JP3374881B2 - 脂肪族ポリエステルカーボネート樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、実用上充分な溶融加工
性を有し、射出成形、中空成形、押出し成形などを可能
にする着色のない安定な脂肪族ポリエステルカーボネー
トに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から脂肪族化合物を使用するポリエ
ステルカーボネートとしては、脂環式化合物を用いるポ
リエステルカーボネートあるいは芳香族化合物と脂肪族
化合物を使用するポリエステルカーボネートなどが、通
常高い融点を持つかあるいは高いガラス転移点を示すた
め成形体として使用できることが知られている。しかし
ながら、これらは一般的には微生物分解性がない。微生
物分解性ポリマー（以下単に生分解性ポリマーという）
に分類されているものとしては、環状モノマーを用いた
開環重合法による脂肪族ポリエステルカーボネートがあ
る。これらは、ヒドロキシカルボン酸単位と脂肪族カー
ボネート単位をその構成要素としており、生体適合性が
あり、医療分野で使用されているものがあるが、加水分
解性を有するためフィルム、シートあるいは成形体とし
て使用するには制限がある。

【０００３】一方、脂肪族２塩基酸、脂肪族ジヒドロキ
シ化合物及びジアリールカーボネートからポリエステル
カーボネートを製造することは公知であるが、この脂肪
族２塩基酸と脂肪族ジヒドロキシ化合物を構成成分とす
る脂肪族ポリエステルカーボネートは、一般的に融点が
低くゴム状の性質を有し、接着剤、シーリング剤、塗布
コーティング剤さらには他樹脂とのポリマーアロイとし
て利用することが種々提案されているものの、主な用途
は、液状の低分子量体としてウレタン原料に使用するこ
とであり、フィルムあるいは繊維等に成形し実用化され
た例は未だ見いだされない。また、生分解性ポリマーと
して利用することもこれまで知られていない。従来の脂
肪族ポリエステルカーボネートの原料としては、通常ア
ジピン酸などの比較的長鎖の２塩基酸と炭素数５以上の
ジオールが選ばれ、例えば、特開昭６０−１３８１１号
公報において、低分子量のポリエステルジオールあるい
はポリエーテルジオールとジフェニルカーボネートから
脂肪族ポリエステルカーボネートを製造する方法が開示
されている。しかしながら、炭素数４以下のジオール化
合物をジオール成分として使用する場合は、反応中にジ
オール成分自身の閉環反応や環状カーボネートの生成な
どの副反応が起こり、高分子量の脂肪族ポリエステルカ
ーボネートを工業的に得ることができないのが実状であ
った。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、前記課
題を解決すべく鋭意検討し、先に特願平５−２００６０
２号公報において、得られる高分子量の脂肪族ポリエス
テルカーボネートが生分解性ポリマーとして利用できる
ことを提案した。これら高分子量の脂肪族ポリエステル
カーボネートは、それ自体にて溶融成形できることはも
ちろんであるが、成形機で成形加工する場合に着色度が
増加したり、分子量低下を起こすなどの課題があった。
本発明は、上記の課題を解決したものであり、着色がな
く、成形機内における滞留安定性を改良した、成形加工
の容易な脂肪族ポリエステルカーボネート樹脂組成物を
提供することにある。

【０００５】

【問題点を解決するための手段】本発明の、溶融成形時
に安定で着色のない脂肪族ポリエステルカーボネート組
成物は、脂肪族２塩基酸と脂肪族ジヒドロキシ化合物か
ら合成されるポリエステルオリゴマーにジアリールカー
ボネートを反応させて得られる脂肪族ポリエステルカー
ボネート（Ａ）１００重量部に、リン系化合物（Ｂ）
０．０００５〜０．０１重量部、必要に応じてさらに酸
化防止剤（Ｃ）、滑剤（Ｄ）および無機充填材（Ｅ）を
混合し、溶融混練することによって得ることができる。

