JPH09202823A - 非機能化したポリ（アリーレンエーテル）誘電材料 - Google Patents
非機能化したポリ（アリーレンエーテル）誘電材料Info
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- JPH09202823A JPH09202823A JP8184973A JP18497396A JPH09202823A JP H09202823 A JPH09202823 A JP H09202823A JP 8184973 A JP8184973 A JP 8184973A JP 18497396 A JP18497396 A JP 18497396A JP H09202823 A JPH09202823 A JP H09202823A
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- Y10T428/31645—Next to addition polymer from unsaturated monomers
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 集積回路のようなマイクロ電子デバイスに配
置して低誘電率の材料として使用可能な非機能化ポリ
（アリーレンエーテル）ポリマーの誘電材料を提供す
る。 【解決手段】 本発明の誘電材料は、次の構造 【化１】 （式中のｍ＝０〜１．０、ｎ＝１．０−ｍであり、Ａｒ
1 、Ａｒ2 、Ａｒ3 及びＡｒ4 はそれぞれ、明細書中に
具体的に記載された二価のアリーレン基であって、但し
ジラジカルの９，９−ジフェニルフルオレン以外のＡｒ
1 、Ａｒ2 、Ａｒ 3 及びＡｒ4 は異性の同等基でないも
のとする）の繰返し単位を含むポリ（アリーレンエーテ
ル）ポリマーを含む。
置して低誘電率の材料として使用可能な非機能化ポリ
（アリーレンエーテル）ポリマーの誘電材料を提供す
る。 【解決手段】 本発明の誘電材料は、次の構造 【化１】 （式中のｍ＝０〜１．０、ｎ＝１．０−ｍであり、Ａｒ
1 、Ａｒ2 、Ａｒ3 及びＡｒ4 はそれぞれ、明細書中に
具体的に記載された二価のアリーレン基であって、但し
ジラジカルの９，９−ジフェニルフルオレン以外のＡｒ
1 、Ａｒ2 、Ａｒ 3 及びＡｒ4 は異性の同等基でないも
のとする）の繰返し単位を含むポリ（アリーレンエーテ
ル）ポリマーを含む。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリマー中に活性
化されたフッ素置換基のようなどのような官能基又は反
応性基も含まないポリ（アリーレンエーテル）誘電体の
分野に関する。より詳しく言えば、本発明は、エレクト
ロニクス用途において低誘電率絶縁層として使用される
非機能化ポリ（アリーレンエーテル）と、そのようなポ
リ（アリーレンエーテル）を含む物品とに関する。
化されたフッ素置換基のようなどのような官能基又は反
応性基も含まないポリ（アリーレンエーテル）誘電体の
分野に関する。より詳しく言えば、本発明は、エレクト
ロニクス用途において低誘電率絶縁層として使用される
非機能化ポリ（アリーレンエーテル）と、そのようなポ
リ（アリーレンエーテル）を含む物品とに関する。
【０００２】
【従来の技術】電子組立産業は、集積回路や関連する電
子デバイスにおける種々の回路間や回路の層間の絶縁層
として誘電材料を使用する。電子組立産業が、より高密
度の実装回路パターンにおける回路又は配線形状寸法が
より微細な一層コンパクトな回路に向かってゆくにつれ
て、絶縁層の誘電率の要求条件はしだいにより低い値を
求めるようになる。
子デバイスにおける種々の回路間や回路の層間の絶縁層
として誘電材料を使用する。電子組立産業が、より高密
度の実装回路パターンにおける回路又は配線形状寸法が
より微細な一層コンパクトな回路に向かってゆくにつれ
て、絶縁層の誘電率の要求条件はしだいにより低い値を
求めるようになる。
【０００３】従って、電子組立産業においては、シリカ
を基にした中間層誘電材料の代わりにもっと誘電率の値
の小さい材料を用いることが必要とされている。シリカ
とその変種は、３．０〜５．０程度、通常は４．０〜
４．５程度の誘電率の値を有する。中間層誘電材料とし
てのシリカの代替物として用いられるポリマー材料は、
１．９〜３．５の範囲の誘電率の値を持つことができ、
これらの値はポリマー材料の構造に大きく依存する。中
間層誘電材料としてシリカにうまく取って代わるために
は、ポリマー材料の特性が電子組立産業における集積回
路あるいはマイクロチップについての厳格な製造要件に
従わなくてはならない。
を基にした中間層誘電材料の代わりにもっと誘電率の値
の小さい材料を用いることが必要とされている。シリカ
とその変種は、３．０〜５．０程度、通常は４．０〜
４．５程度の誘電率の値を有する。中間層誘電材料とし
てのシリカの代替物として用いられるポリマー材料は、
１．９〜３．５の範囲の誘電率の値を持つことができ、
これらの値はポリマー材料の構造に大きく依存する。中
間層誘電材料としてシリカにうまく取って代わるために
は、ポリマー材料の特性が電子組立産業における集積回
路あるいはマイクロチップについての厳格な製造要件に
従わなくてはならない。
【０００４】集積回路用の誘電材料として様々なポリマ
ーが提案されて利用されており、そのようなポリマー材
料にはポリイミドとフッ素化ポリ（アリーレンエーテ
ル）が含まれる。
ーが提案されて利用されており、そのようなポリマー材
料にはポリイミドとフッ素化ポリ（アリーレンエーテ
ル）が含まれる。
【０００５】ポリマー誘電材料に存在するフッ素は、い
くつかの成果を達成するために利用された。ポリイミド
においては、フッ素含有置換基は誘電率の値を下げ、親
水性を減少させ、光学的透明性を高め、そしてポリイミ
ドの有機溶媒への溶解度を制御していた。低誘電率材料
に代わるものとして提案されたフッ素化ポリ（アリーレ
ンエーテル）に存在しているフッ素は、ポリマー前駆物
質において適切な部位を活性化することによりフッ素化
ポリ（アリーレンエーテル）の合成を促進し、また低い
誘電率の値をもたらしていた。そのほかに、ポリイミド
は、分解して気体の副生物となって、１．００である空
気の低い誘電率の利点を手に入れて誘電率が低下した自
己発泡性のポリイミド誘電材料をもたらす、熱的に不安
定な誘導体を用いて変性されていた。
くつかの成果を達成するために利用された。ポリイミド
