JPH09208404A

JPH09208404A - 長期保存安定性を有する農薬水性懸濁組成物

Info

Publication number: JPH09208404A
Application number: JP8022332A
Authority: JP
Inventors: Shigeji Ueda; 成次上田; Kozo Uchiyama; 孝三内山; Chuichi Watabe; 忠一渡部
Original assignee: Agro Kanesho Co Ltd
Current assignee: Agro Kanesho Co Ltd
Priority date: 1996-02-08
Filing date: 1996-02-08
Publication date: 1997-08-12
Anticipated expiration: 2016-02-08
Also published as: JP3585622B2

Abstract

(57)【要約】【課題】長期に渡って結晶成長、凝集、沈降分離、ケ
ーキング、ゲル化等を生じない、保存安定性の良好な、
２−（アセチルオキシ）−３−ドデシル−１，４−ナフ
タレンジオンを含有する殺ダニ性農薬水性懸濁組成物の
提供。【解決手段】農薬水性懸濁組成物の成分として、２−
（アセチルオキシ）−３−ドデシル−１，４−ナフタレ
ンジオン、マグネシウムを酸化マグネシウム換算で５重
量％以上含有するスメクタイト系鉱物、多芳香環式ノニ
オン性アニオン界面活性剤及び増粘剤を配合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、殺ダニ活性を有す
る２−（アセチルオキシ）−３−ドデシル−１，４−ナ
フタレンジオン（以下、本化合物という）の実用的な製
剤化技術に関するものである。即ち、本発明は、長期に
渡って結晶成長、凝集、沈降分離、ケーキング、ゲル化
等を生じない、保存安定性の良好な、本化合物を含有す
る農薬水性懸濁組成物を提供することにある。

【０００２】

【従来の技術】本化合物は、既に、特開昭５２−４８６
４８号公報に記載された公知の化合物であり、蔬菜、果
樹、花卉、園芸、茶等に発生する各種ハダニ類に対して
高い防除活性を有し、また既存のいくつかの殺ダニ剤に
対して抵抗性をもつに至った上記ハダニ類にも有効な殺
ダニ活性を示すことが知られている。本化合物の合成法
は、特公昭５８−２６７２２号、特公昭１−２１６９５
２号、特公平１−２８７０５８号の各公報、並びに米国
特許 4,980,489号明細書等に記載されている。本化合物
の実用的な製剤の開発に当っては、今までに粉剤、水和
剤、乳剤等が試作され、圃場等でその殺ダニ効果が検討
されてきたが、十分な効果が認められなかったり、ま
た、急速な効力低下をきたし、残効性が乏しかったりし
て、実用的に有用な製剤の開発が困難となっていた。こ
の解決法として特開平１−２３３２０１号公報には、本
化合物を水中に微細粒子として懸濁させた組成物の有用
性が記載されている。農薬活性成分の水性懸濁組成物
（農薬水性懸濁組成物）は、一般にフロアブル（ＦＬ）
若しくはサスペンションコンセントレート（ＳＣ）等と
呼称されており、水に難溶性若くは不溶性の固体農薬を
数ミクロン以下の微粒子として界面活性剤、増粘剤、凍
結防止剤、防腐剤等及び水から成る剤型中に懸濁安定化
したものであり、他剤型の欠点である溶剤臭、引火性、
粉立ち、固結等がなく、薬効にすぐれるとともに薬害や
製剤毒性の少ない等の利点を有するために近年多用され
つつある。

【０００３】本化合物が、上記水性懸濁組成物としての
み有用な実用的効果を発揮する理由は必ずしも明らかで
はないが、本化合物がハダニ類の虫体に直接的に付着し
て殺ダニ効果を示す接触型作用剤であることと、光、特
に紫外線により分解され難いため、効力低下が緩やかで
あることによるものと考えられる。一般に農薬の水性懸
濁組成物は保存中に加水分解等化学的変化が生じ易く、
また微粒子の粒子成長、凝集、沈降、ケーキング、ゲル
等が発生し易いため、これを防止し、安定化する製剤上
の技術が種々開発されてきた。この技術は、一般に数１
００ppm 以下の水溶解度を有し、加水分解等の化学的変
化の少ない、高融点をもつ固体農薬活性成分が選択され
るとともに、分散の懸濁安定化作用の強い界面活性剤、
チキソトロピックな特性の強い有機及び無機増粘剤、結
晶成長防止剤、分解防止剤、その他添加剤が配合され
て、好ましくは３年以上に渡って化学的にも物理的にも
安定な製剤として調製される必要がある。しかしなが
ら、上述のような水性懸濁組成物として調製された農薬
にも、その活性成分の融点が約８０℃以下、特に６０℃
以下の場合には、４０〜５０℃の高温に保存すると、粒
子成長、沈降、分離、ケーキング、ゲル等の発生が著し
く、製剤技術上の重大な問題点となっていた。