【０００６】本発明の樹脂組成物を得るための脂肪族ポ
リエステルカーボネートの製造は、カーボネート結合の
分解を回避するために２段階に分けて実施する。

【０００７】すなわち、第１工程は脂肪族ジヒドロキシ
化合物と脂肪族２塩基酸とを反応させて、ポリエステル
オリゴマーを製造する工程である。脂肪族ジヒドロキシ
化合物と脂肪族２塩基酸との反応は脂肪族ジヒドロキシ
化合物を理論量より過剰で使用される。具体的には、モ
ル比で、脂肪族２塩基酸１に対して、脂肪族ジヒドロキ
シ化合物を１．０５〜２．００の範囲で使用される。温
度１００〜２５０℃、好ましくは１５０〜２２０℃で、
副生する水もしくはアルコール及び過剰の脂肪族ジヒド
ロキシ化合物が除去される。第１工程は、反応に伴って
副生する水もしくはアルコールおよび過剰のジヒドロキ
シ化合物を除去する必要があるから、最終的には減圧条
件下で行われる。圧力は上記目的が達成される圧力が選
ばれ、反応を促進する目的で３００ｍｍＨｇ以下の減圧
とすることが好ましい。ポリエステルオリゴマーの分子
量としては数平均で５００〜５０００の範囲のものが好
ましい。この分子量より高い場合は、後述の第２工程で
得られるポリマー中のカーボネート結合の量が小さくな
り、生分解性が低下するが、生分解性を必要としない場
合は５０００以上であっても良い。また、分子量が５０
０以下の場合は、ポリマーの融点が低下する。分子量
（末端水酸基価）の調節は脂肪族ジヒドロキシ化合物の
留出量によって行う。

【０００８】第２工程は、第１工程で得られたポリエス
テルオリゴマーとジアリールカーボネートを反応させて
脂肪族ポリエステルカーボネートを得る工程であり、こ
の工程では反応に伴って副生するフェノールが除去され
る。反応温度は通常１５０〜２５０℃、好ましくは２０
０〜２２０℃である。反応温度が高いと重合は早いが、
重合体を着色させることがあり好ましくない。反応は、
必要に応じて徐々に減圧度を調節して最終的には３ｍｍ
Ｈｇ以下の減圧とすることが好ましい。本発明の樹脂組
成物を得るためには、ジアリールカーボネートの使用量
は、脂肪族ポリエステルオリゴマーの末端水酸基量に対
して０．４５〜０．５５倍モル量の範囲で用いられる。
より好ましい範囲は０．４９〜０．５１倍モル量であ
る。得られるポリマー中のカーボネート結合の量として
は１．８〜３３モル％、好ましくは３〜２５モル％の範
囲が好ましい。カーボネート結合の量が増えると、生分
解性は向上するが、融点は低下するため用途に応じて制
御することが必要である。また、本発明の樹脂組成物に
使用する脂肪族ポリエステルカーボネートの分子量とし
ては、使用に耐える物性を得るため、ＧＰＣによるスチ
レン換算重量平均分子量で１０００００以上、好ましく
は１２００００以上必要であり、それ以下では強度が低
下する。分子量のコントロールは、反応時間で行うこと
が可能であるが、単官能化合物を末端停止剤として添加
してコントロールすることもできる。末端停止剤として
は、長鎖脂肪族カルボン酸およびそのエステル類、高沸
点フェノール誘導体およびその炭酸ジエステル等が使用
できる。

【０００９】この工程で使用されるオリゴマーは１種類
に限定されるものではなく、原料の異なる２種類以上の
ポリエステルオリゴマーをそれぞれ製造し、混合するこ
とによりブロック共重合体を製造することも可能であ
る。

【００１０】本発明の樹脂組成物に使用される脂肪族ポ
リエステルカーボネートの製造に用いられる脂肪族ジヒ
ドロキシ化合物は、例えば、エチレングリコール、トリ
メチレングリコール、プロピレングリコール、１，３お
よび１，４−ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキ
サンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサ
ンジオール等が例示される。

【００１１】また、本発明の樹脂組成物に使用される脂
肪族ポリエステルカーボネートの製造に用いられる脂肪
族２塩基酸としては、例えば、コハク酸、マロン酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸等が例示され、そ
れぞれのエステルあるいは酸無水物も使用可能である。
これらの脂肪族ジヒドロキシ化合物と脂肪族２塩基酸
は、それぞれ単独であるいは混合物として用いることが
でき所望の組合せが可能であるが、適度の生分解性を有
し、かつ実用的な耐熱性を実現するために高い融点のも
のが好ましい。従って、２塩基酸としてはコハク酸を、
また、脂肪族ジヒドロキシ化合物としては１，４−ブタ
ンジオールをそれぞれ６０モル％以上含むことが好まし
く、８０モル％以上含む組合せが特に好ましい。