においては、フッ素含有置換基は誘電率の値を下げ、親
水性を減少させ、光学的透明性を高め、そしてポリイミ
ドの有機溶媒への溶解度を制御していた。低誘電率材料
に代わるものとして提案されたフッ素化ポリ（アリーレ
ンエーテル）に存在しているフッ素は、ポリマー前駆物
質において適切な部位を活性化することによりフッ素化
ポリ（アリーレンエーテル）の合成を促進し、また低い
誘電率の値をもたらしていた。そのほかに、ポリイミド
は、分解して気体の副生物となって、１．００である空
気の低い誘電率の利点を手に入れて誘電率が低下した自
己発泡性のポリイミド誘電材料をもたらす、熱的に不安
定な誘導体を用いて変性されていた。
【０００６】Ｎｅｉｌ Ｈｅｎｄｒｉｃｋｓ， Ｂｒａ
ｄ Ｗａｎ及びＡａｔｏｎ Ｓｍｉｔｈは、１９９５年
２月２１〜２２日のＤＵＭＩＣ会議で提示された“Ｆｌ
ｕｏｒｉｎａｔｅｄ Ｐｏｌｙ（ａｒｙｌ ｅｔｈｅｒ
ｓ）： Ｌｏｗ Ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｃｏｎｓｔａ
ｎｔ， Ｔｈｅｒｍａｌｌｙ Ｓｔａｂｌｅ Ｐｏｌｙ
ｍｅｒｓ ｆｏｒ Ｓｕｂ−Ｈａｌｆ Ｍｉｃｒｏｎ
ＩＭＤ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ”の２８３〜２８９
頁でもって、Ａｌｌｉｅｄ Ｓｉｇｎａｌで開発された
フッ素化ポリ（アリールエーテル）のポリマーが低誘電
率の中間層誘電材料を提供することを報告した。これら
のフッ素化ポリ（アリールエーテル）は、誘電率が低
く、且つ、処理中における湿分の吸着とガス発生の量が
極めて少ないことが分かった。この論文の図３に示され
ているように、約５４０℃の温度でポリマーの分解生成
物としてＳｉＦ4 が検出された。これらのポリマーは、
米国特許第５１１５０８２号明細書に開示されたものを
代表するものであった。
ｄ Ｗａｎ及びＡａｔｏｎ Ｓｍｉｔｈは、１９９５年
２月２１〜２２日のＤＵＭＩＣ会議で提示された“Ｆｌ
ｕｏｒｉｎａｔｅｄ Ｐｏｌｙ（ａｒｙｌ ｅｔｈｅｒ
ｓ）： Ｌｏｗ Ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｃｏｎｓｔａ
ｎｔ， Ｔｈｅｒｍａｌｌｙ Ｓｔａｂｌｅ Ｐｏｌｙ
ｍｅｒｓ ｆｏｒ Ｓｕｂ−Ｈａｌｆ Ｍｉｃｒｏｎ
ＩＭＤ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ”の２８３〜２８９
頁でもって、Ａｌｌｉｅｄ Ｓｉｇｎａｌで開発された
フッ素化ポリ（アリールエーテル）のポリマーが低誘電
率の中間層誘電材料を提供することを報告した。これら
のフッ素化ポリ（アリールエーテル）は、誘電率が低
く、且つ、処理中における湿分の吸着とガス発生の量が
極めて少ないことが分かった。この論文の図３に示され
ているように、約５４０℃の温度でポリマーの分解生成
物としてＳｉＦ4 が検出された。これらのポリマーは、
米国特許第５１１５０８２号明細書に開示されたものを
代表するものであった。
【０００７】Ｆｒａｎｋ Ｗ． ＭｅｒｃｅｒとＴｉｍ
ｏｔｈｙ Ｄ． Ｇｏｏｄｍａｎは、１９９０年９月の
マサチューセッツ州ＭａｒｌｂｏｒｏｕｇｈでのＩｎｔ
ｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｎｉｃｓ Ｐａ
ｃｋａｇｉｎｇ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅの議事録１０４
２〜１０６２頁の“Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆＬｏ
ｗ Ｍｏｉｓｔｕｒｅ Ａｄｓｏｒｂｉｎｇ Ｌｏｗ
Ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｃｏｎｓｔａｎｔ Ｄｉｅｌｅ
ｃｔｒｉｃｓ ｆｏｒ ＭｕｌｔｉｃｈｉｐＭｏｄｕｌ
ｅ Ｆａｂｒｉｃａｔｉｏｎ”において、様々なポリイ
ミドをポリマーの重量で２０％のフッ素に至るまでフッ
素化することによりマルチチップモジュールのための誘
電材料として使用することができると報告した。フッ素
含有基を取り入れると誘電率が低下しそして湿分の吸着
が減少する。
ｏｔｈｙ Ｄ． Ｇｏｏｄｍａｎは、１９９０年９月の
マサチューセッツ州ＭａｒｌｂｏｒｏｕｇｈでのＩｎｔ
ｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｎｉｃｓ Ｐａ
ｃｋａｇｉｎｇ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅの議事録１０４
２〜１０６２頁の“Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆＬｏ
ｗ Ｍｏｉｓｔｕｒｅ Ａｄｓｏｒｂｉｎｇ Ｌｏｗ
Ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｃｏｎｓｔａｎｔ Ｄｉｅｌｅ
ｃｔｒｉｃｓ ｆｏｒ ＭｕｌｔｉｃｈｉｐＭｏｄｕｌ
ｅ Ｆａｂｒｉｃａｔｉｏｎ”において、様々なポリイ
ミドをポリマーの重量で２０％のフッ素に至るまでフッ
素化することによりマルチチップモジュールのための誘
電材料として使用することができると報告した。フッ素
含有基を取り入れると誘電率が低下しそして湿分の吸着
が減少する。
【０００８】Ｆｒａｎｋ Ｍｅｒｃｅｒ，Ｄａｖｉｄ
Ｄｕｆｆ， Ｊａｎｕｓｚ Ｗｏｊｔｏｗｉｃｚ及びＴ
ｉｍｏｔｈｙ Ｇｏｏｄｍａｎは、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｍ
ａｔｅｒｉａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉ
ｎｇ， Ｖｏｌ． ６６，１９９２，ｐｐ．１９８−１
９９に見られる“Ｌｏｗ Ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｃｏ
ｎｓｔａｎｔ Ｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄ Ａｒｙｌ Ｅ
ｔｈｅｒｓ Ｐｒｅｐａｒｅｄ Ｆｒｏｍ Ｄｅｃａｆ
ｌｕｏｒｏｂｉｐｈｅｎｙｌ”において、五つの新しい
フッ素化ポリ（アリールエーテル）を報告した。第２番
のポリマーは、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）フルオレンを使って製造された。これらのポリマー
