JPH09208619A - 臭素化α−メチルスチレンオリゴマー及びその製造方法、並びにそれを配合してなる難燃性樹脂組成物 - Google Patents
臭素化α−メチルスチレンオリゴマー及びその製造方法、並びにそれを配合してなる難燃性樹脂組成物Info
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- JPH09208619A JPH09208619A JP1279996A JP1279996A JPH09208619A JP H09208619 A JPH09208619 A JP H09208619A JP 1279996 A JP1279996 A JP 1279996A JP 1279996 A JP1279996 A JP 1279996A JP H09208619 A JPH09208619 A JP H09208619A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/18—Introducing halogen atoms or halogen-containing groups
- C08F8/20—Halogenation
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- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 従来より、数多くの難燃剤が提案され、様々
な用途で使いわけがなされているものの、近年の難燃規
制の強化、配合した難燃樹脂の性能のさらなる向上要求
が高く、従来品の欠点を補完する剤の創製が望まれてい
た。 【解決手段】 下記一般式（１）及び／又は一般式
（２）で表される構造単位からなり、分子量が５００〜
１０，０００であることを特徴とする臭素化α−メチル
スチレンオリゴマーを樹脂に配合する。 【化１】 （式中、ａ，ｂはそれぞれ独立して１〜５の整数を表
す） 【化２】 （式中、ｃ，ｄはそれぞれ独立して１〜５の整数を表
す）
な用途で使いわけがなされているものの、近年の難燃規
制の強化、配合した難燃樹脂の性能のさらなる向上要求
が高く、従来品の欠点を補完する剤の創製が望まれてい
た。 【解決手段】 下記一般式（１）及び／又は一般式
（２）で表される構造単位からなり、分子量が５００〜
１０，０００であることを特徴とする臭素化α−メチル
スチレンオリゴマーを樹脂に配合する。 【化１】 （式中、ａ，ｂはそれぞれ独立して１〜５の整数を表
す） 【化２】 （式中、ｃ，ｄはそれぞれ独立して１〜５の整数を表
す）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明の臭素化α−メチルス
チレンオリゴマーは合成樹脂の難燃化に有用な化合物で
あり、各種電気製品等に多用される樹脂の難燃化に用い
ることが可能である。
チレンオリゴマーは合成樹脂の難燃化に有用な化合物で
あり、各種電気製品等に多用される樹脂の難燃化に用い
ることが可能である。
【０００２】
【従来の技術】従来技術として、本発明の化合物の具体
的な例はなく、本発明の化合物は新規物質である。
的な例はなく、本発明の化合物は新規物質である。
【０００３】合成樹脂の難燃化に関しては、種々の樹脂
に対して、様々な臭素系難燃剤、リン酸エステル系難燃
剤、無機系難燃剤が用いられ、用途により使い分けがな
されている。代表的な難燃剤としてはデカブロモジフェ
ニルオキサイド（以下ＤＢＤＰＯと略す）、テトラブロ
ビスフェノール−Ａ（以下ＴＢＡと略す）、ＴＢＡ−エ
ポキシオリゴマー、臭素化ポリスチレン、水酸化マグネ
シウム、水酸化アルミニウム等が挙げられる。
に対して、様々な臭素系難燃剤、リン酸エステル系難燃
剤、無機系難燃剤が用いられ、用途により使い分けがな
されている。代表的な難燃剤としてはデカブロモジフェ
ニルオキサイド（以下ＤＢＤＰＯと略す）、テトラブロ
ビスフェノール−Ａ（以下ＴＢＡと略す）、ＴＢＡ−エ
ポキシオリゴマー、臭素化ポリスチレン、水酸化マグネ
シウム、水酸化アルミニウム等が挙げられる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従来より、数多くの難
燃剤が提案され、様々な用途で使いわけがなされている
ものの、近年の難燃規制の強化、配合した難燃樹脂の性
能のさらなる向上要求が高く、従来品の欠点を補完する
剤の創製が望まれていた。
燃剤が提案され、様々な用途で使いわけがなされている
ものの、近年の難燃規制の強化、配合した難燃樹脂の性
能のさらなる向上要求が高く、従来品の欠点を補完する