【００１２】本発明の樹脂組成物に使用される脂肪族ポ
リエステルカーボネートの製造に用いられるジアリール
カーボネートの具体的な例としては、ジフェニルカーボ
ネート、ジトリールカーボネート、ビス（クロロフェニ
ル）カーボネート、ｍ−クレジルカーボネートなどを挙
げることができる。これらのジアリールカーボネートの
中で特にジフェニルカーボネートが好ましい。

【００１３】本発明の樹脂組成物に使用される脂肪族ポ
リエステルカーボネートの製造において、公知の触媒が
使用される。例えば、アルカリ金属化合物、アルカリ土
類金属化合物、亜鉛化合物、錫化合物、チタン、ジルコ
ニウム、ハフニウム等のＩＶＢ族化合物等が例示され
る。本発明においては、使用した触媒は重合後に重合体
中に残留するため、過剰に用いるとポリマーの熱安定性
を損ない、少なすぎればオリゴマー製造および重合反応
の終了までに長時間を要し、着色などの原因となり好ま
しくない。従って、重合体に対して１０〜１００ｐｐｍ
になるような範囲で用いることが好ましい。上記触媒の
添加方法については、前述の第１工程（オリゴマーを得
る工程）から添加する方法、または第１工程と第２工程
（ポリエステルカーボネートを得る工程）のそれぞれに
添加する方法があるが、このいずれであっても良い。

【００１４】本発明の、溶融成形時に安定で着色のない
脂肪族ポリエステルカーボネート樹脂組成物を調整する
には、上記の方法で得られる脂肪族ポリエステルカーボ
ネート（Ａ）に、下記のリン系化合物を添加することに
よって達成される。リン系化合物（Ｂ）としては、例え
ば、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフ
ァイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリ
ラウリルホスファイト、トリフェニルホスファイト、ジ
ステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリト
ールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエ
リスリトールジホスファイト、４，４’−ブチリデンビ
ス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデ
シルホスファイト）、４，４’−イソプロピリデンジフ
ェノールアルキル（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅）ホスファイト等のホス
ファイト類、さらに、リン酸、亜リン酸及びトリメチル
ホスフェート、トリブチルホスフェート、ジブチルブチ
ルホスフェートなどのリン酸、亜リン酸エステル類、ポ
リリン酸等の無機リン化合物等が使用できる。特に、リ
ン酸、亜リン酸、ポリリン酸が好適に使用できる。リン
酸は高温での安定化効果が亜リン酸、ポリリン酸に比べ
若干劣り、また、亜リン酸は潮解性が有り操作上問題が
あることから、特にポリリン酸が好ましい。

【００１５】本発明においてはリン系化合物（Ｂ）を少
量添加することにより、優れた安定化効果がある。これ
はリン系化合物（Ｂ）が重合時に添加した触媒を捕捉し
失活させ、溶融状態での分子量低下を防止するものと推
察される。脂肪族ポリエステルカーボネートへのリン系
化合物の添加例はこれまで見られない。これまで、特開
平６−８０８７２号公報において脂肪族ポリエステルウ
レタンの着色防止剤としてリン系化合物の使用が例示さ
れている。しかし、この公報においてはウレタン結合に
起因する着色の防止を目的としたもので、リン系化合物
の添加量が非常に多く使用されている。同量のリン系化
合物を添加した場合は熱安定性を損なうとともに高温溶
融状態では著しく着色する問題が生じる。

【００１６】リン系化合物（Ｂ）の添加量は、脂肪族ポ
リエステルカーボネート（Ａ）１００重量部にたいして
０．０００５〜０．０１重量部である。０．０００５重
量部未満では加熱成形時の効果が小さすぎ、一方０．０
１重量部より多い場合はかえって熱安定性を損なう。特
に、リン酸、亜リン酸、ポリリン酸を使用する場合は、
極めて微量の使用量で効果があり、好ましくは０．００
０５〜０．００５重量部である。

