JPS60206829A - 芳香族ポリエステルアミドの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明は芳香族ポリエステルアミドの製造方法に関し、
更に詳しくは、耐熱性、機械的強度及び成形性を損なう
ことなく、高度に精製された芳香族ポリエステルアミド
の製造方法に関する。

〔発明の技術的背景とその問題点〕

近年、高分子化学工業の進展に伴い、耐熱性、機械的強
度及び電気絶縁性等が優れた芳香族ポリエステルアミド
が開発されてきているが、電気・電子分野において要求
される高性能樹脂として、必ずしも十分満足できるもの
は得られていないのが現状である。

この高性能樹脂を得るために、鋭意研究・開発が進めら
れた結果、特開昭５７−１０８１２９号公報、特開昭５
７−１０８１３０号公報、特開昭５６−１５７４２３号
公報、特公昭４６−３７７３９号公報、ジャーナル・オ
ブ・ポリマー・サイエンス：ポリマー・ケミストリー・
エデション、第２０巻、６８３頁、１９８２年（Ｊｏｕ
ｒｎａｌ　ｏｆＰｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ　：　
Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｅｄｉｔｉｏｎ
。

２０．６８３　（１９８２））等に種々の方法が提案さ
れている。

これらの提案における芳香族ポリエステルアミドの製造
方法としては、溶液重合法又は界面重合法を連用して、
テレフタル酸もしくはイソフタル酸又はこれらの誘導体
（Ａ）と、２．２−　（４’　−ヒドロキシ−４”−ア
ミノジフェニル）プロパン又はその誘導体（Ｂ）より製
造される方法が開示されている。

溶液重合法は前記した（Ａ）及び（Ｂ）の原料を非反応
性有機溶剤中、第３級アミン等の酸受容剤の存在下に反
応せしめる製造方法である。また、界面重合方法は前記
した（Ａ）の原料を含む非反応性有機溶剤溶液と前記し
た（Ｂ）の原料を含むアルカリ水溶液を混合して、反応
せしめる製造方法である。

これらの製造方法により得られる芳香族ポリエステルア
ミドは耐熱性が良好である（例えば、力゛ラス転位温度
：２２０℃以上）反面、同時に、成形温度も高いため成
形性の低下を招くという欠点があった。したがって、上
記しよ種々の特性を／ｓ１ランス良く具備した芳香族ポ
リエステルアミドの製造方法が切望されていた。

また、得られる芳香族ポリエステルアミドは、溶液重合
法によって製造される場合には、重合反応時に副生ずる
第３級アミンの塩酸塩を不純物として含み、また界面重
合法によって製造される場合には、重合反応時に副生ず
る無機塩、もしくは、時として重合反応に使用される分
散剤を不純物として含み、これらの不純物が得られる重
合体の加熱成形時もしくは加熱使用時に、重合体の分離
促進もしくは着色等を招く原因ともなっていた。このた
め、当業界においては、不純物が十分に除去された芳香
族ポリエステルアミドの出現が望まれていた。

〔発明の目的〕

本発明の目的は上記した欠点の解消にあり、耐熱化、機
械的強度及び電気絶縁性等を損なうことなく、高度に精
製された芳香族ポリエステルアミドの製造方法を提供す
ることにある。

〔発明の概要〕

本発明の芳香族ポリエステルアミドの製造方法は、 一般式； （式中、Ｘは塩素原子又は臭素原子を表わす）で示され
る芳香族ジカルボン酸ジノ＼ライドと、一般式： （式中、Ｒ１−Ｒ１は、それぞれ、同一であっても異な
っていてもよく、水素原子、）＼ロゲン原子、炭素原子
数１〜４のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１〜
４のアルコキシ基を表わし、Ｙはメチレン基、炭素原子
数２〜６のアルキリデン基、酸素原子、イオウ原子、カ
ルボニル基又はスルホニル基を表わし、ｎは０又はｌで
ある）で示される芳香族ジヒドロキシ化合物及び 一般式： （式中、Ｒ５−Ｒ８は、それぞれ、同一であっても異な
っていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数
１〜４のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１〜４
のアルコキシ基を表わす）で示される芳香族ヒドロキシ
アミノ化合物とを反応せしめて芳香族ポリエステルアミ
ドを製造するに当たり、粗芳香族ポリエステルアミドを
含むハロゲン化炭化水素溶剤とケトン系溶剤及び／又は
エーテル系溶剤から成る有機混合溶剤溶液を水−で洗浄
し、ついで、有機混合溶剤溶液相を水相と分離して有機
混合溶剤溶液相より芳香族ポリエステルアミドを析出せ
しめることを特徴とするものである。

