JPH09216931A - ポリカルボジイミド架橋体の製造方法 - Google Patents
ポリカルボジイミド架橋体の製造方法Info
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- JPH09216931A JPH09216931A JP8319162A JP31916296A JPH09216931A JP H09216931 A JPH09216931 A JP H09216931A JP 8319162 A JP8319162 A JP 8319162A JP 31916296 A JP31916296 A JP 31916296A JP H09216931 A JPH09216931 A JP H09216931A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐熱性および機械的特性に優れるポリカルボ
ジイミド架橋体の製造方法を提供する。 【解決手段】 ポリカルボジイミド化合物と分子中に二
以上の水酸基またはメルカプト基を有する化合物とをア
ルカリ金属またはアルカリ土類金属のアルコラートの存
在下に反応させることを特徴とするポリカルボジイミド
架橋体の製造方法。
ジイミド架橋体の製造方法を提供する。 【解決手段】 ポリカルボジイミド化合物と分子中に二
以上の水酸基またはメルカプト基を有する化合物とをア
ルカリ金属またはアルカリ土類金属のアルコラートの存
在下に反応させることを特徴とするポリカルボジイミド
架橋体の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、反応性官能基であ
るカルボジイミド結合を有する高分子化合物に対し、特
定の機能性架橋剤を導入することによって、高機能性材
料、優れた耐熱性および機械的特性を有する高分子材
料、並びに高耐熱性を有する無機質材料を提供するもの
である。
るカルボジイミド結合を有する高分子化合物に対し、特
定の機能性架橋剤を導入することによって、高機能性材
料、優れた耐熱性および機械的特性を有する高分子材
料、並びに高耐熱性を有する無機質材料を提供するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイ
ソプロピルカルボジイミド、ジ−ｐ−トルオイルカルボ
ジイミド等の低分子カルボジイミドは、脱水縮合試薬と
して一般に使用されている反応性の高い試薬であり、エ
ステル合成、ペプチド合成等の分野で利用されている。
一方、複数のカルボジイミド結合を分子中にもつポリカ
ルボジイミドは、一般に適当な溶媒中でカルボジイミド
化触媒の存在下、ジイソシアネートの脱炭酸縮合によっ
て製造される。特に、芳香族系のジイソシアネートから
得られるものは、耐熱性高分子として有用であることが
開示されている（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２８、２０
６９（１９６３）、米国特許第２，９４１，９６６
号）。
ソプロピルカルボジイミド、ジ−ｐ−トルオイルカルボ
ジイミド等の低分子カルボジイミドは、脱水縮合試薬と
して一般に使用されている反応性の高い試薬であり、エ
ステル合成、ペプチド合成等の分野で利用されている。
一方、複数のカルボジイミド結合を分子中にもつポリカ
ルボジイミドは、一般に適当な溶媒中でカルボジイミド
化触媒の存在下、ジイソシアネートの脱炭酸縮合によっ
て製造される。特に、芳香族系のジイソシアネートから
得られるものは、耐熱性高分子として有用であることが
開示されている（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２８、２０
６９（１９６３）、米国特許第２，９４１，９６６
号）。
【０００３】カルボジイミド結合は、アルコール類等の
水酸基を有する化合物と反応して、イソウレア型付加体
を形成するとされている。しかし、カルボジイミド結合
の高い反応性にもかかわらず、この反応には過剰の試
薬、高温、長時間等の反応条件が必要であることが
「Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，３４，３７０７（１０６
９）」に報告されている。また、この反応は収率も低
く、完全に反応することは難しく、反応の制御は困難で
あった。
水酸基を有する化合物と反応して、イソウレア型付加体
を形成するとされている。しかし、カルボジイミド結合
の高い反応性にもかかわらず、この反応には過剰の試
薬、高温、長時間等の反応条件が必要であることが
「Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，３４，３７０７（１０６
９）」に報告されている。また、この反応は収率も低
く、完全に反応することは難しく、反応の制御は困難で
あった。
【０００４】特に、ポリカルボジイミドは、低分子カル
ボジイミドに比べてかなり低い反応性しか示さないこと
を発明者らは知見した。すなわち、ポリカルボジイミド
は固体状態では上記試薬に対して非常に安定であり、全
く反応せず、また、溶媒に溶解した溶液状態にして過酷
な条件を用いてもほとんど反応しない。このように、ポ
リカルボジイミドの高分子量体に対し、水酸基またはメ
ルカプト基を有する化合物を付加する方法については知
られておらず、さらには水酸基またはメルカプト基を分
子中に二以上有する化合物による高分子の架橋について
もまだ知られていない。
ボジイミドに比べてかなり低い反応性しか示さないこと
を発明者らは知見した。すなわち、ポリカルボジイミド
は固体状態では上記試薬に対して非常に安定であり、全
く反応せず、また、溶媒に溶解した溶液状態にして過酷
な条件を用いてもほとんど反応しない。このように、ポ
リカルボジイミドの高分子量体に対し、水酸基またはメ
ルカプト基を有する化合物を付加する方法については知
られておらず、さらには水酸基またはメルカプト基を分
子中に二以上有する化合物による高分子の架橋について
もまだ知られていない。
【０００５】また、カルボジイミドとアルコール類の反
応には、触媒として、トリアルキル鉛アルコキシド
（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．（Ｃ），１４８０（１９６
８））、ホウフッ化水素酸（Ａｒｃｈ．Ｐｈａｒｍ．
（Ｗｅｉｎｈｅｉｍ），３０５，６５４（１９７
２））、塩化亜鉛（ドイツ特許第２，４２３，４８２
号）等が有効であるとの報告がある。しかし、これらの
触媒は重金属を含むかあるいは強酸であるため、後処理
過程において環境汚染が発生したり、取扱いに厳重な注
意が必要である等の問題がある。また、低分子カルボジ