【００１７】また、脂肪族ポリエステルカーボネート
（Ａ）とリン系化合物からなる組成物に、酸化防止剤を
加えてもよい。ヒンダードフェノール系安定剤（Ｃ）と
しては、例えば、トリエチレングリコール−ビス−「３
−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート」、１，６−ヘキサンジオール−
ビス−「３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート」、テトラキス「３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート」メタン、オクタデシル「３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート、Ｎ，Ｎ’−ビス「３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル」ヒドラジン
などを使用できる。フェノール系安定剤の使用量は、脂
肪族ポリエステルカーボネート１００重量部にたいし
て、０．０５〜１重量部である。０．０５重量部以下で
は効果が小さすぎ、１重量部以上では着色の問題が起こ
る。

【００１８】また、本発明の脂肪族ポリエステルカーボ
ネート（Ａ）とリン系化合物（Ｂ）および必要により酸
化防止剤（Ｃ）からなる組成物に、さらに滑剤（Ｄ）を
配合してもよい。本発明に使用できる滑剤は、例えば、
ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリ
ン酸錫などの金属石鹸系滑剤、炭素数１６以上のパラフ
ィン、ポリオレフィンワックスおよびこれらの部分酸化
物、ヤシ油、大豆油、ナタネ油、米ぬかワックスからの
分離精製品、及び高級脂肪酸のアマイド類、蜜蝋等が例
示される。滑剤（Ｄ）の使用量は、脂肪族ポリエステル
カーボネート（Ａ）１００重量部に対して、０．０５〜
０．５重量部である。０．０５重量部以下では効果がな
く、０．５重量部以上では成形品表面へのにじみ出しが
起こり好ましくない。本発明における滑剤（Ｄ）は、ポ
リマー間の摩擦を少なくする内部滑性と、ポリマーと金
属表面との滑りを良くする外部滑性とにより、成形品の
肌あれを防止して良外観性を与える効果がある。

【００１９】また、本発明に使用される脂肪族ポリエス
テルカーボネートに対する無機充填材の添加は、組成物
の溶融流動性も低下させるため、成形加工温度を高めた
り、また過度のせん断応力を加える結果となり、組成物
の熱安定性を損なう結果をもたらす。本発明の脂肪族ポ
リエステルカーボネート（Ａ）とリン系化合物（Ｂ）お
よび必要により酸化防止剤（Ｃ）からなる組成物に、無
機充填材（Ｅ）および滑剤（Ｄ）を配合することによ
り、組成物の熱安定性を損なうことなく、溶融流動性、
結晶化速度を調節し、成形品の強度を増加させる効果と
ともに、本発明の組成物を焼却処理する場合の燃焼発熱
量を低下させる効果が発現する。

【００２０】本発明に使用できる無機充填材は、例え
ば、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、水酸化マグ
ネシウム、酸化亜鉛、酸化鉛、酸化チタン、酸化鉄、酸
化アンチモン、酸化ジルコニウム、炭酸マグネシウム、
炭酸カルシウム、炭酸バリウム、アルミニウムサルフェ
イト、アスベスト、マイカ、タルク、グラスファイバ
ー、ガラスビーズ、クレイ、シリカ、ドロマイト等が例
示される。このような無機充填材のなかで、粉体状のも
のであれば粒子径が３０μｍ以下、好ましくは１０μｍ
以下が用いられる。繊維状のものとしては、径が１〜１
００μｍ、好ましくは１〜８０μｍであり、長さは０．
１〜１０ｍｍ、より好ましくは０．１〜５ｍｍのもので
ある。また、フレーク状のものとしては３０μｍ以下、
好ましくは１０μｍ以下のものである。脂肪族ポリエス
テルカーボネートに対する無機充填材の混合割合は、脂
肪族ポリエステルカーボネート１００重量部に対し、
０．１〜７０重量部、好ましくは１０〜６０重量部で用
いられる。脂肪族ポリエステルカーボネートに対する無
機充填材の混合割合が７０重量部以上では、実用的強度
を有する樹脂組成物が得られない。また、１０重量部以
下では燃焼熱が５０００Ｋｃａｌ／Ｋｇ以下の組成物を
得ることができないことに加えて、剛性と耐熱性の改善
効果が少ない。