本発明に使用される芳香族ジカルボン酸シバライド（Ａ
）としては、例えばイソフタル酸ジクロリド、テレフタ
ル酸ジクロリド、イソフタル酸ジプロミド、テレフタル
酸ジブロミド等が挙げられ、これから成る群より選ばれ
た少なくとも１種のものが使用される。

本発明に使用される芳香族ジヒドロキシ化合物（Ｂ）と
しては、例えばヒドロキノン、レゾルシン、４．４゛　
〜ジヒドロキシフェニルメタン、１．１−ビス（４゛−
ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４゛　−
ヒドロキシフェニル）プロパン、２．２−ビス（４゛　
−ヒドロキシフェニル）ブタン、１．１−ビス（４゛　
−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４．４−ジヒ
ドロキシジフェニルエーテル、４．４゛　−ジヒドロキ
シ２フエニルスルフイド、４．４゛　−ジヒドロキシジ
フェニルケトン、４．４゛　−ジヒドロキシジフェニル
スルホン、２，２−ビス（３°　−ブロモー４゛−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、２．２−ビス（３゛　−メ
チル−４゛　−ヒドロキシフェニル）フロパン等が挙げ
られ、これらから成る群より選ばれた少なくとも１種の
ものが使用される。

本発明に使用される芳香族ヒドロキノン、ミノ化合物（
Ｃ）としては、例えば２．２−　（４’　−ヒドロキシ
−４”−アミノジフェニル）プロパン、２．２−（３°
　−メチル−４°　−ヒドロキシ−４１−アミノジフェ
ニル）プロパン、２．２−　（４’−ヒドロキシ−３”
−メチル−４”−アミノジフェニル）プロパン、２．２
−　（３°　−クロロ−４゜−ヒドロキシ−４″−アミ
ノジフェニル）プロノくン、２．２−　（４’　−ヒド
ロキシ−３″−クロロ−４″−アミノジフエニル）プロ
パン、２．２−（３′　−ブロモー４゛−ヒドロキシ−
４”−アミノジフェニル）プロパン、２．２−　（４°
　−ヒドロキシ−３″−ブロモ−４１−アミノジフェニ
ル）プロパン、２．２−　（４°　−ヒドロキシ−３″
−フェニル−４”−アミノジフェニル）プロパン、２、
’２−（４°−ヒドロキシ−３ｓ−メトキシ−４１−ア
ミノジフェニル）プロパン、２，２−（３°−ブロモ−
４°−ヒドロキシ−３”−ブロモー４″−７ミノジフエ
ニル）プロパン等が挙げられ、これらから成る群より選
ばれた少なくとも１種のものが使用される。

本発明に使用される有機混合溶剤はハロゲン化炭化水素
溶剤とケトン系溶剤及び／又はエーテル系溶剤とから成
るものである。ここで、ハロゲン化炭化水素溶剤として
は、たとえば塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素
、ジクロロエタン、トリクロロエタン、テトラクロロエ
タン、ジクロロエチレン、トリクロロエチレン、テトラ
クロロエチレン、炭素数３以上の各種塩素化物等が挙げ
られる。ケトン系溶剤としては、例えばアセトン、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノン、ア′セトフェノン
等が挙げられる。エーテル系溶剤としては、例えばテト
ラヒドロフラン、１．４−ジオキサン等が挙げられる。