イミドに対してはナトリウムアルコキシドを使用した報
告（Ａｎ．Ｑｕｉｍ．，６７，９０１（１９７１））も
あるが、ポリカルボジイミドの高分子量体に関する報告
はなされていない。
応には、触媒として、トリアルキル鉛アルコキシド
（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．（Ｃ），１４８０（１９６
８））、ホウフッ化水素酸（Ａｒｃｈ．Ｐｈａｒｍ．
（Ｗｅｉｎｈｅｉｍ），３０５，６５４（１９７
２））、塩化亜鉛（ドイツ特許第２，４２３，４８２
号）等が有効であるとの報告がある。しかし、これらの
触媒は重金属を含むかあるいは強酸であるため、後処理
過程において環境汚染が発生したり、取扱いに厳重な注
意が必要である等の問題がある。また、低分子カルボジ
イミドに対してはナトリウムアルコキシドを使用した報
告（Ａｎ．Ｑｕｉｍ．，６７，９０１（１９７１））も
あるが、ポリカルボジイミドの高分子量体に関する報告
はなされていない。
【０００６】ポリカルボジイミド化合物の熱架橋に関し
ては、特開平３−２４７５０４号及び特開平３−２４７
５０５号に開示されているように、最終的にガラス状炭
素を与えることは知られている。また、ポリカルボジイ
ミドのカルボジイミド結合を三量化して架橋する方法に
関しては、特開昭６１−２３５４１４号および特開昭６
１−２６８７１４号に開示されている。しかしながら、
水酸基またはメルカプト基を二以上有する化合物による
ポリカルボジイミド高分子量体架橋体の架橋および無機
質化に関しては知られていない。
ては、特開平３−２４７５０４号及び特開平３−２４７
５０５号に開示されているように、最終的にガラス状炭
素を与えることは知られている。また、ポリカルボジイ
ミドのカルボジイミド結合を三量化して架橋する方法に
関しては、特開昭６１−２３５４１４号および特開昭６
１−２６８７１４号に開示されている。しかしながら、
水酸基またはメルカプト基を二以上有する化合物による
ポリカルボジイミド高分子量体架橋体の架橋および無機
質化に関しては知られていない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、カルボジイ
ミド結合を複数有する高分子化合物を原料として、様々
な機能および機械的特性をもつ架橋体を容易に得るため
の製造方法を提供する。さらには、該架橋体に残存する
カルボジイミド結合をさらに架橋することによる新規な
材料の製造方法を提供する。
ミド結合を複数有する高分子化合物を原料として、様々
な機能および機械的特性をもつ架橋体を容易に得るため
の製造方法を提供する。さらには、該架橋体に残存する
カルボジイミド結合をさらに架橋することによる新規な
材料の製造方法を提供する。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、より安全
かつ高分子量であるポリカルボジイミドに対しても有効
な方法を求めて鋭意検討した結果、ポリカルボジイミド
と水酸基を有する化合物との付加反応には、触媒量のア
ルカリ金属またはアルカリ土類金属のアルコラートの添
加が有効であり、さらにはメルカプト基を有する化合物
の付加反応に対しても有効であることを見いだした。特
に、低分子カルボジイミドよりも反応性の低い高分子量
ポリカルボジイミドであっても、室温下、短時間にかつ
定量的に反応することを見いだした。
かつ高分子量であるポリカルボジイミドに対しても有効
な方法を求めて鋭意検討した結果、ポリカルボジイミド
と水酸基を有する化合物との付加反応には、触媒量のア
ルカリ金属またはアルカリ土類金属のアルコラートの添
加が有効であり、さらにはメルカプト基を有する化合物
の付加反応に対しても有効であることを見いだした。特
に、低分子カルボジイミドよりも反応性の低い高分子量
ポリカルボジイミドであっても、室温下、短時間にかつ
定量的に反応することを見いだした。
【０００９】さらに、水酸基またはメルカプト基を二以
上有する化合物について検討した結果、該化合物による
ポリカルボジイミドの架橋反応に対しても、アルカリ金
属またはアルカリ土類金属のアルコラートの添加が有効
であることを見いだし、本発明を完成するに至った。
上有する化合物について検討した結果、該化合物による
ポリカルボジイミドの架橋反応に対しても、アルカリ金
属またはアルカリ土類金属のアルコラートの添加が有効
であることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【００１０】すなわち、請求項１に記載のポリカルボジ
イミド架橋体の製造方法は、ポリカルボジイミド化合物
と分子中に二以上の水酸基またはメルカプト基を有する
化合物とをアルカリ金属またはアルカリ土類金属のアル
コラートの存在下に反応させることを特徴とする。請求
項２に記載のポリカルボジイミド架橋体の製造方法は、
請求項１に記載の方法であって、上記分子中に二以上の
水酸基またはメルカプト基を有する化合物が多価アルコ
ール類であることを特徴とする。
イミド架橋体の製造方法は、ポリカルボジイミド化合物
と分子中に二以上の水酸基またはメルカプト基を有する
化合物とをアルカリ金属またはアルカリ土類金属のアル
コラートの存在下に反応させることを特徴とする。請求
項２に記載のポリカルボジイミド架橋体の製造方法は、
請求項１に記載の方法であって、上記分子中に二以上の
水酸基またはメルカプト基を有する化合物が多価アルコ
ール類であることを特徴とする。
【００１１】請求項３に記載のポリカルボジイミド架橋
体の製造方法は、請求項１に記載の方法であって、上記
分子中に二以上の水酸基またはメルカプト基を有する化
合物が二以上のシラノール基を有するシリコーン化合物
であることを特徴とする。請求項４に記載の熱架橋体の
製造方法は、ポリカルボジイミド化合物と分子中に二以
上の水酸基またはメルカプト基を有する化合物とをアル
カリ金属またはアルカリ土類金属のアルコラートの存在
下に反応させて得られるイソウレア結合またはイソチオ
ウレア結合とカルボジイミドを有する架橋体に、５０〜
３００℃の加熱処理を施すことによって、該架橋体のカ
ルボジイミド結合を更に架橋させることを特徴とする。
体の製造方法は、請求項１に記載の方法であって、上記
分子中に二以上の水酸基またはメルカプト基を有する化
合物が二以上のシラノール基を有するシリコーン化合物
であることを特徴とする。請求項４に記載の熱架橋体の
製造方法は、ポリカルボジイミド化合物と分子中に二以
上の水酸基またはメルカプト基を有する化合物とをアル
カリ金属またはアルカリ土類金属のアルコラートの存在
下に反応させて得られるイソウレア結合またはイソチオ