剤の創製が望まれていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、新規な臭
素系難燃剤について、鋭意検討した結果、α−メチルス
チレンオリゴマーを臭素化することにより得られる臭素
化α−メチルスチレンオリゴマーを見出し、さらに、該
化合物は白色で配合した樹脂の色調を何等変化させない
ことを見出し本発明を完成させるに至った。
素系難燃剤について、鋭意検討した結果、α−メチルス
チレンオリゴマーを臭素化することにより得られる臭素
化α−メチルスチレンオリゴマーを見出し、さらに、該
化合物は白色で配合した樹脂の色調を何等変化させない
ことを見出し本発明を完成させるに至った。
【０００６】すなわち本発明は、下記一般式（１）及び
／又は下記一般式（２）で表される構造単位からなり、
分子量が５００〜１０，０００であることを特徴とする
臭素化α−メチルスチレンオリゴマー及びその製造方
法、並びにそれを配合してなる難燃性樹脂組成物であ
る。
／又は下記一般式（２）で表される構造単位からなり、
分子量が５００〜１０，０００であることを特徴とする
臭素化α−メチルスチレンオリゴマー及びその製造方
法、並びにそれを配合してなる難燃性樹脂組成物であ
る。
【０００７】
【化３】
【０００８】（式中、ａ，ｂはそれぞれ独立して１〜５
の整数を表す）
の整数を表す）
【０００９】
【化４】
【００１０】（式中、ｃ，ｄはそれぞれ独立して１〜５
の整数を表す）
の整数を表す）
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
【００１２】本発明の臭素化α−メチルスチレンオリゴ
マーは、上記一般式（１）及び／又は上記一般式（２）
で表される構造単位からなり、分子量が５００〜１０，
０００であることを特徴とする。なお、本発明において
分子量とはポリスチレン換算の分子量をいう。
マーは、上記一般式（１）及び／又は上記一般式（２）
で表される構造単位からなり、分子量が５００〜１０，
０００であることを特徴とする。なお、本発明において
分子量とはポリスチレン換算の分子量をいう。
【００１３】また本発明の臭素化α−メチルスチレンオ
リゴマーは、白色の粉体であり、通常、軟化点は１３０
〜２１０℃、熱天秤測定による熱安定性は、５％減少が
３００℃以上、５０％減少が３５０℃以上の物性を示
す。
リゴマーは、白色の粉体であり、通常、軟化点は１３０
〜２１０℃、熱天秤測定による熱安定性は、５％減少が
３００℃以上、５０％減少が３５０℃以上の物性を示
す。
【００１４】本発明に具される原料のα−メチルスチレ
ンオリゴマーはα−メチルスチレンモノマーの重合によ
り得られるものであればあらゆるものが適用可能であ
り、具体的には、溶液重合、乳化重合及び懸濁重合によ
り調製でき、重合触媒としては、アゾイソブチロニトリ
ル、ジクミルパーオキサイド等のラジカル開始剤、ブチ
ルリチウム等のアニオン重合触媒、硫酸、ｐ−トルエン
スルホン酸等のカチオン重合触媒が用いられる。分子量
の調整に当たっては各種連鎖移動停止剤を用い調整可能
であり、具体的には、プロピルメルカプタン、ブチルメ
ルカプタン、ペンチルメルカプタン、ヘキシルメルカプ
タン、ヘプチルメルカプタン、オクチルメルカプタン等
に代表される炭素数３〜１０のメルカプタン系化合物及
びα−メチルスチレンダイマー等のオレフィン系、四塩
化炭素、四臭化炭素に代表されるハロゲン系があげられ
る。各種反応方法、反応条件、重合触媒及び連鎖移動剤
を選択することにより得られる様々な分子量の原料を本
発明に適用可能である。
ンオリゴマーはα−メチルスチレンモノマーの重合によ
り得られるものであればあらゆるものが適用可能であ
り、具体的には、溶液重合、乳化重合及び懸濁重合によ
り調製でき、重合触媒としては、アゾイソブチロニトリ
ル、ジクミルパーオキサイド等のラジカル開始剤、ブチ
ルリチウム等のアニオン重合触媒、硫酸、ｐ−トルエン
スルホン酸等のカチオン重合触媒が用いられる。分子量
の調整に当たっては各種連鎖移動停止剤を用い調整可能
であり、具体的には、プロピルメルカプタン、ブチルメ
ルカプタン、ペンチルメルカプタン、ヘキシルメルカプ
タン、ヘプチルメルカプタン、オクチルメルカプタン等
に代表される炭素数３〜１０のメルカプタン系化合物及
びα−メチルスチレンダイマー等のオレフィン系、四塩
化炭素、四臭化炭素に代表されるハロゲン系があげられ
る。各種反応方法、反応条件、重合触媒及び連鎖移動剤
を選択することにより得られる様々な分子量の原料を本
発明に適用可能である。
【００１５】臭素化α−メチルスチレンオリゴマーの調
製は、触媒存在下、反応に不活性な溶媒に原料のα−メ