これらの溶剤は、それぞれの群から選ばれた少なくとも
１種以上のものが使用され、または各溶剤の混合系とし
ても使用される。

この各溶剤の混合系としては、塩化メチレンとシクロヘ
キサノン、クロロホルムとシクロヘキサノン、ジクロロ
エタンとシクロヘキサノン、塩化メチレンとテトラヒド
ロフラン、クロロホルムとテトラヒドロフラン、ジクロ
ロエタンとテトラヒドロフラン、塩化メチレンと１．４
−ジオキサン、クロロホルムと１．４−ジオキサン、ジ
クロロエタンと１．４−ジオキサン、塩化メチレンとシ
クロヘキサノン及びテトラヒドロフラン、塩化メチレン
とシクロヘキサノン及び１．４−ジオキサン、塩化メチ
レンとアセトン及びテトラヒドロフラン、塩化メチレン
とアセトン及び１，４−ジオキサン、クロロホルムとシ
クロヘキサノン及びテトラヒドロフラン、クロロホルム
とシクロヘキサノン及び１．４−ジオキサン、クロロホ
ルムとアセトン及びテトラヒドロフラン、″クロロホル
ムとアセトン及び１．４−ジオキサン等が挙げられる。

本発明の製造方法は種々の方法で実施可能である。すな
わち、例えば、（１）出発物質として芳香族ジカルボン
酸シバライドを使用し、ハロゲン化炭化水素溶剤及び第
３級アミンの存在下、均一溶液中で重縮合反応を行う方
法、（２）出発物質として芳香族ジカルボン酸シバライ
ドを使用し、ハロゲン化炭化水素溶剤及び必要に応じて
触媒として第３級アミンが添加された塩基性化合物の水
溶液の存在下での不均一溶液中重縮合反応を行う方法等
が挙げられる。

本発明における反応原料の配合割合は、芳香族ジカルボ
ン酸シバライド（Ａ）に対し芳香族ジヒドロキシ化合物
（Ｂ）及び芳香族ヒドロキシアミノ化合物（Ｃ）の合計
量がモル比で０．９〜１．１の範囲、好ましくは０．９
５〜１．０５の範囲である。これら化合物の配合割合が
上記した範囲を外れる場合は、良好な機械的強度を発現
するに十分な高重合◆ 体が得られ難＜、好ましくない。また、化合物（Ｂ）に
対する化合物（Ｃ）の配合割合はモル比で、０．１〜１
０の範囲、好ましくは０．２〜５の範囲である。化合物
（Ｂ）に対する化合物（Ｃ）の配合割合が０．１より少
ない場合は３、重合体の耐熱性が劣り、ｌＯより多い場
合は、耐熱性は向上するが、軟化温度が高くなり成形性
が劣るため、好ましくない。

本発明における重合反応は芳香族ジカルボン酸シバライ
ドと、芳香族ジヒドロキシ化合物及び芳香族ヒドロキシ
ア、ミノ化合物とを反応させる。この時の反応条件は、
好ましくは、窒素等の不活性雰囲気中、攪拌下、通常−
２０〜５０℃、好ましくは０〜３０℃で、通常０．１〜
２０時間、好ましくは１〜１０時間である。

本発明における芳香族ポリエステルアミドを含む有機溶
剤溶液とは、上記した重合反応終了液そのもの、重合反
応終了液に他の有機溶剤を混合した溶液、重合反応終了
液から一度芳香族ポリエステルアミドを分離後、再度有
機混合溶剤溶液に溶解させた溶液等を意味する。すなわ
ち、ハロゲン化炭化水素溶剤とケトン系溶剤及びエーテ
ル系溶剤からなる有機混合溶剤は、その各溶剤を全反応
゛工程中、適宜な時点において使用することを意味する
。例えば、反応溶剤としてハロゲン化炭化水素溶剤を使
用し、反応終了後、反応混合液にハロゲン化炭化水素溶
剤とケトン系溶剤を添加する場合等が挙げられる。また
、この有機混合溶剤溶液は完全に均一系である必要はな
く、例えば溶液重合方法を採用した場合には、副生じた
第３級アミンの塩酸塩が不溶のまま混在していてもよく
、界面重合方法を採用した場合では水相が若干量混在し
ていてもよく、あるいはまた、溶剤の種類その他の条件
によっては一部少量のポリマーが膨張した状態で存在し
ていてもよい。