【０００４】これら低融点を有する農薬の製剤上の問題
点の解決法としては、高粘性の親油性溶剤、ＨＬＢの小
さいノニオン界面活性剤、多価脂肪酸エステル、ラノリ
ン、非晶質樹脂等に加温して溶かし込み、エマルション
として製剤化する方法（特公昭６０−５８８８１号、特
公昭６３−６２４８２号、特開平２−１８８５０２号、
特開平３−２５１５０１〜２５１５０３号、特公平６−
３５３６１号、特公平６−８８８８３号、特開平７−１
６５５１５号公報等）や、特殊な粘土鉱物や無機微粉体
を配合する方法（特開昭５５−７９３０３号、特開昭５
６−８６１０１号、特公昭６２−５１２４１号、特開昭
６３−２６７７０１号、特開平１−２５８６３号、特開
平１−１７５９０２号、特開平１−２６８６０４号、特
開平１−２８３２０１号、特開平３−１６３００３号、
特開平４−９３０７号、特開平４−３２７５０２号等公
報）が知られている。ところで、本化合物は工業的に生
産される品位では有効成分を９６〜９８％含有してお
り、融点５６〜５８℃、水溶解度１０ppb 以下、log Po
w 6.２以上、密度1.１５４g ／mlの物理化学的特性を有
している。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本化合物の水性懸濁組
成物の調製において、既存の上述した技術の選択された
界面活性剤−増粘剤の組み合せを採用することによっ
て、４０〜５０℃に静置保存する場合の長期安定性を付
与することは必ずしも困難なことではないが、これに強
弱の振動が加わると、懸濁粒子は短時間の内に衝突、凝
集、合一を繰り返して粒子成長が生じ、沈降分離、ケー
キング、ゲル化等が生ずる傾向が著しいことが分かっ
た。本化合物の水性懸濁組成物のこの種の不安定化は、
実用的に重大なトラブルの原因となる。即ち、本化合物
の供試製剤が水性懸濁組成物として調製され、４０℃で
の静置保存安定性試験を経て使用者に渡る流通過程や使
用場面、特に夏期における移動、輸送、貯蔵等及び圃場
での使用の際の移動、積み下し、ハンドリングや散布液
調整作業時等には強弱の振動や衝撃が加わり、急速に不
安定化することである。本発明者らは、このような流通
過程での不安定化によるトラブルの多発に直面し、供試
水性懸濁組成物サンプルの品質検査以降の流通経路を克
明に追究した結果、加温と振動による不安定化現象を見
出した。

【０００６】この不安定化の基本的要因は、本化合物の
懸濁粒子が、４０〜５０℃の保存温度で融解状態に近く
なり、振動によって相互に衝突する毎に容易に凝集・合
一が進行するためと考えられる。本化合物の水性懸濁組
成物を長期に４０〜５０℃に静置保存することは勿論の
こと、強い振動・振盪を加味した保存試験条件で安定化
することは既存の技術では不可能であり、適切な安定性
試験方法の開発及び適当な安定化成分、その配合比率の
選択、湿式粉砕方法等の採用を組み合せることが必要で
ある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】従って、本発明は、２−
（アセチルオキシ）−３−ドデシル−１，４−ナフタレ
ンジオン（本化合物）を農薬活性成分とし、これにマグ
ネシウムを酸化マグネシウム換算で５重量％以上含有す
るスメクタイト系鉱物、多芳香環式ノニオン性アニオン
界面活性剤及び増粘剤を配合したことを特徴とする農薬
水性懸濁組成物に関するものである。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明について、更に詳細
に説明する。本発明で使用される本化合物は、予め各種
粉砕工程で、通常、３〜３０μm 、好ましくは、５〜２
０μm の平均粒径を有する微粒子粉末として使用され
る。また、本化合物は、農薬水性懸濁組成物の重量に基
づいて、一般に１〜７０重量％、好ましくは１０〜５０
重量％の量で使用される。本発明で使用されるスメクタ
イト系鉱物は、マグネシウムを酸化マグネシウム換算で
５重量％以上、好ましくは、１０〜３０重量％の量で含
有する。スメクタイト系鉱物としては、マグネシウムを
酸化マグネシウム換算で５重量％以上含有するものであ
れば、特にその由来は問わない。即ち、スメクタイト系
鉱物としては、天然のものでも、合成のものでもよい。
スメクタイト系鉱物は、一般に、粘土を構成する代表的
な鉱物の一群であり、三層構造をとるフィロケイ酸塩鉱
物に属する。本発明で使用されるスメクタイト系鉱物の
代表的な組成は、酸化物換算で、SiＯ₂６０〜７０％、
MgＯ５〜１５％、Al₂O₃１０〜２０％の他若干のCaＯ、
Na₂Ｏ等を含有する。このようなスメクタイト系鉱物の
外観は一般に白〜淡褐色、柔らかなフレーク状である
が、水中では速やかに可逆的に膨潤して水和する。水中
の分散状態は、薄片の側面がアニオンに、端面がカチオ
ンにイオン化しており、一つの側面と端面とがイオン結
合をし、ほぼ格子上に薄片が配列した所謂“カードの家
(House of Cards)”の構造を形成したコロイド状態を示
すとともに、増粘・分散安定化作用を発揮すると考えら
れる。本発明で使用されるスメクタイト系鉱物は、例え
ば、泡石（サポナイト）から各種精製工程を経て製造さ
れ、具体的例としては、例えば、バンダービルト社のビ
ーガム（Veegum) Ｒ、ＨＶ、Ｋ、Ｆ、ＷＧ、Ｔ、ＨＳ、
ＰＲＯ、Ｄ及びバンゲル（Vangel) Ｂ等である。その代
表的な組成は、酸化物換算で、SiＯ₂６０〜６５％、Mg
Ｏ５〜１５％、Al₂O₃１０〜１５％の他若干のCaＯ、Na
₂Ｏ等を含有する。また、その他のスメクタイト系鉱物
としては、サポナイト（泡石）を材料とした合成スメク
タイト系鉱物（代表的な組成：SiＯ₂５０〜６０％、Mg
Ｏ２０〜３５％、Al₂O₃５〜１０％、若干のFe ₂O₃、Ca
Ｏ、Na₂Oを含有）、例えば、クニミネ工業（株）製スメ
クトンＳＡ等も使用することができる。