【００２１】本発明の脂肪族ポリエステルカーボネート
樹脂組成物は、樹脂温度１９０℃，ダイ穴径１．０ｍｍ
φ，Ｌ／Ｄ＝１０，６０Ｋｇ／ｃｍ² 加重の測定条件に
おいて、フローテスターを用いて測定した溶融粘度が、
１．０×１０³ 〜１．０×１０⁵ ｐｏｉｓｅの範囲であ
り，さらに好ましくは３．０×１０³ 〜５．０×１０ ⁴
ｐｏｉｓｅの範囲のものが使用される。３．０×１０³
ｐｏｉｓｅ以下では、流動性が良好で成形加工において
有利であるが、衝撃強度、引張り伸びなどの機械的強度
が劣り、５．０×１０⁴ ｐｏｉｓｅ以上では成形加工性
が低下する。

【００２２】本発明の脂肪族ポリエステルカーボネート
組成物は、脂肪族ポリエステルカーボネート（Ａ）が反
応器中で製造される際に、リン系化合物（Ｂ）、酸化防
止剤（Ｃ）、必要に応じて滑剤（Ｄ）および無機充填材
（Ｅ）を１５０〜２５０℃の温度で、同時に、または逐
次に混合して得ることができる。または、脂肪族ポリエ
ステルカーボネート（Ａ）を反応器から排出しペレット
化した後、上記添加剤、あるいは上記添加剤を含むマス
ターバッチと上記ペレットとを押出し機で溶融混練し
て、再びペレット化して得ることもできる。

【００２３】

【実施例】次に実施例により本発明をさらに詳細に説明
する。なお、得られたオリゴマーおよびポリマーの評価
は下記の方法で行った。

【００２４】融点は、セイコー電子（株）製ＤＳＣを用
いて測定した。

【００２５】分子量はクロロホルムを溶媒として昭和電
工製ＧＰＣで測定した。

【００２６】カーボネート結合含有量は日本電子（株）
製ＮＭＲを用いて¹³ＣＮＭＲの測定により、ジカルボン
酸エステル単位およびカーボネート単位の合計に対する
カーボネート単位の割合（重量％）として算出した。

【００２７】ポリエステルオリゴマーの水酸基価、酸価
はＪＩＳＫ−１５５７に準じて測定した。水酸基価の測
定値から、単位重量あたりの末端水酸基量（モル）が求
められ、その１／２量をジアリールカーボネートの理論
量とした。

【００２８】生分解性の評価は、成形したフィルム（厚
み１５０μｍ）を２０×９０ｍｍの短冊に切り出した
後、土壌表面より深さ５ｃｍに埋設し土壌埋設試験を行
った。２０週間後、試料が分解により穴が開くなどの変
化が観察されたものをＡ、わずかに重量変化が見られる
ものをＢ、まったく変化のないものをＣとした。

【００２９】燃焼発熱量はＪＩＳ Ｍ−８８１４の熱量
計法に従って測定した。

【００３０】実施例１ 攪拌機、分溜コンデンサー、温度計、ガス導入管を付け
た内容積５０Ｌの反応器に、コハク酸１５．６Ｋｇ（１
３２モル）、１，４−ブタンジオール１７．９Ｋｇ（１
９９モル）およびジルコニウムアセチルアセトナート
０．６ｇを仕込み、窒素雰囲気下で温度１５０〜２２０
℃で２時間反応し水を留出させた。つづいて、最終的に
３ｍｍＨｇ以下の減圧としさらに水と１，４−ブタンジ
オールを留出させ、未反応１，４−ブタンジオール量を
０．５％とした。得られたオリゴマーの末端水酸基価は
１０２ＫＯＨｍｇ／ｇであり、酸価は０．５ＫＯＨｍｇ
／ｇであった。

【００３１】つづいて、攪拌機、分留コンデンサーを備
えた反応釜（内容積５０Ｌ、ＳＵＳ３１６製）に上記で
得られたプレポリマー２０．１Ｋｇを仕込み、ジフェニ
ルカーボネート３．９４Ｋｇ（１８．４モル）を添加し
た。酢酸亜鉛１．０ｇを添加し、温度２１０〜２２０℃
で最終的に０．５ｍｍＨｇの減圧とし４時間反応した。

【００３２】得られた高分子量体は、融点が１０４℃、
ＧＰＣの測定による重量平均分子量が１９２０００であ
り、¹³ＣＮＭＲ測定によりポリカーボネート成分として
１１．１％のカーボネート結合を有しており、着色のな
いものであった。

