JPH09204043A - 平版印刷用感光性組成物 - Google Patents
平版印刷用感光性組成物Info
- Publication number
- JPH09204043A JPH09204043A JP3014696A JP3014696A JPH09204043A JP H09204043 A JPH09204043 A JP H09204043A JP 3014696 A JP3014696 A JP 3014696A JP 3014696 A JP3014696 A JP 3014696A JP H09204043 A JPH09204043 A JP H09204043A
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- Japan
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- meth
- acrylate
- coo
- cooc
- monomer
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- Pending
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- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 高感度で、現像性、現像時の機械的強度に優
れ、かつ耐汚染性、耐刷性、耐薬品性等にも優れた平版
印刷版をもたらすことができる、水性現像液により現像
可能な平版印刷用感光性組成物を提供する。 【解決手段】 平版印刷用感光性樹脂組成物は、（１）
脂肪族共役ジエン単量体１０〜９５モル％、少なく
とも２個の重合性不飽和基を有する単量体０．１〜２０
モル％および他の共重合可能な不飽和単量体０．１〜
７０モル％からなる単量体混合物から得られる粒子状共
重合体、または該粒子状共重合体に光重合性基を導入し
た光重合性粒子状共重合体、（２）光重合性不飽和単量
体、（３）光重合開始剤、並びに（４）ジアゾ樹脂を含
有する
れ、かつ耐汚染性、耐刷性、耐薬品性等にも優れた平版
印刷版をもたらすことができる、水性現像液により現像
可能な平版印刷用感光性組成物を提供する。 【解決手段】 平版印刷用感光性樹脂組成物は、（１）
脂肪族共役ジエン単量体１０〜９５モル％、少なく
とも２個の重合性不飽和基を有する単量体０．１〜２０
モル％および他の共重合可能な不飽和単量体０．１〜
７０モル％からなる単量体混合物から得られる粒子状共
重合体、または該粒子状共重合体に光重合性基を導入し
た光重合性粒子状共重合体、（２）光重合性不飽和単量
体、（３）光重合開始剤、並びに（４）ジアゾ樹脂を含
有する
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、平版印刷用感光性
組成物に関わり、さらに詳しくは特にネガ型感光性平版
印刷版に好適な水性現像液で現像可能な感光性組成物に
関する。
組成物に関わり、さらに詳しくは特にネガ型感光性平版
印刷版に好適な水性現像液で現像可能な感光性組成物に
関する。
【０００２】
【従来の技術】ネガ型感光性平版印刷版は、一般に、ア
ルミニウム板等の支持体上に感光性組成物を塗布して感
光層を形成し、陰画像を通して紫外線等の活性光線を照
射（以下、「露光」という。）し、露光部を重合あるい
は架橋させたのち現像し、それぞれの部分を、水を反発
してインクを受容する画像部と、水を受容してインクを
反発する非画像部とすることにより得られるものであ
る。従来のネガ型感光性平版印刷版には、ジアゾ化合物
とバインダー樹脂からなる感光層が広く用いられてお
り、このジアゾ化合物としては、４−ジアゾジフェニル
アミンとホルムアルデヒドとの縮合物に代表されるジア
ゾ樹脂が一般に常用されている。一方、上記バインダー
樹脂は、その性質により、未露光部が水性アルカリ現像
液により現像されるアルカリ現像型と、有機溶剤系現像
液により現像される溶剤現像型に分けられる。そして近
年では、労働環境の安全性および衛生面から、アルカリ
現像型の感光性平版印刷版が注目されており、そのため
のバインダー樹脂として、例えば特公昭５２−７３６４
号公報に記載されているヒドロキシアルキル（メタ）ア
クリレートを主体とする共重合体や、特公昭５７−５１
６５６号公報に記載されているヒドロキシフェノキシプ
ロピル（メタ）アクリレートを主体とする共重合体等が
知られている。しかしながら、これらの（メタ）アクリ
レート系共重合体を使用した感光性平版印刷版は、イン
ク着肉性や耐刷性が劣ったり、印刷時の処理に用いる薬
品によって画像部が溶解あるいは膨潤するなどの欠点が
ある。そこで、耐刷性を改良する試みとして、例えば特
公昭５２−７３６４号公報には、バインダー樹脂として
低分子ポリウレタン樹脂をさらに添加する方法が提案さ
れ、また特開昭６２−１２３４５２号公報、特開昭６２
−１２３４５３号公報および特開平２−２８４１４３号
公報には、水性アルカリ現像が可能なポリウレタン樹脂
をバインダー樹脂として使用することが提案されてい
る。しかしながら、これらのバインダー樹脂は、いずれ
も現像時に画像部が傷つきやすいなど、機械的強度が不
足している。
ルミニウム板等の支持体上に感光性組成物を塗布して感
光層を形成し、陰画像を通して紫外線等の活性光線を照
射（以下、「露光」という。）し、露光部を重合あるい
は架橋させたのち現像し、それぞれの部分を、水を反発
してインクを受容する画像部と、水を受容してインクを
反発する非画像部とすることにより得られるものであ
る。従来のネガ型感光性平版印刷版には、ジアゾ化合物
とバインダー樹脂からなる感光層が広く用いられてお
り、このジアゾ化合物としては、４−ジアゾジフェニル
アミンとホルムアルデヒドとの縮合物に代表されるジア
ゾ樹脂が一般に常用されている。一方、上記バインダー
樹脂は、その性質により、未露光部が水性アルカリ現像
液により現像されるアルカリ現像型と、有機溶剤系現像
液により現像される溶剤現像型に分けられる。そして近
年では、労働環境の安全性および衛生面から、アルカリ
現像型の感光性平版印刷版が注目されており、そのため
のバインダー樹脂として、例えば特公昭５２−７３６４
号公報に記載されているヒドロキシアルキル（メタ）ア
クリレートを主体とする共重合体や、特公昭５７−５１
６５６号公報に記載されているヒドロキシフェノキシプ
ロピル（メタ）アクリレートを主体とする共重合体等が
知られている。しかしながら、これらの（メタ）アクリ
レート系共重合体を使用した感光性平版印刷版は、イン
ク着肉性や耐刷性が劣ったり、印刷時の処理に用いる薬
品によって画像部が溶解あるいは膨潤するなどの欠点が
ある。そこで、耐刷性を改良する試みとして、例えば特
公昭５２−７３６４号公報には、バインダー樹脂として
低分子ポリウレタン樹脂をさらに添加する方法が提案さ
れ、また特開昭６２−１２３４５２号公報、特開昭６２
−１２３４５３号公報および特開平２−２８４１４３号
公報には、水性アルカリ現像が可能なポリウレタン樹脂
をバインダー樹脂として使用することが提案されてい
る。しかしながら、これらのバインダー樹脂は、いずれ
も現像時に画像部が傷つきやすいなど、機械的強度が不
足している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
課題は、高感度で、現像性に優れ、現像時の機械的強度
が高く、かつ耐汚染性、耐刷性、耐薬品性等にも優れた
平版印刷版をもたらすことができる、有機溶剤を含まな
い水性現像液により現像可能な平版印刷用感光性組成物
を提供することにある。
課題は、高感度で、現像性に優れ、現像時の機械的強度
が高く、かつ耐汚染性、耐刷性、耐薬品性等にも優れた
平版印刷版をもたらすことができる、有機溶剤を含まな
い水性現像液により現像可能な平版印刷用感光性組成物
を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明の要旨は、
第一に、 （１）脂肪族共役ジエン単量体１０〜９５モル％、 少なくとも２個の重合性不飽和基を有する単量体０．
１〜２０モル％および 他の共重合可能な不飽和単量体０．１〜７０モル％か
らなる単量体混合物（但し、＋＋＝１００モル
％）から得られる粒子状共重合体、 （２）光重合性不飽和単量体、 （３）光重合開始剤、並びに （４）ジアゾ樹脂を含有することを特徴とする平版印刷
用感光性組成物（以下、「第１発明」という。）、から
なる。
第一に、 （１）脂肪族共役ジエン単量体１０〜９５モル％、 少なくとも２個の重合性不飽和基を有する単量体０．
１〜２０モル％および 他の共重合可能な不飽和単量体０．１〜７０モル％か
らなる単量体混合物（但し、＋＋＝１００モル
％）から得られる粒子状共重合体、 （２）光重合性不飽和単量体、 （３）光重合開始剤、並びに （４）ジアゾ樹脂を含有することを特徴とする平版印刷
用感光性組成物（以下、「第１発明」という。）、から
なる。
【０００５】本発明の要旨は、第二に、 （１）脂肪族共役ジエン単量体１０〜９５モル％、 少なくとも２個の重合性不飽和基を有する単量体０．
１〜２０モル％および 他の共重合可能な不飽和単量体０．１〜７０モル％か
らなる単量体混合物（但し、＋＋＝１００モル
％）から得られる粒子状共重合体に、それに含有される
官能基を介して、光重合性基を有する化合物を反応させ
て光重合性基を導入することにより得られる光重合性粒
子状共重合体、 （２）光重合性不飽和単量体、 （３）光重合開始剤、並びに （４）ジアゾ樹脂を含有することを特徴とする平版印刷
用感光性組成物（以下、「第２発明」という。）、から
なる。
１〜２０モル％および 他の共重合可能な不飽和単量体０．１〜７０モル％か
らなる単量体混合物（但し、＋＋＝１００モル
％）から得られる粒子状共重合体に、それに含有される
官能基を介して、光重合性基を有する化合物を反応させ
て光重合性基を導入することにより得られる光重合性粒
子状共重合体、 （２）光重合性不飽和単量体、 （３）光重合開始剤、並びに （４）ジアゾ樹脂を含有することを特徴とする平版印刷
用感光性組成物（以下、「第２発明」という。）、から
なる。
【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。成分（１） 第１発明の平版印刷用感光性組成物における第１の構成
成分である粒子状共重合体（以下、「成分（１−１）」
という。）は、 脂肪族共役ジエン単量体（以下、「単量体」とい
う。）が１０〜９５モル％、好ましくは３０〜９０モル
％、 少なくとも２個の重合性不飽和基を有する単量体（以
下、「単量体」という。）が０．１〜２０モル％、好
ましくは０．５〜１５モル％、および 他の共重合可能な不飽和単量体（以下、「単量体」
という。）が０．１〜７０モル％、好ましくは１〜５０
モル％からなる単量体混合物（但し、＋＋＝１０
０モル％）を重合することによって得られるものであ
る。この場合、単量体の含有量が１０モル％未満で
は、光硬化後の組成物の強度が低下し、一方９５モル％
を超えると、後述する（２）光重合性不飽和単量体との
相溶性が低下する。また、単量体の含有量が０．１モ
ル％未満では、得られる組成物の粘度が上昇して塗布作
業性が低下し、一方２０モル％を超えると、成分（１−
１）と（２）光重合性不飽和単量体との相溶性が低下し
て加工性が損なわれ、また光硬化後の組成物の柔軟性低
下が著しい。さらに、単量体の含有量が０．１モル％
未満では、光硬化後の組成物の柔軟性が低下し、一方７
０モル％を超えると、成分（１−１）と後述する（３）
光重合開始剤との相溶性が低下する。
成分である粒子状共重合体（以下、「成分（１−１）」
という。）は、 脂肪族共役ジエン単量体（以下、「単量体」とい
う。）が１０〜９５モル％、好ましくは３０〜９０モル
％、 少なくとも２個の重合性不飽和基を有する単量体（以
下、「単量体」という。）が０．１〜２０モル％、好
ましくは０．５〜１５モル％、および 他の共重合可能な不飽和単量体（以下、「単量体」
という。）が０．１〜７０モル％、好ましくは１〜５０
モル％からなる単量体混合物（但し、＋＋＝１０
０モル％）を重合することによって得られるものであ
る。この場合、単量体の含有量が１０モル％未満で
は、光硬化後の組成物の強度が低下し、一方９５モル％
を超えると、後述する（２）光重合性不飽和単量体との
相溶性が低下する。また、単量体の含有量が０．１モ
ル％未満では、得られる組成物の粘度が上昇して塗布作
業性が低下し、一方２０モル％を超えると、成分（１−
１）と（２）光重合性不飽和単量体との相溶性が低下し
て加工性が損なわれ、また光硬化後の組成物の柔軟性低
下が著しい。さらに、単量体の含有量が０．１モル％
未満では、光硬化後の組成物の柔軟性が低下し、一方７
０モル％を超えると、成分（１−１）と後述する（３）
光重合開始剤との相溶性が低下する。
【０００７】単量体としては、例えばブタジエン、イ
ソプレン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエ
ン、２，３−ジメチルブタジエン、４，５−ジエチル−
１，３−オクタジエン、３−ブチル−１，３−オクタジ
エン、クロロプレン、２，３−ジクロロブタジエン、
１，３−シクロペンタジエン等を挙げることができる。
これらの単量体は、単独でまたは２種以上を混合して
使用することができる。
ソプレン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエ
ン、２，３−ジメチルブタジエン、４，５−ジエチル−
１，３−オクタジエン、３−ブチル−１，３−オクタジ
エン、クロロプレン、２，３−ジクロロブタジエン、
１，３−シクロペンタジエン等を挙げることができる。
これらの単量体は、単独でまたは２種以上を混合して
使用することができる。
【０００８】また、単量体としては、例えばエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオール
ジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）
アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）ア
クリレート、ジビニルベンゼン、ジイソプロペニルベン
ゼン、トリビニルベンゼン等を挙げることができる。こ
れらの単量体は、単独でまたは２種以上を混合して使
用することができる。
グリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオール
ジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）
アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）ア
クリレート、ジビニルベンゼン、ジイソプロペニルベン
ゼン、トリビニルベンゼン等を挙げることができる。こ
れらの単量体は、単独でまたは２種以上を混合して使
用することができる。
【０００９】さらに、単量体としては、特に限定され
るものではなく、例えばスチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、
（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリアミド、メ
チル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル
（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル
（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘ
キシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）
アクリレート等や、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、
けい皮酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、テトラ
コン酸等の不飽和カルボン酸類；コハク酸、フマル酸等
の非重合性ジカルボン酸と重合性不飽和基含有アルコー
ルとのハーフエステル類等の他のカルボキシル基含有単
量体；（メタ）アクリル酸ジメチルアミノメチル、（メ
タ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリ
ル酸ジメチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸ジエ
チルアミノメチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノ
エチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノプロピル、
Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
ジエチルアミノメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジ
エチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジエ
チルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のアミノ
基含有単量体；２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、
３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、（メタ）
アリルアルコール等の水酸基含有単量体；グリシジル
（メタ）アクリレート、（メタ）アリルグリシジルエー
テル等のエポキシ基含有単量体等を挙げることができ
る。
るものではなく、例えばスチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、
（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリアミド、メ
チル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル
（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル
（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘ
キシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）
アクリレート等や、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、
けい皮酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、テトラ
コン酸等の不飽和カルボン酸類；コハク酸、フマル酸等
の非重合性ジカルボン酸と重合性不飽和基含有アルコー
ルとのハーフエステル類等の他のカルボキシル基含有単
量体；（メタ）アクリル酸ジメチルアミノメチル、（メ
タ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリ
ル酸ジメチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸ジエ
チルアミノメチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノ
エチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノプロピル、
Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
ジエチルアミノメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジ
エチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジエ
チルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のアミノ
基含有単量体；２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、
３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、（メタ）
アリルアルコール等の水酸基含有単量体；グリシジル
（メタ）アクリレート、（メタ）アリルグリシジルエー
テル等のエポキシ基含有単量体等を挙げることができ
る。
【００１０】さらに、単量体としては、下記式 [Ｉ]