はエレクトロニクス用途にとって良好な性質を持つこと
が言及された。
Ｄｕｆｆ， Ｊａｎｕｓｚ Ｗｏｊｔｏｗｉｃｚ及びＴ
ｉｍｏｔｈｙ Ｇｏｏｄｍａｎは、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｍ
ａｔｅｒｉａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉ
ｎｇ， Ｖｏｌ． ６６，１９９２，ｐｐ．１９８−１
９９に見られる“Ｌｏｗ Ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｃｏ
ｎｓｔａｎｔ Ｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄ Ａｒｙｌ Ｅ
ｔｈｅｒｓ Ｐｒｅｐａｒｅｄ Ｆｒｏｍ Ｄｅｃａｆ
ｌｕｏｒｏｂｉｐｈｅｎｙｌ”において、五つの新しい
フッ素化ポリ（アリールエーテル）を報告した。第２番
のポリマーは、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）フルオレンを使って製造された。これらのポリマー
はエレクトロニクス用途にとって良好な性質を持つこと
が言及された。
【０００９】Ｆｒａｎｋ Ｗ． ＭｅｒｃｅｒとＴｉｍ
ｏｔｈｙ Ｄ． Ｇｏｏｄｍａｎは、Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ （Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ ｏｆ
Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ） Ｖｏｌ．
３２（２）の１８９〜１９０頁に見られる“Ｆａｃｔｏ
ｒｓ Ａｆｆｅｃｔｉｎｇ ｔｈｅ Ｍｏｉｓｔｕｒｅ
Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ａｎｄ Ｄｉｅｌｅｃｔｒｉ
ｃ Ｃｏｎｓｔａｎｔ ｏｆ Ｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄ
Ａｒｏｍａｔｉｃ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ”において、ポ
リイミドとフッ素化ポリ（アリールエーテル）の誘電率
の値は、イミド結合のような分極可能な原子団の存在に
も、またケトン、スルホン及びニトリル原子団の存在に
も依存することを明らかにした。報告されたポリマー
は、これらの分極可能な基（原子団）かあるいは活性化
フッ素をそれらの化学構造中に持っていた。分極可能な
基が存在すると誘電率と湿分の吸着に有害な影響が及ぶ
ことが明らかにされた。
ｏｔｈｙ Ｄ． Ｇｏｏｄｍａｎは、Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ （Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ ｏｆ
Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ） Ｖｏｌ．
３２（２）の１８９〜１９０頁に見られる“Ｆａｃｔｏ
ｒｓ Ａｆｆｅｃｔｉｎｇ ｔｈｅ Ｍｏｉｓｔｕｒｅ
Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ａｎｄ Ｄｉｅｌｅｃｔｒｉ
ｃ Ｃｏｎｓｔａｎｔ ｏｆ Ｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄ
Ａｒｏｍａｔｉｃ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ”において、ポ
リイミドとフッ素化ポリ（アリールエーテル）の誘電率
の値は、イミド結合のような分極可能な原子団の存在に
も、またケトン、スルホン及びニトリル原子団の存在に
も依存することを明らかにした。報告されたポリマー
は、これらの分極可能な基（原子団）かあるいは活性化
フッ素をそれらの化学構造中に持っていた。分極可能な
基が存在すると誘電率と湿分の吸着に有害な影響が及ぶ
ことが明らかにされた。
【００１０】Ｒａｙｃｈｅｍ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
は、ポリマーパラメーターを制御するため架橋させ及び
／又は末端キャップすることができる種々のフッ素化ポ
リ（アリールエーテル）の特許を取得した。これらのポ
リマーは、集積回路の組立てで使用される誘電材料にと
って望ましい性質を持つと謳われている。これらの特許
には、米国特許第５１０８８４０号、同第５１１４７８
０号、同第５１４５９３６号、同第５１５５１７５号、
同第５１７３５４２号、同第５２０４４１６号、同第５
２３５０４４号、同第５２７０４５３号、及び同第５１
７９１８８号が含まれる。
は、ポリマーパラメーターを制御するため架橋させ及び
／又は末端キャップすることができる種々のフッ素化ポ
リ（アリールエーテル）の特許を取得した。これらのポ
リマーは、集積回路の組立てで使用される誘電材料にと
って望ましい性質を持つと謳われている。これらの特許
には、米国特許第５１０８８４０号、同第５１１４７８
０号、同第５１４５９３６号、同第５１５５１７５号、
同第５１７３５４２号、同第５２０４４１６号、同第５
２３５０４４号、同第５２７０４５３号、及び同第５１
７９１８８号が含まれる。
【００１１】Ｌ．Ｍ． Ｒｏｂｅｓｏｎ， Ａ．Ｇ．
Ｆａｒｎｈａｍ及びＪ．Ｅ． ＭｃＧｒａｔｈは、ＡＣ
Ｓ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ， Ｖｏｌ．
１６（１），１９７５， ｐｐ．４７６−４７９に見ら
れる“Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆＳｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｎ
ｔｈｅ Ｄｙｎａｍｉｃ ＭｅｃｈａｎｉｃａｌＢｅｈ
ａｖｉｏｒ ｏｆ Ｐｏｌｙ（Ａｒｙｌ Ｅｔｈｅｒ
ｓ）”において、種々のポリ（アリールエーテル）の合
成を開示しており、それらのうちの一部のものはスルホ
ン橋かけ基を持ち、ほかのものは酸素橋かけ基を持って
いる。これらのポリマーについて用途は特に示唆されて