【００３３】得られたポリエステルカーボネート１００
重量部に、ポリリン酸０．００３重量部を混合し、樹脂
温度１９０℃で２軸押出し機にて溶融混練し、ペレット
化した。

【００３４】また、東洋精機（株）製メルトインデクサ
ーを用い、上記で得られたペレットを水分量１０００ｐ
ｐｍに調整した後、温度１９０℃で加熱シリンダー内に
５分及び３０分間保持した後に溶融粘度を測定した。溶
融粘度は、それぞれ９８００ポイズ、９６００ポイズで
あり、滞留による溶融粘度の低下（分子量低下）が殆ど
見られなかった。また、得られたペレットを９０℃、１
６時間真空乾燥し、水分含有量を１０００ｐｐｍ以下と
した後に、射出成形機（東芝機械製ＩＳ５５ＥＰＮ）に
より樹脂温度１９０℃、金型温度４０℃で機械的強度測
定用の成形体を得た。機械的強度、燃焼熱および生分解
性についてそれぞれ測定し、評価結果を表１に示した。

【００３５】比較例１ 実施例１と同様の操作で得られたポリエステルカーボネ
ートに何も添加剤を加えずそのまま、実施例１と同様に
押出し、ペレット化した。また、メルトインデクサーを
用い、水分量１０００ｐｐｍに調整したペレットを、温
度１９０℃で加熱シリンダー内に５分及び３０分間保持
したのちに溶融粘度を測定した。溶融粘度は、それぞれ
８５００ポイズ、６７００ポイズであり、滞留による着
色度の増加と溶融粘度の低下が見られた。実施例１と同
様に成形体の評価を行った。評価結果を表１に示した。

【００３６】実施例２ 実施例１と同様の操作で得られたポリエステルカーボネ
ート１００重量部に、ポリリン酸０．００３重量部、テ
トラキス「３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート」メタン（商品名：イル
ガノックス１０１０、チバ・ガイギー社製）を０．１重
量部、滑剤としてステアリン酸カルシウム０．１５重量
部、無機充填材として平均粒径０．５μｍのタルク２０
重量部を加え、樹脂温度１９０℃で２軸押出し機により
溶融混練し、ペレット化した。得られたペレットの溶融
粘度は１９０℃において１０２００ポイズであった。ま
た、メルトインデクサーを用い、水分量１０００ｐｐｍ
に調整したペレットを、温度１９０℃で加熱シリンダー
内に５分及び３０分間保持したのちに溶融粘度を測定し
たが、溶融粘度の変化は殆ど見られなかった。実施例１
と同様に成形体の評価を行った。評価結果を表１に示し
た。

【００３７】実施例３ 実施例１と同じ反応器に、コハク酸１３．３Ｋｇ（１１
３モル）、アジピン酸１．５Ｋｇ（１０．３モル）、
１，４−ブタンジオール１７．３Ｋｇ（１９２モル）お
よびジルコニウムアセチルアセトナート０．６ｇを仕込
み、窒素雰囲気下で温度１５０〜２２０℃で２時間反応
し水を留出させた。つづいて、最終的に３ｍｍＨｇ以下
の減圧としさらに水と１，４−ブタンジオールを留出さ
せ、未反応１，４−ブタンジオール量を０．４％とし
た。得られたオリゴマーの末端水酸基価は１０２ＫＯＨ
ｍｇ／ｇであり、酸価は０．５ＫＯＨｍｇ／ｇであっ
た。

【００３８】つづいて、実施例１と同じ反応釜に得られ
たプレポリマー２０．１Ｋｇを仕込、ジフェニルカーボ
ネート３．９４Ｋｇ（１８．４モル）を添加した。酢酸
亜鉛０．８ｇを添加して、温度２１０〜２２０℃で最終
的に０．５ｍｍＨｇの減圧とし４時間反応した。得られ
た高分子量体は、着色がなく、融点が９６℃、ＧＰＣの
測定による重量平均分子量が２０１０００であり、¹³Ｃ
ＮＭＲ測定によりポリカーボネート成分として１１．１
％のカーボネート結合を有していた。