本発明に使用される有機混合溶剤におけるハロゲン化炭
化水素溶剤とケトン系溶剤及び／又はエーテル系溶剤の
配合割合は重量比で、通常、９５：５〜３０　：　７０
％の範囲、好ましくは９０：ｌＯ〜５０　：　５０％の
範囲である。ケトン系溶剤及び／又はエーテル系溶剤の
配合割合が５％未満では洗浄効果が不十分となり、ハロ
ゲン化炭化水素系溶剤の割合が３０％未満では水洗時に
有機溶剤溶液相と水相の分離が不充分となったり、場合
によっては、重合体生成物が一部析出したりするので好
ましくない、また、ケトン系溶剤とエーテル系溶剤の配
合割合は任意である。

本発明の有機溶剤溶液中の芳香族ポリエステルアミドの
濃度は、通常、１〜４０重量％の範囲、好ましくは５〜
３０重量％の範囲である。この濃度が１重量％未渦の場
合には使用溶剤量が多くなり経済的に有利でなく、４０
重量％を超える場合には高い溶液粘度のため洗浄効果の
低下を招き、また、有機溶剤溶液相と水相の分離が困難
となる。

本発明の製造方法における水洗工程は生成した芳香族ポ
リエステルアミドを含む有機溶剤溶液を水洗する工程で
ある。この水洗工程における温度は、通常、有機溶剤の
沸点以下、好ましくは常温付近であり、圧力は、通常、
常圧である。また、水の使用量及び水洗回数は、それぞ
れ、通常、洗浄操作１回当たり有機溶剤溶液に対し、重
量比で、通常、１０〜５００％の範囲、好ましくは５０
〜３００％の範囲であり、水洗回数は格別制限されない
が、好ましくは経済性に照らして１〜５回である。

本発明の製造方法における洗浄処理後、単に上記処理溶
液を静置すれば、有機混合溶剤溶液相と水相に分離する
ため、両相は容易に分離できる。

ついで、分離した有機混合溶剤溶液相を十分な量の貧溶
剤により処理して重合体を析出させればよい。この貧溶
剤としては、例えばメタノール、エタノール等が挙げら
れる。この析出物を濾別・乾燥して芳香族ポリエステル
アミドが得られる。

〔発明の効果〕

以上に詳述した通り、本発明の製造方法に係る芳香族ポ
リエステルアミドは高度に精製されているため、圧縮生
成法、押出し成形法、射出成形法等の通常の成形法を通
用することができ、しかも成形加工による着色、クラッ
ク、クレーズ等のない良好な成形品を得ることができる
。また、同時に、耐熱性、機械的強度、電気絶縁性等が
優れると共に、高温使用時の着色も少なく、かつ機械的
強度の保持特性も極めて良好であり、耐熱性樹脂として
の工業的価値は大である。

以下において、実施例及び比較例を掲げ、本発明をさら
に詳細に説明する。

〔発明の実施例〕

尚、実施例中に示した対数粘度ηｉｎｈはシクロヘキサ
ノンを溶剤とし、濃度０．５８／ｄｉの溶液をウベロー
デ型粘度針を用いて、３０℃で測定し、次式によりめた
ものである。

Ｉｎ　（ｔ／ｌｏ） ηｉｎｈ　＝□ 〔式中、ｔはポリマー溶液の流下時間、ｔｏは溶剤のみ
の流下時間、Ｃはポリマーの濃度（単位：ｇ／ｄｌ）を
表わす。〕また、実施例中で部、比率は全て重量基準で
ある。重合反応は窒素雰囲気下で行った。成形物の曲げ
強度及び曲げ弾性率は、ＡＳＴＭ　Ｄ−７９０の方法に
従って測定した。

ス籏±１ ２、２−　ヒス（４゛−ヒドロキシフェニル）プロパン
５６．２３部と２．２−　（４’−ヒドロキシ−４″−
アミノジフェニル）プロパン５６．００部に塩化メチレ
ン１０００部とトリエチルアミン１０５部を加えて攪拌
し溶液とした。この溶液を１５〜２０℃に保ちつつ攪拌
しながら、イソフタル酸ジクロリド５０．１０部とテレ
フタル酸ジクロリド４９．９２部を塩化メチレン２５０
部に熔解した溶液を３０分間にわたり滴下し、さらに２
０〜２５℃にて１０時間攪拌を行った。得られた反応溶
液に塩化メチレン１０００部とシクロヘキサノン９００
部を加えて均一な混合溶剤溶液とした。

