但しＴ0 はハードセグメントを構成する成分からなる
ポリマーの融点（℃）を表わし、Ｔ′はハードセグメン
ト及びソフトセグメントを構成する全成分からなるラン
ダム共重合ポリマーの融点（℃）を表わす］
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2659296A JPH09221581A (ja) | 1996-02-14 | 1996-02-14 | ポリエステルブロック共重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2659296A JPH09221581A (ja) | 1996-02-14 | 1996-02-14 | ポリエステルブロック共重合体組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09221581A true JPH09221581A (ja) | 1997-08-26 |
Family
ID=12197816
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2659296A Pending JPH09221581A (ja) | 1996-02-14 | 1996-02-14 | ポリエステルブロック共重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09221581A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000023519A1 (en) * | 1998-10-21 | 2000-04-27 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Highly-resilient thermoplastic elastomer compositions |
| US6777472B1 (en) | 1998-10-21 | 2004-08-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Highly-neutralized ethylene copolymers |
| US6815480B2 (en) | 1998-10-21 | 2004-11-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Highly-resilient thermoplastic elastomer compositions |
| US6953820B2 (en) | 1999-10-21 | 2005-10-11 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Highly-neutralized ethylene copolymers and their use in golf balls |
-
1996
- 1996-02-14 JP JP2659296A patent/JPH09221581A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000023519A1 (en) * | 1998-10-21 | 2000-04-27 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Highly-resilient thermoplastic elastomer compositions |
| US6777472B1 (en) | 1998-10-21 | 2004-08-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Highly-neutralized ethylene copolymers |
| US6815480B2 (en) | 1998-10-21 | 2004-11-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Highly-resilient thermoplastic elastomer compositions |
| US6953820B2 (en) | 1999-10-21 | 2005-10-11 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Highly-neutralized ethylene copolymers and their use in golf balls |
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