いない。
Ｆａｒｎｈａｍ及びＪ．Ｅ． ＭｃＧｒａｔｈは、ＡＣ
Ｓ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ， Ｖｏｌ．
１６（１），１９７５， ｐｐ．４７６−４７９に見ら
れる“Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆＳｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｎ
ｔｈｅ Ｄｙｎａｍｉｃ ＭｅｃｈａｎｉｃａｌＢｅｈ
ａｖｉｏｒ ｏｆ Ｐｏｌｙ（Ａｒｙｌ Ｅｔｈｅｒ
ｓ）”において、種々のポリ（アリールエーテル）の合
成を開示しており、それらのうちの一部のものはスルホ
ン橋かけ基を持ち、ほかのものは酸素橋かけ基を持って
いる。これらのポリマーについて用途は特に示唆されて
いない。
【００１２】Ｌ．Ｍ． Ｒｏｂｅｓｏｎ， Ａ．Ｇ．
Ｆａｒｎｈａｍ及びＪ．Ｅ． ＭｃＧｒａｔｈは、Ａｐ
ｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ Ｎ
ｏ．２６， １９７５， ｐｐ．３７３−３８５の“Ｓ
ｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄＤｙｎａｍｉｃ Ｍｅｃｈａ
ｎｉｃａｌ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ ｏｆ
Ｐｏｌｙ（Ａｒｙｌ Ｅｔｈｅｒｓ）”で、スルホン橋
かけ基を持つポリ（アリールエーテル）を明らかにし
た。エーテル結合と炭素−炭素化学結合も、スルホン橋
かけ単位に代わるものと予期されている。
Ｆａｒｎｈａｍ及びＪ．Ｅ． ＭｃＧｒａｔｈは、Ａｐ
ｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ Ｎ
ｏ．２６， １９７５， ｐｐ．３７３−３８５の“Ｓ
ｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄＤｙｎａｍｉｃ Ｍｅｃｈａ
ｎｉｃａｌ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ ｏｆ
Ｐｏｌｙ（Ａｒｙｌ Ｅｔｈｅｒｓ）”で、スルホン橋
かけ基を持つポリ（アリールエーテル）を明らかにし
た。エーテル結合と炭素−炭素化学結合も、スルホン橋
かけ単位に代わるものと予期されている。
【００１３】米国特許第３３３２９０９号明細書には、
様々な二価の二核フェニル基を持ち、Ｒ及びＲ’が炭素
原子数１〜１８の炭化水素基でよい、ポリアリーレンポ
リエーテルが開示されている。これらのポリマーの用途
は、フィルム及び繊維製品の調製での付形された物品や
成形された物品用であると謳われている。
様々な二価の二核フェニル基を持ち、Ｒ及びＲ’が炭素
原子数１〜１８の炭化水素基でよい、ポリアリーレンポ
リエーテルが開示されている。これらのポリマーの用途
は、フィルム及び繊維製品の調製での付形された物品や
成形された物品用であると謳われている。
【００１４】Ｍ．Ｊ． ＪｕｒｅｋとＪ．Ｅ． ＭｃＧ
ｒａｔｈは、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｅｐｒｉｎｔ， Ｖ
ｏｌ．２８（１１）， １９８７， ｐｐ．１８０−１
８３に見られる“Ｔｈｅ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ
Ｐｏｌｙ（ＡｒｙｌｅｎｅＥｔｈｅｒｓ） ｖｉａ ｔ
ｈｅ Ｕｌｌｍａｎｎ ＣｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎＲｅ
ａｃｔｉｏｎ”において、ポリ（アリーレンエーテル）
を製造するためのハロゲン化モノマーと二価フェニル基
との第一銅触媒に促進される縮合反応を明らかにしてい
る。これらのポリマーは、放射線安定性が高く、そして
ポリエーテルスルホンに比べて湿分の吸着が少ないと記
載されているが、このほかに用途は提示されていない。
ｒａｔｈは、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｅｐｒｉｎｔ， Ｖ
ｏｌ．２８（１１）， １９８７， ｐｐ．１８０−１
８３に見られる“Ｔｈｅ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ
Ｐｏｌｙ（ＡｒｙｌｅｎｅＥｔｈｅｒｓ） ｖｉａ ｔ
ｈｅ Ｕｌｌｍａｎｎ ＣｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎＲｅ
ａｃｔｉｏｎ”において、ポリ（アリーレンエーテル）
を製造するためのハロゲン化モノマーと二価フェニル基
との第一銅触媒に促進される縮合反応を明らかにしてい
る。これらのポリマーは、放射線安定性が高く、そして
ポリエーテルスルホンに比べて湿分の吸着が少ないと記
載されているが、このほかに用途は提示されていない。
【００１５】従来技術では、第一銅触媒を使用するウル
マン縮合によりいろいろなポリ（アリーレンエーテル）
が合成されてきた。これらのポリ（アリーレンエーテ
ル）は、成形可能なあるいは流延可能なポリマーとして
以外の特定の用途を示されていない。従来技術では、い
ろいろな合成法で製造されたフッ素化ポリイミド及びフ
ッ素化ポリ（アリーレンエーテル）を集積回路や電子デ
バイス用の中間層誘電材料の低誘電率材料として使用す
ることが提案されている。ところが、これらの二つの部
類のポリマーは、ポリイミドの場合には分極可能な基の
ため、また水の存在下あるいは高い相対湿度の下での当
該材料の親水性のために、そしてフッ素化ポリ（アリー
レンエーテル）の場合には、高温でフッ素化した副生物
が放出される可能性があることと、フッ素化した基の殊
に金属との反応性のために、中間層誘電材料用に十分に
許容できるものではない。
マン縮合によりいろいろなポリ（アリーレンエーテル）
が合成されてきた。これらのポリ（アリーレンエーテ
ル）は、成形可能なあるいは流延可能なポリマーとして
以外の特定の用途を示されていない。従来技術では、い
ろいろな合成法で製造されたフッ素化ポリイミド及びフ
ッ素化ポリ（アリーレンエーテル）を集積回路や電子デ
バイス用の中間層誘電材料の低誘電率材料として使用す
ることが提案されている。ところが、これらの二つの部
類のポリマーは、ポリイミドの場合には分極可能な基の