この混合溶剤溶液に水２０００部を加えて激しく攪拌洗
浄した後、分液し、有機混合溶剤溶液相を引き続き同様
にして各々水２０００部で４回洗浄操作を繰り返した。

洗浄後の有機混合溶剤溶液相拌しているメタノール１５
０００部中に加えポリマーを析出させた。ポリマーを濾
別・乾燥し、粉末状ポリマ〜１６８部（収率：９５％）
を得た。

得られたポリマーの対数粘度は１．２７ｄｌ／ｇであっ
た。ポリマーフィルムの赤外吸収スペクトルにはアミド
基に基づく吸収帯が３３４０ｃｍ−’　（シ８−Ｈ）と
１６７０ｃｍ−’　（シｃ−ｏ　）に、エステル基に基
づく吸収帯が１７４０ｃｍ−Ｉ＜ｐｃ、ｏ　）に観察さ
れた。このポリマーを加圧成形機により、温度２８０°
Ｃ１圧力２００ｋｇ／ｃｔｌにて圧縮成形し直径１００
ｍｍ、厚さ０．５〜６ｍｍの円板を試作した。得られた
試作板は淡黄色透明でクランクやクレーズもなかった。

また、このポリマーにより成形された成形物は強靭で耐
熱性にも優れていた。成形物の物性値の例を示すと、曲
げ強度は１１．５ｋｇ／ｍｒｒｒ、曲げ弾性率は２４０
ｋｇ／ｍｎ？、示差走査熱量分析（Ｄ　Ｓ　Ｃ）による
ガラス転位温度は２２８℃であった。

去施猶１ ２．２−ビス（４”−ヒドロキシフェニル）プロパン４
５．２５部と２．２−　（４°−ヒドロキシ−４”−７
ミノジフエニル）プロパン４５．００部とトリメチルヘ
ンシルアンモニウムクロリド０．５０部に１．０ＯＬ規
定の水酸化ナトリウム水溶液８０３．４部を加えて溶解
し、１０℃に保持した。イソフタル酸ジクロリド４０、
１５部とテレフタル酸ジクロリド４０．２７部を塩化メ
チレン１５００部に溶解した溶液を、１０℃に保持され
激しく攪拌されている上記水溶液に速やかに注入し、１
０〜１５℃に保ちつつ１時間攪拌を行った。次いでｌ規
定塩酸１３部を加えた後、シクロヘキサノン８００部と
水１０００部を加えて洗浄、分液した後、有機混合溶剤
溶液をさらに各々水２０００部で２回洗浄した。洗浄後
の有機混合溶剤溶液を激しく攪拌しているメタノール１
００００部中に加えポリマーを析出させた。ポリマーを
濾別・乾燥し、粉末状ポリマー１３３部（収率：９４％
）を得た。

得られたポリマーの対数粘度は０．７４ｄｌ／ｇであり
、実施例１と同様にして圧縮成形して得たシート及び板
はクラックやクレーズもなく淡黄色透明で強靭なもので
あった。

実−絶倒１ ２．２−ビス（４”−ヒドロキシフェニル）プロパン５
７．３２部と２．２−　（４’−ヒドロキシ−４”−ア
ミノジフェニル）プロパン５５．９８部にテトラヒドロ
フラン１０００部とトリエチルアミン１０６部を加えて
攪拌し溶液とした。この溶液を１５〜２０゛Ｃに保ちつ
つ攪拌しながら、イソフタル酸ジクロリド５０゜７１部
とテレフタル酸ジクロリド５０．２６部をテトラヒドロ
フラン２５０部に熔解した溶液を３０分間にわたり滴下
し、さらに２０〜２５℃にて１５時間攪拌を行った。得
られた反応溶液にテトラヒドロフラン１５００部を加え
た後、重合反応中に副生じ析出している塩酸トリエチル
アミンを濾別し均一なテトラヒドロフラン溶液を得た。