チルスチレンオリゴマーを溶解させこれに臭素化試剤を
滴下し実施する。
製は、触媒存在下、反応に不活性な溶媒に原料のα−メ
チルスチレンオリゴマーを溶解させこれに臭素化試剤を
滴下し実施する。
【００１６】本発明に適用可能な触媒としては、具体的
には、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、塩化第二
鉄、臭化第二鉄、四塩化チタン、三塩化チタン、五塩化
アンチモン、三塩化アンチモン、三臭化アンチモン、塩
化スズ、トリフルオロボランエテラート等があげられ、
目的とする核臭素化数によってこれら触媒を選択する。
また、これら触媒は単独または２種以上を混合して使用
しても何等支障はない。
には、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、塩化第二
鉄、臭化第二鉄、四塩化チタン、三塩化チタン、五塩化
アンチモン、三塩化アンチモン、三臭化アンチモン、塩
化スズ、トリフルオロボランエテラート等があげられ、
目的とする核臭素化数によってこれら触媒を選択する。
また、これら触媒は単独または２種以上を混合して使用
しても何等支障はない。
【００１７】触媒の添加量としては、反応に具するα−
メチルスチレンオリゴマーを構成するα−メチルスチレ
ン単位ユニットに対して、あらゆる量で添加可能であ
り、具体的には０．０１モル／モル％比〜１００モル／
モル％比の範囲である。余りにも少量の添加では、反応
が遅いかまたは原料及び溶剤に由来する不純物により触
媒が失活する場合があり、一方、余りにも過剰の添加は
経済的ではない。従って好ましくは、０．１モル／モル
％比〜４０モル／モル％の範囲である。
メチルスチレンオリゴマーを構成するα−メチルスチレ
ン単位ユニットに対して、あらゆる量で添加可能であ
り、具体的には０．０１モル／モル％比〜１００モル／
モル％比の範囲である。余りにも少量の添加では、反応
が遅いかまたは原料及び溶剤に由来する不純物により触
媒が失活する場合があり、一方、余りにも過剰の添加は
経済的ではない。従って好ましくは、０．１モル／モル
％比〜４０モル／モル％の範囲である。
【００１８】本発明に適用可能な臭素化剤としては、具
体的には臭素、塩化臭素であり、目的とする核臭素化
数、使用する触媒及び得られる臭素化α−メチルスチレ
ンオリゴマーの目標品質により使いわけるかまたは混合
して使用する。
体的には臭素、塩化臭素であり、目的とする核臭素化
数、使用する触媒及び得られる臭素化α−メチルスチレ
ンオリゴマーの目標品質により使いわけるかまたは混合
して使用する。
【００１９】臭素化試剤の添加量としては、目的とする
臭素化α−メチルスチレンオリゴマーの単位ユニットの
核臭素化数により変更する。通常、目的とする核臭素化
数に対して等モル倍量以上、５モル倍量以下を使用する
が、好ましくは、当モル倍量以上１．５モル倍量の範囲
であり、使用する触媒の種類、反応条件により臭素化試
剤の使用量を決める。
臭素化α−メチルスチレンオリゴマーの単位ユニットの
核臭素化数により変更する。通常、目的とする核臭素化
数に対して等モル倍量以上、５モル倍量以下を使用する
が、好ましくは、当モル倍量以上１．５モル倍量の範囲
であり、使用する触媒の種類、反応条件により臭素化試
剤の使用量を決める。
【００２０】反応に使用する溶剤としては、臭素化試剤
及び触媒に不活性なものであれば、あらゆるものが適用
可能であり、具体的には、ジクロロメタン、ジブロモメ
タン、クロロホルム、ブロモホルム、四塩化炭素があげ
られる。
及び触媒に不活性なものであれば、あらゆるものが適用
可能であり、具体的には、ジクロロメタン、ジブロモメ
タン、クロロホルム、ブロモホルム、四塩化炭素があげ
られる。
【００２１】溶剤の使用量としては、反応に具するα−
メチルスチレンオリゴマーに対してあらゆる量比が適用
可能であるが、１重量倍量以下では反応終了後の反応液
粘度が高くなるため好ましくなく、また、１００重量倍
量以上は経済的ではない。従って、好ましくは２〜５０
重量倍量の範囲である。
メチルスチレンオリゴマーに対してあらゆる量比が適用
可能であるが、１重量倍量以下では反応終了後の反応液
粘度が高くなるため好ましくなく、また、１００重量倍
量以上は経済的ではない。従って、好ましくは２〜５０
重量倍量の範囲である。
【００２２】反応温度としては、臭素化試剤、触媒及び
目的とする核臭素化度により異なるが、通常、臭素を使
用する場合は０℃以上６０℃以下、塩化臭素を使用する
場合または臭素及び塩化臭素を併用する場合は−３０℃
以上２０℃以下で実施する。臭素化試剤の滴下時間は、