ため、また水の存在下あるいは高い相対湿度の下での当
該材料の親水性のために、そしてフッ素化ポリ（アリー
レンエーテル）の場合には、高温でフッ素化した副生物
が放出される可能性があることと、フッ素化した基の殊
に金属との反応性のために、中間層誘電材料用に十分に
許容できるものではない。
【００１６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、これらの欠
点を、一群のポリ（アリーレンエーテル）についてシリ
カを基にした誘電材料に取って代わるものとしての独自
の用途を認めることにより克服するものであり、このポ
リ（アリーレンエーテル）は、下記においてもっと詳し
く説明されるように、非芳香族炭素（ペルフェニル化炭
素以外の炭素）、フッ素化された置換基又は有意に分極
可能な官能基を持たず、その一方で、低い誘電率、高い
熱安定性、そして高い相対湿度条件下での低い親水性を
提供するものである。
点を、一群のポリ（アリーレンエーテル）についてシリ
カを基にした誘電材料に取って代わるものとしての独自
の用途を認めることにより克服するものであり、このポ
リ（アリーレンエーテル）は、下記においてもっと詳し
く説明されるように、非芳香族炭素（ペルフェニル化炭
素以外の炭素）、フッ素化された置換基又は有意に分極
可能な官能基を持たず、その一方で、低い誘電率、高い
熱安定性、そして高い相対湿度条件下での低い親水性を
提供するものである。
【００１７】
【課題を解決するための手段】本発明は、マイクロ電子
デバイス上に配置された誘電材料であって、この誘電材
料は、次の構造
デバイス上に配置された誘電材料であって、この誘電材
料は、次の構造
【００１８】
【化５】
【００１９】の繰返し単位を含むポリ（アリーレンエー
テル）ポリマーを含んでおり、この式においてｍ＝０〜
１．０、ｎ＝１．０−ｍであり、Ａｒ1 、Ａｒ2 、Ａｒ
3 及びＡｒ4 はそれぞれ二価のアリーレン基である。
テル）ポリマーを含んでおり、この式においてｍ＝０〜
１．０、ｎ＝１．０−ｍであり、Ａｒ1 、Ａｒ2 、Ａｒ
3 及びＡｒ4 はそれぞれ二価のアリーレン基である。
【００２０】好ましくは、Ａｒ1 、Ａｒ2 、Ａｒ3 及び
Ａｒ4 は、次のもの、
Ａｒ4 は、次のもの、
【００２１】
【化６】
【００２２】からなる群より個々に選ばれるが、但しジ
ラジカルの９，９−ジフェニルフルオレン以外のＡ
ｒ1 、Ａｒ2 、Ａｒ3 及びＡｒ4 は異性同等基であって
はならない。
ラジカルの９，９−ジフェニルフルオレン以外のＡ
ｒ1 、Ａｒ2 、Ａｒ3 及びＡｒ4 は異性同等基であって
はならない。
【００２３】好ましくは、ｍ＝０．５、且つｎ＝０．５
である。あるいは、ｍ＝１であり、且つＡｒ1 はビフェ
ニルジラジカルである。あるいはまた、ｍ＝１であり、
且つＡｒ1 はテルフェニルジラジカルである。好ましく
は、マイクロ電子デバイスは集積回路である。より好ま
しくは、集積回路は導電領域を有し、誘電材料はこの導
電領域に隣接して配置される。好ましくは、誘電材料は
導電領域の間に配置される。より好ましくは、導電領域
は導体であり、そして誘電材料は隣接する導体の間に配
置される。好ましくは、誘電材料は導体の間の層であ
る。
である。あるいは、ｍ＝１であり、且つＡｒ1 はビフェ
ニルジラジカルである。あるいはまた、ｍ＝１であり、
且つＡｒ1 はテルフェニルジラジカルである。好ましく
は、マイクロ電子デバイスは集積回路である。より好ま
しくは、集積回路は導電領域を有し、誘電材料はこの導
電領域に隣接して配置される。好ましくは、誘電材料は
導電領域の間に配置される。より好ましくは、導電領域
は導体であり、そして誘電材料は隣接する導体の間に配
置される。好ましくは、誘電材料は導体の間の層であ
る。
【００２４】
【発明の実施の形態】集積回路での相互結線（ｉｎｔｅ
ｒｃｏｎｎｅｃｔ）の寸法がゆうに０．５μｍ未満に縮
むにつれて、誘電率が比較的高い伝統的な中間層誘電体
は相互結線におけるキャパシタンスのレベルを許容でき
ないものにする。集積回路（ＩＣ）産業においては、シ
リカを基にした中間層誘電材料（ＩＬＤ材料）を誘電率
（ε）の値がより低い材料で置き換える必要性がある。
シリカとその変種のεの値は３．０〜５．０（通常は
４．０〜４．５）程度である。
ｒｃｏｎｎｅｃｔ）の寸法がゆうに０．５μｍ未満に縮
むにつれて、誘電率が比較的高い伝統的な中間層誘電体
は相互結線におけるキャパシタンスのレベルを許容でき
ないものにする。集積回路（ＩＣ）産業においては、シ
リカを基にした中間層誘電材料（ＩＬＤ材料）を誘電率
（ε）の値がより低い材料で置き換える必要性がある。
シリカとその変種のεの値は３．０〜５．０（通常は
４．０〜４．５）程度である。
【００２５】有機ポリマーは、一般に、無機の酸化物及
び窒化物より有意に低い誘電率を示すことが知られてお
り、従って今後の集積回路における内部誘電体になりそ
うなものと考えることができる。とは言え、有機ポリマ
ーを完全なものにするのにつきまとう挑戦が重要であ
る。例えば、大抵の有機ポリマーの熱安定性と熱酸化安
定性は、現在の典型的なバック・エンド・オブ・ザ・ラ
イン（back-end-of-the-line）プロセス温度を仮定し
て、集積を可能にするのにははるかに低過ぎる。一部の
クラスのポリマー、とりわけポリイミドと芳香族結合基
に主としてあるいは専ら基づく他のポリマーは、現在の
バックエンド処理温度に耐える十分な熱安定性を示すよ
うに見える。ポリマー誘電体の候補における別の重要な
要件には、（ａ）キャパシタンスを有意に低下させる低
い誘電率、及び（ｂ）湿分の吸着及び／又は熱処理中に
おけるガスの発生が極めて少ないことが含まれる。
び窒化物より有意に低い誘電率を示すことが知られてお
り、従って今後の集積回路における内部誘電体になりそ
うなものと考えることができる。とは言え、有機ポリマ
ーを完全なものにするのにつきまとう挑戦が重要であ
る。例えば、大抵の有機ポリマーの熱安定性と熱酸化安
定性は、現在の典型的なバック・エンド・オブ・ザ・ラ
イン（back-end-of-the-line）プロセス温度を仮定し
て、集積を可能にするのにははるかに低過ぎる。一部の
クラスのポリマー、とりわけポリイミドと芳香族結合基
に主としてあるいは専ら基づく他のポリマーは、現在の
バックエンド処理温度に耐える十分な熱安定性を示すよ
うに見える。ポリマー誘電体の候補における別の重要な
要件には、（ａ）キャパシタンスを有意に低下させる低