【０００９】スメクタイト系鉱物は、経済性及び保存安
定性の観点から、農薬水性懸濁組成物の重量に基づい
て、通常、0.１〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％
の量で使用される。本発明で使用される多芳香環式ノニ
オン性アニオン界面活性剤としては、好ましくは、ベン
ゼン環や、ナフタレン環等の芳香環の親油性部分に約３
〜７ケの芳香環を有し、これに通常、５〜５０モル、好
ましくは１０〜３０モルのエチレンオキサイド（ＥＯ）
が付加したポリオキシエチレン（ＰＯＥ）鎖（この鎖中
に、部分的にプロピレンオキサイド（ＰＰＯ）がランダ
ムに、又はブロック状に付加していてもよい。）を含
み、末端がサルフェート、スルホネート、又はフォスフ
ェートの塩となっているものが挙げられる。親油性部分
としては、例えば、フェニル基や、フェニルフェニル基
等が挙げられる。このフェニル基やフェニルフェニル基
には、３〜７個のスチリル基や、ベンジル基を有するも
のが挙げられる。また、上記サルフェート、スルホネー
ト、又はフォスフェートの塩としては、例えば、一般的
に水溶性のNa、Ｋ、NH₄及びモノ乃至トリエタノールア
ミンが挙げられる。

【００１０】多芳香環式ノニオン性アニオン界面活性剤
の具体例としては、例えば、ＰＯＥジ又はトリスチリル
フェニル又はフェニルフェニルエーテルサルフェート、
スルホネート又はフォスフェートの塩や、ＰＯＥジ又は
トリベンジルフェニル又はフェニルフェニルエーテルサ
ルフェート、スルホネート又はフォスフェートの上記塩
が挙げられる。多芳香環式ノニオン性アニオン界面活性
剤は、経済性及び保存安定性の観点から、農薬水性懸濁
組成物の重量に基づいて、通常、0.１〜１５重量％、好
ましくは0.５〜１０重量％、特に好ましくは１〜６重量
％の量で使用される。なお、本発明の農薬水性懸濁組成
物には、上記多芳香環式ノニオン性アニオン界面活性剤
とともに、他の一般的なノニオン界面活性剤及び／又は
アニオン界面活性剤を併用することができる。このよう
な他のノニオン界面活性剤としては、例えば、ＰＯＥア
ルキルエーテル、ＰＯＥ脂肪酸又は樹脂酸エステル、Ｐ
ＯＥひまし油、ＰＯＥモノ又はジアルキルエーテル、Ｐ
ＯＥスチレン化又はベンジル化フェニル又はフェニルフ
ェニルエーテル、ＰＯＥソルビタンアルキレート、ソル
ビタン又は蔗糖アルキレート、ＰＯＥジアルキルジフェ
ニルエーテル、ＰＯＥアルキルフェニルエーテルホルマ
リン縮合物、ＰＯＥスチレン化又はベンジル化フェニル
エーテルホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレンブロックポリマー、ポリエチレングリコ
ール、ポリジメチルシロキサン系界面活性剤等が、ま
た、アニオン界面活性剤としては、例えばアルキルサル
フェート又はスルホネート、α−オレフィンスルホネー
ト、アルキルベンゼンスルホネート、ジアルキルスルホ
サクシネート、リグニンスルホネート、ナフタレンスル
ホネートホルマリン縮合物、アルキルナフタレンスルホ
ネート、アルキルナフタレンスルホネートホルマリン縮
合物、フェノールスルホネートホルマリン縮合物、アル
キルコハク酸ハーフエステルスルホネート、ＰＯＥアル
キルエーテルサルフェート又はスルホネート又はフォス
フェート、ＰＯＥアルキルフェニルエーテルサルフェー
ト又はスルホネート又はフォスフェート、ＰＯＥポリオ
キシプロピレンブロックポリマーサルフェート又はフォ
スフェート、ジアルキルジフェニルエーテルスルホネー
ト等のNa、Ｋ、NH₄、モノ〜トリエタノールアミン塩等
を挙げることができる。