【００３９】得られたポリエステルカーボネート１００
重量部に、ポリリン酸０．００６重量部、イルガノック
ス１０１０を０．１０重量部加え、実施例１と同様に樹
脂温度１９０℃で２軸押出し機により溶融混練し、ペレ
ット化した また、メルトインデクサーを用い、水分量１０００ｐｐ
ｍに調整したペレットを、温度１９０℃で加熱シリンダ
ー内に５分及び３０分間保持したのちに溶融粘度を測定
した。溶融粘度は、それぞれ９４００ポイズ、９３００
ポイズであり、滞留による溶融粘度の変化は殆ど見られ
なかった。実施例１と同様に成形体の評価を行った。評
価結果を表１に示した。

【００４０】実施例４ 実施例３と同様の操作で得られたポリエステルカーボネ
ート１００重量部に、ポリリン酸０．００３重量部、イ
ルガノックス１０１０を０．１重量部、滑剤としてステ
アリン酸カルシウム０．１５重量部、無機充填材として
平均粒径１μｍの炭酸カルシウム２０重量部を加え、実
施例１と同様に樹脂温度１９０℃で２軸押出し機により
溶融混練し、ペレット化した。樹脂組成物の溶融粘度は
１９０℃において９９００ポイズであった。また、メル
トインデクサーを用い、水分量１０００ｐｐｍに調整し
たペレットを、温度１９０℃で加熱シリンダー内に５分
及び３０分間保持したのちに溶融粘度を測定したが、滞
留による溶融粘度の変化は殆ど見られなかった。実施例
１と同様に成形体の評価を行った。評価結果を表１に示
した。

【００４１】比較例２ 実施例１と同様の操作で得られたポリエステルカーボネ
ート１００重量部に、ポリリン酸０．０２重量部を混合
し、実施例１と同様に樹脂温度１９０℃で２軸押出し機
により溶融混練し、ペレット化した。また、メルトイン
デクサーを用い、水分量１０００ｐｐｍに調整したペレ
ットを、温度１９０℃で加熱シリンダー内に５分及び３
０分間保持したのちに溶融粘度を測定した。溶融粘度
は、それぞれ８２００ポイズ、６３００ポイズであり、
滞留による着色度の増加と溶融粘度の低下が見られた。
実施例１と同様に成形体の評価を行った。評価結果を表
１に示した。

【００４２】

【本発明の効果】本発明により、成形機内における滞留
安定性を改良し、機械的強度および成形性に優れ、生分
解性を有する脂肪族ポリエステルカーボネート樹脂組成
物を容易に得ることができる。この樹脂組成物はフィル
ム、シート、ブロー成形品、発泡体、フィラメント、網
状体、ラミネート、不織布等として、あるいは医療用材
料として、従来の汎用樹脂の代替物として使用可能であ
る。

【００４３】

【表１】

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5/10 Ｃ０８Ｋ 5/10 5/20 5/20 // Ｃ０８Ｌ 101/16 Ｃ０８Ｌ 101/16 (56)参考文献 特開 平５−339395（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08G 63/00 - 63/91 C08L 67/00 C08L 69/00 ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 脂肪族２塩基酸と脂肪族ジヒドロキシ化
   合物とから合成されたポリエステルオリゴマーに、ジア
   リールカーボネートを反応させて得られる重量平均分子
   量が１２００００以上の脂肪族ポリエステルカーボネー
   ト（Ａ）１００重量部に、リン系化合物（Ｂ）０．００
   ０５〜０．０１重量部を含む、安定な脂肪族ポリエステ
   ルカーボネート樹脂組成物。
2. 【請求項２】 リン系化合物が、リン酸、亜リン酸、ポ
   リリン酸から選ばれる少なくとも１種である請求項１記
   載の樹脂組成物。
3. 【請求項３】 酸化防止剤（Ｃ）０．０５〜１重量部を
   さらに含む請求項１記載の樹脂組成物。
4. 【請求項４】 金属石鹸、脂肪族炭化水素、高級脂肪
   酸、脂肪酸アマイドおよび脂肪酸エステルから選ばれ
   た、少なくとも一種の滑剤（Ｄ）０．０５〜０．５重量
   部を含む請求項１記載の樹脂組成物。
5. 【請求項５】 滑剤（Ｄ）および無機充填材（Ｅ）を含
   む請求項１または３記載の樹脂組成物。