い誘電率、及び（ｂ）湿分の吸着及び／又は熱処理中に
おけるガスの発生が極めて少ないことが含まれる。
【００２６】ポリマー材料は１．９〜３．５の範囲のε
値を持つことができ、そしてそれは構造に大きく依存す
る。本発明は、この用途や他の用途、例えばマルチチッ
プモジュールの実装、カプセル封じ及び平坦パネルディ
スプレイといったようなものについて現在考えられてい
るポリマー材料よりも優れている新しい一群のポリマー
材料を提供する。本発明のポリ（アリーレンエーテル）
は、熱安定性、低誘電率、低湿分吸着及び低湿分放出の
優れた組み合わせを示す。ＩＬＤ材料としてシリカに取
って代わるためには、ポリマー材料の性質はマイクロチ
ップについての厳格な製造要件に従わなくてはならな
い。表１と表２は、ＩＣ製造者により設定された要件を
要約して示している。
値を持つことができ、そしてそれは構造に大きく依存す
る。本発明は、この用途や他の用途、例えばマルチチッ
プモジュールの実装、カプセル封じ及び平坦パネルディ
スプレイといったようなものについて現在考えられてい
るポリマー材料よりも優れている新しい一群のポリマー
材料を提供する。本発明のポリ（アリーレンエーテル）
は、熱安定性、低誘電率、低湿分吸着及び低湿分放出の
優れた組み合わせを示す。ＩＬＤ材料としてシリカに取
って代わるためには、ポリマー材料の性質はマイクロチ
ップについての厳格な製造要件に従わなくてはならな
い。表１と表２は、ＩＣ製造者により設定された要件を
要約して示している。
【００２７】
【表１】
【００２８】
【表２】
【００２９】本発明は、ｉ）マイクロ電子デバイス上、
ｉｉ）マイクロ電子デバイスにおける集積回路の種々の
導電性デバイス間、ｉｉｉ）集積回路の回路パターンの
導体間、又はｉｖ）マイクロ電子用途向けのこのほかの
同様の構造体や複合品、に配置された誘電材料であっ
て、この誘電材料は、次の構造
ｉｉ）マイクロ電子デバイスにおける集積回路の種々の
導電性デバイス間、ｉｉｉ）集積回路の回路パターンの
導体間、又はｉｖ）マイクロ電子用途向けのこのほかの
同様の構造体や複合品、に配置された誘電材料であっ
て、この誘電材料は、次の構造
【００３０】
【化７】
【００３１】の繰返し単位を含むポリ（アリーレンエー
テル）を含有しており、上式のｍ＝０〜１．０、ｎ＝
１．０−ｍである。
テル）を含有しており、上式のｍ＝０〜１．０、ｎ＝
１．０−ｍである。
【００３２】１又は２以上の芳香環構造を表すモノマー
Ａｒ1 、Ａｒ2 、Ａｒ3 及び／又はＡｒ4 は、次に掲げ
る構造から選ぶことができる（それぞれ、重合前にあっ
て、ジハロゲン化された形態のＡｒ2 及びＡｒ4 、ある
いはジヒドロキシ形態のＡｒ 1 及びＡｒ3 であり、ジハ
ロゲン化形態について言えば好ましくは二臭素化された
形態、そしてジヒドロキシ形態について言えば好ましく
はカリウム、ナトリウム又はリチウム塩の形態であり、
そしてここにおいてモノマーの混合物は、ジハロゲン化
モノマーＡｒ2 及び／又はＡｒ4 、そしてジヒドロキシ
モノマーＡｒ1及び／又はＡｒ3 がウルマン縮合で共エ
ーテル化するために選ばれ、またＡｒ1、Ａｒ2 、Ａｒ
3 及びＡｒ4 は、化合物Ｉが存在しない限りは結晶化の
問題のために一緒に異性の同等物であることができず、
全てのＡｒ構造より小さい部分集合（ｓｕｂｓｅｔ）が
異性の同等物であることができるようなものである）。
Ａｒ1 、Ａｒ2 、Ａｒ3 及び／又はＡｒ4 は、次に掲げ
る構造から選ぶことができる（それぞれ、重合前にあっ
て、ジハロゲン化された形態のＡｒ2 及びＡｒ4 、ある
いはジヒドロキシ形態のＡｒ 1 及びＡｒ3 であり、ジハ
ロゲン化形態について言えば好ましくは二臭素化された
形態、そしてジヒドロキシ形態について言えば好ましく
はカリウム、ナトリウム又はリチウム塩の形態であり、
そしてここにおいてモノマーの混合物は、ジハロゲン化
モノマーＡｒ2 及び／又はＡｒ4 、そしてジヒドロキシ
モノマーＡｒ1及び／又はＡｒ3 がウルマン縮合で共エ
ーテル化するために選ばれ、またＡｒ1、Ａｒ2 、Ａｒ
3 及びＡｒ4 は、化合物Ｉが存在しない限りは結晶化の
問題のために一緒に異性の同等物であることができず、
全てのＡｒ構造より小さい部分集合（ｓｕｂｓｅｔ）が
異性の同等物であることができるようなものである）。
【００３３】
【化８】
【００３４】
【化９】
【００３５】様々なＡｒ1 、Ａｒ2 、Ａｒ3 及びＡｒ4
は、結晶性の減少もしくは排除、弾性率、引張強さ、高
ガラス転移温度等の如き様々な特性のポリマーを手に入
れるのを可能にする。これらのポリマーは、本質的に化
学的に不活性であり、極性が低く、追加の官能基又は反
応性基を持たず、且つ不活性雰囲気中で４００〜４５０
℃の温度まで熱的に安定である。
は、結晶性の減少もしくは排除、弾性率、引張強さ、高
ガラス転移温度等の如き様々な特性のポリマーを手に入
れるのを可能にする。これらのポリマーは、本質的に化
学的に不活性であり、極性が低く、追加の官能基又は反
応性基を持たず、且つ不活性雰囲気中で４００〜４５０
℃の温度まで熱的に安定である。
【００３６】基本のポリマー構造のほかに、本発明の誘
電材料のポリマーはまた、およそ３５０℃より高い温度
にさらして自己架橋させることによるか、あるいは架橋
剤を供給し且つ既知の末端キャップ剤、例えばフェニル
エチニル、ベンゾシクロブテン、エチニル及びニトリル
といったものでポリマーを末端キャップすることによ
り、架橋させてもよい。
電材料のポリマーはまた、およそ３５０℃より高い温度
にさらして自己架橋させることによるか、あるいは架橋
剤を供給し且つ既知の末端キャップ剤、例えばフェニル
エチニル、ベンゾシクロブテン、エチニル及びニトリル
といったものでポリマーを末端キャップすることによ
り、架橋させてもよい。
【００３７】本発明の誘電材料に含まれるポリマーは、
単一の繰返し単位、例えば前述のフェニレン又はビフェ
ニルジラジカルと構造Ｉのフルオレン誘導体の組み合わ
せのうちの一つの如きものから本質的になるホモポリマ
ーでもよく、あるいはポリマーは、本発明の構造の繰返
し単位を当該技術において知られているポリオールやフ
ェニルの他の繰返し単位と組み合わせて含むコポリマー
でもよい。例えば、本発明のポリ（アリーレンエーテ
ル）ポリマーは、フェニレンＡを９，９−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）フルオレンとともにエーテル化した