【００１１】本発明で使用される増粘剤としては、チキ
ソトロピックな粘性特性を有するグアーガム、ローカス
トビーンガム、キサンタンガム及びそのイソプロピルア
ルコール誘導体、ウエランガム、ラムザンガム等植物も
しくは微生物により産生されるヘテロポリサッカライ
ド、アラビアガム、トラガカントガム、カラギーナン、
アルギン酸ナトリウム、ペクチン等の天然増粘剤、ポリ
アクリレート、ポリメタクリレート、ポリアクリルアミ
ド、ＰＶＡ、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメタク
リレート、メチル又はエチルセルロース、カルボキシメ
チル又はエチルセルロース、ヒドロキシメチル又はエチ
ルセルロースや、澱粉誘導体等の合成又は半合成増粘剤
を単独若くは混合物として使用することができる。増粘
剤は、経済性及び保存安定性の観点から、農薬水性懸濁
組成物の重量に基づいて、通常、0.０５〜１０重量％、
好ましくは0.１〜５重量％の量で使用される。本発明の
農薬水性懸濁組成物には、必要に応じて、適宜、消泡剤
や、凍結防止剤、防腐剤、結晶成長防止剤、分解防止
剤、pH調整剤、着色剤等、従来より、農薬水性懸濁組成
物に使用されるものであれば、特に限定されることなく
使用することができる。

【００１２】消泡剤としては、例えば、シリコーンオイ
ルや、シリコーンエマルション、脂肪酸、シリカ、ポリ
オキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー
等が挙げられる。消泡剤は、農薬水性懸濁組成物の重量
に基づいて、通常、0.０５〜２重量％、好ましくは0.１
〜0.５重量％の量で使用される。凍結防止剤としては、
例えば、低級アルコール（例えば、メタノールやエタノ
ール等）、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、グリセリン、無機塩類等が
挙げられる。凍結防止剤は、農薬水性懸濁組成物の重量
に基づいて、通常、１〜１０重量％、好ましくは３〜８
重量％の量で使用される。防腐剤としては、例えば、ソ
ルビン酸、デヒドロ酢酸、パラベン類、チアベンダゾー
ル、ＢＩＴ、チアゾロン、バイオサイド８００Ａ、プロ
キセルＧＸＬ、同ＣＲＬ、同ＴＭ、バイオタック、バイ
オエース、バイオホープ等を挙げることができる。防腐
剤は、農薬水性懸濁組成物の重量に基づいて、通常、0.
０５〜１重量％、好ましくは0.１〜0.５重量％の量で使
用される。本発明の農薬水性懸濁組成物は、好ましく
は、本化合物を含有するプレミックスＡと、増粘剤を含
有するプレミックスＢとを予め調製しておき、これを混
合することによって調製される。

【００１３】プレミックスＡは、本化合物、スメクタイ
ト系鉱物、多芳香環式ノニオン性アニオン界面活性剤、
消泡剤及び水からなる混合液であって、通常、ビーズミ
ルと称される湿式粉砕機、例えば、サンドグラインダ
ー、ビスコミル（アイメックス）、マイティーミル・ス
ーパーミル（井上製作所）、アトライター（三井三池製
作所）、ダイノミル（Ｗ．Ａ．バッコーフェン社）、パ
ールミル（アシザワ鉄工）、ドライスベルケビーズミル
（日本アイリッヒ）等で粉砕する。この粉砕は、粉砕ベ
ッセル容量の７０〜９８％のビーズ（0.５〜１mmの硬質
ガラス、アルミナ、ステンレススチール、ジルコン、ジ
ルコニア等）を充填し、回転数５００〜５０００rpm
で、１０℃以下の冷却水を通じつつ、0.５〜2.０ミクロ
ンの平均粒径となるよう行うのが通常である。このプレ
ミックスＡ中では、本化合物は、例えば、平均粒径0.５
〜2.０μm となっている。プレミックスＢは、例えば、
一般的な組成として、増粘剤１〜１０％、凍結防止剤２
０〜５０％、防腐剤１〜５％及びその他添加剤と水より
成り、予め十分に分散・溶解させておくことが好まし
い。プレミックスＡとプレミックスＢとの比率は、適宜
選択され、一般的には５０〜９０対５０〜１０で使用さ
れる。これらプレミックス中には、必要に応じて、その
他の添加物（結晶成長防止剤、分解防止剤、pH調整剤、
着色剤・他）を適宜混合してもよい。