〜 [Ｖ] で表される単量体を少なくとも１種使用するこ
とができる。
〜 [Ｖ] で表される単量体を少なくとも１種使用するこ
とができる。
【００１１】
【化１】
【００１２】（式中、R1は水素原子またはメチル基を示
し、R2は水素原子または炭素数１〜８の１価の炭化水素
基を示し、ｎは１〜２０の整数、ｍは１〜３の整数であ
る。）
し、R2は水素原子または炭素数１〜８の１価の炭化水素
基を示し、ｎは１〜２０の整数、ｍは１〜３の整数であ
る。）
【００１３】
【化２】
【００１４】（式中、R1は水素原子またはメチル基を示
し、R2は炭素数１〜８の２価の炭化水素基を示し、R3は
水素原子または炭素数１〜８の１価の炭化水素基を示
し、ｎは１〜２０の整数、ｍは２〜６の整数である。）
し、R2は炭素数１〜８の２価の炭化水素基を示し、R3は
水素原子または炭素数１〜８の１価の炭化水素基を示
し、ｎは１〜２０の整数、ｍは２〜６の整数である。）
【００１５】
【化３】
【００１６】（式中、R1は水素原子またはメチル基を示
し、ｎは１〜２０の整数である。）
し、ｎは１〜２０の整数である。）
【００１７】
【化４】
【００１８】（式中、R1は水素原子またはメチル基を示
し、ｎは１〜２０の整数、ｍは１〜１０の整数であ
る。）
し、ｎは１〜２０の整数、ｍは１〜１０の整数であ
る。）
【００１９】
【化５】
【００２０】（式中、R1は水素原子またはメチル基を示
し、R2は炭素数１〜８の２価の炭化水素基を示し、R3は
水素原子または炭素数１〜８の１価の炭化水素基を示
し、ｎは１〜２０の整数である。）
し、R2は炭素数１〜８の２価の炭化水素基を示し、R3は
水素原子または炭素数１〜８の１価の炭化水素基を示
し、ｎは１〜２０の整数である。）
【００２１】式 [Ｉ] において、R2は水素原子または炭
素数１〜６のアルキル基が好ましく、さらに好ましくは
水素原子であり、ｎは１〜１５の整数が好ましく、さら
に好ましくは１〜１０の整数であり、またR1の水素原子
またはメチル基およびｍの１〜３の整数はいずれも好ま
しく、さらに好ましいｍは２である。式 [Ｉ] で表され
る単量体の具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレー
ト、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ジプ
ロピレングリコール（メタ）アクリレート、トリエチレ
ングリコール（メタ）アクリレート、テトラエチレング
リコール（メタ）アクリレート、ペンタエチレングリコ
ール（メタ）アクリレート、ヘキサエチレングリコール
（メタ）アクリレート、ヘプタエチレングリコール（メ
タ）アクリレート、オクタエチレングリコール（メタ）
アクリレート、ノナエチレングリコール（メタ）アクリ
レート、デカエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、ウンデカエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、ドデカエチレングリコール（メタ）アクリレート、
トリデカエチレングリコール（メタ）アクリレート、テ
トラデカエチレングリコール（メタ）アクリレート、ペ
ンタデカエチレングリコール（メタ）アクリレート、メ
トキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メ
トキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、
メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、メトキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリ
レート、メトキシペンタエチレングリコール（メタ）ア
クリレート、メトキシヘキサエチレングリコール（メ
タ）アクリレート、メトキシヘプタエチレングリコール
（メタ）アクリレート、メトキシオクタエチレングリコ
ール（メタ）アクリレート、メトキシノナエチレングリ
コール（メタ）アクリレート、メトキシデカエチレング
リコール（メタ）アクリレート、メトキシウンデカエチ
レングリコール（メタ）アクリレート、メトキシドデカ
エチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシト
リデカエチレングリコール（メタ）アクリレート、メト
キシテトラデカエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、メトキシペンタデカエチレングリコール（メタ）ア
クリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）ア
クリレート、エトキシジプロピレングリコール（メタ）
アクリレート、エトキシトリエチレングリコール（メ
タ）アクリレート、エトキシテトラエチレングリコール
（メタ）アクリレート、エトキシペンタエチレングリコ
ール（メタ）アクリレート、エトキシヘキサエチレング
リコール（メタ）アクリレート、エトキシヘプタエチレ
ングリコール（メタ）アクリレート、エトキシオクタエ
チレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシノナ
エチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシデ
カエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシ
ウンデカエチレングリコール（メタ）アクリレート、エ
トキシドデカエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、エトキシトリデカエチレングリコール（メタ）アク
リレート、エトキシテトラデカエチレングリコール（メ
タ）アクリレート、エトキシペンタデカエチレングリコ
ール（メタ）アクリレート等を挙げることができる。こ
れらの単量体は、単独でまたは２種以上を混合して使用
することができる。
素数１〜６のアルキル基が好ましく、さらに好ましくは
水素原子であり、ｎは１〜１５の整数が好ましく、さら
に好ましくは１〜１０の整数であり、またR1の水素原子
またはメチル基およびｍの１〜３の整数はいずれも好ま
しく、さらに好ましいｍは２である。式 [Ｉ] で表され
る単量体の具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレー
ト、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ジプ
ロピレングリコール（メタ）アクリレート、トリエチレ
ングリコール（メタ）アクリレート、テトラエチレング
リコール（メタ）アクリレート、ペンタエチレングリコ
ール（メタ）アクリレート、ヘキサエチレングリコール
（メタ）アクリレート、ヘプタエチレングリコール（メ
タ）アクリレート、オクタエチレングリコール（メタ）
アクリレート、ノナエチレングリコール（メタ）アクリ
レート、デカエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、ウンデカエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、ドデカエチレングリコール（メタ）アクリレート、
トリデカエチレングリコール（メタ）アクリレート、テ
トラデカエチレングリコール（メタ）アクリレート、ペ
ンタデカエチレングリコール（メタ）アクリレート、メ
トキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メ
トキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、
メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、メトキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリ
レート、メトキシペンタエチレングリコール（メタ）ア
クリレート、メトキシヘキサエチレングリコール（メ
タ）アクリレート、メトキシヘプタエチレングリコール
（メタ）アクリレート、メトキシオクタエチレングリコ
ール（メタ）アクリレート、メトキシノナエチレングリ
コール（メタ）アクリレート、メトキシデカエチレング
リコール（メタ）アクリレート、メトキシウンデカエチ
レングリコール（メタ）アクリレート、メトキシドデカ
エチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシト
リデカエチレングリコール（メタ）アクリレート、メト
キシテトラデカエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、メトキシペンタデカエチレングリコール（メタ）ア
クリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）ア
クリレート、エトキシジプロピレングリコール（メタ）
アクリレート、エトキシトリエチレングリコール（メ
タ）アクリレート、エトキシテトラエチレングリコール
（メタ）アクリレート、エトキシペンタエチレングリコ
ール（メタ）アクリレート、エトキシヘキサエチレング
リコール（メタ）アクリレート、エトキシヘプタエチレ
ングリコール（メタ）アクリレート、エトキシオクタエ
チレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシノナ
エチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシデ
カエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシ
ウンデカエチレングリコール（メタ）アクリレート、エ
トキシドデカエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、エトキシトリデカエチレングリコール（メタ）アク
リレート、エトキシテトラデカエチレングリコール（メ
タ）アクリレート、エトキシペンタデカエチレングリコ
ール（メタ）アクリレート等を挙げることができる。こ
れらの単量体は、単独でまたは２種以上を混合して使用
することができる。
【００２２】式 [II] において、R2は炭素数２〜８のア
ルキレン基が好ましく、さらに好ましくは-C5H10- であ
り、R3は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基が好
ましく、さらに好ましくは水素原子であり、ｎは１〜１
５の整数が好ましく、さらに好ましくは１〜１０の整数
であり、またR1の水素原子またはメチル基およびｍの２
〜６の整数はいずれも好ましく、さらに好ましいｍは２
である。式 [II] で表される単量体の具体例としては、
CH2=CHCOOC2H4OCOC3H6OH、CH2=CHCOOC2H4OCOC4H8OH、CH
2=CHCOOC2H4OCOC5H10OH 、CH2=CHCOOC2H4O(COC3H6O)2H
、CH2=CHCOOC2H4O(COC4H8O)2H 、CH2=CHCOOC2H4O(COC5
H10O)2H、CH2=CHCOOC2H4O(COC5H10O)3H、CH2=CHCOOC2H4
O(COC5H10O)4H、CH2=CHCOOC2H4O(COC5H10O)5H、CH2=CHC
OOC3H6OCOC5H10OH 、CH2=CHCOOC3H6O(COC5H10O)2H、CH2
=CHCOOC3H6O(COC5H10O)3H、CH2=CHCOOC3H6O(COC5H10O)4
H、CH2=CHCOOC3H6O(COC5H10O)5H、CH2=CHCOOC4H8OCOC5H
10OH 、CH2=CHCOOC4H8O(COC5H10O)2H、CH2=CHCOOC4H8O
(COC5H10O)3H、CH2=CHCOOC4H8O(COC5H10O)4H、CH2=CHCO
OC4H8O(COC5H10O)5H、
ルキレン基が好ましく、さらに好ましくは-C5H10- であ
り、R3は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基が好
ましく、さらに好ましくは水素原子であり、ｎは１〜１
５の整数が好ましく、さらに好ましくは１〜１０の整数
であり、またR1の水素原子またはメチル基およびｍの２
〜６の整数はいずれも好ましく、さらに好ましいｍは２
である。式 [II] で表される単量体の具体例としては、
CH2=CHCOOC2H4OCOC3H6OH、CH2=CHCOOC2H4OCOC4H8OH、CH
2=CHCOOC2H4OCOC5H10OH 、CH2=CHCOOC2H4O(COC3H6O)2H
、CH2=CHCOOC2H4O(COC4H8O)2H 、CH2=CHCOOC2H4O(COC5
H10O)2H、CH2=CHCOOC2H4O(COC5H10O)3H、CH2=CHCOOC2H4
O(COC5H10O)4H、CH2=CHCOOC2H4O(COC5H10O)5H、CH2=CHC
OOC3H6OCOC5H10OH 、CH2=CHCOOC3H6O(COC5H10O)2H、CH2
=CHCOOC3H6O(COC5H10O)3H、CH2=CHCOOC3H6O(COC5H10O)4
H、CH2=CHCOOC3H6O(COC5H10O)5H、CH2=CHCOOC4H8OCOC5H
10OH 、CH2=CHCOOC4H8O(COC5H10O)2H、CH2=CHCOOC4H8O
(COC5H10O)3H、CH2=CHCOOC4H8O(COC5H10O)4H、CH2=CHCO
OC4H8O(COC5H10O)5H、
【００２３】CH2=C(CH3)COOC2H4OCOC3H6OH、CH2=C(CH3)
COOC2H4OCOC4H8OH、CH2=C(CH3)COOC2H4OCOC5H10OH 、CH
2=C(CH3)COOC2H4O(COC3H6O)2H 、CH2=C(CH3)COOC2H4O(C
OC4H8O)2H 、CH2=C(CH3)COOC2H4O(COC5H10O)2H、CH2=C
(CH3)COOC2H4O(COC5H10O)3H、CH2=C(CH3)COOC2H4O(COC5
H10O)4H、CH2=C(CH3)COOC2H4O(COC5H10O)5H、CH2=C(C
H3)COOC3H6OCOC5H10OH 、CH2=C(CH3)COOC3H6O(COC5H
10O)2H、CH2=C(CH3)COOC3H6O(COC5H10O)3H、CH2=C(CH3)
COOC3H6O(COC5H10O)4H、CH2=C(CH3)COOC3H6O(COC5H10O)
5H、CH2=C(CH3)COOC4H8OCOC5H10OH 、CH2=C(CH3)COOC4H
8O(COC5H10O)2H、CH2=C(CH3)COOC4H8O(COC5H10O)3H、CH
2=C(CH3)COOC4H8O(COC5H10O)4H、CH2=C(CH3)COOC4H8O(C
OC5H10O)5H、
COOC2H4OCOC4H8OH、CH2=C(CH3)COOC2H4OCOC5H10OH 、CH
2=C(CH3)COOC2H4O(COC3H6O)2H 、CH2=C(CH3)COOC2H4O(C
OC4H8O)2H 、CH2=C(CH3)COOC2H4O(COC5H10O)2H、CH2=C
(CH3)COOC2H4O(COC5H10O)3H、CH2=C(CH3)COOC2H4O(COC5
H10O)4H、CH2=C(CH3)COOC2H4O(COC5H10O)5H、CH2=C(C
H3)COOC3H6OCOC5H10OH 、CH2=C(CH3)COOC3H6O(COC5H
10O)2H、CH2=C(CH3)COOC3H6O(COC5H10O)3H、CH2=C(CH3)
COOC3H6O(COC5H10O)4H、CH2=C(CH3)COOC3H6O(COC5H10O)
5H、CH2=C(CH3)COOC4H8OCOC5H10OH 、CH2=C(CH3)COOC4H
8O(COC5H10O)2H、CH2=C(CH3)COOC4H8O(COC5H10O)3H、CH
2=C(CH3)COOC4H8O(COC5H10O)4H、CH2=C(CH3)COOC4H8O(C
OC5H10O)5H、
【００２４】CH2=CHCOOC2H4OCOC3H6OCH3 、CH2=CHCOOC
2H4OCOC4H8OCH3 、CH2=CHCOOC2H4OCOC5H10OCH3 、CH2=
CHCOOC2H4O(COC3H6O)2CH3 、CH2=CHCOOC2H4O(COC4H8O)2
CH3 、CH2=CHCOOC2H4O(COC5H10O)2CH3、CH2=CHCOOC2H4O
(COC5H10O)3CH3 、CH2=CHCOOC2H4O(COC5H10O)4CH3 、
CH2=CHCOOC2H4O(COC5H10O)5CH3 、CH2=CHCOOC3H6OCOC5
H10OCH3 、CH2=CHCOOC3H6O(COC5H10O)2CH3、CH2=CHCO
OC3H6O(COC5H10O)3CH3 、CH2=CHCOOC3H6O(COC5H10O)4C
H3 、CH2=CHCOOC3H6O(COC5H10O)5CH3 、CH2=CHCOOC4H
8OCOC5H10OCH3 、CH2=CHCOOC4H8O(COC5H10O)2CH3、CH2=
CHCOOC4H8O(COC5H10O)3CH3 、CH2=CHCOOC4H8O(COC5H10
O)4CH3 、CH2=CHCOOC4H8O(COC5H10O)5CH3 、CH2=C(CH
3)COOC2H4OCOC3H6OCH3 、CH2=C(CH3)COOC2H4OCOC4H8OC
H3 、CH2=C(CH3)COOC2H4OCOC5H10OCH3 、CH2=C(CH3)CO
OC2H4O(COC3H6O)2CH3 、CH2=C(CH3)COOC2H4O(COC4H8O)2
CH3 、CH2=C(CH3)COOC2H4O(COC5H10O)2CH3、CH2=C(CH3)
COOC2H4O(COC5H10O)3CH3、CH2=C(CH3)COOC2H4O(COC5H10
O)4CH3、CH2=C(CH3)COOC2H4O(COC5H10O)5CH3、CH2=C(CH
3)COOC3H6OCOC5H10OCH3 、CH2=C(CH3)COOC3H6O(COC5H10
O)2CH3、CH2=C(CH3)COOC3H6O(COC5H10O)3CH3、CH2=C(CH
3)COOC3H6O(COC5H10O)4CH3、CH2=C(CH3)COOC3H6O(COC5H
10O)5CH3、CH2=C(CH3)COOC4H8OCOC5H10OCH3 、CH2=C(CH
3)COOC4H8O(COC5H10O)2CH3、CH2=C(CH3)COOC4H8O(COC5H
10O)3CH3、CH2=C(CH3)COOC4H8O(COC5H10O)4CH3、CH2=C
(CH3)COOC4H8O(COC5H10O)5CH3、
2H4OCOC4H8OCH3 、CH2=CHCOOC2H4OCOC5H10OCH3 、CH2=
CHCOOC2H4O(COC3H6O)2CH3 、CH2=CHCOOC2H4O(COC4H8O)2
CH3 、CH2=CHCOOC2H4O(COC5H10O)2CH3、CH2=CHCOOC2H4O
(COC5H10O)3CH3 、CH2=CHCOOC2H4O(COC5H10O)4CH3 、
CH2=CHCOOC2H4O(COC5H10O)5CH3 、CH2=CHCOOC3H6OCOC5
H10OCH3 、CH2=CHCOOC3H6O(COC5H10O)2CH3、CH2=CHCO
OC3H6O(COC5H10O)3CH3 、CH2=CHCOOC3H6O(COC5H10O)4C
H3 、CH2=CHCOOC3H6O(COC5H10O)5CH3 、CH2=CHCOOC4H
8OCOC5H10OCH3 、CH2=CHCOOC4H8O(COC5H10O)2CH3、CH2=
CHCOOC4H8O(COC5H10O)3CH3 、CH2=CHCOOC4H8O(COC5H10
O)4CH3 、CH2=CHCOOC4H8O(COC5H10O)5CH3 、CH2=C(CH
3)COOC2H4OCOC3H6OCH3 、CH2=C(CH3)COOC2H4OCOC4H8OC
H3 、CH2=C(CH3)COOC2H4OCOC5H10OCH3 、CH2=C(CH3)CO
OC2H4O(COC3H6O)2CH3 、CH2=C(CH3)COOC2H4O(COC4H8O)2
CH3 、CH2=C(CH3)COOC2H4O(COC5H10O)2CH3、CH2=C(CH3)
COOC2H4O(COC5H10O)3CH3、CH2=C(CH3)COOC2H4O(COC5H10