ものと、ビフェニルジラジカルＢをフルオレン誘導体と
呼ばれるものとともに同様にエーテル化したものとのコ
ポリマーでよい。化合物Ａ〜Ｊの種々の組み合わせも、
同じモノマーを使用する場合それが異なる異性構造を有
する限り可能である。
単一の繰返し単位、例えば前述のフェニレン又はビフェ
ニルジラジカルと構造Ｉのフルオレン誘導体の組み合わ
せのうちの一つの如きものから本質的になるホモポリマ
ーでもよく、あるいはポリマーは、本発明の構造の繰返
し単位を当該技術において知られているポリオールやフ
ェニルの他の繰返し単位と組み合わせて含むコポリマー
でもよい。例えば、本発明のポリ（アリーレンエーテ
ル）ポリマーは、フェニレンＡを９，９−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）フルオレンとともにエーテル化した
ものと、ビフェニルジラジカルＢをフルオレン誘導体と
呼ばれるものとともに同様にエーテル化したものとのコ
ポリマーでよい。化合物Ａ〜Ｊの種々の組み合わせも、
同じモノマーを使用する場合それが異なる異性構造を有
する限り可能である。
【００３８】本発明の繰返し単位を別のタイプのポリマ
ーの繰返し単位と組み合わせたコポリマーにおいては、
繰返し単位のうちの少なくとも６０モル％、より好まし
くは少なくとも８０モル％は本発明のポリマーであるこ
とが好ましい。コポリマーは交互、ランダム又はブロッ
クコポリマーであることができる。
ーの繰返し単位と組み合わせたコポリマーにおいては、
繰返し単位のうちの少なくとも６０モル％、より好まし
くは少なくとも８０モル％は本発明のポリマーであるこ
とが好ましい。コポリマーは交互、ランダム又はブロッ
クコポリマーであることができる。
【００３９】本発明のポリマーは、それらが化学的に不
活性であり且つ、マイクロ電子デバイスの製作の用途に
とって有害であるどのような官能基も持たないという点
で、非機能性である。それらは、水の吸着を促進するカ
ルボニル部分、例えばアミド、イミド、及びケトンとい
ったものを持たない。それらは、金属堆積プロセスで金
属源と反応しかねないフッ素、塩素、臭素及びヨウ素と
いったハロゲンを含まない。それらは、芳香族構造に近
いため芳香族炭素の特性の多くを有する、９，９−フル
オレニリデン基における橋かけ炭素を除いて、本質的に
芳香族炭素から構成される。本発明の目的にとっては、
その炭素はペルフェニル化された炭素と見なされる。
活性であり且つ、マイクロ電子デバイスの製作の用途に
とって有害であるどのような官能基も持たないという点
で、非機能性である。それらは、水の吸着を促進するカ
ルボニル部分、例えばアミド、イミド、及びケトンとい
ったものを持たない。それらは、金属堆積プロセスで金
属源と反応しかねないフッ素、塩素、臭素及びヨウ素と
いったハロゲンを含まない。それらは、芳香族構造に近
いため芳香族炭素の特性の多くを有する、９，９−フル
オレニリデン基における橋かけ炭素を除いて、本質的に
芳香族炭素から構成される。本発明の目的にとっては、
その炭素はペルフェニル化された炭素と見なされる。
【００４０】本発明のポリマーは、マイクロ電子デバイ
スにおけるコーティング、層、カプセル封じ剤、バリヤ
領域もしくはバリヤ層、あるいは基材として使用するこ
とができる。これらのデバイスには、マルチチップモジ
ュール、集積回路、集積回路における導電層、集積回路
の回路パターンにおける導体、回路基板や、絶縁あるい
は誘電性の領域又は層を必要とする同様又は類似の電子
構造体が含まれるが、デバイスはそれらに限定されな
い。
スにおけるコーティング、層、カプセル封じ剤、バリヤ
領域もしくはバリヤ層、あるいは基材として使用するこ
とができる。これらのデバイスには、マルチチップモジ
ュール、集積回路、集積回路における導電層、集積回路
の回路パターンにおける導体、回路基板や、絶縁あるい
は誘電性の領域又は層を必要とする同様又は類似の電子
構造体が含まれるが、デバイスはそれらに限定されな
い。
【００４１】本発明のポリマーは、典型的にシリコン、
ガラス又はセラミック製の基材が高密度の多層相互結線
を支持しているマルチチップモジュールで使用すること
ができ、その種々の層の間を絶縁する誘電材料が本発明
のポリマーを含有する。相互結線の上には、相互結線の
電気導体によって互いに接続される半導体チップ又は集
積回路が搭載される。基材はまた、例えば電源や接地用
に、電気導体を含むこともできる。導線フレームが外部
回路への接続をもたらす。このような多層相互結線にお
いては、電気的に接続する層は本発明のポリマーを含む
誘電材料により互いに分離される。誘電材料としての本
発明のポリマーは、共通層における種々の別個の導体の
間におけるように、種々の導体領域を分離することもで
きる。必要に応じて、種々の層の間の接続をビアで行う
ことができる。相互結線は、ボンドパッドで集積回路チ
ップに接続される。ビアは、積重ピラーの設計でよい
が、とは言え当該技術で慣用的なこのほかの設計、例え
ば階段状又は鳥の巣状の設計、を使用してもよい。当該
技術においては、本発明の誘電材料のポリマーを使用す
ることができるこのほかのマルチチップモジュールの設
計が、当該技術分野において知られている。
ガラス又はセラミック製の基材が高密度の多層相互結線
を支持しているマルチチップモジュールで使用すること
ができ、その種々の層の間を絶縁する誘電材料が本発明
のポリマーを含有する。相互結線の上には、相互結線の
電気導体によって互いに接続される半導体チップ又は集
積回路が搭載される。基材はまた、例えば電源や接地用
に、電気導体を含むこともできる。導線フレームが外部
回路への接続をもたらす。このような多層相互結線にお
いては、電気的に接続する層は本発明のポリマーを含む
誘電材料により互いに分離される。誘電材料としての本
発明のポリマーは、共通層における種々の別個の導体の
間におけるように、種々の導体領域を分離することもで
きる。必要に応じて、種々の層の間の接続をビアで行う
ことができる。相互結線は、ボンドパッドで集積回路チ
ップに接続される。ビアは、積重ピラーの設計でよい
が、とは言え当該技術で慣用的なこのほかの設計、例え
ば階段状又は鳥の巣状の設計、を使用してもよい。当該
技術においては、本発明の誘電材料のポリマーを使用す
ることができるこのほかのマルチチップモジュールの設
計が、当該技術分野において知られている。
【００４２】本発明の誘電材料のポリ（アリーレンエー
テル）は、単一の集積回路チップに関連する相互結線に