この溶液を激しく攪拌しているメタノール１２０００部
中に加えポリマーを析出させた。ポリマーを濾別・乾燥
し、粗ポリマー粉末１７２部（収率：９７％）を得た。

粗ポリマーの対数粘度は１．０６ｄｌ／ｇであった。

得られた粗ポリマー粉末９０部をクロロホルム８００部
とテトラヒドロフラン２００部の混合溶剤に溶解し水１
０００部を加えて洗浄し、分液した後同じ操作をもう一
度繰り返した。洗浄後の有機混合溶剤溶液をメタノール
６０００部中に加えポリマーを析出させ、濾別・乾燥し
精製ポリマー粉末８６部を得た。精製ポリマーの対数粘
度は１．０９ｄｌ／ｇであった。この精製ポリマーを実
施例１と同様にして圧縮成形して得たシート及び板はク
ランクやクレーズもなく淡黄色透明で強靭なものであっ
た。

尖脂桝↓ ２．２−ヒス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン６
７．６０部、２．２−（４°−ヒドロキシ−４”−アミ
ノジフェニル）プロパン４４．８８部、イソフタル酸ジ
クロリド５１．１１部及びテレフタル酸ジクロリド４９
゜１０部をクロロホルム１２５０部中でトリエチルアミ
ン１０２部を酸受容剤に使用し、実施例１と同様にして
反応させた。得られた反応溶液にクロロホルム１０００
部と１．４−ジオキサン５００部を加えて混合溶液とし
た後、各々水２０００部を加えて５回洗浄した。分液し
た有機混合溶剤溶液をメタノール１８０００部中に加え
ポリマーを析出させ、濾別・乾燥し、粉末ポリマー１７
０部（収率：９６％）を得た。

得られたポリマーの対数粘度は１．３５ｄｌ／ｇであり
、実施例１と同様にして圧縮成形して得たシート及び板
はクランクやクレーズもなく淡黄色透明で強靭なもので
あった。

Ｕ別） ２．２−ビス（４゛−ヒドロキシフェニル）プロパン６
１．７６部、２．２−　（４”−ヒドロキシ−４″−ア
ミノジフェニル）プロパン５０．３２部、イソフタル酸
ジクロリド５４．９３部及びテレフタル酸ジクロリ１４
４．９４部を１，４−ジオキサン１２５０部中でトリエ
チルアミン１０５部を酸受容剤に使用し、実施例１と同
様にして反応させた。得られた反応溶液を濾別し、反応
中に副生じ析出している塩酸トリエチルアミンを除去し
た後、塩化メチレン２０００部を加えて混合溶剤溶液と
した。この混合溶剤溶液に水２０００部を加えて洗浄、
分液した。混合溶剤溶液をメタノール１５０００部中に
加えてポリマーを析出させ、濾別・乾燥し、粉末ポリマ
ー１６９部（収率：９６％）を得た。

得られたポリマーの対数粘度は１．０Ｏｄｌ／ｇであり
、実施例１と同様にして圧縮成形して得たシート及び板
はクランクやクレーズもなく淡黄色透明で強靭なもので
あった。

ル較桝土 ２．２−ビス（４゛−ヒドロキシフェニル）プロパン４
４．７７部、２．２−　（４”−ヒドロキシ−４”−ア
ミノジフェニル）プロパン６８．５８部、イソフタル酸
ジクロリド５０．６９部及びテレフタル酸ジクロリド５
０．２９部を塩化メチレン１２５０部中でトリエチルア
ミン１０６部を酸受容剤に使用し、実施例１と同様にし
て反応させた。得られた反応溶液に塩化メチレン２００
０部を加えて希釈した後、水２０００部を加えて洗浄、
分液し、同じ操作を５回繰り返した。洗浄後の塩化メチ
レン溶液をメタノール１５０００部中に加えポリマーを
析出させた。ポリマーを濾別・乾燥し、粉末状ポリマー
１７３部（収率：９７％）を得た。