本反応が発熱反応のため、反応温度が制御可能な範囲で
あれば特に制限はない。
目的とする核臭素化度により異なるが、通常、臭素を使
用する場合は０℃以上６０℃以下、塩化臭素を使用する
場合または臭素及び塩化臭素を併用する場合は−３０℃
以上２０℃以下で実施する。臭素化試剤の滴下時間は、
本反応が発熱反応のため、反応温度が制御可能な範囲で
あれば特に制限はない。
【００２３】臭素化試剤添加後、直ちに後処理を行って
も良いし、所定の温度で１〜８時間熟成を行っても良
い。
も良いし、所定の温度で１〜８時間熟成を行っても良
い。
【００２４】反応終了後、余剰の臭素化試剤をヒドラジ
ン、亜硫酸水素ナトリウム等の還元剤を添加し除害し、
次いで水洗、メタノール等の貧溶媒に添加晶析させ、さ
らに濾過、乾燥することにより目的物の臭素化α−メチ
ルスチレンオリゴマーを白色粉末として得る。
ン、亜硫酸水素ナトリウム等の還元剤を添加し除害し、
次いで水洗、メタノール等の貧溶媒に添加晶析させ、さ
らに濾過、乾燥することにより目的物の臭素化α−メチ
ルスチレンオリゴマーを白色粉末として得る。
【００２５】本発明の臭素化α−メチルスチレンオリゴ
マーは、熱硬化性樹脂や熱可塑性樹脂に配合することに
より当該樹脂の機械物性を低下させることなく高い難燃
性能を発現することができる。
マーは、熱硬化性樹脂や熱可塑性樹脂に配合することに
より当該樹脂の機械物性を低下させることなく高い難燃
性能を発現することができる。
【００２６】本発明の臭素化α−メチルスチレンオリゴ
マーからなる難燃剤が配合可能な樹脂としては、具体的
には例えば、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹
脂、不飽和ポリエステル、ポリウレタン、アルキド樹
脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂や、低密度ポリエチ
レン、高密度ポリエチレン、エチレン−ビニルアセテー
ト共重合体、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、発
泡ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合
体、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン共重合体
（以下ＡＢＳと略す）、ポリプロピレン、石油樹脂、ポ
リメチルメタクリレート、ポリアミド、ポリカーボネー
ト、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリフェニレンエーテル等の熱可塑性樹脂が
挙げられ、さらには熱可塑性樹脂を２種以上混合した、
ポリカーボネート−ＡＢＳ等に代表されるポリマーアロ
イ等も例示できる。これらのうち、低密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレン、エチレン−ビニルアセテート
共重合体、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、発泡
ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体、
アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン共重合体（以
下ＡＢＳと略す）、ポリプロピレン、石油樹脂、ポリメ
チルメタクリレート、ポリアミド、ポリカーボネート、
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート、ポリフェニレンエーテル等の熱可塑性樹脂及び熱
可塑性樹脂を２種以上混合した、ポリカーボネート−Ａ
ＢＳ等に代表されるポリマーアロイが好適な樹脂として
例示される。
マーからなる難燃剤が配合可能な樹脂としては、具体的
には例えば、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹
脂、不飽和ポリエステル、ポリウレタン、アルキド樹
脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂や、低密度ポリエチ
レン、高密度ポリエチレン、エチレン−ビニルアセテー
ト共重合体、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、発
泡ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合