ウレア結合とカルボジイミドを有する架橋体に、５０〜
３００℃の加熱処理を施すことによって、該架橋体のカ
ルボジイミド結合を更に架橋させることを特徴とする。
【００１２】請求項５に記載の架橋体の製造方法は、ポ
リカルボジイミド化合物と分子中に二以上の水酸基また
はメルカプト基を有する化合物とをアルカリ金属または
アルカリ土類金属のアルコラートの存在下に反応させて
得られるイソウレア結合またはイソチオウレア結合とカ
ルボジイミドを有する架橋体に、カルボジイミド結合の
三量化を促進する塩基性物質を添加して架橋させること
を特徴とする。請求項６に記載の無機質材料の製造方法
は、ポリカルボジイミド化合物と分子中に二以上の水酸
基またはメルカプト基を有する化合物とをアルカリ金属
またはアルカリ土類金属のアルコラートの存在下に反応
させて得られるイソウレア結合またはイソチオウレア結
合とカルボジイミドを有する架橋体に、５０〜３００℃
の加熱処理を施すことによって、カルボジイミド結合を
更に架橋させて熱架橋体を得て、該熱架橋体を更に５０
０〜３０００℃で加熱処理して無機化することを特徴と
する。
リカルボジイミド化合物と分子中に二以上の水酸基また
はメルカプト基を有する化合物とをアルカリ金属または
アルカリ土類金属のアルコラートの存在下に反応させて
得られるイソウレア結合またはイソチオウレア結合とカ
ルボジイミドを有する架橋体に、カルボジイミド結合の
三量化を促進する塩基性物質を添加して架橋させること
を特徴とする。請求項６に記載の無機質材料の製造方法
は、ポリカルボジイミド化合物と分子中に二以上の水酸
基またはメルカプト基を有する化合物とをアルカリ金属
またはアルカリ土類金属のアルコラートの存在下に反応
させて得られるイソウレア結合またはイソチオウレア結
合とカルボジイミドを有する架橋体に、５０〜３００℃
の加熱処理を施すことによって、カルボジイミド結合を
更に架橋させて熱架橋体を得て、該熱架橋体を更に５０
０〜３０００℃で加熱処理して無機化することを特徴と
する。
【００１３】請求項７に記載の無機質材料の製造方法
は、ポリカルボジイミド化合物と分子中に二以上の水酸
基を有する化合物とをアルカリ金属またはアルカリ土類
金属のアルコラートの存在下に反応させて得られるイソ
ウレア結合またはイソチオウレア結合とカルボジイミド
を有する架橋体に、カルボジイミド結合の三量化を促進
する塩基性物質を添加することによって、更に架橋させ
て架橋体を得て、該架橋体を更に５００〜３０００℃で
加熱処理して無機化することを特徴とする。
は、ポリカルボジイミド化合物と分子中に二以上の水酸
基を有する化合物とをアルカリ金属またはアルカリ土類
金属のアルコラートの存在下に反応させて得られるイソ
ウレア結合またはイソチオウレア結合とカルボジイミド
を有する架橋体に、カルボジイミド結合の三量化を促進
する塩基性物質を添加することによって、更に架橋させ
て架橋体を得て、該架橋体を更に５００〜３０００℃で
加熱処理して無機化することを特徴とする。
【００１４】
【発明の実施の形態】ポリカルボジイミドは、通常、ト
ルエン、キシレン、デカヒドロナフタレン等の炭化水素
系溶剤中、有機ジイソシアネートの加熱脱炭酸により製
造される。しかし、これらの製造方法では、一般に不溶
性の架橋生成物を与えるため、引き続く水酸基またはメ
ルカプト基を二以上有する化合物の架橋反応に対して好
ましくない。よって、本発明者らが開示した特願平７−
１４０１４４号の方法のように、反応温度、反応時間等
を制御して分子量を調整する方法が好ましい。
ルエン、キシレン、デカヒドロナフタレン等の炭化水素
系溶剤中、有機ジイソシアネートの加熱脱炭酸により製
造される。しかし、これらの製造方法では、一般に不溶
性の架橋生成物を与えるため、引き続く水酸基またはメ
ルカプト基を二以上有する化合物の架橋反応に対して好
ましくない。よって、本発明者らが開示した特願平７−
１４０１４４号の方法のように、反応温度、反応時間等
を制御して分子量を調整する方法が好ましい。
【００１５】また、特開平２−２９２３１６号や特開平
４−２７９６１８号に開示されているテトラクロロエチ
レン等のハロゲン化脂肪族炭化水素系溶剤や、テトラヒ
ドロフラン等の脂環式エーテル系溶剤を用いる方法は、
安定なポリカルボジイミドの溶剤として取得されるの
で、本発明に採用される出発物質として望ましい。本発
明者らが特願平７−１４０１４５号に開示したハロゲン
化芳香族炭化水素系溶剤や、芳香族カルボン酸エステル
系溶剤（特許出願中）も同様の理由により出発物質とし
て採用される。
４−２７９６１８号に開示されているテトラクロロエチ
レン等のハロゲン化脂肪族炭化水素系溶剤や、テトラヒ
ドロフラン等の脂環式エーテル系溶剤を用いる方法は、
安定なポリカルボジイミドの溶剤として取得されるの
で、本発明に採用される出発物質として望ましい。本発
明者らが特願平７−１４０１４５号に開示したハロゲン
化芳香族炭化水素系溶剤や、芳香族カルボン酸エステル
系溶剤（特許出願中）も同様の理由により出発物質とし
て採用される。
【００１６】有機ジイソシアネートとしては、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネー
ト、トリレンジイソシアネート、メチレンビス（４−フ
ェニルイソシアネート）、ナフチレンジイソシアネート
等が挙げられる。本発明は、他の方法によって得られる
溶液状態の、複数のカルボジイミド結合を有する化合物
全てに適用できる。一般に使用し得るポリカルボジイミ
ドとしては、分子内にカルボジイミド結合を２以上有す
るものであり、好ましくは５以上有するものがよく、高
分子としての一般的な特性を引き出すために、より好ま
しくは分子量が５０００以上のものがよい。
チレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネー
ト、トリレンジイソシアネート、メチレンビス（４−フ
ェニルイソシアネート）、ナフチレンジイソシアネート
等が挙げられる。本発明は、他の方法によって得られる
溶液状態の、複数のカルボジイミド結合を有する化合物
全てに適用できる。一般に使用し得るポリカルボジイミ
ドとしては、分子内にカルボジイミド結合を２以上有す
るものであり、好ましくは５以上有するものがよく、高
分子としての一般的な特性を引き出すために、より好ま
しくは分子量が５０００以上のものがよい。
【００１７】ポリカルボジイミドを水酸基またはメルカ
プト基を二以上有する化合物で架橋する場合には、クロ
ロベンゼン、テトラクロロエチレン等の適当な溶媒にポ
リカルボジイミドを溶解した状態で、水酸基またはメル
カプト基を二以上有する化合物と、アルカリ金属または