O)4CH3、CH2=C(CH3)COOC2H4O(COC5H10O)5CH3、CH2=C(CH
3)COOC3H6OCOC5H10OCH3 、CH2=C(CH3)COOC3H6O(COC5H10
O)2CH3、CH2=C(CH3)COOC3H6O(COC5H10O)3CH3、CH2=C(CH
3)COOC3H6O(COC5H10O)4CH3、CH2=C(CH3)COOC3H6O(COC5H
10O)5CH3、CH2=C(CH3)COOC4H8OCOC5H10OCH3 、CH2=C(CH
3)COOC4H8O(COC5H10O)2CH3、CH2=C(CH3)COOC4H8O(COC5H
10O)3CH3、CH2=C(CH3)COOC4H8O(COC5H10O)4CH3、CH2=C
(CH3)COOC4H8O(COC5H10O)5CH3、
【００２５】CH2=CHCOOC2H4OCOC5H10OC2H5、CH2=CHCOOC
2H4O(COC5H10O)2C2H5 、CH2=CHCOOC2H4O(COC5H10O)3CH3
、CH2=CHCOOC2H4O(COC5H10O)4C2H5 、CH2=CHCOOC2H4O
(COC5H10O)5C2H5 、CH2=C(CH3)COOC2H4OCOC5H10OC2H5、
CH2=C(CH3)COOC2H4O(COC5H10O)2C2H5 、CH2=C(CH3)COOC
2H4O(COC5H10O)3CH3 、CH2=C(CH3)COOC2H4O(COC5H10O)
4C2H5 、CH2=C(CH3)COOC2H4O(COC5H10O)5C2H5 等を挙げ
ることができる。これらの単量体は、単独でまたは２種
以上を混合して使用することができる。
2H4O(COC5H10O)2C2H5 、CH2=CHCOOC2H4O(COC5H10O)3CH3
、CH2=CHCOOC2H4O(COC5H10O)4C2H5 、CH2=CHCOOC2H4O
(COC5H10O)5C2H5 、CH2=C(CH3)COOC2H4OCOC5H10OC2H5、
CH2=C(CH3)COOC2H4O(COC5H10O)2C2H5 、CH2=C(CH3)COOC
2H4O(COC5H10O)3CH3 、CH2=C(CH3)COOC2H4O(COC5H10O)
4C2H5 、CH2=C(CH3)COOC2H4O(COC5H10O)5C2H5 等を挙げ
ることができる。これらの単量体は、単独でまたは２種
以上を混合して使用することができる。
【００２６】式[III] において、ｎは１〜１５の整数が
好ましく、さらに好ましくは１〜１２の整数であり、ま
たR1の水素原子またはメチル基はともに好ましい。式[I
II] で表される単量体の具体例としては、CH2=CHCOOC2H
4OCOC5H10OCOCH2COCH3、CH2=CHCOOC2H4O(COC5H10O)2COC
H2COCH3 、CH2=CHCOOC2H4O(COC5H10O)3COCH2COCH3 、CH
2=CHCOOC2H4O(COC5H10O)4COCH2COCH3 、CH2=CHCOOC2H4O
(COC5H10O)5COCH2COCH3 、CH2=C(CH3)COOC2H4OCOC5H10O
COCH2COCH3、CH2=C(CH3)COOC2H4O(COC5H10O)2COCH2COCH
3 、CH2=C(CH3)COOC2H4O(COC5H10O)3COCH2COCH3 、CH2=
C(CH3)COOC2H4O(COC5H10O)4COCH2COCH3 、CH2=C(CH3)CO
OC2H4O(COC5H10O)5COCH2COCH3 等を挙げることができ
る。これらの単量体は、単独でまたは２種以上を混合し
て使用することができる。
好ましく、さらに好ましくは１〜１２の整数であり、ま
たR1の水素原子またはメチル基はともに好ましい。式[I
II] で表される単量体の具体例としては、CH2=CHCOOC2H
4OCOC5H10OCOCH2COCH3、CH2=CHCOOC2H4O(COC5H10O)2COC
H2COCH3 、CH2=CHCOOC2H4O(COC5H10O)3COCH2COCH3 、CH
2=CHCOOC2H4O(COC5H10O)4COCH2COCH3 、CH2=CHCOOC2H4O
(COC5H10O)5COCH2COCH3 、CH2=C(CH3)COOC2H4OCOC5H10O
COCH2COCH3、CH2=C(CH3)COOC2H4O(COC5H10O)2COCH2COCH
3 、CH2=C(CH3)COOC2H4O(COC5H10O)3COCH2COCH3 、CH2=
C(CH3)COOC2H4O(COC5H10O)4COCH2COCH3 、CH2=C(CH3)CO
OC2H4O(COC5H10O)5COCH2COCH3 等を挙げることができ
る。これらの単量体は、単独でまたは２種以上を混合し
て使用することができる。
【００２７】式 [IV] において、ｎは１〜１５の整数が
好ましく、さらに好ましくは１〜１２の整数であり、ｍ
は１〜８の整数が好ましく、さらに好ましくは１〜６の
整数であり、またR1の水素原子またはメチル基はともに
好ましい。式 [IV] で表される単量体の具体例として
は、CH2=CHCOOC2H4OCOC5H10OCOCH2COOH 、CH2=CHCOOC2H
4O(COC5H10O)2COCH2COOH、CH2=CHCOOC2H4O(COC5H10O)3C
OCH2COOH、CH2=CHCOOC2H4O(COC5H10O)4COCH2COOH、CH2=
CHCOOC2H4O(COC5H10O)5COCH2COOH、CH2=C(CH3)COOC2H4O
COC5H10OCOCH2COOH 、CH2=C(CH3)COOC2H4O(COC5H10O)2C
OCH2COOH、CH2=C(CH3)COOC2H4O(COC5H10O)3COCH2COOH、
CH2=C(CH3)COOC2H4O(COC5H10O)4COCH2COOH、CH2=C(CH3)
COOC2H4O(COC5H10O)5COCH2COOH等を挙げることができ
る。これらの単量体は、単独でまたは２種以上を混合し
て使用することができる。
好ましく、さらに好ましくは１〜１２の整数であり、ｍ
は１〜８の整数が好ましく、さらに好ましくは１〜６の
整数であり、またR1の水素原子またはメチル基はともに
好ましい。式 [IV] で表される単量体の具体例として
は、CH2=CHCOOC2H4OCOC5H10OCOCH2COOH 、CH2=CHCOOC2H
4O(COC5H10O)2COCH2COOH、CH2=CHCOOC2H4O(COC5H10O)3C
OCH2COOH、CH2=CHCOOC2H4O(COC5H10O)4COCH2COOH、CH2=
CHCOOC2H4O(COC5H10O)5COCH2COOH、CH2=C(CH3)COOC2H4O
COC5H10OCOCH2COOH 、CH2=C(CH3)COOC2H4O(COC5H10O)2C
OCH2COOH、CH2=C(CH3)COOC2H4O(COC5H10O)3COCH2COOH、
CH2=C(CH3)COOC2H4O(COC5H10O)4COCH2COOH、CH2=C(CH3)
COOC2H4O(COC5H10O)5COCH2COOH等を挙げることができ
る。これらの単量体は、単独でまたは２種以上を混合し
て使用することができる。
【００２８】式 [Ｖ] において、R2は炭素数２〜７のア
ルキレン基が好ましく、さらに好ましくは-C5H10- であ
り、ｎは１〜１５の整数が好ましく、さらに好ましくは
１〜１０の整数であり、またR1の水素原子またはメチル
基およびR3の水素原子または炭素数１〜８のアルキル基
はいずれも好ましく、さらに好ましいはR3は水素原子ま
たは炭素数１〜６のアルキル基である。式 [Ｖ] で表さ
れる単量体の具体例としては、CH2=CHCOOC2H4COOH 、CH
2=CHCOOC3H6COOH 、CH2=CHCOOC4H8COOH 、CH2=CHCOOC5H
10COOH、CH2=CHCOO(C3H6COO)2H、CH2=CHCOO(C4H8COO)
2H、CH2=CHCOO(C5H10COO)2H 、CH2=CHCOO(C5H10COO)3H
、CH2=CHCOO(C5H10COO)4H 、CH2=CHCOO(C5H10COO)5H
、CH2=C(CH3)COOC2H4COOH 、CH2=C(CH3)COOC3H6COOH
、CH2=C(CH3)COOC4H8COOH 、CH2=C(CH3)COOC5H10COO
H、CH2=C(CH3)COO(C3H6COO)2H、CH2=C(CH3)COO(C4H8CO
O)2H、CH2=C(CH3)COO(C5H10COO)2H 、CH2=C(CH3)COO(C5
H10COO)3H 、CH2=C(CH3)COO(C5H10COO)4H 、CH2=C(CH3)
COO(C5H10COO)5H 、CH2=CHCOOC2H4COOCH3 、CH2=CHCOOC
3H6COOCH3 、CH2=CHCOOC4H8COOCH3 、CH2=CHCOOC5H10CO
OCH3 、CH2=CHCOO(C3H6COO)2CH3 、CH2=CHCOO(C4H8CO
O)2CH3、CH2=CHCOO(C5H10COO)2CH3 、CH2=CHCOO(C5H10C
OO)3CH3 、CH2=CHCOO(C5H10COO)4CH3 、CH2=CHCOO(C5H
10COO)5CH3 、CH2=C(CH3)COOC2H4COOCH3 、CH2=C(CH3)C
OOC3H6COOCH3 、CH2=C(CH3)COOC4H8COOCH3 、CH2=C(C
H3)COOC5H10COOCH3 、CH2=C(CH3)COO(C3H6COO)2CH3
、CH2=C(CH3)COO(C4H8COO)2CH3、CH2=C(CH3)COO(C5H10
COO)2CH3 、CH2=C(CH3)COO(C5H10COO)3CH3 、CH2=C(C
H3)COO(C5H10COO)4CH3 、CH2=C(CH3)COO(C5H10COO)5CH3
、CH2=CHCOOC2H4COOC2H5、CH2=CHCOOC3H6COOC2H5、CH2
=CHCOOC4H8COOC2H5、CH2=CHCOOC5H10COOC2H5 、CH2=CHC
OO(C3H6COO)2C2H5 、CH2=CHCOO(C4H8COO)2C2H5 、CH2=C
HCOO(C5H10COO)2C2H5、CH2=CHCOO(C5H10COO)3C2H5、CH2
=CHCOO(C5H10COO)4C2H5、CH2=CHCOO(C5H10COO)5C2H5、C
H2=C(CH3)COOC2H4COOC2H5、CH2=C(CH3)COOC3H6COOC
2H5、CH2=C(CH3)COOC4H8COOC2H5、CH2=C(CH3)COOC5H10C
OOC2H5 、CH2=C(CH3)COO(C3H6COO)2C2H5 、CH2=C(CH3)C
OO(C4H8COO)2C2H5 、CH2=C(CH3)COO(C5H10COO)2C2H5、C
H2=C(CH3)COO(C5H10COO)3C2H5、CH2=C(CH3)COO(C5H10CO
O)4C2H5、CH2=C(CH3)COO(C5H10COO)5C2H5、
ルキレン基が好ましく、さらに好ましくは-C5H10- であ
り、ｎは１〜１５の整数が好ましく、さらに好ましくは
１〜１０の整数であり、またR1の水素原子またはメチル
基およびR3の水素原子または炭素数１〜８のアルキル基
はいずれも好ましく、さらに好ましいはR3は水素原子ま
たは炭素数１〜６のアルキル基である。式 [Ｖ] で表さ
れる単量体の具体例としては、CH2=CHCOOC2H4COOH 、CH
2=CHCOOC3H6COOH 、CH2=CHCOOC4H8COOH 、CH2=CHCOOC5H
10COOH、CH2=CHCOO(C3H6COO)2H、CH2=CHCOO(C4H8COO)
2H、CH2=CHCOO(C5H10COO)2H 、CH2=CHCOO(C5H10COO)3H
、CH2=CHCOO(C5H10COO)4H 、CH2=CHCOO(C5H10COO)5H
、CH2=C(CH3)COOC2H4COOH 、CH2=C(CH3)COOC3H6COOH
、CH2=C(CH3)COOC4H8COOH 、CH2=C(CH3)COOC5H10COO
H、CH2=C(CH3)COO(C3H6COO)2H、CH2=C(CH3)COO(C4H8CO
O)2H、CH2=C(CH3)COO(C5H10COO)2H 、CH2=C(CH3)COO(C5
H10COO)3H 、CH2=C(CH3)COO(C5H10COO)4H 、CH2=C(CH3)
COO(C5H10COO)5H 、CH2=CHCOOC2H4COOCH3 、CH2=CHCOOC
3H6COOCH3 、CH2=CHCOOC4H8COOCH3 、CH2=CHCOOC5H10CO
OCH3 、CH2=CHCOO(C3H6COO)2CH3 、CH2=CHCOO(C4H8CO
O)2CH3、CH2=CHCOO(C5H10COO)2CH3 、CH2=CHCOO(C5H10C
OO)3CH3 、CH2=CHCOO(C5H10COO)4CH3 、CH2=CHCOO(C5H
10COO)5CH3 、CH2=C(CH3)COOC2H4COOCH3 、CH2=C(CH3)C
OOC3H6COOCH3 、CH2=C(CH3)COOC4H8COOCH3 、CH2=C(C
H3)COOC5H10COOCH3 、CH2=C(CH3)COO(C3H6COO)2CH3
、CH2=C(CH3)COO(C4H8COO)2CH3、CH2=C(CH3)COO(C5H10
COO)2CH3 、CH2=C(CH3)COO(C5H10COO)3CH3 、CH2=C(C
H3)COO(C5H10COO)4CH3 、CH2=C(CH3)COO(C5H10COO)5CH3
、CH2=CHCOOC2H4COOC2H5、CH2=CHCOOC3H6COOC2H5、CH2
=CHCOOC4H8COOC2H5、CH2=CHCOOC5H10COOC2H5 、CH2=CHC
OO(C3H6COO)2C2H5 、CH2=CHCOO(C4H8COO)2C2H5 、CH2=C
HCOO(C5H10COO)2C2H5、CH2=CHCOO(C5H10COO)3C2H5、CH2
=CHCOO(C5H10COO)4C2H5、CH2=CHCOO(C5H10COO)5C2H5、C
H2=C(CH3)COOC2H4COOC2H5、CH2=C(CH3)COOC3H6COOC
2H5、CH2=C(CH3)COOC4H8COOC2H5、CH2=C(CH3)COOC5H10C
OOC2H5 、CH2=C(CH3)COO(C3H6COO)2C2H5 、CH2=C(CH3)C
OO(C4H8COO)2C2H5 、CH2=C(CH3)COO(C5H10COO)2C2H5、C
H2=C(CH3)COO(C5H10COO)3C2H5、CH2=C(CH3)COO(C5H10CO
O)4C2H5、CH2=C(CH3)COO(C5H10COO)5C2H5、
【００２９】CH2=CHCOOC2H4COOC3H7、CH2=CHCOOC3H6COO
C3H7、CH2=CHCOOC4H8COOC3H7、CH2=CHCOOC5H10COOC3H7
、CH2=CHCOO(C3H6COO)2C3H7 、CH2=CHCOO(C4H8COO)2C
3H7 、CH2=CHCOO(C5H10COO)2C3H7、CH2=CHCOO(C5H10CO
O)3C3H7、CH2=CHCOO(C5H10COO)4C3H7、CH2=CHCOO(C5H10
COO)5C3H7、CH2=C(CH3)COOC2H4COOC3H7、CH2=C(CH3)COO
C3H6COOC3H7、CH2=C(CH3)COOC4H8COOC3H7、CH2=C(CH3)C
OOC5H10COOC3H7 、CH2=C(CH3)COO(C3H6COO)2C3H7 、CH2
=C(CH3)COO(C4H8COO)2C3H7 、CH2=C(CH3)COO(C5H10COO)
2C3H7、CH2=C(CH3)COO(C5H10COO)3C3H7、CH2=C(CH3)COO
(C5H10COO)4C3H7、CH2=C(CH3)COO(C5H10COO)5C3H7、CH2
=CHCOOC2H4COOC4H9、CH2=CHCOOC3H6COOC4H9、CH2=CHCOO
C4H8COOC4H9、CH2=CHCOOC5H10COOC4H9 、CH2=CHCOO(C
3H6COO)2C4H9 、CH2=CHCOO(C4H8COO)2C4H9 、CH2=CHCOO
(C5H10COO)2C4H9、CH2=CHCOO(C5H10COO)3C4H9、CH2=CHC
OO(C5H10COO)4C4H9、CH2=CHCOO(C5H10COO)5C4H9、CH2=C
(CH3)COOC2H4COOC4H9、CH2=C(CH3)COOC3H6COOC4H9、CH2
=C(CH3)COOC4H8COOC4H9、CH2=C(CH3)COOC5H10COOC
4H9 、CH2=C(CH3)COO(C3H6COO)2C4H9 、CH2=C(CH3)COO
(C4H8COO)2C4H9 、CH2=C(CH3)COO(C5H10COO)2C4H9、CH2
=C(CH3)COO(C5H10COO)3C4H9、CH2=C(CH3)COO(C5H10COO)
4C4H9、CH2=C(CH3)COO(C5H10COO)5C4H9、CH2=CHCOOC2H4
COOC5H11 、CH2=CHCOOC3H6COOC5H11 、CH2=CHCOOC4H8CO
OC5H11 、CH2=CHCOOC5H10COOC5H11、CH2=CHCOO(C3H6CO
O)2C5H11、CH2=CHCOO(C4H8COO)2C5H11、CH2=CHCOO(C5H
10COO)2C5H11 、CH2=CHCOO(C5H10COO)3C5H11 、CH2=CHC
OO(C5H10COO)4C5H11 、CH2=CHCOO(C5H10COO)5C5H11 、C
H2=C(CH3)COOC2H4COOC5H11 、CH2=C(CH3)COOC3H6COOC5H
11 、CH2=C(CH3)COOC4H8COOC5H11 、CH2=C(CH3)COOC5H
10COOC5H11、CH2=C(CH3)COO(C3H6COO)2C5H11、CH2=C(CH
3)COO(C4H8COO)2C5H11、CH2=C(CH3)COO(C5H10COO)2C5H
11 、CH2=C(CH3)COO(C5H10COO)3C5H11 、CH2=C(CH3)COO
(C5H10COO)4C5H11 、CH2=C(CH3)COO(C5H10COO)5C
5H11 、CH2=CHCOOC2H4COOC6H13 、CH2=CHCOOC3H6COOC6H
13 、CH2=CHCOOC4H8COOC6H13 、CH2=CHCOOC5H10COOC6H
13、CH2=CHCOO(C3H6COO)2C6H13、CH2=CHCOO(C4H8COO)2C
6H13、CH2=CHCOO(C5H10COO)2C6H13 、CH2=CHCOO(C5H10C
OO)3C6H13 、CH2=CHCOO(C5H10COO)4C6H13 、CH2=CHCOO
(C5H10COO)5C6H13 、CH2=C(CH3)COOC2H4COOC6H13 、CH2
=C(CH3)COOC3H6COOC6H13 、CH2=C(CH3)COOC4H8COOC6H
13 、CH2=C(CH3)COOC5H10COOC6H13、CH2=C(CH3)COO(C3H
6COO)2C6H13、CH2=C(CH3)COO(C4H8COO)2C6H13、CH2=C(C
H3)COO(C5H10COO)2C6H13 、CH2=C(CH3)COO(C5H10COO)3C
6H13 、CH2=C(CH3)COO(C5H10COO)4C6H13 、CH2=C(CH3)C
OO(C5H10COO)5C6H13 等を挙げることができる。これら
の単量体は、単独でまたは２種以上を混合して使用する
ことができる。第１発明において、単量体は、目的に
応じて任意に選択、組み合せることが可能であり、得ら
れる組成物の特性を幅広い範囲で容易に制御することが
できる。
C3H7、CH2=CHCOOC4H8COOC3H7、CH2=CHCOOC5H10COOC3H7
、CH2=CHCOO(C3H6COO)2C3H7 、CH2=CHCOO(C4H8COO)2C
3H7 、CH2=CHCOO(C5H10COO)2C3H7、CH2=CHCOO(C5H10CO
O)3C3H7、CH2=CHCOO(C5H10COO)4C3H7、CH2=CHCOO(C5H10
COO)5C3H7、CH2=C(CH3)COOC2H4COOC3H7、CH2=C(CH3)COO
C3H6COOC3H7、CH2=C(CH3)COOC4H8COOC3H7、CH2=C(CH3)C