体、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン共重合体
（以下ＡＢＳと略す）、ポリプロピレン、石油樹脂、ポ
リメチルメタクリレート、ポリアミド、ポリカーボネー
ト、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリフェニレンエーテル等の熱可塑性樹脂が
挙げられ、さらには熱可塑性樹脂を２種以上混合した、
ポリカーボネート−ＡＢＳ等に代表されるポリマーアロ
イ等も例示できる。これらのうち、低密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレン、エチレン−ビニルアセテート
共重合体、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、発泡
ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体、
アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン共重合体（以
下ＡＢＳと略す）、ポリプロピレン、石油樹脂、ポリメ
チルメタクリレート、ポリアミド、ポリカーボネート、
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート、ポリフェニレンエーテル等の熱可塑性樹脂及び熱
可塑性樹脂を２種以上混合した、ポリカーボネート−Ａ
ＢＳ等に代表されるポリマーアロイが好適な樹脂として
例示される。
【００２７】本発明の臭素化α−メチルスチレンオリゴ
マーからなる難燃剤の樹脂への配合量としては、配合す
る樹脂の種類や目的とする難燃性能により異なり、特に
限定するものではないが、通常樹脂１００重量部に対し
て５〜５０重量部配合される。
マーからなる難燃剤の樹脂への配合量としては、配合す
る樹脂の種類や目的とする難燃性能により異なり、特に
限定するものではないが、通常樹脂１００重量部に対し
て５〜５０重量部配合される。
【００２８】本発明の臭素化α−メチルスチレンオリゴ
マーを樹脂に配合するにあたり、難燃性能をより高める
ために、三酸化アンチモン、アンチモン酸ソーダ等の難
燃助剤を添加してもよく、この場合、本発明の臭素化α
−メチルスチレンオリゴマー１００重量部に対して通常
５〜８０重量部添加される。さらに必要に応じて、ベン
ゾトリアゾール系の紫外線吸収剤、２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン誘導体の光安定剤、ヒンダードフ
ェノール系の酸化防止剤等を添加してもよく、この場
合、本発明の難燃性樹脂組成物１００重量部に対して通
常０．０５〜５重量部添加される。これらの他必要に応
じて帯電防止剤やタルク等の無機充填剤を添加してもよ
い。
マーを樹脂に配合するにあたり、難燃性能をより高める
ために、三酸化アンチモン、アンチモン酸ソーダ等の難
燃助剤を添加してもよく、この場合、本発明の臭素化α
−メチルスチレンオリゴマー１００重量部に対して通常
５〜８０重量部添加される。さらに必要に応じて、ベン
ゾトリアゾール系の紫外線吸収剤、２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン誘導体の光安定剤、ヒンダードフ
ェノール系の酸化防止剤等を添加してもよく、この場
合、本発明の難燃性樹脂組成物１００重量部に対して通
常０．０５〜５重量部添加される。これらの他必要に応
じて帯電防止剤やタルク等の無機充填剤を添加してもよ
い。
【００２９】本発明の臭素化α−メチルスチレンオリゴ
マーの樹脂への配合方法としては、熱硬化性樹脂の配合
する場合には、例えば、予め本発明の臭素化α−メチル
スチレンオリゴマーを樹脂原料に分散させた後、硬化さ
せればよく、熱可塑性樹脂に配合する場合には、例え
ば、コニカルブレンダーやタンブラーミキサーを用いて
必要な配合試剤を混合し、二軸押出機等を用いてペレッ
ト化してもよい。これらの方法で得られた難燃性樹脂組
成物の加工方法は、特に限定されるものではなく、例え
ば、押出成型、射出成型等を行い目的とする成型品を得
ることができる。
マーの樹脂への配合方法としては、熱硬化性樹脂の配合
する場合には、例えば、予め本発明の臭素化α−メチル
スチレンオリゴマーを樹脂原料に分散させた後、硬化さ
せればよく、熱可塑性樹脂に配合する場合には、例え
ば、コニカルブレンダーやタンブラーミキサーを用いて
必要な配合試剤を混合し、二軸押出機等を用いてペレッ
ト化してもよい。これらの方法で得られた難燃性樹脂組
成物の加工方法は、特に限定されるものではなく、例え