【００１４】このようにして得られた農薬水性懸濁組成
物は、通常0.５〜２μm の平均粒径を有する本化合物５
〜５０重量％を含有し、粘度１００〜２０００cST 好ま
しくは２００〜８００cST 、pH５〜８を有し、通常の−
５〜４０℃での長期静置保存安定性試験において、また
４０〜５０℃の加温振動試験において、粒子成長、沈降
分離、ケーキング、ゲル化等を生ずることなく、安定に
保持することができる。なお、本発明の農薬水性懸濁組
成物の製造は、上記の手順に必ずしも限定されるもので
はなく、本化合物の供給状態や、農薬水性懸濁組成物中
の含有率、湿式粉砕・混合装置、界面活性剤や増粘剤等
の種類とその含有率等により適宜、変更することが可能
であり、その範囲は、当業者には自明である。本発明の
農薬水性懸濁組成物の安定化の機構については必ずしも
明らかではないが、次のように推定される。即ち、本化
合物粒子には水中での湿式粉砕の過程で水和・膨潤した
スメクタイト系鉱物薄片が、その側面で吸着されて“カ
ードの家”により取り囲み、これに多芳香環式ノニオン
性アニオン界面活性剤の多芳香環部分が吸着して本化合
物粒子を防護する。次いで、この界面活性剤の水和した
ＰＯＥ鎖部分とイオン化したアニオン部分が水中に広が
り、本化合物粒子の衝突、凝集、合一を阻害するととも
に、溶解した増粘剤、特にヘテロポリサッカライドと相
溶して絡まり、そのチキソトロピックな特性と相まっ
て、本化合物の粒子が更に強く安定化されるものと考え
られる。従って、このような安定化作用を増強するコロ
イド特性を有する無機添加物や粘土鉱物、例えば、合成
シリカ、天然及び合成ゼオライト、天然及び有機ベント
ナイト、水酸化アルミニウムゲル、モンモリロナイト、
バイデライト、ヘクトライト、ノントロナイト、酸性白
土等を適宜併用して好ましい効果を得る場合もある。

【００１５】他方、マグネシウムアルミニウムシリケー
ト−界面活性剤−高分子系増粘剤の複合混合系を農薬の
水性懸濁組成物の安定化に利用する知見は既に以前 R.
T.バンダービルト社技術データシート（１９７７年、１
９７９年、１９８２年他）に開示され、また近年には、
特開平１−２８３２０１号、特開平４−３２７５０２号
公報等にも応用されているが、これらの技術は、通常の
高い融点を有する農薬の水性懸濁組成物の静置保存安定
化に関するものであり、本化合物の如き保存温度に近い
融点を有する農薬に関する、高温保存及び振動・振盪条
件における安定化に関する知見は全く開示されていな
い。本発明の農薬水性懸濁組成物は、長期に渡って−５
〜４０℃の静置保存において十分に実用的に安定である
ばかりでなく、４０〜５０℃の振動・振盪にも耐えるこ
とのできる。従って、本発明の農薬水性懸濁組成物は、
実用的な保存、貯蔵、移動、輸送において、沈降分離
や、粒子成長、ケーキング、ゲル化等の問題を生じな
い。本発明の農薬水性懸濁組成物は、一般の農薬水性懸
濁組成物と全く同様に、水に希釈されると容易に分散
し、簡単な攪拌により均一な散布液を調整することがで
きる。