OOC5H10COOC3H7 、CH2=C(CH3)COO(C3H6COO)2C3H7 、CH2
=C(CH3)COO(C4H8COO)2C3H7 、CH2=C(CH3)COO(C5H10COO)
2C3H7、CH2=C(CH3)COO(C5H10COO)3C3H7、CH2=C(CH3)COO
(C5H10COO)4C3H7、CH2=C(CH3)COO(C5H10COO)5C3H7、CH2
=CHCOOC2H4COOC4H9、CH2=CHCOOC3H6COOC4H9、CH2=CHCOO
C4H8COOC4H9、CH2=CHCOOC5H10COOC4H9 、CH2=CHCOO(C
3H6COO)2C4H9 、CH2=CHCOO(C4H8COO)2C4H9 、CH2=CHCOO
(C5H10COO)2C4H9、CH2=CHCOO(C5H10COO)3C4H9、CH2=CHC
OO(C5H10COO)4C4H9、CH2=CHCOO(C5H10COO)5C4H9、CH2=C
(CH3)COOC2H4COOC4H9、CH2=C(CH3)COOC3H6COOC4H9、CH2
=C(CH3)COOC4H8COOC4H9、CH2=C(CH3)COOC5H10COOC
4H9 、CH2=C(CH3)COO(C3H6COO)2C4H9 、CH2=C(CH3)COO
(C4H8COO)2C4H9 、CH2=C(CH3)COO(C5H10COO)2C4H9、CH2
=C(CH3)COO(C5H10COO)3C4H9、CH2=C(CH3)COO(C5H10COO)
4C4H9、CH2=C(CH3)COO(C5H10COO)5C4H9、CH2=CHCOOC2H4
COOC5H11 、CH2=CHCOOC3H6COOC5H11 、CH2=CHCOOC4H8CO
OC5H11 、CH2=CHCOOC5H10COOC5H11、CH2=CHCOO(C3H6CO
O)2C5H11、CH2=CHCOO(C4H8COO)2C5H11、CH2=CHCOO(C5H
10COO)2C5H11 、CH2=CHCOO(C5H10COO)3C5H11 、CH2=CHC
OO(C5H10COO)4C5H11 、CH2=CHCOO(C5H10COO)5C5H11 、C
H2=C(CH3)COOC2H4COOC5H11 、CH2=C(CH3)COOC3H6COOC5H
11 、CH2=C(CH3)COOC4H8COOC5H11 、CH2=C(CH3)COOC5H
10COOC5H11、CH2=C(CH3)COO(C3H6COO)2C5H11、CH2=C(CH
3)COO(C4H8COO)2C5H11、CH2=C(CH3)COO(C5H10COO)2C5H
11 、CH2=C(CH3)COO(C5H10COO)3C5H11 、CH2=C(CH3)COO
(C5H10COO)4C5H11 、CH2=C(CH3)COO(C5H10COO)5C
5H11 、CH2=CHCOOC2H4COOC6H13 、CH2=CHCOOC3H6COOC6H
13 、CH2=CHCOOC4H8COOC6H13 、CH2=CHCOOC5H10COOC6H
13、CH2=CHCOO(C3H6COO)2C6H13、CH2=CHCOO(C4H8COO)2C
6H13、CH2=CHCOO(C5H10COO)2C6H13 、CH2=CHCOO(C5H10C
OO)3C6H13 、CH2=CHCOO(C5H10COO)4C6H13 、CH2=CHCOO
(C5H10COO)5C6H13 、CH2=C(CH3)COOC2H4COOC6H13 、CH2
=C(CH3)COOC3H6COOC6H13 、CH2=C(CH3)COOC4H8COOC6H
13 、CH2=C(CH3)COOC5H10COOC6H13、CH2=C(CH3)COO(C3H
6COO)2C6H13、CH2=C(CH3)COO(C4H8COO)2C6H13、CH2=C(C
H3)COO(C5H10COO)2C6H13 、CH2=C(CH3)COO(C5H10COO)3C
6H13 、CH2=C(CH3)COO(C5H10COO)4C6H13 、CH2=C(CH3)C
OO(C5H10COO)5C6H13 等を挙げることができる。これら
の単量体は、単独でまたは２種以上を混合して使用する
ことができる。第１発明において、単量体は、目的に
応じて任意に選択、組み合せることが可能であり、得ら
れる組成物の特性を幅広い範囲で容易に制御することが
できる。
【００３０】成分（１−１）は、例えば、前記単量体
〜の混合物を、ラジカル重合開始剤を用いて、乳化重
合法、懸濁重合法、沈澱重合法等により重合することに
よって粒子状で取得することができるが、粒子の大き
さ、粒子径の均一性等の観点から、乳化重合により製造
することが好ましい。この乳化重合により得られる共重
合体ラテックスの平均粒子径は、２０〜１０００ｎｍが
好ましい。前記ラジカル重合開始剤としては、例えばベ
ンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、クメ
ンハイドロペルオキシド、パラメンタンハイドロペルオ
キシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド等の有機過酸化
物；アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロ
ニトリル、アゾビスイソカプロニトリル等のアゾ化合
物；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素
等の無機過酸化物；前記有機過酸化物あるいは無機過酸
化物と例えば有機アミン、硫酸第一鉄、亜硫酸ナトリウ
ム、チオ硫酸ナトリウム、ナトリウムホルムアルデヒド
スルホキシレート、Ｌ−アスコルビン酸、スルフィン酸
等の還元剤とからなるレドックス系触媒等を挙げること
ができる。また、前記乳化重合において使用される乳化
剤としては、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活
性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤等を使用
することができるが、特にアニオン系界面活性剤および
ノニオン系界面活性剤が好ましい。これらの界面活性剤
は、フッ素系界面活性剤であることもできる。乳化重合
においては、反応系の粘度、粒子径等を調節するため、
懸濁安定剤や増粘剤を乳化剤とともに使用することもで
きる。前記単量体混合物の重合に際しては、各単量体、
ラジカル重合開始剤等の反応成分は、反応開始前に全量
を添加してもよく、あるいはそれらの一部または全部
を、反応開始後分割あるいは連続して添加してもよい。
重合反応は、通常、０〜８０℃で、酸素を除去した雰囲
気（例えば窒素）中で行われるが、反応途中で温度、攪
拌速度等の反応条件を適宜に変更することもできる。重
合反応は、連続式、回分式のいずれでも実施可能であ
る。重合反応の転化率は、通常、８５％以上、好ましく
は９０％以上である。第１発明において、成分（１−
１）は、好ましくは乳化重合により製造されるが、この
場合、通常、得られた共重合体ラテックスを凝固（例え
ば塩析凝固、加温凝固等）して使用される。このような
凝固物は、多数の粒子状共重合体の集合体であり、第１
発明における成分（１−１）の範疇に入るものである。
〜の混合物を、ラジカル重合開始剤を用いて、乳化重
合法、懸濁重合法、沈澱重合法等により重合することに
よって粒子状で取得することができるが、粒子の大き
さ、粒子径の均一性等の観点から、乳化重合により製造
することが好ましい。この乳化重合により得られる共重
合体ラテックスの平均粒子径は、２０〜１０００ｎｍが
好ましい。前記ラジカル重合開始剤としては、例えばベ
ンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、クメ
ンハイドロペルオキシド、パラメンタンハイドロペルオ
キシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド等の有機過酸化
物；アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロ
ニトリル、アゾビスイソカプロニトリル等のアゾ化合
物；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素
等の無機過酸化物；前記有機過酸化物あるいは無機過酸
化物と例えば有機アミン、硫酸第一鉄、亜硫酸ナトリウ
ム、チオ硫酸ナトリウム、ナトリウムホルムアルデヒド
スルホキシレート、Ｌ−アスコルビン酸、スルフィン酸
等の還元剤とからなるレドックス系触媒等を挙げること
ができる。また、前記乳化重合において使用される乳化
剤としては、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活
性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤等を使用
することができるが、特にアニオン系界面活性剤および
ノニオン系界面活性剤が好ましい。これらの界面活性剤
は、フッ素系界面活性剤であることもできる。乳化重合
においては、反応系の粘度、粒子径等を調節するため、
懸濁安定剤や増粘剤を乳化剤とともに使用することもで
きる。前記単量体混合物の重合に際しては、各単量体、
ラジカル重合開始剤等の反応成分は、反応開始前に全量
を添加してもよく、あるいはそれらの一部または全部
を、反応開始後分割あるいは連続して添加してもよい。
重合反応は、通常、０〜８０℃で、酸素を除去した雰囲
気（例えば窒素）中で行われるが、反応途中で温度、攪
拌速度等の反応条件を適宜に変更することもできる。重
合反応は、連続式、回分式のいずれでも実施可能であ
る。重合反応の転化率は、通常、８５％以上、好ましく
は９０％以上である。第１発明において、成分（１−
１）は、好ましくは乳化重合により製造されるが、この
場合、通常、得られた共重合体ラテックスを凝固（例え
ば塩析凝固、加温凝固等）して使用される。このような
凝固物は、多数の粒子状共重合体の集合体であり、第１
発明における成分（１−１）の範疇に入るものである。
【００３１】次に、第２発明の平版印刷用感光性組成物
における第１の構成成分である光重合性粒子状共重合体
（以下、「成分（１−２）」という。）は、 脂肪族共役ジエン単量体（以下、「単量体」とい
う。）が１０〜９５モル％、好ましくは３０〜９０モル
％、 少なくとも２個の重合性不飽和基を有する単量体（以
下、「単量体」という。）が０．１〜２０モル％、好
ましくは０．５〜１５モル％、および 他の共重合可能な不飽和単量体（以下、「単量体」
という。）０．１〜７０モル％、好ましくは１〜５０モ
ル％からなる単量体混合物（但し、＋＋＝１００
モル％）を重合することによって得られる粒子状共重合
体（以下、「成分（１−３）」という。）に、それに含
有される官能基を介して、光重合性基を有する化合物を
反応させて光重合性基を導入することにより製造され
る。この場合、単量体の含有量が１０モル％未満で
は、光硬化後の組成物の強度が低下し、一方９５モル％
を超えると、後述する（２）光重合性不飽和単量体との
相溶性が低下する。また、単量体の含有量が０．１モ
ル％未満では、得られる組成物の粘度が上昇して塗布作
業性が低下し、一方２０モル％を超えると、成分（１−
１）と（２）光重合性不飽和単量体との相溶性が低下し
て加工性が損なわれ、また光硬化後の組成物の柔軟性低
下が著しい。さらに、単量体の含有量が０．１モル％
未満では、光硬化後の組成物の柔軟性が低下し、一方７
０モル％を超えると、成分（１−１）と後述する（３）
光重合開始剤との相溶性が低下する。
における第１の構成成分である光重合性粒子状共重合体
（以下、「成分（１−２）」という。）は、 脂肪族共役ジエン単量体（以下、「単量体」とい
う。）が１０〜９５モル％、好ましくは３０〜９０モル
％、 少なくとも２個の重合性不飽和基を有する単量体（以
下、「単量体」という。）が０．１〜２０モル％、好
ましくは０．５〜１５モル％、および 他の共重合可能な不飽和単量体（以下、「単量体」
という。）０．１〜７０モル％、好ましくは１〜５０モ
ル％からなる単量体混合物（但し、＋＋＝１００
モル％）を重合することによって得られる粒子状共重合
体（以下、「成分（１−３）」という。）に、それに含
有される官能基を介して、光重合性基を有する化合物を
反応させて光重合性基を導入することにより製造され
る。この場合、単量体の含有量が１０モル％未満で
は、光硬化後の組成物の強度が低下し、一方９５モル％
を超えると、後述する（２）光重合性不飽和単量体との
相溶性が低下する。また、単量体の含有量が０．１モ
ル％未満では、得られる組成物の粘度が上昇して塗布作
業性が低下し、一方２０モル％を超えると、成分（１−
１）と（２）光重合性不飽和単量体との相溶性が低下し
て加工性が損なわれ、また光硬化後の組成物の柔軟性低
下が著しい。さらに、単量体の含有量が０．１モル％
未満では、光硬化後の組成物の柔軟性が低下し、一方７
０モル％を超えると、成分（１−１）と後述する（３）
光重合開始剤との相溶性が低下する。
【００３２】成分（１−２）に導入される光重合性基と
しては、例えば（メタ）アクリロイル基、アルケニル
基、シンナモイル基、シンナミリデンアセチル基、ベン
ザルアセトフェノン基、スチリルピリジン基、α−フェ
ニルマレイミド基、フェニルアジド基、スルフォニルア
ジド基、カルボニルアジド基、ジアゾ基、ｏ−キノンジ
アジド基、フリルアクリロイル基、クマリン基、ピロン
基、アントラセン基、ベンゾフェノン基、ベンゾイン
基、スチルベン基、ジチオカルバメート基、キサンテー
ト基、１，２，３−チアジアゾール基、シクロプロペン
基、アザジオキサビシクロ基等の１種以上を採用するこ
とができる。好ましい光重合性基は（メタ）アクリロイ
ル基、アルケニル基およびシンナモイル基であり、特に
好ましくは（メタ）アクリロイル基である。このような
光重合性基は、成分（１−３）中にカルボキシル基、水
酸基、アミノ基、エポキシ基、カルボニル基等の官能基
を導入し、これらの官能基と反応しうる基および光重合
性基の両者を含有する化合物（以下、「光重合性基含有
化合物」という。）を、前記官能基と反応させることに
より導入することができる。この場合、官能基を含有す
る成分（１−３）は、官能基を含有する単量体を使用
して成分（１−１）の場合と同様の単量体混合物を重合
することにより直接製造することができるほか、予め製
造した共重合体の化学的後処理によっても製造すること
ができる。
しては、例えば（メタ）アクリロイル基、アルケニル
基、シンナモイル基、シンナミリデンアセチル基、ベン
ザルアセトフェノン基、スチリルピリジン基、α−フェ
ニルマレイミド基、フェニルアジド基、スルフォニルア
ジド基、カルボニルアジド基、ジアゾ基、ｏ−キノンジ
アジド基、フリルアクリロイル基、クマリン基、ピロン
基、アントラセン基、ベンゾフェノン基、ベンゾイン
基、スチルベン基、ジチオカルバメート基、キサンテー
ト基、１，２，３−チアジアゾール基、シクロプロペン
基、アザジオキサビシクロ基等の１種以上を採用するこ
とができる。好ましい光重合性基は（メタ）アクリロイ
ル基、アルケニル基およびシンナモイル基であり、特に
好ましくは（メタ）アクリロイル基である。このような
光重合性基は、成分（１−３）中にカルボキシル基、水
酸基、アミノ基、エポキシ基、カルボニル基等の官能基
を導入し、これらの官能基と反応しうる基および光重合
性基の両者を含有する化合物（以下、「光重合性基含有
化合物」という。）を、前記官能基と反応させることに
より導入することができる。この場合、官能基を含有す
る成分（１−３）は、官能基を含有する単量体を使用
して成分（１−１）の場合と同様の単量体混合物を重合
することにより直接製造することができるほか、予め製
造した共重合体の化学的後処理によっても製造すること
ができる。
【００３３】前記光重合性基含有化合物としては、例え
ば（メタ）アクリル酸等のα，β−エチレン系不飽和カ
ルボン酸類；（メタ）アクリル酸クロリド等のα，β−
エチレン系不飽和カルボン酸ハライド類；グリシジル
（メタ）アクリレート等のα，β−エチレン系不飽和カ
ルボン酸のエポキシ基含有エステル類；２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート等の等のα，β−エチレン系不飽和カ
ルボン酸の水酸基含有エステル類；前記α，β−エチレ
ン系不飽和カルボン酸の水酸基含有エステル類をトリレ
ンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート等のジ
イソシアネート化合物と等モルで反応させることにより
得られるα，β−エチレン系不飽和カルボン酸のイソシ
アネート基含有エステル類等を挙げることができる。
ば（メタ）アクリル酸等のα，β−エチレン系不飽和カ
ルボン酸類；（メタ）アクリル酸クロリド等のα，β−
エチレン系不飽和カルボン酸ハライド類；グリシジル
（メタ）アクリレート等のα，β−エチレン系不飽和カ
ルボン酸のエポキシ基含有エステル類；２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート等の等のα，β−エチレン系不飽和カ
ルボン酸の水酸基含有エステル類；前記α，β−エチレ
ン系不飽和カルボン酸の水酸基含有エステル類をトリレ
ンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート等のジ
イソシアネート化合物と等モルで反応させることにより
得られるα，β−エチレン系不飽和カルボン酸のイソシ
アネート基含有エステル類等を挙げることができる。
【００３４】成分（１−３）に光重合性基として例えば
（メタ）アクリロイル基を導入する方法としては、例え
ば（イ）（メタ）アクリル酸をカルボキシル基含有共重
合体中のエポキシ基と反応させてエステル化する方法、
（ロ）（メタ）アクリル酸クロリドをカルボキシル基含
有共重合体中のカルボキシル基と反応させて酸無水物化
する方法、（ハ）（メタ）アクリル酸クロリドをカルボ
キシル基含有共重合体中のアミノと反応させてアミド化
する方法、（ニ）グリシジル（メタ）アクリレートをカ
ルボキシル基含有共重合体中のカルボキシル基と反応さ
せてエステル化する方法、（ホ）イソシアネート基含有
（メタ）アクリル酸エステルをカルボキシル基含有共重
合体中の水酸基と反応させてウレタン化する方法、
（へ）イソシアネート基含有（メタ）アクリル酸エステ
ルをカルボキシル基含有共重合体中のアミノ基と反応さ
せて尿素化する方法、（ト）イソシアネート基含有（メ
タ）アクリル酸エステルをカルボキシル基含有共重合体
中のカルボキシル基または酸無水物基基と反応させてア
ミド化する方法等を挙げることができる。成分（１−
３）にアルケニル基を導入する方法には、例えば（チ）
カルボニル基（アルデヒド基、ケトン基）を有する単量
体を構成単位として含有するカルボキシル基含有共重合
体とアルキリデンフォスフォラン化合物とのウイッチヒ
（Ｗｉｔｔｉｇ）反応、（リ）ｐ−ヒドロキシスチレン
を構成単位として含有するカルボキシル基含有共重合体
と臭化アリルとの反応等がある。また、シンナモイル基
の導入は、基本的には、前記（メタ）アクリロイル基の
導入と同様の方法により実施することができる。第２発
明において、光重合性基を導入する際の成分（１−３）
と光重合性基含有化合物との反応は、特定の官能基間で
選択的に進行させるもでき、また２種以上の反応を同時
に生起させてもよい。成分（１−３）と光重合性基含有
化合物との反応割合は、成分（１−３）中の官能基の含
有率、光重合性基含有化合物の種類、得られる組成物の
所望の特性等に応じて変わるが、成分（１−３）１００
重量部当たり、光重合性基含有化合物が、通常、０．１
〜２０重量部、好ましくは０．１〜１５重量部である。
光重合性基含有化合物の反応割合が０．１重量部未満で
は、得られる組成物の光硬化が不十分となる場合があ
り、また２０重量部を超えると、光硬化時の成形収縮に
より基材への密着性が不足するおそれがある。成分（１
−３）と光重合性基含有化合物との反応は、成分（１−
３）が粒子の形態を保持したままでの不均一系でも、ま
た成分（１−３）を適当な溶剤に溶解した均一系でも、
実施することができる。但し、この後者の場合、反応後
の成分（１−３）を適宜の方法、例えば再沈澱させるこ
とにより粒子状共重合体として取得する。
（メタ）アクリロイル基を導入する方法としては、例え
ば（イ）（メタ）アクリル酸をカルボキシル基含有共重
合体中のエポキシ基と反応させてエステル化する方法、
（ロ）（メタ）アクリル酸クロリドをカルボキシル基含
有共重合体中のカルボキシル基と反応させて酸無水物化
する方法、（ハ）（メタ）アクリル酸クロリドをカルボ