ば、押出成型、射出成型等を行い目的とする成型品を得
ることができる。
【００３０】
【発明の効果】本発明の臭素化α−メチルスチレンオリ
ゴマーは、軟化点が２００℃以下のため、汎用のポリプ
ロピレン、耐衝撃性ポリスチレン、アクリロニトリル−
スチレン−ブタジエン共重合樹脂、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、
ポリカーボネート等の樹脂に溶融分散し、樹脂の機械物
性を低下させることなく高い難燃性能を発現する。ま
た、従来のポリスチレン系の剤が淡黄色を呈しており、
配合樹脂の着色用途への適用は困難であったが、本発明
の臭素化α−メチルスチレンオリゴマーは白色のため、
配合樹脂の着色用途への適用も可能となった。
ゴマーは、軟化点が２００℃以下のため、汎用のポリプ
ロピレン、耐衝撃性ポリスチレン、アクリロニトリル−
スチレン−ブタジエン共重合樹脂、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、
ポリカーボネート等の樹脂に溶融分散し、樹脂の機械物
性を低下させることなく高い難燃性能を発現する。ま
た、従来のポリスチレン系の剤が淡黄色を呈しており、
配合樹脂の着色用途への適用は困難であったが、本発明
の臭素化α−メチルスチレンオリゴマーは白色のため、
配合樹脂の着色用途への適用も可能となった。
【００３１】
【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではな
い。
が、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではな
い。
【００３２】実施例１ 撹拌機及び冷却ジャケット付き滴下ロートを備えた１リ
ットルの３つ口丸底フラスコにポリスチレン換算重量平
均分子量が２１００、軟化点が１１０〜１１３℃のα−
メチルスチレンオリゴマー３０ｇ、三塩化アンチモン
５．７９ｇ及びジクロロメタン２８５ｇを仕込み、氷浴
上で０℃に冷却した。
ットルの３つ口丸底フラスコにポリスチレン換算重量平
均分子量が２１００、軟化点が１１０〜１１３℃のα−
メチルスチレンオリゴマー３０ｇ、三塩化アンチモン
５．７９ｇ及びジクロロメタン２８５ｇを仕込み、氷浴
上で０℃に冷却した。
【００３３】次いで、５℃で臭素６４．８９ｇ、塩素２
８．７９ｇ及びジクロロメタン２８５ｇより調製した塩
化臭素のジクロロメタン溶液を冷却ジャケットに仕込み
０℃に冷却した後、これを３時間かけて滴下、さらに同
温度で３時間熟成を行った。
８．７９ｇ及びジクロロメタン２８５ｇより調製した塩
化臭素のジクロロメタン溶液を冷却ジャケットに仕込み
０℃に冷却した後、これを３時間かけて滴下、さらに同
温度で３時間熟成を行った。
【００３４】得られた反応液に５重量％ヒドラジン水溶
液を９８ｇ添加し、塩化臭素を除害の後、３００ｍｌの
水で３回洗浄、分液した。次いで、撹拌したメタノール
２０００ｍｌに添加することにより晶析させた後、濾
過、１ｍｍＨｇの減圧下１２０℃×４時間乾燥すること
により目的とする臭素化α−メチルスチレンオリゴマー
６２．３ｇの白色粉末を得た。
液を９８ｇ添加し、塩化臭素を除害の後、３００ｍｌの
水で３回洗浄、分液した。次いで、撹拌したメタノール
２０００ｍｌに添加することにより晶析させた後、濾
過、１ｍｍＨｇの減圧下１２０℃×４時間乾燥すること
により目的とする臭素化α−メチルスチレンオリゴマー
６２．３ｇの白色粉末を得た。
【００３５】得られた臭素化α−メチルスチレンオリゴ
マーの元素分析、軟化点、核磁気共鳴スペクトル、赤外
吸収スペクトル、ゲルパーミエーションクロマトグラ
フ、熱天秤測定の結果を以下に示す。
マーの元素分析、軟化点、核磁気共鳴スペクトル、赤外
吸収スペクトル、ゲルパーミエーションクロマトグラ
フ、熱天秤測定の結果を以下に示す。
【００３６】 元素分析結果 Ｃ Ｈ Ｂｒ Ｃｌ 測定値（重量％） ３７．３ ２．８５ ５９．３０ ０．６ 軟化点：１９５〜１９６ ℃ 核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）：δ０−
０．５（ｂｓ，１Ｈ）、０．５−０．９（ｂ，０．５
Ｈ）、０．９−３．０（ｍ，３．５Ｈ）、６．３−８．
０（ｍ，２．５Ｈ） 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ-1) ：３４３７，２
９２５，１７３５，１６３６，１５７８，１５４６，１
４６３，１３８６，１２６３，１２３６，１１２０，１
０１０，８８１，８１９ ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＴＨＦ）：ＭＷ