得られたポリマーの対数粘度は１．１９ｄｌ／ｇであっ
た。このポリマーを実施例１と同様にして圧縮成形しシ
ート及び板を試作した。得られたシート及び板は淡黄褐
色に着色し透明であった。しかしながら試作した板は機
械的に弱くなったものも含まれ、一部は成形中にクラッ
クを生じ良好な成形物と言えないものもあった。これら
のうちで比較的良好な成形物の曲げ強度は４．３〜１０
．１ｋｇ／　ｍ　ｒｒｒでバラツキが大きく、強靭性に
欠けるものも含まれていた。

ル較桝（ ２，２−ビス（４”〜ヒドロキシフェニル）プロパン４
５．４０部、２．２−　（４’−ヒドロキシ−４”−ア
ミノジフェニル）プロパン４４．５０部とトリメチルヘ
ンシルアンモニウムクロリド０．５０部を１．００１規
定の水酸化ナトリウム水溶液８０４　、３部に溶解した
水溶液とイソフタル酸ジクロリド４０．３８部とテレフ
タル酸ジクロリド３９．７４部を塩化メチレン１５００
部に熔解した溶液を実施例２と同様にして混合、反応さ
せた。次いでｌ規定塩酸１８部を加えた後、水１０００
部を加えて洗浄、分液した後、さらに各々水２０００部
で２回洗浄した。洗浄後の塩化メチレン溶液をメタノー
ル１００００部中に加えポリマーを析出させた。ポリマ
ーを濾別・乾燥し、粉末状ポリマー１３４部（収率：９
５％）を得た。

得られたポリマーの対数粘度は０．７０ｄｌ／ｇであっ
た。このポリマーを実施例１と同様にして圧縮成形しシ
ート及び板を試作した。得られたシート及び板は、透明
であるが褐色に着色していた。成形物は機械的に強靭で
あった。

几煎１工 実施例３で得られた粗ポリマーを実施例１と同様にして
圧縮成形しシート及び板を試作した。得られたシート及
び板は透明であるが黄色に着色していた。成形物は機械
的に強靭であった。

犬上尉■二土■ 実施例１〜５で作成した厚さ２〜４ｆｉの板を、２００
℃、空気中にて１０日間加熱した後、外観および曲げ強
度を調べた。試験板は各々淡黄色に着色していたが、形
状に変化は見られなかった。

また、機械的にも強靭で、曲げ強度にも変化が見られな
かった。結果を表に示した。

比較創１及夏玉 比較例２及び３で作成した厚さ２〜４Ｎの板を実施例６
〜１０と同様に試験した。形状の変化は見られなかった
が、着色の度合は実施例６〜１０に比較して大きく、曲
げ強度は初期値より若干の低下が見られた。結果を表に
合わせて示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式： （式中、Ｘは塩素原子又は臭素原子を表わす）で示され
   る芳香族ジカルボン酸シバライドと、一般式： （式中、Ｒ１−Ｒ４は、それぞれ、同一であっぞも異な
   っていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数
   １〜４のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１〜４
   のアルコキシ基を表わし、Ｙはメチレン基、炭素原子数
   ２〜６のアルキリデン基、酸素原子、イオウ原子、カル
   ボニル基又はスルホニル基を表わし、ｎは０又は１であ
   る）で示される芳香族ジヒドロキシ化合物及び 一般式： （式中、Ｒ５〜ＲＩ、は、それぞれ、同一であっても異
   なっていてもよ（、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子
   数１〜４のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１〜
   ４のアルコキシ基を表わす）で示される芳香族ヒドロキ
   シアミノ化合物とを反応せしめて芳香族ポリエステルア
   ミドを製造するに当たり、粗芳香族ポリエステルアミド
   を含むハロゲン化炭化水素溶剤とケトン系溶剤及び／又
   はエーテル系溶剤から成る有機混合溶剤溶液を水で洗浄
   し、ついで、有機混合溶剤溶液相を水相と分離して有機
   混合溶剤溶液相より芳香族ポリエステルアミドを析出せ
   しめることを特徴とする芳香族ポリエステルアミドの製
   造方法。