キシル基含有共重合体中のアミノと反応させてアミド化
する方法、（ニ）グリシジル（メタ）アクリレートをカ
ルボキシル基含有共重合体中のカルボキシル基と反応さ
せてエステル化する方法、（ホ）イソシアネート基含有
（メタ）アクリル酸エステルをカルボキシル基含有共重
合体中の水酸基と反応させてウレタン化する方法、
（へ）イソシアネート基含有（メタ）アクリル酸エステ
ルをカルボキシル基含有共重合体中のアミノ基と反応さ
せて尿素化する方法、（ト）イソシアネート基含有（メ
タ）アクリル酸エステルをカルボキシル基含有共重合体
中のカルボキシル基または酸無水物基基と反応させてア
ミド化する方法等を挙げることができる。成分（１−
３）にアルケニル基を導入する方法には、例えば（チ）
カルボニル基（アルデヒド基、ケトン基）を有する単量
体を構成単位として含有するカルボキシル基含有共重合
体とアルキリデンフォスフォラン化合物とのウイッチヒ
（Ｗｉｔｔｉｇ）反応、（リ）ｐ−ヒドロキシスチレン
を構成単位として含有するカルボキシル基含有共重合体
と臭化アリルとの反応等がある。また、シンナモイル基
の導入は、基本的には、前記（メタ）アクリロイル基の
導入と同様の方法により実施することができる。第２発
明において、光重合性基を導入する際の成分（１−３）
と光重合性基含有化合物との反応は、特定の官能基間で
選択的に進行させるもでき、また２種以上の反応を同時
に生起させてもよい。成分（１−３）と光重合性基含有
化合物との反応割合は、成分（１−３）中の官能基の含
有率、光重合性基含有化合物の種類、得られる組成物の
所望の特性等に応じて変わるが、成分（１−３）１００
重量部当たり、光重合性基含有化合物が、通常、０．１
〜２０重量部、好ましくは０．１〜１５重量部である。
光重合性基含有化合物の反応割合が０．１重量部未満で
は、得られる組成物の光硬化が不十分となる場合があ
り、また２０重量部を超えると、光硬化時の成形収縮に
より基材への密着性が不足するおそれがある。成分（１
−３）と光重合性基含有化合物との反応は、成分（１−
３）が粒子の形態を保持したままでの不均一系でも、ま
た成分（１−３）を適当な溶剤に溶解した均一系でも、
実施することができる。但し、この後者の場合、反応後
の成分（１−３）を適宜の方法、例えば再沈澱させるこ
とにより粒子状共重合体として取得する。
【００３５】第２発明においては、成分（１−３）に光
重合性基を導入した成分（１−２）を使用することによ
り、得られる組成物の光硬化速度および硬化膜強度をさ
らに改良することが可能となる。第２発明において、成
分（１−２）は、好ましくは成分（１−３）を乳化重合
により製造し、得られた官能基含有共重合体ラテックス
と光重合性基含有化合物とを反応させたのち、凝固（例
えば塩析凝固、加温凝固等）して使用されるか、あるい
は予め該官能基含有共重合体ラテックスを凝固（例えば
塩析凝固、加温凝固等）したのち、光重合性基含有化合
物と反応させて使用される。これらの凝固物は、多数の
粒子状共重合体の集合体であり、第２発明における成分
（１−２）の範疇に入るものである。
重合性基を導入した成分（１−２）を使用することによ
り、得られる組成物の光硬化速度および硬化膜強度をさ
らに改良することが可能となる。第２発明において、成
分（１−２）は、好ましくは成分（１−３）を乳化重合
により製造し、得られた官能基含有共重合体ラテックス
と光重合性基含有化合物とを反応させたのち、凝固（例
えば塩析凝固、加温凝固等）して使用されるか、あるい
は予め該官能基含有共重合体ラテックスを凝固（例えば
塩析凝固、加温凝固等）したのち、光重合性基含有化合
物と反応させて使用される。これらの凝固物は、多数の
粒子状共重合体の集合体であり、第２発明における成分
（１−２）の範疇に入るものである。
【００３６】成分（２） 次に、第１発明および第２発明の平版印刷用感光性組成
物における第２の構成成分である（２）光重合性不飽和
単量体（以下、「成分（２）」という。）としては、例
えばスチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレ
ン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ
−ブチルスチレン、ｏ−メトキシスチレン、ｍ−メトキ
シスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ジビニルベンゼ
ン、ジイソプロペニルベンゼン、ｏ−クロロスチレン、
ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、１，１−ジ
フェニルエチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノスチ
レン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノスチレン、ビニル
ピリジン等のビニル芳香族化合物；
物における第２の構成成分である（２）光重合性不飽和
単量体（以下、「成分（２）」という。）としては、例
えばスチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレ
ン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ
−ブチルスチレン、ｏ−メトキシスチレン、ｍ−メトキ
シスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ジビニルベンゼ
ン、ジイソプロペニルベンゼン、ｏ−クロロスチレン、
ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、１，１−ジ
フェニルエチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノスチ
レン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノスチレン、ビニル
ピリジン等のビニル芳香族化合物；
【００３７】（メタ）アクリロニトリル、α−クロロア
クリロニトリル、α−クロロメチルアクリロニトリル、
α−メトキシアクリロニトリル、α−エトキシアクリロ
ニトリル、クロトン酸ニトリル、ケイ皮酸ニトリル、イ
タコン酸ジニトリル、マレイン酸ジニトリル、フマル酸
ジニトリル等の不飽和ニトリル類；
クリロニトリル、α−クロロメチルアクリロニトリル、
α−メトキシアクリロニトリル、α−エトキシアクリロ
ニトリル、クロトン酸ニトリル、ケイ皮酸ニトリル、イ
タコン酸ジニトリル、マレイン酸ジニトリル、フマル酸
ジニトリル等の不飽和ニトリル類；
【００３８】メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレー
ト、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル
（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレー
ト、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル
（メタ）アクリレート、ｎ−アミル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）ア
クリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリ
ル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アク
リレート等のアルキル（メタ）アクリレート類；トリフ
ルオロエチル（メタ）アクリレート、ペンタフルオロプ
ロピル（メタ）アクリレート、ヘプタフルオロブチル
（メタ）アクリレート等のフルオロアルキル（メタ）ア
クリレート類；エチレングリコール、１，２−プロパン
ジオール、３−クロロ−１，２−プロパンジオール、
１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、
１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、
１，６．ヘキサンジオール等のアルカンジオールのモノ
−またはジ−（メタ）アクリレート類；ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレ
ングリコール（アルキレングリコール単位数は例えば２
〜２３）のモノ−またはジ−（メタ）アクリレート類；
２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキ
シエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシプロピル
（メタ）アクリレート、２−エトキシプロピル（メタ）
アクリレート、３−メトキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、３−エトキシプロピル（メタ）アクリレート等の
アルコキシアルキル（メタ）アクリレート類；メトキシ
ポリエチレングリコール、エトキシポリエチレングリコ
ール、メトキシポリプロピレングリコール、エトキシポ
リプロピレングリコール等のアルコキシポリアルキレン
グリコール（アルキレングリコール単位数は例えば２〜
２３）の（メタ）アクリレート類；２−フェノキシエチ
ル（メタ）アクリレート、２−フェノキシプロピル（メ
タ）アクリレート、３−フェノキシプロピル（メタ）ア
クリレート等のアリーロキシアルキル（メタ）アクリレ
ート類；フェノキシポリエチレングリコール、フェノキ
シポリプロピレングリコール等のアリーロキシポリアル
キレングリコール（アルキレングリコール単位数は例え
ば２〜２３）の（メタ）アクリレート類；グリセリン、
１，２，４−ブタントリオール、ペンタエリスリトー
ル、トリメチロールアルカン（アルカンの炭素数は例え
ば１〜３）、テトラメチロールアルカン（アルカンの炭
素数は例えば１〜３）等の３価以上の多価アルコールの
ジ−、トリ−またはテトラ−（メタ）アクリレート等の
オリゴ（メタ）アクリレート類；３価以上の多価アルコ
ールのポリアルキレングリコール付加物（アルキレング
リコール単位数は例えば２〜２３）のモノ−またはオリ
ゴ−（メタ）アクリレート類；１，４−シクロヘキサン
ジオール、１，４−ベンゼンジオール、１，４−ジヒド
ロキシエチルベンゼン等の環式ポリオールのモノ−また
はオリゴ−（メタ）アクリレート類；
タ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレー
ト、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル
（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレー
ト、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル
（メタ）アクリレート、ｎ−アミル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）ア
クリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリ
ル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アク
リレート等のアルキル（メタ）アクリレート類；トリフ
ルオロエチル（メタ）アクリレート、ペンタフルオロプ
ロピル（メタ）アクリレート、ヘプタフルオロブチル
（メタ）アクリレート等のフルオロアルキル（メタ）ア
クリレート類；エチレングリコール、１，２−プロパン
ジオール、３−クロロ−１，２−プロパンジオール、
１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、
１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、
１，６．ヘキサンジオール等のアルカンジオールのモノ
−またはジ−（メタ）アクリレート類；ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレ
ングリコール（アルキレングリコール単位数は例えば２
〜２３）のモノ−またはジ−（メタ）アクリレート類；
２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキ
シエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシプロピル
（メタ）アクリレート、２−エトキシプロピル（メタ）
アクリレート、３−メトキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、３−エトキシプロピル（メタ）アクリレート等の
アルコキシアルキル（メタ）アクリレート類；メトキシ
ポリエチレングリコール、エトキシポリエチレングリコ
ール、メトキシポリプロピレングリコール、エトキシポ
リプロピレングリコール等のアルコキシポリアルキレン
グリコール（アルキレングリコール単位数は例えば２〜
２３）の（メタ）アクリレート類；２−フェノキシエチ
ル（メタ）アクリレート、２−フェノキシプロピル（メ
タ）アクリレート、３−フェノキシプロピル（メタ）ア
クリレート等のアリーロキシアルキル（メタ）アクリレ
ート類；フェノキシポリエチレングリコール、フェノキ
シポリプロピレングリコール等のアリーロキシポリアル
キレングリコール（アルキレングリコール単位数は例え
ば２〜２３）の（メタ）アクリレート類；グリセリン、
１，２，４−ブタントリオール、ペンタエリスリトー
ル、トリメチロールアルカン（アルカンの炭素数は例え
ば１〜３）、テトラメチロールアルカン（アルカンの炭
素数は例えば１〜３）等の３価以上の多価アルコールの
ジ−、トリ−またはテトラ−（メタ）アクリレート等の
オリゴ（メタ）アクリレート類；３価以上の多価アルコ
ールのポリアルキレングリコール付加物（アルキレング
リコール単位数は例えば２〜２３）のモノ−またはオリ
ゴ−（メタ）アクリレート類；１，４−シクロヘキサン
ジオール、１，４−ベンゼンジオール、１，４−ジヒド
ロキシエチルベンゼン等の環式ポリオールのモノ−また
はオリゴ−（メタ）アクリレート類；
【００３９】クロトン酸メチル、クロトン酸エチル、ク
ロトン酸プロピル、クロトン酸ブチル、ケイ皮酸メチ
ル、ケイ皮酸エチル、ケイ皮酸プロピル、ケイ皮酸ブチ
ル等の他の不飽和モノカルボン酸エステル類；クロトン
酸２−ヒドロキシエチル、クロトン酸２−ヒドロキシプ
ロピル、ケイ皮酸２−ヒドロキシエチル、ケイ皮酸２−
ヒドロキシプロピル等の他の不飽和モノカルボン酸のヒ
ドロキシアルキルエステル類；
ロトン酸プロピル、クロトン酸ブチル、ケイ皮酸メチ
ル、ケイ皮酸エチル、ケイ皮酸プロピル、ケイ皮酸ブチ
ル等の他の不飽和モノカルボン酸エステル類；クロトン
酸２−ヒドロキシエチル、クロトン酸２−ヒドロキシプ
ロピル、ケイ皮酸２−ヒドロキシエチル、ケイ皮酸２−
ヒドロキシプロピル等の他の不飽和モノカルボン酸のヒ
ドロキシアルキルエステル類；
【００４０】（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−メチ
レンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレン
ビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレ
ンビス（メタ）アクリルアミド、クロトン酸アミド、ケ
イ皮酸アミド等の不飽和アミド類；Ｎ−ヒドロキシメチ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキ
シエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメ
チルクロトン酸アミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチルクロ
トン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシメチルケイ皮酸アミド、
Ｎ−２−ヒドロキシエチルケイ皮酸アミド等の水酸基含
有不飽和アミド類；
レンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレン
ビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレ
ンビス（メタ）アクリルアミド、クロトン酸アミド、ケ
イ皮酸アミド等の不飽和アミド類；Ｎ−ヒドロキシメチ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキ
シエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメ
チルクロトン酸アミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチルクロ
トン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシメチルケイ皮酸アミド、
Ｎ−２−ヒドロキシエチルケイ皮酸アミド等の水酸基含
有不飽和アミド類；
【００４１】ｏ−ヒドロキシスチレン、ｍ−ヒドロキシ
スチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ−ヒドロキシ−
α−メチルスチレン、ｍ−ヒドロキシ−α−メチルスチ
レン、ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチレン、ｐ−ビニ
ルベンジルアルコール等の水酸基含有ビニル芳香族化合
物；（メタ）アリルアルコール等の不飽和アルコール
類；（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸等の不
飽和モノカルボン酸類；（無水）マレイン酸、フマル
酸、（無水）イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸等
の不飽和ポリカルボン酸（無水物）類；不飽和ポリカル
ボン酸のモノ−またはジ−メチルエステル、モノ−また
はジ−エチルエステル、モノ−またはジ−プロピルエス
テル、モノ−またはジ−ブチルエステル等のエステル
類；不飽和ポリカルボン酸のモノニトリル等の遊離カル
ボキシル基含有ニトリル類；不飽和ポリカルボン酸のモ
ノアミド等の遊離カルボキシル基含有アミド類；前記不
飽和ポリカルボン酸のモノ（２−ヒドロキシエチルエス
テル）、モノ（２−ヒドロキシプロピルエステル）等の
遊離カルボキシル基含有ヒドロキシアルキルエステル
類；不飽和ポリカルボン酸の遊離カルボキシル基含有ア
ミドのＮ−ヒドロキシアルキル誘導体類；フタル酸、コ
ハク酸、アジピン酸等の非重合性ポリカルボン酸と（メ
タ）アリルアルコール、２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート等の水酸基含有不飽和化合物とのモノエス
テル等の遊離カルボキシル基含有エステル類；
スチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ−ヒドロキシ−
α−メチルスチレン、ｍ−ヒドロキシ−α−メチルスチ
レン、ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチレン、ｐ−ビニ
ルベンジルアルコール等の水酸基含有ビニル芳香族化合
物；（メタ）アリルアルコール等の不飽和アルコール
類；（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸等の不
飽和モノカルボン酸類；（無水）マレイン酸、フマル
酸、（無水）イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸等
の不飽和ポリカルボン酸（無水物）類；不飽和ポリカル
ボン酸のモノ−またはジ−メチルエステル、モノ−また
はジ−エチルエステル、モノ−またはジ−プロピルエス
テル、モノ−またはジ−ブチルエステル等のエステル
類；不飽和ポリカルボン酸のモノニトリル等の遊離カル
ボキシル基含有ニトリル類；不飽和ポリカルボン酸のモ
ノアミド等の遊離カルボキシル基含有アミド類；前記不
飽和ポリカルボン酸のモノ（２−ヒドロキシエチルエス
テル）、モノ（２−ヒドロキシプロピルエステル）等の
遊離カルボキシル基含有ヒドロキシアルキルエステル
類；不飽和ポリカルボン酸の遊離カルボキシル基含有ア
ミドのＮ−ヒドロキシアルキル誘導体類；フタル酸、コ
ハク酸、アジピン酸等の非重合性ポリカルボン酸と（メ