＝２４４５，ＭＮ＝１８５８，ＭＷ／ＭＮ＝１．３２ 熱天秤（１０℃／ｍｉｎ）：５％減少（３３０℃），１
０％減少（３４５℃），５０％減少（３７４℃），９０
％減少（５０２℃） 各種測定の結果、平均核臭素化数、すなわち、上記一般
式（１）及び一般式（２）において、（ａ＋ｂ＋ｃ＋
ｄ）／４＝２．１５であり、一般式（１）と一般式
（２）の構成比は２対１であった。
０．５（ｂｓ，１Ｈ）、０．５−０．９（ｂ，０．５
Ｈ）、０．９−３．０（ｍ，３．５Ｈ）、６．３−８．
０（ｍ，２．５Ｈ） 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ-1) ：３４３７，２
９２５，１７３５，１６３６，１５７８，１５４６，１
４６３，１３８６，１２６３，１２３６，１１２０，１
０１０，８８１，８１９ ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＴＨＦ）：ＭＷ
＝２４４５，ＭＮ＝１８５８，ＭＷ／ＭＮ＝１．３２ 熱天秤（１０℃／ｍｉｎ）：５％減少（３３０℃），１
０％減少（３４５℃），５０％減少（３７４℃），９０
％減少（５０２℃） 各種測定の結果、平均核臭素化数、すなわち、上記一般
式（１）及び一般式（２）において、（ａ＋ｂ＋ｃ＋
ｄ）／４＝２．１５であり、一般式（１）と一般式
（２）の構成比は２対１であった。
【００３７】実施例２ 耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳと以下略す：三菱化学
製ＨＴ−８８）１００重量部に対し、実施例１で得られ
た臭素化α−メチルスチレンオリゴマーを１０重量部、
三酸化アンチモンを３．３重量部配合し、下記の方法に
より燃焼性試験及び色調測定を行った。
製ＨＴ−８８）１００重量部に対し、実施例１で得られ
た臭素化α−メチルスチレンオリゴマーを１０重量部、
三酸化アンチモンを３．３重量部配合し、下記の方法に
より燃焼性試験及び色調測定を行った。
【００３８】燃焼性試験 射出成型により得られた試料から試料片を作成し、ＪＩ
Ｓ Ｋ ７２０１に規格化されている酸素指数法及びＵ
Ｌ９４Ｖ垂直燃焼性試験方法に準拠して燃焼性の評価を
行った。
Ｓ Ｋ ７２０１に規格化されている酸素指数法及びＵ
Ｌ９４Ｖ垂直燃焼性試験方法に準拠して燃焼性の評価を
行った。
【００３９】色調測定 射出成型により得られた試料から５０ｍｍ×５０ｍｍ×
２ｍｍの試料片を作成し、色差計を用い標準白板との色
差を下式により算出した。
２ｍｍの試料片を作成し、色差計を用い標準白板との色
差を下式により算出した。
【００４０】ΔＥ＝｛（Ｌ0−Ｌ）2＋（ａ0−ａ）2＋
（ｂ0−ｂ）2｝1/2 （式中、Ｌ0，ａ0，ｂ0は標準白板の値を表し、Ｌ，
ａ，ｂは試験片の測定値を表す） 結果を表１に示す。
（ｂ0−ｂ）2｝1/2 （式中、Ｌ0，ａ0，ｂ0は標準白板の値を表し、Ｌ，
ａ，ｂは試験片の測定値を表す） 結果を表１に示す。
【００４１】
【表１】
【００４２】実施例３ 耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳと以下略す：三菱化学
製ＨＴ−８８）１００重量部に対し、実施例１で得られ
た臭素化α−メチルスチレンオリゴマーを２０重量部、
三酸化アンチモンを６．７重量部配合し、実施例２と同
様の方法により燃焼性試験及び色調測定を行った。結果
を表１にあわせて示す。
製ＨＴ−８８）１００重量部に対し、実施例１で得られ
た臭素化α−メチルスチレンオリゴマーを２０重量部、
三酸化アンチモンを６．７重量部配合し、実施例２と同
様の方法により燃焼性試験及び色調測定を行った。結果
を表１にあわせて示す。
【００４３】実施例４ 耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳと以下略す：三菱化学
製ＨＴ−８８）１００重量部に対し、実施例１で得られ
た臭素化α−メチルスチレンオリゴマーを３０重量部、
三酸化アンチモンを１０重量部配合し、実施例２と同様
の方法により燃焼性試験及び色調測定を行った。結果を
表１にあわせて示す。
製ＨＴ−８８）１００重量部に対し、実施例１で得られ
た臭素化α−メチルスチレンオリゴマーを３０重量部、
三酸化アンチモンを１０重量部配合し、実施例２と同様
の方法により燃焼性試験及び色調測定を行った。結果を
表１にあわせて示す。
【００４４】比較例１ ＨＩＰＳ１００重量部に対し、市販の臭素化スチレンオ
リゴマー（ポリスチレン換算の重量平均分子量が１，４
００で、臭素含量が６８重量％）３０重量部、及び三酸