アルカリ土類金属のアルコラートを加えればよい。アル
カリ金属またはアルカリ土類金属のアルコラートを加え
ない系では、高温で加熱しても架橋反応はほとんど進行
しないが、アルカリ金属またはアルカリ土類金属のアル
コラートを加えることにより、室温程度でも短時間で反
応し、しかも加えた水酸基またはメルカプト基を二以上
有する化合物はほぼ定量的に反応する。アルカリ金属ま
たはアルカリ土類金属のアルコラートの添加量としては
極微量の触媒量でよく、カルボジイミド結合の０．１〜
２０モル％、より好ましくは０．５〜１０モル％の添加
が好ましい。
プト基を二以上有する化合物で架橋する場合には、クロ
ロベンゼン、テトラクロロエチレン等の適当な溶媒にポ
リカルボジイミドを溶解した状態で、水酸基またはメル
カプト基を二以上有する化合物と、アルカリ金属または
アルカリ土類金属のアルコラートを加えればよい。アル
カリ金属またはアルカリ土類金属のアルコラートを加え
ない系では、高温で加熱しても架橋反応はほとんど進行
しないが、アルカリ金属またはアルカリ土類金属のアル
コラートを加えることにより、室温程度でも短時間で反
応し、しかも加えた水酸基またはメルカプト基を二以上
有する化合物はほぼ定量的に反応する。アルカリ金属ま
たはアルカリ土類金属のアルコラートの添加量としては
極微量の触媒量でよく、カルボジイミド結合の０．１〜
２０モル％、より好ましくは０．５〜１０モル％の添加
が好ましい。
【００１８】水酸基を二以上有する化合物としては、例
えば、エチレングリコール、ヘキサメチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、カテコール、１，２，６
−ヘキサントリオール、１，３−ビス（３−ヒドロキシ
プロピル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサ
ン等の多価アルコール類や、ジフェニルシランジオー
ル、１，４−ビス（ヒドロキシジメチルシリル）ベンゼ
ン等の分子中にシラノール基を複数有するシリコーン化
合物が例示される。メルカプト基を二以上有する化合物
としては、例えば、１，２−エタンジチオール、１，４
−ブタンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、ト
ルエンジチオール、１，３−ビス（３−メルカプトプロ
ピル）テトラメチルジシロキサン等が挙げられる。水酸
基またはメルカプト基を一つ有する化合物を用いる場合
は、ポリカルボジイミドとの架橋反応が進まず、好まし
くない。
えば、エチレングリコール、ヘキサメチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、カテコール、１，２，６
−ヘキサントリオール、１，３−ビス（３−ヒドロキシ
プロピル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサ
ン等の多価アルコール類や、ジフェニルシランジオー
ル、１，４−ビス（ヒドロキシジメチルシリル）ベンゼ
ン等の分子中にシラノール基を複数有するシリコーン化
合物が例示される。メルカプト基を二以上有する化合物
としては、例えば、１，２−エタンジチオール、１，４
−ブタンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、ト
ルエンジチオール、１，３−ビス（３−メルカプトプロ
ピル）テトラメチルジシロキサン等が挙げられる。水酸
基またはメルカプト基を一つ有する化合物を用いる場合
は、ポリカルボジイミドとの架橋反応が進まず、好まし
くない。
【００１９】また、ジチオトレイトール、ジチオエリト
リトール等の分子内に水酸基とメルカプト基の両方を有
する化合物に対しても本発明は有効である。本発明にお
けるアルカリ金属またはアルカリ土類金属のアルコラー
トとしては、炭素数１〜３０、好ましくは炭素数１〜５
のアルコラートが挙げられる。例えば、カリウムメトキ
シド、カリウムエトキシド、ナトリウムメトキシド、ナ
トリウムエトキシド、カルシウムジメトキシド、マグネ
シウムジメトキシド等である。ポリカルボジイミドを水
酸基またはメルカプト基を二以上有する化合物で架橋す
る場合は、イソウレア型またはイソチオウレア型の結合
による架橋形式が形成される。
リトール等の分子内に水酸基とメルカプト基の両方を有
する化合物に対しても本発明は有効である。本発明にお
けるアルカリ金属またはアルカリ土類金属のアルコラー
トとしては、炭素数１〜３０、好ましくは炭素数１〜５
のアルコラートが挙げられる。例えば、カリウムメトキ
シド、カリウムエトキシド、ナトリウムメトキシド、ナ
トリウムエトキシド、カルシウムジメトキシド、マグネ
シウムジメトキシド等である。ポリカルボジイミドを水
酸基またはメルカプト基を二以上有する化合物で架橋す
る場合は、イソウレア型またはイソチオウレア型の結合
による架橋形式が形成される。
【００２０】水酸基またはメルカプト基を二以上有する
化合物の添加量としては、成型加工時に問題が生じない
程度までの添加が可能である。すなわち、溶液状態で成
型加工する場合は、ゲルや沈澱物が析出しない程度、粉
末状で成型加工する場合はポリマーが溶融しかつ溶融粘
度が高過ぎない程度までの任意の価で可能である。ま
た、加える水酸基またはメルカプト基を二以上有する化
合物の量を制御することにより、架橋に使用したイソウ
レア結合またはイソチオウレア結合とカルボジイミド結
合の割合が任意の割合になるように容易に制御すること
ができる。したがって、反応させずに残しておいたカル
ボジイミド結合を様々な反応に利用することも可能であ
る。水酸基またはメルカプト基を二以上有する化合物の
添加量は、カルボジイミド結合に対して、好ましくは５
０モル％以下、特に好ましくは０．１〜３０モル％であ
る。
化合物の添加量としては、成型加工時に問題が生じない
程度までの添加が可能である。すなわち、溶液状態で成
型加工する場合は、ゲルや沈澱物が析出しない程度、粉
末状で成型加工する場合はポリマーが溶融しかつ溶融粘
度が高過ぎない程度までの任意の価で可能である。ま
た、加える水酸基またはメルカプト基を二以上有する化
合物の量を制御することにより、架橋に使用したイソウ
レア結合またはイソチオウレア結合とカルボジイミド結
合の割合が任意の割合になるように容易に制御すること
ができる。したがって、反応させずに残しておいたカル
ボジイミド結合を様々な反応に利用することも可能であ
る。水酸基またはメルカプト基を二以上有する化合物の
添加量は、カルボジイミド結合に対して、好ましくは５
０モル％以下、特に好ましくは０．１〜３０モル％であ
る。
【００２１】架橋反応させずに残しておいたカルボジイ