タ）アリルアルコール、２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート等の水酸基含有不飽和化合物とのモノエス
テル等の遊離カルボキシル基含有エステル類；
【００４２】２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリ
レート、２−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ジ−ｎ−プロピルアミノエチル（メタ）アクリ
レート、２−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレ
ート、３−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレー
ト、２−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレー
ト、３−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレー
ト、２−ジ−ｎ−プロピルアミノプロピル（メタ）アク
リレート、３−ジ−ｎ−プロピルアミノプロピル（メ
タ）アクリレート等のジアルキルアミノアルキル（メ
タ）アクリレート類；２−ジメチルアミノエトキシエチ
ル（メタ）アクリレート、２−ジエチルアミノエトキシ
エチル（メタ）アクリレート等のジアルキルアミノアル
コキシアルキル（メタ）アクリレート類；Ｎ−（２−ジ
メチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
（２−ジエチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−（２−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ジエチルアミノプロピ
ル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（３−ジエチルアミ
ノプロピル）（メタ）アクリルアミド等の第三級アミノ
基含有（メタ）アクリルアミド類；
レート、２−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ジ−ｎ−プロピルアミノエチル（メタ）アクリ
レート、２−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレ
ート、３−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレー
ト、２−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレー
ト、３−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレー
ト、２−ジ−ｎ−プロピルアミノプロピル（メタ）アク
リレート、３−ジ−ｎ−プロピルアミノプロピル（メ
タ）アクリレート等のジアルキルアミノアルキル（メ
タ）アクリレート類；２−ジメチルアミノエトキシエチ
ル（メタ）アクリレート、２−ジエチルアミノエトキシ
エチル（メタ）アクリレート等のジアルキルアミノアル
コキシアルキル（メタ）アクリレート類；Ｎ−（２−ジ
メチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
（２−ジエチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−（２−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ジエチルアミノプロピ
ル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（３−ジエチルアミ
ノプロピル）（メタ）アクリルアミド等の第三級アミノ
基含有（メタ）アクリルアミド類；
【００４３】（メタ）アリルグリシジルエーテル、グリ
シジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有不飽和
化合物；ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（例えば油化
シェルエポキシ（株）製、エピコート８２８、エピコー
ト１００１、エピコート１００３、エピコート１００４
等）、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（例えば油化シ
ェルエポキシ（株）製、エピコート８０７等）等のビス
フェノール型エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸とを反
応させたビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレー
ト類；ポリオール（例えばエチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、ジエチレングリコール、ビスフェノ
ールＡポリエトキシジオール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリブチレングリコール、芳香族基ポリエステルジ
オール、脂肪族基ポリエステルジオール、ポリカプロラ
クトンジオール、ポリブタジエンポリオール、ポリカー
ボネートジオール等）、有機ポリイソシアネート（例え
ばトリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネ
ート等）、および水酸基含有（メタ）アクリレート（例
えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１，４−ブ
タンジオールモノ（メタ）アクリレート等）を反応させ
て得られるウレタン化（メタ）アクリレート類；塩化ビ
ニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル系化合物；
酢酸ビニル、酢酸アリル、ジアリルフタレート等の不飽
和アルコールエステル類；ジシクロペンタジエン、エチ
リデンノルボルネン等のシクロオレフィン類を挙げるこ
とができる。
シジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有不飽和
化合物；ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（例えば油化
シェルエポキシ（株）製、エピコート８２８、エピコー
ト１００１、エピコート１００３、エピコート１００４
等）、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（例えば油化シ
ェルエポキシ（株）製、エピコート８０７等）等のビス
フェノール型エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸とを反
応させたビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレー
ト類；ポリオール（例えばエチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、ジエチレングリコール、ビスフェノ
ールＡポリエトキシジオール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリブチレングリコール、芳香族基ポリエステルジ
オール、脂肪族基ポリエステルジオール、ポリカプロラ
クトンジオール、ポリブタジエンポリオール、ポリカー
ボネートジオール等）、有機ポリイソシアネート（例え
ばトリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネ
ート等）、および水酸基含有（メタ）アクリレート（例
えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１，４−ブ
タンジオールモノ（メタ）アクリレート等）を反応させ
て得られるウレタン化（メタ）アクリレート類；塩化ビ
ニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル系化合物；
酢酸ビニル、酢酸アリル、ジアリルフタレート等の不飽
和アルコールエステル類；ジシクロペンタジエン、エチ
リデンノルボルネン等のシクロオレフィン類を挙げるこ
とができる。
【００４４】前記成分（２）は、単独でまたは２種以上
を混合して使用することができ、それらを適切に組み合
せることによって、平版印刷用感光性組成物の光硬化後
の物性を自由に設計することができる。成分（２）は目
的に応じて任意の割合で使用することができ、その量に
応じて、得られる組成物の流動性をワックス状から低粘
度液体状まで自由に設計できるが、成分（１）１００重
量部に対して、好ましくは０．１〜５００重量部、さら
に好ましくは１〜３００重量部、特に好ましくは２〜２
００重量部の範囲で使用される。成分（２）の使用量が
０．１重量部未満では、光硬化後の組成物の柔軟性が低
下し、一方５００重量部を超えると、組成物の光硬化後
の収縮が大きくなり、いずれも好ましくない。
を混合して使用することができ、それらを適切に組み合
せることによって、平版印刷用感光性組成物の光硬化後
の物性を自由に設計することができる。成分（２）は目
的に応じて任意の割合で使用することができ、その量に
応じて、得られる組成物の流動性をワックス状から低粘
度液体状まで自由に設計できるが、成分（１）１００重
量部に対して、好ましくは０．１〜５００重量部、さら
に好ましくは１〜３００重量部、特に好ましくは２〜２
００重量部の範囲で使用される。成分（２）の使用量が
０．１重量部未満では、光硬化後の組成物の柔軟性が低
下し、一方５００重量部を超えると、組成物の光硬化後
の収縮が大きくなり、いずれも好ましくない。
【００４５】成分（３） 次に、第１発明および第２発明の平版印刷用感光性組成
物における第３の構成成分である（３）光重合開始剤
（以下、「成分（３）」という。）としては、通常、光
増感剤として用いられる、例えばジアセチル、ベンジル
等のα−ジケトン化合物；ベンゾイン、ピバロイン等の
アシロイン類；ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイン
エチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル等のアシ
ロインエーテル類；アントラキノン、１，４−ナフトキ
ノン等の多核キノン類；２，２−ジメトキシフェニルア
セトフェノン、トリクロロアセトフェノン等のアセトフ
ェノン類；ベンゾフェノン、メチル−ｏ−ベンゾイルベ
ンゾエート等のベンゾフェノン類；クロロチオキサント
ン、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチ
ルチオキサントン等のチオキサントン類等を挙げること
ができる。成分（３）の使用量は、成分（１）１００重
量部に対して、好ましくは０．１〜５０重量部であり、
さらに好ましくは０．５〜２０重量部である。成分
（３）の使用量が０．１重量部未満では、得られる組成
物を充分硬化させることができず、一方５０重量部を超
えると、光重合開始剤の全てが反応に関与しないので不
経済であるばかりか、時には成分（１）や成分（２）と
の相溶性が悪く、分散が不均一になる場合がある。
物における第３の構成成分である（３）光重合開始剤
（以下、「成分（３）」という。）としては、通常、光
増感剤として用いられる、例えばジアセチル、ベンジル
等のα−ジケトン化合物；ベンゾイン、ピバロイン等の
アシロイン類；ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイン
エチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル等のアシ
ロインエーテル類；アントラキノン、１，４−ナフトキ
ノン等の多核キノン類；２，２−ジメトキシフェニルア
セトフェノン、トリクロロアセトフェノン等のアセトフ
ェノン類；ベンゾフェノン、メチル−ｏ−ベンゾイルベ
ンゾエート等のベンゾフェノン類；クロロチオキサント
ン、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチ
ルチオキサントン等のチオキサントン類等を挙げること
ができる。成分（３）の使用量は、成分（１）１００重
量部に対して、好ましくは０．１〜５０重量部であり、
さらに好ましくは０．５〜２０重量部である。成分
（３）の使用量が０．１重量部未満では、得られる組成
物を充分硬化させることができず、一方５０重量部を超
えると、光重合開始剤の全てが反応に関与しないので不
経済であるばかりか、時には成分（１）や成分（２）と
の相溶性が悪く、分散が不均一になる場合がある。
【００４６】成分（４） 次に、第１発明および第２発明の平版印刷用感光性組成
物における第４の構成成分である（４）ジアゾ樹脂（以
下、「成分（４）」という。）としては、例えば４−ジ
アゾジフェニルアミン骨格、４−ジアゾジフェニルエー
テル骨格、４−ジアゾジフェニルスルフィド骨格等を有
するジアゾ単量体とアルデヒド類との縮合樹脂を挙げる
ことができ、場合により該縮合樹脂には、前記アルデヒ
ド類と縮合可能な２価の芳香族化合物を共縮合させるこ
ともできる。前記ジアゾ単量体としては、例えば４−ジ
アゾジフェニルアミン、４’−ヒドロキシ−４−ジアゾ
ジフェニルアミン、４’−メトキシ−４−ジアゾジフェ
ニルアミン、４’−エトキシ−４−ジアゾジフェニルア
ミン、４’−メチル−４−ジアゾジフェニルアミン、
４’−エチル−４−ジアゾジフェニルアミン、４−ジア
ゾ−３−メトキシジフェニルアミン、３−メチル−４−
ジアゾジフェニルアミン、３−エチル−４−ジアゾジフ
ェニルアミン、３’−メチル−４−ジアゾジフェニルア
ミン、３−エトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、４
−ジアゾジフェニルエーテル、４’−メトキシ−４−ジ
アゾジフェニルエーテル、４’−カルボキシ−４−ジア
ゾジフェニルエーテル、４−ジアゾジフェニルスルフィ
ド、４’−メチル−４−ジアゾジフェニルスルフィド等
を挙げることができる。これらのジアゾ単量体は、単独
でまたは２種以上を混合して使用することができる。前
記ジアゾ単量体は、有機塩または無機塩の形態で用いる
ことが好ましい。このような有機塩を形成する有機化合
物の例としては、特公昭４０−２２０３号公報、特公昭
４１−６８１３号公報、特公昭４７−１１６７号公報等
に記載された化合物、具体的にはベンゼンスルホン酸、
ｐ−トルエンスルホン酸、２，５−キシレンスルホン
酸、直鎖または分岐鎖のドデシルベンゼンスルホン酸、
２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルベンゼ
ンスルホン酸、メタニルエロー、２−クロルトルエン−
４−スルホン酸や、これらのアルカリ金属塩、アルカリ
土類金属塩、アンモニウム塩等を挙げることができる。
また、前記無機塩を形成する無機化合物の例としては、
特公昭４０−２２０３号公報、特開昭５４−９８６１３
号公報、米国特許４，０９３，４６５号明細書等に記載
された化合物、具体的にはホウフッ化水素酸、ヘキサフ
ルオロリン酸、リンタングステン酸、チオシアン酸、お
よびこれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩等を挙げ
ることができる。
物における第４の構成成分である（４）ジアゾ樹脂（以
下、「成分（４）」という。）としては、例えば４−ジ
アゾジフェニルアミン骨格、４−ジアゾジフェニルエー
テル骨格、４−ジアゾジフェニルスルフィド骨格等を有
するジアゾ単量体とアルデヒド類との縮合樹脂を挙げる
ことができ、場合により該縮合樹脂には、前記アルデヒ
ド類と縮合可能な２価の芳香族化合物を共縮合させるこ
ともできる。前記ジアゾ単量体としては、例えば４−ジ
アゾジフェニルアミン、４’−ヒドロキシ−４−ジアゾ
ジフェニルアミン、４’−メトキシ−４−ジアゾジフェ
ニルアミン、４’−エトキシ−４−ジアゾジフェニルア
ミン、４’−メチル−４−ジアゾジフェニルアミン、
４’−エチル−４−ジアゾジフェニルアミン、４−ジア
ゾ−３−メトキシジフェニルアミン、３−メチル−４−
ジアゾジフェニルアミン、３−エチル−４−ジアゾジフ
ェニルアミン、３’−メチル−４−ジアゾジフェニルア
ミン、３−エトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、４
−ジアゾジフェニルエーテル、４’−メトキシ−４−ジ
アゾジフェニルエーテル、４’−カルボキシ−４−ジア
ゾジフェニルエーテル、４−ジアゾジフェニルスルフィ
ド、４’−メチル−４−ジアゾジフェニルスルフィド等
を挙げることができる。これらのジアゾ単量体は、単独
でまたは２種以上を混合して使用することができる。前
記ジアゾ単量体は、有機塩または無機塩の形態で用いる
ことが好ましい。このような有機塩を形成する有機化合
物の例としては、特公昭４０−２２０３号公報、特公昭
４１−６８１３号公報、特公昭４７−１１６７号公報等
に記載された化合物、具体的にはベンゼンスルホン酸、
ｐ−トルエンスルホン酸、２，５−キシレンスルホン
酸、直鎖または分岐鎖のドデシルベンゼンスルホン酸、
２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルベンゼ
ンスルホン酸、メタニルエロー、２−クロルトルエン−
４−スルホン酸や、これらのアルカリ金属塩、アルカリ
土類金属塩、アンモニウム塩等を挙げることができる。
また、前記無機塩を形成する無機化合物の例としては、
特公昭４０−２２０３号公報、特開昭５４−９８６１３
号公報、米国特許４，０９３，４６５号明細書等に記載
された化合物、具体的にはホウフッ化水素酸、ヘキサフ
ルオロリン酸、リンタングステン酸、チオシアン酸、お
よびこれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩等を挙げ
ることができる。
【００４７】また、前記アルデヒド類としては、例えば
ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアル
デヒド、ブチルアルデヒド、グリオキシル酸等を挙げる
ことができる。また、これらのアルデヒド類の代わり
に、４，４’−ジメトキシメチルジフェニルエーテルを
用いることもできる。これらのアルデヒドは、単独でま
たは２種以上を混合して使用することができる。さら
に、前記芳香族化合物としては、例えばフェノール、ｏ
−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、キシ
レノール、レゾルシン、ｏ−メトキシフェノール、ｍ−
メトキシフェノール、ｐ−メトキシフェノール、カテコ
ール、ｐ−ヒドロキシエチルフェノール、ナフトール、
ピロガロール、ヒドロキノン、ビスフェノールＡ、ビス
フェノールＳ、ｏ−クロロフェノール、ｍ−クロロフェ
ノール、ｐ−クロロフェノール、クミルフェノール、安
息香酸、サリチル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、２，４
−ジヒドロキシ安息香酸、ｐ−メトキシ安息香酸、ｐ−
フェノキシ安息香酸、ケイ皮酸、４−ヒドロキシケイ皮
酸、ケイ皮酸メチル、ケイ皮酸エチル、４−ヒドロキシ
ケイ皮酸メチル、４−ヒドロキシケイ皮酸エチル、４−
ニトロケイ皮酸、４−メトキシケイ皮酸、シンナミリデ
ン酢酸、４−ヒドロキシシンナミリデン酢酸、シンナミ
リデン酢酸メチル、シンナミリデン酢酸エチル、４−ヒ
ドロキシシンナミリデン酢酸メチル、４−ヒドロキシシ
ンナミリデン酢酸エチル、４−ニトロシンナミリデン酢
酸、４−メトキシシンナミリデン酢酸、２，４−ジヒド
ロキシベンゾフェノン、２，３，４−トリヒドロキシベ
ンゾフェノン等を挙げることができる。これらの芳香族
化合物は、単独でまたは２種以上を混合して使用するこ
とができる。成分（４）の使用量は、成分（１）１００
重量部に対して、好ましくは１〜２００重量部、さらに
好ましくは２〜１００重量部である。
ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアル
デヒド、ブチルアルデヒド、グリオキシル酸等を挙げる
ことができる。また、これらのアルデヒド類の代わり
に、４，４’−ジメトキシメチルジフェニルエーテルを
用いることもできる。これらのアルデヒドは、単独でま
たは２種以上を混合して使用することができる。さら
に、前記芳香族化合物としては、例えばフェノール、ｏ