【００１６】

【実施例】以下、本発明について、実施例によって更に
詳細に説明する。実施例１本化合物（平均粒径１１μm ）１２０ｇ、ポリオキシエ
チレン（２５モル）ジベンジルフェニルフェニルエーテ
ルフォスフェートトリエタノールアミン塩４０ｇ、ビー
ガムＴ２５ｇ、シリコーンエマルション２ｇ及び水６６
８ｇを混合した後、ダイノミル（ＫＤＬ型、１mm硬質ガ
ラスビーズ、充填７５％）に入れ、ディスク回転数３２
００rpm 、フィード３００ml／分で６℃の冷却水を通じ
つつ、１時間粉砕を行い、プレミックスＡ−１を調製し
た。このプレミックスＡ−１に、キサンタンガム水溶液
（ケルザン（三晶（株））2.５％、プロピレングリコー
ル４０％、プロキセルＧＸＬ、1.０％、及び水残分）か
らなるプレミックスＢ−１、１５０ｇを滴下しつつ、低
速で混合して、本化合物１１％を含有する農薬水性懸濁
組成物９７０ｇを得た。実施例２本化合物（平均粒径１１μm ）２５ｇ、ポリオキシエチ
レン（２０モル）トリスチリルフェニルエーテルサルフ
ェートNH₄塩７ｇ、ビーガムＲ、３ｇ、シリコーンエマ
ルション１ｇ及び水１４４ｇを予め分散、混合させた
後、サンドグラインダー（アイメックス（株）６TSP −
1/6 Ｇ型）の粉砕ベッセルに入れ、１mm硬質ガラスビー
ズ（充填率、８０％）とともに５℃の冷却水を通じつ
つ、２０００rpm で１時間粉砕して、プレミックスＡ−
２を調製した。このプレミックスＡ−２に、ウエランガ
ム水溶液（ＫＩＡ９６、三晶（株））1.５％、グリセリ
ン４５％、エチルパラベン２％及び水残部）からなるプ
レミックスＢ−２、２０ｇを滴下して混合し、本化合物
１１％を含有する農薬水性懸濁組成物１８２ｇを得た。実施例３本化合物（平均粒径１１μm ）１８０ｇ、ポリオキシエ
チレン（３２モル）トリベンジルフェニルエーテルスル
ホネートNa塩４０ｇ、バンゲルＢ、１５ｇ、シリコーン
エマルション５ｇ及び水６６０ｇを予め分散・混合した
後、ダイノミルを用いて実施例１と同様に粉砕を行い、
プレミックスＡ−３を調製した。このプレミックスＡ−
３に、ラムザンガム水溶液（ＫＩＡ 112（三晶（株））
2.５％、エチレングリコール５０％、バイオタック４％
及び水残部）からなるプレミックスＢ−３、２００ｇを
加えて、混合し、本化合物１５％を含有する農薬水性懸
濁組成物１０６０ｇを得た。実施例４本化合物（平均粒径１１μm ）３６ｇ、ポリオキシエチ
レン（１４モル）トリスチリルフェニルエーテルサルフ
ェートジエタノールアミン塩８ｇ、ビーガムＰＲＯ、５
ｇ、シリコーンエマルション１ｇ及び水１３２ｇを予め
均一に混合した後、サンドグラインダーを用いて実施例
２と同様に粉砕を行い、プレミックスＡ−４を調製し
た。このプレミックスＡ−４に、プレミックスＢ−１、
２０ｇを混合して、本化合物１６％を含有する農薬水性
懸濁組成物１８５ｇを得た。実施例５本化合物（平均粒径１１μm ）２４０ｇ、ポリオキシエ
チレン（２５モル）トリスチリルフェニルエーテルフォ
スフェートNH₄塩４０ｇ、シリコーンエマルション３
ｇ、スメクトンＳＡ、１５ｇ及び水道水６０２ｇを予め
よく混合した後、ダイノミルを用いて実施例１と同様に
粉砕を行い、プレミックスＡ−５を調製した。このプレ
ミックスＡ−５に、プレミックスＢ−３、１００ｇを加
えて、混合し、本化合物２２％を含有する農薬水性懸濁
組成物９７０ｇを得た。実施例６本化合物（平均粒径１１μm ）４８ｇ、ポリオキシエチ
レン（１８モル）ジスチリルフェニルフェニルエーテル
サルフェートＫ塩１０ｇ、ビーガムＨＳ、５ｇシリコー
ンエマルション１ｇ及び水１１６ｇを予めよく混合した
後、サンドグラインダーを用いて実施例２と同様に粉砕
を行い、プレミックスＡ−６を調製した。このプレミッ
クスＡ−６に、プレミックスＢ−２、２５ｇを加えて、
混合し、本化合物２１％を含有する農薬水性懸濁組成物
１９０ｇを得た。実施例７本化合物（平均粒径１１μm ）３９０ｇ、ポリオキシエ
チレン（３０モル）トリベンジルフェニルエーテルスル
ホネートNa塩６０ｇ、ビーガムHV、５０ｇ、シリコーン
エマルション１ｇ及び水４０４ｇを予めよく混合した
後、ダイノミルを用いて実施例１と同様に粉砕して、プ
レミックスＡ−６を調製した。このプレミックスＡ−６
に、プレミックスＢ−１、１５０ｇを混合して、本化合
物３５％を含有する農薬水性懸濁組成物９９０ｇを得
た。実施例８本化合物（平均粒径１１μm ）８６ｇ、ポリオキシエチ
レン（２０モル）トリベンジルフェニルフェニルエーテ