ミド結合は、加熱処理あるいは三量化するなどして架橋
することにより、より機械的強度および耐熱性の高い高
分子材料を得ることができる。カルボジイミド結合をも
つポリマーを加熱する場合は、５０〜３００℃、好まし
くは１００〜２６０℃の温度に加熱すればよい。この
際、真空中あるいは窒素、アルゴン等の非酸化性雰囲気
下で行うことが好ましいが、３００℃以下であれば空気
中での加熱も可能である。５０℃未満の加熱では、自己
架橋が進まず、３００℃を超える加熱では、有機基の脱
離が起こり、強度特性の劣化を起こす。
ミド結合は、加熱処理あるいは三量化するなどして架橋
することにより、より機械的強度および耐熱性の高い高
分子材料を得ることができる。カルボジイミド結合をも
つポリマーを加熱する場合は、５０〜３００℃、好まし
くは１００〜２６０℃の温度に加熱すればよい。この
際、真空中あるいは窒素、アルゴン等の非酸化性雰囲気
下で行うことが好ましいが、３００℃以下であれば空気
中での加熱も可能である。５０℃未満の加熱では、自己
架橋が進まず、３００℃を超える加熱では、有機基の脱
離が起こり、強度特性の劣化を起こす。
【００２２】カルボジイミド結合の触媒による架橋は、
１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノネン、１，４
−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，８−ジ
アザビシクロ［５．４．０］ウンデセン等の塩基性物質
の添加による三量化反応によっても可能である。塩基性
物質の添加量は、成型加工の際に支障のないような架橋
速度が得られる程度の触媒量でよく、カルボジイミド結
合に対し０．１〜１０モル％の添加でよい。また、反応
温度も室温（−１０〜３０℃）でよいが、反応をより短
時間で行うには２００℃以下、好ましくは１００℃以下
での加熱が効果的である。反応時間は、１〜６０分であ
る。これらのカルボジイミド結合の架橋により、より機
械的強度および耐熱性に優れた高分子材料を得ることが
できる。
１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノネン、１，４
−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，８−ジ
アザビシクロ［５．４．０］ウンデセン等の塩基性物質
の添加による三量化反応によっても可能である。塩基性
物質の添加量は、成型加工の際に支障のないような架橋
速度が得られる程度の触媒量でよく、カルボジイミド結
合に対し０．１〜１０モル％の添加でよい。また、反応
温度も室温（−１０〜３０℃）でよいが、反応をより短
時間で行うには２００℃以下、好ましくは１００℃以下
での加熱が効果的である。反応時間は、１〜６０分であ
る。これらのカルボジイミド結合の架橋により、より機
械的強度および耐熱性に優れた高分子材料を得ることが
できる。
【００２３】上記の高分子材料を、真空中あるいは窒
素、アルゴン等の非酸化性雰囲気下で一般にいわゆるガ
ラス状炭素の製造に用いられているような５００〜３０
００℃程度までの加熱処理を行うことにより、高耐熱性
無機質材料を得ることができる。５００℃未満では無機
質化が起こらず、３０００℃を超えると不経済である。
この場合、水酸基またはメルカプト基を二以上有する化
合物の種類と量を選択することにより、様々な性質をも
った新規な高耐熱性無機質材料の製造が可能となる。以
下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、
これらにより本発明を制限するものではない。
素、アルゴン等の非酸化性雰囲気下で一般にいわゆるガ
ラス状炭素の製造に用いられているような５００〜３０
００℃程度までの加熱処理を行うことにより、高耐熱性
無機質材料を得ることができる。５００℃未満では無機
質化が起こらず、３０００℃を超えると不経済である。
この場合、水酸基またはメルカプト基を二以上有する化
合物の種類と量を選択することにより、様々な性質をも
った新規な高耐熱性無機質材料の製造が可能となる。以
下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、
これらにより本発明を制限するものではない。
【００２４】
【実施例】合成例１ 原料ポリカルボジイミドの合成 市販の２，４−トリレンジイソシアネートを５．４０
ｇ、フェニルイソシアネートを９０ｍｇ、３−メチル−
１−フェニル−３−ホスホレン−１−オキシドを１２．
０ｍｇ、反応溶媒としてクロロベンゼンを５０ｍｌ加
え、窒素雰囲気下で攪拌しながら１２０℃で３時間加熱
することによりポリカルボジイミドを得た。上記溶液を
ガラス板上にキャストし、これを風乾、さらに真空乾燥
により溶媒を除去し、厚さ４０μｍのポリカルボジイミ
ドフィルムを得た。このフィルムの引張強度測定の結果
を表１に示す。
ｇ、フェニルイソシアネートを９０ｍｇ、３−メチル−
１−フェニル−３−ホスホレン−１−オキシドを１２．
０ｍｇ、反応溶媒としてクロロベンゼンを５０ｍｌ加
え、窒素雰囲気下で攪拌しながら１２０℃で３時間加熱
することによりポリカルボジイミドを得た。上記溶液を
ガラス板上にキャストし、これを風乾、さらに真空乾燥
により溶媒を除去し、厚さ４０μｍのポリカルボジイミ
ドフィルムを得た。このフィルムの引張強度測定の結果
を表１に示す。
【００２５】
【表１】
【００２６】合成例２ 原料ポリカルボジイミドの合成 市販のメチレンビス（４−フェニルイソシアネート）を
７．７５ｇ、フェニルイソシアネートを９０ｍｇ、３−
メチル−１−フェニルー３ーホスホレン−１−オキシド
を１２．０ｍｇ、反応溶媒としてクロロベンゼンを５０
ｍｌ加え、窒素雰囲気下で攪拌しながら１２０℃で１時
間加熱することによりポリカルボジイミドを得た。
７．７５ｇ、フェニルイソシアネートを９０ｍｇ、３−
メチル−１−フェニルー３ーホスホレン−１−オキシド
を１２．０ｍｇ、反応溶媒としてクロロベンゼンを５０
ｍｌ加え、窒素雰囲気下で攪拌しながら１２０℃で１時
間加熱することによりポリカルボジイミドを得た。
【００２７】合成例３ 原料ポリカルボジイミドの合成 市販の２，４−トリレンジイソシアネートを５．４０
ｇ、フェニルイソシアネートを９０ｍｇ、３−メチル−
１−フェニル−３−ホスホレン−１−オキシドを１２．
０ｍｇ、反応溶媒としてテトラクロロエチレンを５０ｍ
ｌ加え、窒素雰囲気下で攪拌しながら３時間還流するこ
とによりポリカルボジイミドを得た。
ｇ、フェニルイソシアネートを９０ｍｇ、３−メチル−
１−フェニル−３−ホスホレン−１−オキシドを１２．