−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、キシ
レノール、レゾルシン、ｏ−メトキシフェノール、ｍ−
メトキシフェノール、ｐ−メトキシフェノール、カテコ
ール、ｐ−ヒドロキシエチルフェノール、ナフトール、
ピロガロール、ヒドロキノン、ビスフェノールＡ、ビス
フェノールＳ、ｏ−クロロフェノール、ｍ−クロロフェ
ノール、ｐ−クロロフェノール、クミルフェノール、安
息香酸、サリチル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、２，４
−ジヒドロキシ安息香酸、ｐ−メトキシ安息香酸、ｐ−
フェノキシ安息香酸、ケイ皮酸、４−ヒドロキシケイ皮
酸、ケイ皮酸メチル、ケイ皮酸エチル、４−ヒドロキシ
ケイ皮酸メチル、４−ヒドロキシケイ皮酸エチル、４−
ニトロケイ皮酸、４−メトキシケイ皮酸、シンナミリデ
ン酢酸、４−ヒドロキシシンナミリデン酢酸、シンナミ
リデン酢酸メチル、シンナミリデン酢酸エチル、４−ヒ
ドロキシシンナミリデン酢酸メチル、４−ヒドロキシシ
ンナミリデン酢酸エチル、４−ニトロシンナミリデン酢
酸、４−メトキシシンナミリデン酢酸、２，４−ジヒド
ロキシベンゾフェノン、２，３，４−トリヒドロキシベ
ンゾフェノン等を挙げることができる。これらの芳香族
化合物は、単独でまたは２種以上を混合して使用するこ
とができる。成分（４）の使用量は、成分（１）１００
重量部に対して、好ましくは１〜２００重量部、さらに
好ましくは２〜１００重量部である。
【００４８】その他の成分 さらに、第１発明および第２発明の平版印刷用感光性組
成物には、必要に応じて、熱付加重合禁止剤、染料、光
酸発生剤、保存安定剤、可塑剤、界面活性剤、現像促進
剤等の、常套の添加剤を配合することもできる。前記熱
付加重合禁止剤としては、例えばヒドロキノン、ヒドロ
キノンモノメチルエーテル、ヒドロキノンモノ−ｔ−ブ
チルエーテル、カテコール、ｐ−メトキシフェノール、
ｐ−ｔ−ブチルカテコール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−
ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾ
ール、ピロガロール、β−ナフトール等のヒドロキシ芳
香族化合物；ベンゾキノン、２，５−ジフェニル−ｐ−
ベンゾキノン、ｐ−トルキノン、ｐ−キシロキノン等の
キノン類；クロラニル−アミン系、ジフェニルアミン、
ジフェニルピクリルヒドラジン、フェノール−α−ナフ
チルアミン、ピリジン、フェノチアジン等のアミン類；
ジチオベンゾイルスルフィド、ジベンジルテトラスルフ
ィド等のスルフィド類；１，１−ジフェニルエチレン、
α−メチルチオアクリロニトリル等の不飽和化合物；チ
オニンブルー、トルイジンブルー、メチレンブルー等の
チアジン染料；１，１−ジフェニル−２−ピクリルヒド
ラジル、１，３，５−トリフェニルフェルダジル、４−
ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
−１−オキシル、２，６−ジ−ｔ−ブチル−α−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル）−４−オキソ−２，５−シクロヘ
キサジエン−１−イリデン−ｐ−トリオキシル等の安定
ラジカル等を挙げることができる。これらの熱付加重合
禁止剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用するこ
とができる。前記熱付加重合禁止剤の配合量は、全感光
性組成物の０．００１〜２重量％が好ましい。感光性組
成物の着色に使用される好ましい染料としては、油溶性
染料、塩基性染料を挙げることができる。このような染
料の具体例としては、クリスタルバイオレット、マラカ
イトグリーン、ビクトリアブルー、メチレンブルー、メ
チルバイオレット、エチルバイオレット、ローダミン
Ｂ、ビクトリアピュアーブルーＢＯＨ（保土谷化学工業
（株）製）、オイルブルー＃６１３（オリエント化学工
業（株）製）、パーマネントブルー＃４７（大同化学工
業（株）製）等を挙げることができる。これらの染料の
配合量は、全感光性組成物の０．１〜５重量％が好まし
い。また、前記染料とともに、露光後直ちに可視像が得
られるようにするために、光酸発生剤を加えることもで
きる。このような光酸発生剤としては、例えば２，４，
６−トリ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−
フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−ト
リアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビ
ス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−
メトキシナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチ
ル）−ｓ−トリアジン、９，１０−ジメトキシアントラ
セン−２−スルホン酸ヨードニウム塩、８−アニリノナ
フタレン−１−スルホン酸ジフェニルヨードニウム塩等
を挙げることができる。これらの光酸発生剤は、単独で
または２種以上を混合して使用することができる。前記
光酸発生剤の配合量は、全感光性組成物の０．０５〜２
％重量％が好ましい。前記保存安定剤としては、例えば
リン酸、シュウ酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、マン
デル酸、５−スルホサリチル酸、ベンゾフェノン誘導体
等を挙げることができる。これらの保存安定剤は、単独
でまたは２種以上を混合して使用することができる。前
記保存安定剤の配合量は、成分（４）に対して、好まし
くは２〜４０重量％、さらに好ましくは３〜３０重量％
である。前記可塑剤や界面活性剤は、感光性組成物の塗
布性を良くしたり、感光性組成物の支持体への接着性を
向上させる目的で用いられる。このような可塑剤として
は、例えばジメチルフタレート、ジエチルフタレート、
ジ−ｎ−ブチルフタレート、ジ−ｎ−ヘプチルフタレー
ト、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジ−ｎ−オク
チルフタレート、ジイソデシルフタレート、ｎ−ブチル
ベンジルフタレート、ジイソノニルフタレート、エチル
フタリルエチルグリコール、ジメチルイソフタレート、
トリ−ｎ−ブチルフォスフェート、トリクレジルフォス
フェート、トリ−ｎ−オクチルフォスフェート、トリフ
ェニルフォスフェート、トリ（２−クロロエチル）フォ
スフェート、クエン酸トリ−ｎ−ブチル等を挙げること
ができる。これらの可塑剤は、単独でまたは２種以上を
混合して使用することができる。前記可塑剤の配合量
は、全感光性組成物の０．５〜３重量％が好ましい。前
記界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤、フッ素系
界面活性剤、シリコン系界面活性剤等を挙げることがで
きる。さらに、前記現像促進剤としては、例えばオクチ
ルアルコール、セチルアルコール、セリルアルコール、
ミリシルアルコール等の高級アルコール類；ベヘン酸、
ミリスチン酸、ラウリン酸等の高級脂肪酸類；無水フタ
ル酸等の酸無水物類等を挙げることができる。これらの
現像促進剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用す
ることができる。前記現像促進剤の配合量は、全感光性
組成物の０．１〜３重量が好ましい。
成物には、必要に応じて、熱付加重合禁止剤、染料、光
酸発生剤、保存安定剤、可塑剤、界面活性剤、現像促進
剤等の、常套の添加剤を配合することもできる。前記熱
付加重合禁止剤としては、例えばヒドロキノン、ヒドロ
キノンモノメチルエーテル、ヒドロキノンモノ−ｔ−ブ
チルエーテル、カテコール、ｐ−メトキシフェノール、
ｐ−ｔ−ブチルカテコール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−
ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾ
ール、ピロガロール、β−ナフトール等のヒドロキシ芳
香族化合物；ベンゾキノン、２，５−ジフェニル−ｐ−
ベンゾキノン、ｐ−トルキノン、ｐ−キシロキノン等の
キノン類；クロラニル−アミン系、ジフェニルアミン、
ジフェニルピクリルヒドラジン、フェノール−α−ナフ
チルアミン、ピリジン、フェノチアジン等のアミン類；
ジチオベンゾイルスルフィド、ジベンジルテトラスルフ
ィド等のスルフィド類；１，１−ジフェニルエチレン、
α−メチルチオアクリロニトリル等の不飽和化合物；チ
オニンブルー、トルイジンブルー、メチレンブルー等の
チアジン染料；１，１−ジフェニル−２−ピクリルヒド
ラジル、１，３，５−トリフェニルフェルダジル、４−
ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
−１−オキシル、２，６−ジ−ｔ−ブチル−α−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル）−４−オキソ−２，５−シクロヘ
キサジエン−１−イリデン−ｐ−トリオキシル等の安定
ラジカル等を挙げることができる。これらの熱付加重合
禁止剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用するこ
とができる。前記熱付加重合禁止剤の配合量は、全感光
性組成物の０．００１〜２重量％が好ましい。感光性組
成物の着色に使用される好ましい染料としては、油溶性
染料、塩基性染料を挙げることができる。このような染
料の具体例としては、クリスタルバイオレット、マラカ
イトグリーン、ビクトリアブルー、メチレンブルー、メ
チルバイオレット、エチルバイオレット、ローダミン
Ｂ、ビクトリアピュアーブルーＢＯＨ（保土谷化学工業
（株）製）、オイルブルー＃６１３（オリエント化学工
業（株）製）、パーマネントブルー＃４７（大同化学工
業（株）製）等を挙げることができる。これらの染料の
配合量は、全感光性組成物の０．１〜５重量％が好まし
い。また、前記染料とともに、露光後直ちに可視像が得
られるようにするために、光酸発生剤を加えることもで
きる。このような光酸発生剤としては、例えば２，４，
６−トリ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−
フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−ト
リアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビ
ス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−
メトキシナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチ
ル）−ｓ−トリアジン、９，１０−ジメトキシアントラ
セン−２−スルホン酸ヨードニウム塩、８−アニリノナ
フタレン−１−スルホン酸ジフェニルヨードニウム塩等
を挙げることができる。これらの光酸発生剤は、単独で
または２種以上を混合して使用することができる。前記
光酸発生剤の配合量は、全感光性組成物の０．０５〜２
％重量％が好ましい。前記保存安定剤としては、例えば
リン酸、シュウ酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、マン
デル酸、５−スルホサリチル酸、ベンゾフェノン誘導体
等を挙げることができる。これらの保存安定剤は、単独
でまたは２種以上を混合して使用することができる。前
記保存安定剤の配合量は、成分（４）に対して、好まし
くは２〜４０重量％、さらに好ましくは３〜３０重量％
である。前記可塑剤や界面活性剤は、感光性組成物の塗
布性を良くしたり、感光性組成物の支持体への接着性を
向上させる目的で用いられる。このような可塑剤として
は、例えばジメチルフタレート、ジエチルフタレート、
ジ−ｎ−ブチルフタレート、ジ−ｎ−ヘプチルフタレー
ト、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジ−ｎ−オク
チルフタレート、ジイソデシルフタレート、ｎ−ブチル
ベンジルフタレート、ジイソノニルフタレート、エチル
フタリルエチルグリコール、ジメチルイソフタレート、
トリ−ｎ−ブチルフォスフェート、トリクレジルフォス
フェート、トリ−ｎ−オクチルフォスフェート、トリフ
ェニルフォスフェート、トリ（２−クロロエチル）フォ
スフェート、クエン酸トリ−ｎ−ブチル等を挙げること
ができる。これらの可塑剤は、単独でまたは２種以上を
混合して使用することができる。前記可塑剤の配合量
は、全感光性組成物の０．５〜３重量％が好ましい。前
記界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤、フッ素系
界面活性剤、シリコン系界面活性剤等を挙げることがで
きる。さらに、前記現像促進剤としては、例えばオクチ
ルアルコール、セチルアルコール、セリルアルコール、
ミリシルアルコール等の高級アルコール類；ベヘン酸、
ミリスチン酸、ラウリン酸等の高級脂肪酸類；無水フタ
ル酸等の酸無水物類等を挙げることができる。これらの
現像促進剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用す
ることができる。前記現像促進剤の配合量は、全感光性
組成物の０．１〜３重量が好ましい。
【００４９】平版印刷用感光性組成物の調製 第１発明および第２発明の平版印刷用感光性組成物は、
例えば、成分（１）、成分（２）、成分（３）および成
分（４）を、場合により前記他の添加剤とともに、加温
しながらニーダー、インターミキサー等を用いて充分に
攪拌することにより得られる。このようにして得られる
感光性樹脂組成物は、流動性の低いワックス状から流動
性の優れた低粘度液状まで自由に設計することができ
る。さらに、必要に応じて、流動性に優れた感光性組成
物を得るために、適当な溶媒を加えて粘度を調節するこ
ともできる。このような溶媒は特に限定されるものでは
なく、その具体例としては、メタノール、エタノール、
プロパノール、アセトン、メチレンクロライド、メチル
エチルケトン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、エ
チレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリ
コールジメチルエーテル、メチルセロソルブアセテー
ト、エチルセロソルブアセテート、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテルアセテート、乳酸エチル等を挙げ
ることができる。これらの溶媒は、単独でまたは２種以
上を混合して使用することができる。
例えば、成分（１）、成分（２）、成分（３）および成
分（４）を、場合により前記他の添加剤とともに、加温
しながらニーダー、インターミキサー等を用いて充分に
攪拌することにより得られる。このようにして得られる
感光性樹脂組成物は、流動性の低いワックス状から流動
性の優れた低粘度液状まで自由に設計することができ
る。さらに、必要に応じて、流動性に優れた感光性組成
物を得るために、適当な溶媒を加えて粘度を調節するこ
ともできる。このような溶媒は特に限定されるものでは
なく、その具体例としては、メタノール、エタノール、
プロパノール、アセトン、メチレンクロライド、メチル
エチルケトン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、エ
チレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリ
コールジメチルエーテル、メチルセロソルブアセテー
ト、エチルセロソルブアセテート、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテルアセテート、乳酸エチル等を挙げ
ることができる。これらの溶媒は、単独でまたは２種以
上を混合して使用することができる。
【００５０】平版印刷版の形成方法 第１発明および第２発明の平版印刷用感光性組成物を用
いて平版印刷版を形成する際には、これらの感光性組成
物を支持体表面に塗布し、乾燥して、感光性の平版印刷
版を得たのち、活性光線で露光し、現像する。感光性組
成物の塗布方法は特に限定されるものではなく、従来公
知の方法、例えば回転塗布、押出し塗布、ワイヤーバー
塗布、ロール塗布、エアーナイフ塗布、ディップ塗布、
カーテン塗布等を採用することができる。感光性組成物
の塗布量は、用途により異なるが、固形分として０．１
〜１０ｇ／ｍ2 が好ましい。前記支持体としては、紙、
プラスチックフィルム、あるいは銅、亜鉛、アルミニウ
ム、ステンレス等の金属板や、これらを二種以上組み合
わせた複合材料を用いることができる。これらの中で、
特に、ブラシ研磨またはボール研磨したアルミニウム
板、ブラシ研磨したのち陽極酸化処理を施したアルミニ
ウム板、電解研磨したのち陽極酸化を施したアルミニウ
ム板が好ましい。このような前処理を施したアルミニウ
ム板には、さらに、ケイ酸アルカリ、リン酸ソーダ、フ
ッ化ナトリウム、フッ化ジルコニウム、アルキルチタネ
ート、トリヒドロキシ安息香酸等の単独液あるいは混合
液による化成処理；ベーマイト処理、酢酸ストロンチウ
ム、酢酸亜鉛、酢酸マグネシウム、安息香酸カルシウム
等の水溶液による被覆処理；ポリビニルピロリドン、ポ
リアミンスルホン酸、ポリビニルスルホン酸、ポリ（メ
タ）アクリル酸、ポリ−２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート等による被覆処理等を後処理として行うこともでき
る。また、第１発明および第２発明においては、フィル
ムとの真空密着性を良くしたり、感光性平版印刷版間の
“すべり性”を良くする目的で、感光性組成物の塗布層
上にマット層を設けたり、感光性組成物中に有機溶剤不
溶性のマット剤あるいは高分子化合物を含ませることも
できる。活性光線の光源としては、例えば水銀灯、メタ
ルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、
カーボンアーク灯、アルゴンレーザー、ヘリウム・カド
ミニウムレーザー、エキシマレーザー等を用いることが
できる。現像液としては、例えば水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウ
ム、オルトケイ酸ナトリウム、第三リン酸ナトリウム、
第二リン酸ナトリウム、オクタン酸ナトリウム、モノエ
タノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノール
アミン、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド
等のアルカリ性化合物の水溶液を挙げることができる。
前記アルカリ性化合物の水溶液には、必要に応じて界面
活性剤および／または溶剤を添加することができる。前
記界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤あるいは両
性界面活性剤を使用することができる。前記陰イオン界
面活性剤としては、例えば炭素数８〜２２のアルコール
の硫酸エステル類（例えばポリオキシエチレンアルキル
サルフェートナトリウム塩等）、アルキルアリールスル
ホン酸塩類（例えばドデシルベンゼンスルホン酸ソー
ダ、ポリオキシエチレンドデシルフェニルサルフェート
ソーダ塩、アルキルナフタレンスルホン酸ソーダ、ナフ
タレンスルホン酸ソーダ、ナフタレンスルホン酸ソーダ
のホルマリン縮合物等）、ソジウムジアルキルスルホサ
クシネート、アルキルエーテルリン酸エステル、アルキ
ルリン酸エステル等を挙げることができる。また、前記
両性界面活性剤としては、例えばアルキルベタイン型界
面活性剤、アルキルイミダゾリン型界面活性剤等が好ま
しい。さらに、前記アルカリ性化合物の水溶液には、必
要に応じて、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウ
ム、亜硫酸リチウム、亜硫酸マグネシウム等の水溶性亜
硫酸塩を添加することもできる。
いて平版印刷版を形成する際には、これらの感光性組成
物を支持体表面に塗布し、乾燥して、感光性の平版印刷
版を得たのち、活性光線で露光し、現像する。感光性組
成物の塗布方法は特に限定されるものではなく、従来公
知の方法、例えば回転塗布、押出し塗布、ワイヤーバー