ルサルフェートNa塩９ｇ、ビーガムＲ、１２ｇ、シリコ
ーンエマルジョン１ｇ及び水９２ｇを予めよく混合した
後、サンドグラインダーを用いて実施例２と同様に粉砕
して、プレミックスＡ−７を調製した。このプレミック
スＡ−７に、プレミックスＢ−３、２２ｇを混合して本
化合物４０％を含有する農薬水性懸濁組成物１７７ｇを
得た。比較例１ポリオキシエチレン（２５モル）ジベンジルフェニルフ
ェニルエーテルフォスフェートトリエタノールアミン塩
４０ｇを、ナフタレンスルホネートホルマリン縮合物Na
塩２０ｇとポリオキシエチレン（２０モル）ノニルフェ
ニルエーテル２０ｇに置き換えたことを除いては、実施
例１と同様にして、農薬水性懸濁組成物を調製した。比較例２ビーガムＲを、ベントナイト（ベントンＥＷ、ＮＬイン
ダストリー社）（組成：SiO₂、６５〜８０％、Al₂O₃、
１２〜１６％、Fe₂O₃、１〜４％、Na₂O、２〜４％、 C
aO、１〜４％、及び MgO、１〜３％）に置き換えたこと
を除いて、実施例２と同様にして農薬水性懸濁組成物を
調製した。比較例３キサンタンガムをＰＶＡ（分子量１００万、鹸化度９０
％）に置き換えたことを除いて、実施例３と同様にし
て、農薬水性懸濁組成物を調製した。比較例４ポリオキシエチレン（２５モル）トリスチリルフェニル
エーテルフォスフェートNH₄塩４０ｇを、ジオクチルス
ルホサクシネートNa塩２０ｇとポリオキシエチレン（２
５モル）トリスチリルフェニルエーテル２０ｇに置き換
えた以外は、実施例５と同様にして、農薬水性懸濁組成
物を調製した。比較例５ポリオキシエチレン（２５モル）トリスチリルフェニル
エーテルフォスフェートNH₄塩４０ｇを、ポリオキシエ
チレン（１５モル）２０ｇとリグニンスルホネートNa塩
２０ｇに置き換えた以外は、実施例５と同様にして、農
薬水性懸濁組成物を調製した。比較例６スメクトンＳＡ、１５ｇを、クニゲルＶＡ（クニミネ工
業）（組成：SiO₂、５５％、Al₂O₃、２２％、Fe₂O₃、
２％、 MgO、３％及びNa₂O、３％）１０ｇとアエロジル
２００（日本アエロジル工業）（Al₂O₃９９％以上）５
ｇに置き換えた以外は、実施例５と同様にして、農薬水
性懸濁組成物を調製した。比較例７ポリオキシエチレン（３０モル）トリベンジルフェニル
エーテルスルホネートNa塩６０ｇを、イソプロピルナフ
タレンスルホネートホルマリン縮合物Na塩４０ｇとポリ
オキシエチレン（１２モル）ノニルフェニルエーテル２
０ｇに置き換えた以外は、実施例７と同様にして、農薬
水性懸濁組成物を調製した。比較例８ビーガムＨＶを、アルミニウムオキサイドＣ（デグサ
社）に置き換えた以外は、実施例７と同様にして、農薬
水性懸濁組成物を調製した。比較例９ビーガムＨＶ５０ｇを、天然ゼオライト（クリノブチロ
ライト）（日本活性白土（株））（組成：SiO₂、６９
％、Al₂O₃、１１％、Na₂O、３％、 CaO、１％、Fe
₂O₃、１％、 MgO、０％）３０ｇとクニピアＦ（ナトリ
ウムモンモリロナイト）（クニミネ工業（株））（組
成：SiO₂、58％、Al₂O₃、22％、Na₂O、3 ％、 Fe₂O₃、
２％、 MgO、３％）２０ｇに置き換え、更にポリオキシ
エチレン（３０モル）トリベンジルフェニルエーテルス
ルホネートNa塩６０ｇを、リグニンスルホネートNa塩４
０ｇとポリオキシエチレン（１５モル）ドデシルエーテ
ル２０ｇとに置き換えたことを除いて、実施例７と同様
にして、農薬水性懸濁組成物を調製した。保存安定性試験法及び特性測定法（静置試験法）実施例及び比較例で得られた農薬水性懸
濁組成物の１００mlを、共栓付きシリンダー（１００m
l）に入れ、４０℃の恒温器内に３ヶ月間保存した。目
視により上澄層（ml）を観察した後、直径1.２cmの断面
を有するガラス棒（２５cm）を上方より静かに挿入し
て、ケーキング（ml）の有無を観察した。その後、全体
を振盪して静置し、粘度及び平均粒径を測定した。（加温振動試験法）実施例及び比較例で得られた農薬水
性懸濁組成物の１００mlを、２００ml共栓付き三角フラ
スコに入れ、５０℃に保持した往復振盪式恒温水槽中の
振盪台に固定した後、振巾４cm、１６０回／分、２時間
の振盪を与えた。目視により外観の変化を観察し、ま
た、粘度と平均粒径を測定した。（物性測定法）平均粒径は島津レーザー粒度分布測定装
置ＳＡＬＤ−２００１型により、また粒度はＢＭ型粘度
計（ローターNo.2、回転数３０rpm 、２０℃）により測
定した。保存安定性試験結果上記の測定結果を以下の表１に示す。