０ｍｇ、反応溶媒としてテトラクロロエチレンを５０ｍ
ｌ加え、窒素雰囲気下で攪拌しながら３時間還流するこ
とによりポリカルボジイミドを得た。
【００２８】実施例１ ポリカルボジイミドのトリエチレングリコールによる架
橋 合成例１の方法で得られたポリカルボジイミド１．０８
ｇ（カルボジイミド結合：８．３ｍｍｏｌ）とクロロベ
ンゼン１０ｍｌの溶液に、トリエチレングリコールを
０．０６２ｇ（カルボジイミド結合に対して５モル％）
加えた。上記溶液に２８％ナトリウムメトキシド／メタ
ノール溶液を２０ｍｇ（カルボジイミド結合に対して
１．２モル％）加えることにより架橋体を得た。得られ
た架橋体のＩＲスペクトルを図１のに示す。カルボジ
イミド由来の２１４０ｃｍ -1の吸収が減じ、代わりにイ
ソウレア結合由来の１６６０ｃｍ-1の吸収が現れてお
り、イソウレア型架橋の生成を示していた。上記架橋体
の溶液をガラス板上にキャストし、これを風乾、さらに
真空乾燥により溶媒を除去し、厚さ３５μｍの架橋体の
フィルムを得た。このフィルムの引張強度測定の結果を
表１に示す。架橋により強度が向上し、また柔軟性も保
持されていた。
橋 合成例１の方法で得られたポリカルボジイミド１．０８
ｇ（カルボジイミド結合：８．３ｍｍｏｌ）とクロロベ
ンゼン１０ｍｌの溶液に、トリエチレングリコールを
０．０６２ｇ（カルボジイミド結合に対して５モル％）
加えた。上記溶液に２８％ナトリウムメトキシド／メタ
ノール溶液を２０ｍｇ（カルボジイミド結合に対して
１．２モル％）加えることにより架橋体を得た。得られ
た架橋体のＩＲスペクトルを図１のに示す。カルボジ
イミド由来の２１４０ｃｍ -1の吸収が減じ、代わりにイ
ソウレア結合由来の１６６０ｃｍ-1の吸収が現れてお
り、イソウレア型架橋の生成を示していた。上記架橋体
の溶液をガラス板上にキャストし、これを風乾、さらに
真空乾燥により溶媒を除去し、厚さ３５μｍの架橋体の
フィルムを得た。このフィルムの引張強度測定の結果を
表１に示す。架橋により強度が向上し、また柔軟性も保
持されていた。
【００２９】実施例２ ポリカルボジイミドの１，６−ヘキサンジオールによる
架橋 合成例３の方法で得られたポリカルボジイミド０．９８
ｇ（カルボジイミド結合：８．３ｍｍｏｌ）とトリクロ
ロエチレン１０ｍｌの溶液に、１，６−ヘキサンジオー
ル０．０４４ｇ（カルボジイミド結合に対して５モル
％）とテトラヒドロフラン５ｍｌの溶液を加えた。上記
溶液に２８％ナトリウムメトキシド／メタノール溶液を
１０ｍｇ（カルボジイミド結合に対して０．６９モル
％）加えることにより架橋体を得た。得られた架橋体の
ＩＲスペクトルでは、図１のと同様にイソウレア結合
由来の１６６０ｃｍ-1の吸収が現れており、イソウレア
型の架橋の生成を示していた。上記架橋体の溶液をガラ
ス板上にキャストし、これを風乾、さらに真空乾燥によ
り溶媒を除去し、厚さ３５μｍの架橋体のフィルムを得
た。このフィルムの引張強度測定の結果を表１に示す。
架橋により強度が向上し、また柔軟性も保持されてい
た。
架橋 合成例３の方法で得られたポリカルボジイミド０．９８
ｇ（カルボジイミド結合：８．３ｍｍｏｌ）とトリクロ
ロエチレン１０ｍｌの溶液に、１，６−ヘキサンジオー
ル０．０４４ｇ（カルボジイミド結合に対して５モル
％）とテトラヒドロフラン５ｍｌの溶液を加えた。上記
溶液に２８％ナトリウムメトキシド／メタノール溶液を
１０ｍｇ（カルボジイミド結合に対して０．６９モル
％）加えることにより架橋体を得た。得られた架橋体の
ＩＲスペクトルでは、図１のと同様にイソウレア結合
由来の１６６０ｃｍ-1の吸収が現れており、イソウレア
型の架橋の生成を示していた。上記架橋体の溶液をガラ
ス板上にキャストし、これを風乾、さらに真空乾燥によ
り溶媒を除去し、厚さ３５μｍの架橋体のフィルムを得
た。このフィルムの引張強度測定の結果を表１に示す。
架橋により強度が向上し、また柔軟性も保持されてい
た。
【００３０】実施例３ ポリカルボジイミドの１，４−ビス（ヒドロキシジメチ
ルシリル）ベンゼンによる架橋 合成例１の方法で得られたポリカルボジイミド１．０８
ｇ（カルボジイミド結合：８．３ｍｍｏｌ）とクロロベ
ンゼン１０ｍｌの溶液に、１，４−ビス（ヒドロキシジ
メチルシリル）ベンゼン０．１９ｇ（カルボジイミド結
合に対して１０モル％）とテトラヒドロフラン５ｍｌの
溶液を加えた。上記溶液に２８％ナトリウムメトキシド
／メタノール溶液を１０ｍｇ（カルボジイミド結合に対
して０．６２モル％）加えることにより架橋体を得た。
得られた架橋体のＩＲスペクトルでは、図１のと同様
にイソウレア結合由来の１６６０ｃｍ-1の吸収が現れて
おり、イソウレア型の架橋の生成を示していた。上記架
橋体の溶液をガラス板上にキャストし、これを風乾、さ
らに真空乾燥により溶媒を除去し、厚さ３２μｍの架橋
体のフィルムを得た。このフィルムの引張強度測定の結
果を表１に示す。架橋により強度が向上し、また柔軟性
も保持されていた。
ルシリル）ベンゼンによる架橋 合成例１の方法で得られたポリカルボジイミド１．０８
ｇ（カルボジイミド結合：８．３ｍｍｏｌ）とクロロベ
ンゼン１０ｍｌの溶液に、１，４−ビス（ヒドロキシジ
メチルシリル）ベンゼン０．１９ｇ（カルボジイミド結
合に対して１０モル％）とテトラヒドロフラン５ｍｌの
溶液を加えた。上記溶液に２８％ナトリウムメトキシド
／メタノール溶液を１０ｍｇ（カルボジイミド結合に対
して０．６２モル％）加えることにより架橋体を得た。
得られた架橋体のＩＲスペクトルでは、図１のと同様
にイソウレア結合由来の１６６０ｃｍ-1の吸収が現れて
おり、イソウレア型の架橋の生成を示していた。上記架
橋体の溶液をガラス板上にキャストし、これを風乾、さ
らに真空乾燥により溶媒を除去し、厚さ３２μｍの架橋
体のフィルムを得た。このフィルムの引張強度測定の結
果を表１に示す。架橋により強度が向上し、また柔軟性
も保持されていた。
【００３１】実施例４ ポリカルボジイミドの１，３−ビス（３−メルカプトプ
ロピル）テトラメチルジシロキサンによる架橋 合成例２の方法で得られたポリカルボジイミド１．６５
ｇ（カルボジイミド結合：８．０ｍｍｏｌ）とクロロベ
ンゼン１０ｍｌの溶液に、１，３−ビス（３−メルカプ
トプロピル）テトラメチルジシロキサンを０．１１ｇ
（カルボジイミド結合に対する水酸基のモル数：５モル
％）加えた。上記溶液に２８％ナトリウムメトキシド／
メタノール溶液を３０ｍｇ（カルボジイミド結合に対し
て１．９モル％）加えることにより架橋体を得た。得ら
れた架橋体のＩＲスペクトルでは、イソチオウレア結合
由来の１６２５ｃｍ-1の吸収が現れており、イソチオウ
レア型の架橋の生成を示していた。上記架橋体の溶液を
ガラス板上にキャストし、これを風乾、さらに真空乾燥