塗布、ロール塗布、エアーナイフ塗布、ディップ塗布、
カーテン塗布等を採用することができる。感光性組成物
の塗布量は、用途により異なるが、固形分として０．１
〜１０ｇ／ｍ2 が好ましい。前記支持体としては、紙、
プラスチックフィルム、あるいは銅、亜鉛、アルミニウ
ム、ステンレス等の金属板や、これらを二種以上組み合
わせた複合材料を用いることができる。これらの中で、
特に、ブラシ研磨またはボール研磨したアルミニウム
板、ブラシ研磨したのち陽極酸化処理を施したアルミニ
ウム板、電解研磨したのち陽極酸化を施したアルミニウ
ム板が好ましい。このような前処理を施したアルミニウ
ム板には、さらに、ケイ酸アルカリ、リン酸ソーダ、フ
ッ化ナトリウム、フッ化ジルコニウム、アルキルチタネ
ート、トリヒドロキシ安息香酸等の単独液あるいは混合
液による化成処理；ベーマイト処理、酢酸ストロンチウ
ム、酢酸亜鉛、酢酸マグネシウム、安息香酸カルシウム
等の水溶液による被覆処理；ポリビニルピロリドン、ポ
リアミンスルホン酸、ポリビニルスルホン酸、ポリ（メ
タ）アクリル酸、ポリ−２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート等による被覆処理等を後処理として行うこともでき
る。また、第１発明および第２発明においては、フィル
ムとの真空密着性を良くしたり、感光性平版印刷版間の
“すべり性”を良くする目的で、感光性組成物の塗布層
上にマット層を設けたり、感光性組成物中に有機溶剤不
溶性のマット剤あるいは高分子化合物を含ませることも
できる。活性光線の光源としては、例えば水銀灯、メタ
ルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、
カーボンアーク灯、アルゴンレーザー、ヘリウム・カド
ミニウムレーザー、エキシマレーザー等を用いることが
できる。現像液としては、例えば水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウ
ム、オルトケイ酸ナトリウム、第三リン酸ナトリウム、
第二リン酸ナトリウム、オクタン酸ナトリウム、モノエ
タノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノール
アミン、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド
等のアルカリ性化合物の水溶液を挙げることができる。
前記アルカリ性化合物の水溶液には、必要に応じて界面
活性剤および／または溶剤を添加することができる。前
記界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤あるいは両
性界面活性剤を使用することができる。前記陰イオン界
面活性剤としては、例えば炭素数８〜２２のアルコール
の硫酸エステル類（例えばポリオキシエチレンアルキル
サルフェートナトリウム塩等）、アルキルアリールスル
ホン酸塩類（例えばドデシルベンゼンスルホン酸ソー
ダ、ポリオキシエチレンドデシルフェニルサルフェート
ソーダ塩、アルキルナフタレンスルホン酸ソーダ、ナフ
タレンスルホン酸ソーダ、ナフタレンスルホン酸ソーダ
のホルマリン縮合物等）、ソジウムジアルキルスルホサ
クシネート、アルキルエーテルリン酸エステル、アルキ
ルリン酸エステル等を挙げることができる。また、前記
両性界面活性剤としては、例えばアルキルベタイン型界
面活性剤、アルキルイミダゾリン型界面活性剤等が好ま
しい。さらに、前記アルカリ性化合物の水溶液には、必
要に応じて、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウ
ム、亜硫酸リチウム、亜硫酸マグネシウム等の水溶性亜
硫酸塩を添加することもできる。
【００５１】
【発明の実施の形態】以下、実施例を挙げて、本発明の
実施の形態をさらに具体的に説明する。但し、本発明
は、その要旨を越えない限り、これらの実施例に何ら制
約されるものではない。成分（１）の製造 合成例１ ブタジエン／メタクリル酸／ジビニルベンゼン／スチレ
ン＝８０／６．５／１．０／１２．５（モル％）からな
る組成の単量体混合物を用いて、ラウリル硫酸ナトリウ
ムを乳化剤とし、過硫酸カリウムを重合開始剤として、
２０リットルオートクレーブ中で乳化重合を行い、全単
量体の重合転化率が９０％に到達したのち、単量体１０
０重量部当たり０．２重量部のヒドロキシルアミン硫酸
塩を添加して、重合を停止させた。その後、反応液を加
温し、減圧下で水蒸気蒸留を行って、残留単量体を除去
した。得られた共重合体ラテックスの粒子径を常法によ
り測定したところ、平均粒子径が７２ｎｍであった。次
いで、反応生成物を塩化カルシウムで塩析凝固し、水洗
し、乾燥して、成分（１−１）を得た。この成分を、成
分(1-i) とする。
実施の形態をさらに具体的に説明する。但し、本発明
は、その要旨を越えない限り、これらの実施例に何ら制
約されるものではない。成分（１）の製造 合成例１ ブタジエン／メタクリル酸／ジビニルベンゼン／スチレ
ン＝８０／６．５／１．０／１２．５（モル％）からな
る組成の単量体混合物を用いて、ラウリル硫酸ナトリウ
ムを乳化剤とし、過硫酸カリウムを重合開始剤として、
２０リットルオートクレーブ中で乳化重合を行い、全単
量体の重合転化率が９０％に到達したのち、単量体１０
０重量部当たり０．２重量部のヒドロキシルアミン硫酸
塩を添加して、重合を停止させた。その後、反応液を加
温し、減圧下で水蒸気蒸留を行って、残留単量体を除去
した。得られた共重合体ラテックスの粒子径を常法によ
り測定したところ、平均粒子径が７２ｎｍであった。次
いで、反応生成物を塩化カルシウムで塩析凝固し、水洗
し、乾燥して、成分（１−１）を得た。この成分を、成
分(1-i) とする。
【００５２】合成例２ ブタジエン／メタクリル酸／エチレングリコールジメタ
クリレート／エチルアクリレート＝８０／６．５／１．
０／１２．５（モル％）からなる組成の単量体混合物を
用いて、ラウリル硫酸ナトリウムを乳化剤とし、過硫酸
カリウムを重合開始剤として、２０リットルオートクレ
ーブ中で乳化重合を行い、全単量体の重合転化率が９０
％に到達したのち、単量体１００重量部当たり０．２重
量部のヒドロキシルアミン硫酸塩を添加して、重合を停
止させた。その後、反応液を加温し、減圧下で水蒸気蒸
留を行って、残留単量体を除去した。得られた共重合体
ラテックスの粒子径を常法により測定したところ、平均
粒子径が７１ｎｍであった。次いで、この粒子状共重合
体１００重量部を含む共重合体ラテックスに対して、触
媒量の臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムの存在下
で、グリシジルメタクリレート２重量部を添加し、７０
℃で１０時間反応させた。反応生成物を塩化カルシウム
で塩析凝固し、水洗し、乾燥して、エステル結合を介し
てメタクリロイル基が導入された成分（１−２）を得
た。この成分を、成分(1-ii)とする。
クリレート／エチルアクリレート＝８０／６．５／１．
０／１２．５（モル％）からなる組成の単量体混合物を
用いて、ラウリル硫酸ナトリウムを乳化剤とし、過硫酸
カリウムを重合開始剤として、２０リットルオートクレ
ーブ中で乳化重合を行い、全単量体の重合転化率が９０
％に到達したのち、単量体１００重量部当たり０．２重
量部のヒドロキシルアミン硫酸塩を添加して、重合を停
止させた。その後、反応液を加温し、減圧下で水蒸気蒸
留を行って、残留単量体を除去した。得られた共重合体
ラテックスの粒子径を常法により測定したところ、平均
粒子径が７１ｎｍであった。次いで、この粒子状共重合
体１００重量部を含む共重合体ラテックスに対して、触
媒量の臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムの存在下
で、グリシジルメタクリレート２重量部を添加し、７０
℃で１０時間反応させた。反応生成物を塩化カルシウム
で塩析凝固し、水洗し、乾燥して、エステル結合を介し
てメタクリロイル基が導入された成分（１−２）を得
た。この成分を、成分(1-ii)とする。
【００５３】合成例３ ブタジエン／メタクリル酸／ジビニルベンゼン／２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート／メチルメタクリレート
＝７８．６／６．７／１．０／１．０／１２．７（モル
％）からなる組成の単量体混合物を用いて、実施例１と
同様にして乳化重合を行い、平均粒子径７３ｎｍの共重
合ラテックスを得た。得られた共重合体ラテックスを実
施例１と同様の手順により塩析凝固し、水洗し、乾燥し
て、クラム状の粒子状共重合体を得た。別に、等モルの
２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２−ＨＥＭ）と
トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）とを反応させて、
イソシアネート基含有メタクリレート（２−ＨＥＭ／Ｔ
ＤＩ付加物）を合成した。前記粒子状共重合体１００重
量部に対して、触媒量のジ−ｎ−ブチル錫ジラウリレー
トの存在下で、前記２−ＨＥＭ／ＴＤＩ付加物４．４重
量部を添加し、５０℃に温度調節したニーダー中で１０
分間反応させ、ウレタン結合を介してメタクリロイル基
が導入された成分（１−２）を得た。この成分を、成分
(1-iii) とする。
ドロキシエチルメタクリレート／メチルメタクリレート
＝７８．６／６．７／１．０／１．０／１２．７（モル
％）からなる組成の単量体混合物を用いて、実施例１と
同様にして乳化重合を行い、平均粒子径７３ｎｍの共重
合ラテックスを得た。得られた共重合体ラテックスを実
施例１と同様の手順により塩析凝固し、水洗し、乾燥し
て、クラム状の粒子状共重合体を得た。別に、等モルの
２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２−ＨＥＭ）と
トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）とを反応させて、
イソシアネート基含有メタクリレート（２−ＨＥＭ／Ｔ
ＤＩ付加物）を合成した。前記粒子状共重合体１００重
量部に対して、触媒量のジ−ｎ−ブチル錫ジラウリレー
トの存在下で、前記２−ＨＥＭ／ＴＤＩ付加物４．４重
量部を添加し、５０℃に温度調節したニーダー中で１０
分間反応させ、ウレタン結合を介してメタクリロイル基
が導入された成分（１−２）を得た。この成分を、成分
(1-iii) とする。
【００５４】合成例４ ブタジエン／メタクリル酸／エチレングリコールジメタ
クリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／メ
チルメタクリレート＝７８．６／６．７／１．０／１．
０／１２．７（モル％）からなる組成の単量体混合物を
用いて、実施例１と同様にして乳化重合を行い、平均粒
子径７０ｎｍの共重合ラテックスを得た。得られた共重
合体ラテックスを実施例１と同様の手順により塩析凝固
し、水洗し、乾燥して、クラム状の粒子状共重合体を得
た。別に、操作中に光が当たらないように注意しなが
ら、等モルのシンナミルアルコール（ＣＡ）とＴＤＩと
を反応させて、イソシアネート基含有ケイ皮酸エステル
（ＣＡ／ＴＤＩ付加物）を合成した。前記粒子状共重合
体１００重量部に対して、触媒量のジ−ｎ−ブチル錫ジ
ラウリレートの存在下で、前記ＣＡ／ＴＤＩ付加物４．
４重量部を添加し、５０℃に温度調節したニーダー中で
１０分間反応させ、ウレタン結合を介してシンナモイル
基が導入された粒子状共重合体（１−２）を製造した。
この成分を、成分(1-iv)とする。
クリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／メ
チルメタクリレート＝７８．６／６．７／１．０／１．
０／１２．７（モル％）からなる組成の単量体混合物を
用いて、実施例１と同様にして乳化重合を行い、平均粒
子径７０ｎｍの共重合ラテックスを得た。得られた共重
合体ラテックスを実施例１と同様の手順により塩析凝固
し、水洗し、乾燥して、クラム状の粒子状共重合体を得
た。別に、操作中に光が当たらないように注意しなが
ら、等モルのシンナミルアルコール（ＣＡ）とＴＤＩと
を反応させて、イソシアネート基含有ケイ皮酸エステル
（ＣＡ／ＴＤＩ付加物）を合成した。前記粒子状共重合
体１００重量部に対して、触媒量のジ−ｎ−ブチル錫ジ
ラウリレートの存在下で、前記ＣＡ／ＴＤＩ付加物４．
４重量部を添加し、５０℃に温度調節したニーダー中で
１０分間反応させ、ウレタン結合を介してシンナモイル
基が導入された粒子状共重合体（１−２）を製造した。
この成分を、成分(1-iv)とする。
【００５５】
実施例１〜実施例４ 厚さ０．２４ｍｍの１Ｓ材のアルミニウム板をナイロン
ブラシと４００メッシュのパミストンの水性懸濁液を用
いて表面研磨したのち、よく水洗した。このアルミニウ
ム板を、１０重量％水酸化ナトリウム水溶液中に、７０
℃で６０秒間浸漬してエッチングし、流水で水洗したの
ち、塩酸（濃度３５ｇ／リットル）、ホウ酸（濃度２０
ｇ／リットル）、およびアルミニウムイオン（濃度２０
ｇ／リットル）からなる電解液中、４５℃にて、３０Ａ
／ｄｍ2 の電流密度で、３０秒間電解研磨し、その後水
洗した。次いで、７０℃、２０重量％水酸化ナトリウム
水溶液をかけ流してエッチングし、水洗したのち、３０
℃の１０重量％硫酸水溶液中で陽極酸化処理を行って、
酸化物の乾燥重量が１．８ｇ／ｍ2 の酸化皮膜を形成さ
せた。次いで、水洗したのち、ケイ酸ナトリウム３重量
％を含む水溶液中に、７０℃で、１分間浸漬処理し、水
洗後、乾燥した。このようにして得たアルミニウム板
に、表１に示す組成の感光性組成物をホイラーを用いて
塗布し、乾燥して、感光性平版印刷版を得た。これらの
平版印刷版の感光層の乾燥重量は、それぞれ１．５ｇ／
ｍ2 であった。得られた感光性平版印刷版に、ネガフィ
ルムおよびコダック社製ステップタブレットＮｏ．２を
真空密着し、米国ヌアーク社製プリンターＦＴ２６Ｖ２
ＵＰＮＳ（光源；２ＫＷメタルハライドランプ）で５０
カウント露光したのち、２０重量％ケイ酸カリウム水溶
液５０ｇ、フェニルセロソルブ４０ｇ、イソプロピルナ
フタレンスルホン酸カリウム５ｇからなる現像液を用い
て、２５℃で２０秒間浸漬して、現像し、平版印刷版の
試料を得た。得られた試料について、下記の方法で評価
したところ、すべての評価項目について優れた特性を示
した。実施例１〜４の評価結果を、表１に示す。評価方法 現像性：現像後に未露光部の感光層が残存しないものを
現像性が“良好”とし、感光層が残存したものを“残
存”とした。 感度 ：ステップタブレットのベタ段数で評価した。 汚れ ：印刷時に本来無地の部分にインキが付着しない
ものを“なし”とし、インキが付着したものを“あり”
とした。 耐刷性：連続印刷したとき、鮮明な印刷物が得られる枚
数で評価した。
ブラシと４００メッシュのパミストンの水性懸濁液を用
いて表面研磨したのち、よく水洗した。このアルミニウ
ム板を、１０重量％水酸化ナトリウム水溶液中に、７０
℃で６０秒間浸漬してエッチングし、流水で水洗したの
ち、塩酸（濃度３５ｇ／リットル）、ホウ酸（濃度２０
ｇ／リットル）、およびアルミニウムイオン（濃度２０
ｇ／リットル）からなる電解液中、４５℃にて、３０Ａ
／ｄｍ2 の電流密度で、３０秒間電解研磨し、その後水
洗した。次いで、７０℃、２０重量％水酸化ナトリウム
水溶液をかけ流してエッチングし、水洗したのち、３０
℃の１０重量％硫酸水溶液中で陽極酸化処理を行って、
酸化物の乾燥重量が１．８ｇ／ｍ2 の酸化皮膜を形成さ
せた。次いで、水洗したのち、ケイ酸ナトリウム３重量
％を含む水溶液中に、７０℃で、１分間浸漬処理し、水
洗後、乾燥した。このようにして得たアルミニウム板
に、表１に示す組成の感光性組成物をホイラーを用いて
塗布し、乾燥して、感光性平版印刷版を得た。これらの
平版印刷版の感光層の乾燥重量は、それぞれ１．５ｇ／
ｍ2 であった。得られた感光性平版印刷版に、ネガフィ
ルムおよびコダック社製ステップタブレットＮｏ．２を
真空密着し、米国ヌアーク社製プリンターＦＴ２６Ｖ２
ＵＰＮＳ（光源；２ＫＷメタルハライドランプ）で５０
カウント露光したのち、２０重量％ケイ酸カリウム水溶
液５０ｇ、フェニルセロソルブ４０ｇ、イソプロピルナ
フタレンスルホン酸カリウム５ｇからなる現像液を用い
て、２５℃で２０秒間浸漬して、現像し、平版印刷版の
試料を得た。得られた試料について、下記の方法で評価
したところ、すべての評価項目について優れた特性を示
した。実施例１〜４の評価結果を、表１に示す。評価方法 現像性：現像後に未露光部の感光層が残存しないものを
現像性が“良好”とし、感光層が残存したものを“残
存”とした。 感度 ：ステップタブレットのベタ段数で評価した。 汚れ ：印刷時に本来無地の部分にインキが付着しない
ものを“なし”とし、インキが付着したものを“あり”
とした。 耐刷性：連続印刷したとき、鮮明な印刷物が得られる枚
数で評価した。
【００５６】比較例１ 表２に示す感光性組成物を用いて、各実施例と同様の手
順に従い、平版印刷版の試料を得た。この成分（１）を
含まない試料について、各実施例と同様にして評価した
ところ、すべての評価項目について劣っていた。比較例
１の評価結果を、表１に示す。
順に従い、平版印刷版の試料を得た。この成分（１）を
含まない試料について、各実施例と同様にして評価した
ところ、すべての評価項目について劣っていた。比較例
１の評価結果を、表１に示す。
【００５７】
【表１】
【００５８】
【発明の効果】本発明の平版印刷用感光性組成物は、高
感度で、現像性に優れ、かつ耐汚染性および耐刷性に優
れた平版印刷版をもたらすことができ、しかも機械的特
性、耐薬品性等に優れた成分（１）を含有するため、現
像時の機械的強度が高く、平版印刷版の耐薬品性も良好
であり、平版印刷の品質向上に資するところが大きい。
感度で、現像性に優れ、かつ耐汚染性および耐刷性に優
れた平版印刷版をもたらすことができ、しかも機械的特
性、耐薬品性等に優れた成分（１）を含有するため、現
像時の機械的強度が高く、平版印刷版の耐薬品性も良好
であり、平版印刷の品質向上に資するところが大きい。
Claims (2)
- 【請求項１】（１）脂肪族共役ジエン単量体１０〜９
５モル％、 少なくとも２個の重合性不飽和基を有する単量体０．
１〜２０モル％および 他の共重合可能な不飽和単量体０．１〜７０モル％か
らなる単量体混合物（但し、＋＋＝１００モル
％）から得られる粒子状共重合体、 （２）光重合性不飽和単量体、 （３）光重合開始剤、並びに （４）ジアゾ樹脂を含有することを特徴とする平版印刷
用感光性組成物。 - 【請求項２】（１）脂肪族共役ジエン単量体１０〜９
５モル％、 少なくとも２個の重合性不飽和基を有する単量体０．
１〜２０モル％および 他の共重合可能な不飽和単量体０．１〜７０モル％か
らなる単量体混合物（但し、＋＋＝１００モル
％）から得られる粒子状共重合体に、それに含有される
官能基を介して、光重合性基を有する化合物を反応させ
て光重合性基を導入することにより得られる光重合性粒
子状共重合体、 （２）光重合性不飽和単量体、 （３）光重合開始剤、並びに （４）ジアゾ樹脂を含有することを特徴とする平版印刷
用感光性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3014696A JPH09204043A (ja) | 1996-01-25 | 1996-01-25 | 平版印刷用感光性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3014696A JPH09204043A (ja) | 1996-01-25 | 1996-01-25 | 平版印刷用感光性組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09204043A true JPH09204043A (ja) | 1997-08-05 |
Family
ID=12295636
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3014696A Pending JPH09204043A (ja) | 1996-01-25 | 1996-01-25 | 平版印刷用感光性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09204043A (ja) |
-
1996
- 1996-01-25 JP JP3014696A patent/JPH09204043A/ja active Pending
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