【００１７】

【表１】表１保存安定性試験結果調製時静置保存試験（４０℃×３か月）平均粒径粘度平均粒径粘度外観ケーキング（μm) （cps) （μm) （cps) (沈降・ゲル化）実施例１ 1.２３８０ 1.４３４５上澄層２ml なしゲル化なし実施例２ 1.０３２０ 1.３３３０上澄層３ml なしゲル化なし実施例３ 1.４４０５ 1.７３８０上澄層５ml なしゲル化なし実施例４ 1.７３４０ 1.８３２０上澄層５ml なしゲル化なし実施例５ 1.１３８５ 1.４３８０上澄層３ml なしゲル化なし実施例６ 0.８４６０ 1.０４４０上澄層３ml なしゲル化なし実施例７ 1.２５５０ 1.５５２０上澄層10ml なしゲル化なし実施例８ 1.０６２０ 1.２６００上澄層８ml なしゲル化なし比較例１ 1.１３２０ 1.６３００上澄層４ml なしゲル化なし比較例２ 1.０３６０ 1.２３２５上澄層５ml なしゲル化なし比較例３ 1.６４２０ 1.９３８５上澄層４ml 僅少ゲル化なし比較例４ 1.５３８０ 1.９３４０上澄層５ml なしゲル化なし比較例５ 1.１４２０ 1.６３９０上澄層５ml ほとんどなしゲル化なし比較例６ 0.８４１０ 1.５３７５上澄層７ml なしゲル化なし比較例７ 1.３５８５ 1.７５３０上澄層５ml 僅少ゲル化なし比較例８ 1.１６０５ 1.５５４５上澄層８ml なしゲル化なし比較例９ 1.４５６０ 1.６５３０上澄層10ml ほとんどなしゲル化なし

【００１８】

【表２】表２加温振盪試験（５０℃×２hr) 外観平均粒径（μm) 粘度（cps) (沈降・ゲル化）実施例１ 1.４３６０良好実施例２ 1.２３２０良好実施例３ 1.５３６０良好実施例４ 1.８３２５良好実施例５ 1.２３６０良好実施例６ 0.８４４５良好実施例７ 1.２５３５良好実施例８ 1.０６２０良好比較例１測定不能大部分ゲル化比較例２測定不能全体ゲル化比較例３測定不能全体ゲル化比較例４測定不能大部分ゲル化比較例５測定不能部分ゲル化比較例６測定不能全体ゲル化比較例７測定不能大部分ゲル化比較例８測定不能大部分ゲル化比較例９測定不能全体ゲル化

【００１９】

【発明の効果】本発明の農薬水性懸濁組成物は、４０℃
での長期静置保存において、沈降分離、粒子成長、ケー
キング、ゲル化等をほとんど生じず、また、５０℃での
加温振盪によっても、ゲル化、粒子成長を生ずることな
く、安定に長期間保持することができる。従って、本発
明の農薬水性懸濁組成物は、融点の低い本化合物を実用
的に問題の生じない水性懸濁組成物として生産でき、か
つ、実用的な使用に要求される基本的な諸条件に適合さ
せることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】２−（アセチルオキシ）−３−ドデシル
−１，４−ナフタレンジオンを農薬活性成分とし、これ
にマグネシウムを酸化マグネシウム換算で５重量％以上
含有するスメクタイト系鉱物、多芳香環式ノニオン性ア
ニオン界面活性剤及び増粘剤を配合したことを特徴とす
る農薬水性懸濁組成物。
【請求項２】前記スメクタイト系鉱物が、サポナイト
より得られるスメクタイト系鉱物である請求項１記載の
農薬水性懸濁組成物。
【請求項３】多芳香環式ノニオン性アニオン界面活性
剤が、ポリオキシエチレンスチリル化又はベンジル化フ
ェニルエーテルもしくはフェニルフェニルエーテルのサ
ルフェート、スルホネート又はフォスフェート塩である
請求項１記載の農薬水性懸濁組成物。
【請求項４】前記増粘剤が、ヘテロポリサッカライド
である請求項１記載の農薬水性懸濁組成物。