により溶媒を除去し、厚さ３８μｍの架橋体のフィルム
を得た。このフィルムの引張強度測定の結果を表に示
す。架橋により強度が向上し、また柔軟性も保持されて
いた。
ロピル）テトラメチルジシロキサンによる架橋 合成例２の方法で得られたポリカルボジイミド１．６５
ｇ（カルボジイミド結合：８．０ｍｍｏｌ）とクロロベ
ンゼン１０ｍｌの溶液に、１，３−ビス（３−メルカプ
トプロピル）テトラメチルジシロキサンを０．１１ｇ
（カルボジイミド結合に対する水酸基のモル数：５モル
％）加えた。上記溶液に２８％ナトリウムメトキシド／
メタノール溶液を３０ｍｇ（カルボジイミド結合に対し
て１．９モル％）加えることにより架橋体を得た。得ら
れた架橋体のＩＲスペクトルでは、イソチオウレア結合
由来の１６２５ｃｍ-1の吸収が現れており、イソチオウ
レア型の架橋の生成を示していた。上記架橋体の溶液を
ガラス板上にキャストし、これを風乾、さらに真空乾燥
により溶媒を除去し、厚さ３８μｍの架橋体のフィルム
を得た。このフィルムの引張強度測定の結果を表に示
す。架橋により強度が向上し、また柔軟性も保持されて
いた。
【００３２】実施例５ イソウレア結合とカルボジイミド結合とを有する架橋ポ
リマーの熱による架橋 実施例１の方法で得られた架橋体のフィルムを真空中、
２００℃で１時間加熱処理することにより、厚さ３２μ
ｍの架橋したポリマーのフィルムを得た。得られたフィ
ルムの引張強度測定の結果を表１に示す。加熱処理によ
る架橋により大幅に強度が向上し、また柔軟性も保たれ
ていた。
リマーの熱による架橋 実施例１の方法で得られた架橋体のフィルムを真空中、
２００℃で１時間加熱処理することにより、厚さ３２μ
ｍの架橋したポリマーのフィルムを得た。得られたフィ
ルムの引張強度測定の結果を表１に示す。加熱処理によ
る架橋により大幅に強度が向上し、また柔軟性も保たれ
ていた。
【００３３】実施例６ イソウレア結合とカルボジイミド結合とを有する架橋ポ
リマーの塩基性物質による架橋 実施例１の方法で得られた架橋ポリマーのクロロベンゼ
ン溶液に、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウン
デセンをカルボジイミド結合に対して１モル％加えた
後、ガラス板上にキャストした。これを風乾、真空乾
燥、さらに８０℃で１時間加熱することにより、三量化
反応により架橋した厚さ２８μｍのフィルムを得た。得
られたフィルムの引張強度測定の結果を表１に示す。三
量化反応による架橋により大幅に強度が向上し、また柔
軟性も保たれていた。
リマーの塩基性物質による架橋 実施例１の方法で得られた架橋ポリマーのクロロベンゼ
ン溶液に、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウン
デセンをカルボジイミド結合に対して１モル％加えた
後、ガラス板上にキャストした。これを風乾、真空乾
燥、さらに８０℃で１時間加熱することにより、三量化
反応により架橋した厚さ２８μｍのフィルムを得た。得
られたフィルムの引張強度測定の結果を表１に示す。三
量化反応による架橋により大幅に強度が向上し、また柔
軟性も保たれていた。
【００３４】実施例７ 架橋ポリマーの無機化 実施例６の方法で得られた架橋ポリマーのフィルムを、
真空中、２５０℃で５時間加熱した。次に、２５０℃か
ら３００℃までを１５分、３００℃から５００℃までを
６０分、５００℃から１０００℃までを９０分の速度で
段階的に昇温し、最終的に１０００℃で３０分間維持
し、厚さは２５μｍの無機質フィルムを得た。引張強度
測定の結果を表１に示す。この無機質フィルムをＳＥＭ
で表面観察したところ、表面は極めて平滑であり、気泡
等の欠陥もほとんど観察されなかった。また、柔軟性に
も優れた強靭な無機質フィルムであった。
真空中、２５０℃で５時間加熱した。次に、２５０℃か
ら３００℃までを１５分、３００℃から５００℃までを
６０分、５００℃から１０００℃までを９０分の速度で
段階的に昇温し、最終的に１０００℃で３０分間維持
し、厚さは２５μｍの無機質フィルムを得た。引張強度
測定の結果を表１に示す。この無機質フィルムをＳＥＭ
で表面観察したところ、表面は極めて平滑であり、気泡
等の欠陥もほとんど観察されなかった。また、柔軟性に
も優れた強靭な無機質フィルムであった。
【００３５】
【発明の効果】本発明によれば、カルボジイミド結合を
有する高分子化合物と水酸基またはメルカプト基を二以
上有する化合物の架橋反応を速やかに進行させ、常法で
は得られにくい架橋体を容易に得ることができる。ま
た、本発明の定量的反応性を利用して水酸基またはメル
カプト基を二以上有する化合物の添加量を調節するだけ
で、イソウレア結合またはイソチオウレア結合とカルボ
ジイミド結合の割合を任意かつ容易に制御できる。
有する高分子化合物と水酸基またはメルカプト基を二以
上有する化合物の架橋反応を速やかに進行させ、常法で
は得られにくい架橋体を容易に得ることができる。ま
た、本発明の定量的反応性を利用して水酸基またはメル
カプト基を二以上有する化合物の添加量を調節するだけ
で、イソウレア結合またはイソチオウレア結合とカルボ
ジイミド結合の割合を任意かつ容易に制御できる。
【００３６】また、カルボジイミド結合と水酸基または
メルカプト基を二以上有する化合物の反応性を利用する
ことにより、様々な機能性、例えば、ゴム弾性、光応答
性等をもつ化合物を容易に高分子中に導入することがで
きるので、高機能材料の製造の分野でも幅広く応用可能
である。これらの高機能材料は、例えば、半導体封止材
料や高密度光記録材料等に用いられる。また、該架橋体
に残存するカルボジイミド結合をさらに架橋することに
より、機械的強度、熱的性質等に優れた新規な機能材料
を得ることができる。これらの新規な機能材料は、耐熱
性絶縁材料や液晶配向材料等に用いられる。さらには、
それらを加熱、焼成することにより高耐熱性、強靭性を
有した無機質材料を得ることができる。これらの無機質
材料は、ハードディスク基板、電池電極材料等に用いら
れる。
メルカプト基を二以上有する化合物の反応性を利用する
ことにより、様々な機能性、例えば、ゴム弾性、光応答
性等をもつ化合物を容易に高分子中に導入することがで
きるので、高機能材料の製造の分野でも幅広く応用可能
である。これらの高機能材料は、例えば、半導体封止材
料や高密度光記録材料等に用いられる。また、該架橋体
に残存するカルボジイミド結合をさらに架橋することに
より、機械的強度、熱的性質等に優れた新規な機能材料
を得ることができる。これらの新規な機能材料は、耐熱
性絶縁材料や液晶配向材料等に用いられる。さらには、
それらを加熱、焼成することにより高耐熱性、強靭性を