化アンチモン１０重量部を配合し、実施例２と同様の方
法を用いて、燃焼性試験及び色調測定を行った。その結
果、酸素指数は３２、ＵＬ−Ｐ４はＶ−０、色調（ΔＥ
値）は４０．８であり、得られた配合樹脂は茶褐色であ
った。
リゴマー（ポリスチレン換算の重量平均分子量が１，４
００で、臭素含量が６８重量％）３０重量部、及び三酸
化アンチモン１０重量部を配合し、実施例２と同様の方
法を用いて、燃焼性試験及び色調測定を行った。その結
果、酸素指数は３２、ＵＬ−Ｐ４はＶ−０、色調（ΔＥ
値）は４０．８であり、得られた配合樹脂は茶褐色であ
った。
Claims (4)
- 【請求項１】 下記一般式（１）及び／又は一般式
（２）で表される構造単位からなり、分子量が５００〜
１０，０００であることを特徴とする臭素化α−メチル
スチレンオリゴマー。 【化１】 （式中、ａ，ｂはそれぞれ独立して１〜５の整数を表
す） 【化２】 （式中、ｃ，ｄはそれぞれ独立して１〜５の整数を表
す） - 【請求項２】 α−メチルスチレンモノマーの重合によ
り得られるα−メチルスチレンオリゴマーを臭素化試剤
により臭素化することを特徴とする請求項１に記載の臭
素化α−メチルスチレンオリゴマーの製造方法。 - 【請求項３】 請求項１に記載の臭素化α−メチルスチ
レンオリゴマーを樹脂に配合してなる難燃性樹脂組成
物。 - 【請求項４】 樹脂１００重量部に対し、請求項１に記
載の臭素化α−メチルスチレンオリゴマーを５〜５０重
量部配合することを特徴とする請求項３に記載の難燃性
樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1279996A JPH09208619A (ja) | 1996-01-29 | 1996-01-29 | 臭素化α−メチルスチレンオリゴマー及びその製造方法、並びにそれを配合してなる難燃性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1279996A JPH09208619A (ja) | 1996-01-29 | 1996-01-29 | 臭素化α−メチルスチレンオリゴマー及びその製造方法、並びにそれを配合してなる難燃性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09208619A true JPH09208619A (ja) | 1997-08-12 |
Family
ID=11815448
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1279996A Pending JPH09208619A (ja) | 1996-01-29 | 1996-01-29 | 臭素化α−メチルスチレンオリゴマー及びその製造方法、並びにそれを配合してなる難燃性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09208619A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011183287A (ja) * | 2010-03-08 | 2011-09-22 | Chube Univ | 有機ハロゲン化合物抽出用の高分子吸着剤及び有機ハロゲン化合物の抽出法 |
| JP2012525482A (ja) * | 2009-05-01 | 2012-10-22 | アルベマール・コーポレーシヨン | ペレット化低分子量臭素化芳香族重合体組成物 |
-
1996
- 1996-01-29 JP JP1279996A patent/JPH09208619A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012525482A (ja) * | 2009-05-01 | 2012-10-22 | アルベマール・コーポレーシヨン | ペレット化低分子量臭素化芳香族重合体組成物 |
| JP2011183287A (ja) * | 2010-03-08 | 2011-09-22 | Chube Univ | 有機ハロゲン化合物抽出用の高分子吸着剤及び有機ハロゲン化合物の抽出法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Effective date: 20040422 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20040921 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20050412 |