有した無機質材料を得ることができる。これらの無機質
材料は、ハードディスク基板、電池電極材料等に用いら
れる。
【図１】ポリカルボジイミドをトリエチレングリコール
により架橋したポリマーのＩＲスペクトルを示した図で
ある。
により架橋したポリマーのＩＲスペクトルを示した図で
ある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 滝口 泰之 神奈川県川崎市高津区坂戸３丁目２番１号 信越化学工業株式会社コーポレートリサ ーチセンター内 (72)発明者 河本 泰良 神奈川県川崎市高津区坂戸３丁目２番１号 信越化学工業株式会社コーポレートリサ ーチセンター内 (72)発明者 林田 章 神奈川県川崎市高津区坂戸３丁目２番１号 信越化学工業株式会社コーポレートリサ ーチセンター内
Claims (7)
- 【請求項１】 ポリカルボジイミド化合物と分子中に二
以上の水酸基またはメルカプト基を有する化合物とをア
ルカリ金属またはアルカリ土類金属のアルコラートの存
在下に反応させることを特徴とするポリカルボジイミド
架橋体の製造方法。 - 【請求項２】 上記分子中に二以上の水酸基またはメル
カプト基を有する化合物が多価アルコール類であること
を特徴とする請求項１に記載のポリカルボジイミド架橋
体の製造方法。 - 【請求項３】 上記分子中に二以上の水酸基またはメル
カプト基を有する化合物が二以上のシラノール基を有す
るシリコーン化合物であることを特徴とする請求項１に
記載のポリカルボジイミド架橋体の製造方法。 - 【請求項４】 ポリカルボジイミド化合物と分子中に二
以上の水酸基またはメルカプト基を有する化合物とをア
ルカリ金属またはアルカリ土類金属のアルコラートの存
在下に反応させて得られるイソウレア結合またはイソチ
オウレア結合とカルボジイミドを有する架橋体に、５０
〜３００℃の加熱処理を施すことによって、該架橋体の
カルボジイミド結合を更に架橋させることを特徴とする
熱架橋体の製造方法。 - 【請求項５】 ポリカルボジイミド化合物と分子中に二
以上の水酸基またはメルカプト基を有する化合物とをア
ルカリ金属またはアルカリ土類金属のアルコラートの存
在下に反応させて得られるイソウレア結合またはイソチ
オウレア結合とカルボジイミドを有する架橋体に、カル
ボジイミド結合の三量化を促進する塩基性物質を添加し
て架橋させることを特徴とする架橋体の製造方法。 - 【請求項６】 ポリカルボジイミド化合物と分子中に二
以上の水酸基またはメルカプト基を有する化合物とをア
ルカリ金属またはアルカリ土類金属のアルコラートの存
在下に反応させて得られるイソウレア結合またはイソチ
オウレア結合とカルボジイミドを有する架橋体に、５０
〜３００℃の加熱処理を施すことによって、カルボジイ
ミド結合を更に架橋させて熱架橋体を得て、該熱架橋体
を更に５００〜３０００℃で加熱処理して無機化するこ
とを特徴とする無機質材料の製造方法。 - 【請求項７】 ポリカルボジイミド化合物と分子中に二
以上の水酸基を有する化合物とをアルカリ金属またはア
ルカリ土類金属のアルコラートの存在下に反応させて得
られるイソウレア結合またはイソチオウレア結合とカル
ボジイミドを有する架橋体に、カルボジイミド結合の三
量化を促進する塩基性物質を添加することによって、更
に架橋させて架橋体を得て、該架橋体を更に５００〜３
０００℃で加熱処理して無機化することを特徴とする無
機質材料の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8319162A JPH09216931A (ja) | 1995-12-05 | 1996-11-29 | ポリカルボジイミド架橋体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7-316325 | 1995-12-05 | ||
| JP31632595 | 1995-12-05 | ||
| JP8319162A JPH09216931A (ja) | 1995-12-05 | 1996-11-29 | ポリカルボジイミド架橋体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09216931A true JPH09216931A (ja) | 1997-08-19 |
Family
ID=26568619
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8319162A Pending JPH09216931A (ja) | 1995-12-05 | 1996-11-29 | ポリカルボジイミド架橋体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
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| JP (1) | JPH09216931A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20160124803A (ko) * | 2014-02-20 | 2016-10-28 | 바스프 에스이 | 폴리이소-우레아 |
| WO2019163345A1 (ja) | 2018-02-23 | 2019-08-29 | 日清紡ケミカル株式会社 | 水性カルボジイミド含有液の製造方法 |
| WO2019163344A1 (ja) | 2018-02-23 | 2019-08-29 | 日清紡ケミカル株式会社 | 金属アルコキシド、並びにこれを用いた水性樹脂用架橋剤組成物及び水性樹脂組成物 |
| WO2019163613A1 (ja) | 2018-02-23 | 2019-08-29 | 日清紡ケミカル株式会社 | 樹脂組成物、樹脂材料及び樹脂架橋体 |
-
1996
- 1996-11-29 JP JP8319162A patent/JPH09216931A/ja active Pending
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| US11685753B2 (en) | 2018-02-23 | 2023-06-27 | Nisshinbo Chemical Inc. | Metal alkoxide, and aqueous resin crosslinking composition and aqueous resin composition which use same |
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