おける中間層誘電体として使用することもできる。集積
回路チップは、一般的に、その表面にポリ（アリーレン
エーテル）誘電体の複数層と金属導体の多数の層とを有
しよう。それはまた、個別の金属導体の間あるいは集積
回路の同一の層又はレベルの導体の領域の間にポリ（ア
リーレンエーテル）誘電体の領域を含むこともできる。
ポリ（アリーレンエーテル）ポリマーを、通常のシリコ
ンとともに使用することもでき、この場合ポリマーは導
体材料の層の間で誘電材料として使用されるシリコンが
ある層上の金属配線の間で使用される。
テル）は、単一の集積回路チップに関連する相互結線に
おける中間層誘電体として使用することもできる。集積
回路チップは、一般的に、その表面にポリ（アリーレン
エーテル）誘電体の複数層と金属導体の多数の層とを有
しよう。それはまた、個別の金属導体の間あるいは集積
回路の同一の層又はレベルの導体の領域の間にポリ（ア
リーレンエーテル）誘電体の領域を含むこともできる。
ポリ（アリーレンエーテル）ポリマーを、通常のシリコ
ンとともに使用することもでき、この場合ポリマーは導
体材料の層の間で誘電材料として使用されるシリコンが
ある層上の金属配線の間で使用される。
【００４３】本発明のポリ（アリーレンエーテル）誘電
材料は更に、α粒子から保護するため集積回路チップ上
の保護コーティングとして使用することができる。半導
体デバイスは、パッケージ材料又はほかの隣接材料中の
放射性の微量汚染物から放出されるα粒子が活性面に当
たるとソフトエラーを受けやすい。集積回路には、本発
明のポリ（アリーレンエーテル）誘電材料の保護コーテ
ィングを施すことができる。典型的には、集積回路チッ
プは基材上に搭載されて、適当な接着剤で所定の箇所に
保持されよう。本発明のポリ（アリーレンエーテル）誘
電材料のコーティングは、チップの活性面のためにα粒
子保護層を提供する。任意的に、例えばエポキシ又はシ
リコーン製の、カプセル封じ剤で、追加の保護が施され
る。
材料は更に、α粒子から保護するため集積回路チップ上
の保護コーティングとして使用することができる。半導
体デバイスは、パッケージ材料又はほかの隣接材料中の
放射性の微量汚染物から放出されるα粒子が活性面に当
たるとソフトエラーを受けやすい。集積回路には、本発
明のポリ（アリーレンエーテル）誘電材料の保護コーテ
ィングを施すことができる。典型的には、集積回路チッ
プは基材上に搭載されて、適当な接着剤で所定の箇所に
保持されよう。本発明のポリ（アリーレンエーテル）誘
電材料のコーティングは、チップの活性面のためにα粒
子保護層を提供する。任意的に、例えばエポキシ又はシ
リコーン製の、カプセル封じ剤で、追加の保護が施され
る。
【００４４】本発明のポリ（アリーレンエーテル）誘電
材料は、回路基板又は印刷配線基板において基材（誘電
性材料）として使用することもできる。本発明のポリ
（アリーレンエーテル）から製作された回路基板の表面
には、種々の電気導体回路のためのパターンが搭載され
る。回路基板は、本発明のポリ（アリーレンエーテル）
のほかに、種々の補強材、例えば製織された不伝導性繊
維（例としてガラス布）のようなものを含むことができ
る。そのような回路基板は単一面回路基板でも、二重面
回路基板あるいは多層回路基板でもよい。
材料は、回路基板又は印刷配線基板において基材（誘電
性材料）として使用することもできる。本発明のポリ
（アリーレンエーテル）から製作された回路基板の表面
には、種々の電気導体回路のためのパターンが搭載され
る。回路基板は、本発明のポリ（アリーレンエーテル）
のほかに、種々の補強材、例えば製織された不伝導性繊
維（例としてガラス布）のようなものを含むことができ
る。そのような回路基板は単一面回路基板でも、二重面
回路基板あるいは多層回路基板でもよい。
【００４５】本発明のポリ（アリーレンエーテル）誘電
材料のフィルム又はコーティングは、吹き付け、回転塗
布（スピンコーティング）又は流延といったような溶液
技術により形成することができ、回転塗布がより好まし
い。好ましい溶媒は２−エトキシエチルエーテル、シク
ロヘキサノン、シクロペンタノン、トルエン、キシレ
ン、シクロベンゼン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、メチルイソブチルケトン、２−メトキシエチルエー
テル、５−メチル−２−ヘキサノン、γ−ブチロラクト
ン、及びそれらの混合物である。典型的に、コーティン
グの厚さは約０．１〜約１５μｍである。誘電中間層と
しては、膜厚は２μｍ未満である。
材料のフィルム又はコーティングは、吹き付け、回転塗
布（スピンコーティング）又は流延といったような溶液
技術により形成することができ、回転塗布がより好まし
い。好ましい溶媒は２−エトキシエチルエーテル、シク
ロヘキサノン、シクロペンタノン、トルエン、キシレ
ン、シクロベンゼン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、メチルイソブチルケトン、２−メトキシエチルエー
テル、５−メチル−２−ヘキサノン、γ−ブチロラクト
ン、及びそれらの混合物である。典型的に、コーティン
グの厚さは約０．１〜約１５μｍである。誘電中間層と
しては、膜厚は２μｍ未満である。
【００４６】ポリマー技術の分野で従来から知られてい
るように、目標とする特定の特性を向上させるか付与す
るために、安定剤、難燃剤、顔料、可塑剤、界面活性剤
等を含めた、添加剤を使用することができる。所望の特
性を得るために、相溶性又は不相溶性のポリマーを混ぜ
入れることができる。
るように、目標とする特定の特性を向上させるか付与す
るために、安定剤、難燃剤、顔料、可塑剤、界面活性剤
等を含めた、添加剤を使用することができる。所望の特
性を得るために、相溶性又は不相溶性のポリマーを混ぜ
入れることができる。
【００４７】本発明の誘電材料のポリ（アリーレンエー
テル）ポリマーを適当な基材に付着させるため、付着促
進剤を使用することもできる。そのような促進剤の代表
例はヘキサメチルジシラザンであり、これはヒドロキシ
ル官能基のもとになる湿分又は水分にさらされた、例え
ば二酸化ケイ素といったような表面に存在することがあ
る、利用可能なヒドロキシル官能基と相互作用させるた
めに使用することができる。
テル）ポリマーを適当な基材に付着させるため、付着促
進剤を使用することもできる。そのような促進剤の代表
例はヘキサメチルジシラザンであり、これはヒドロキシ
ル官能基のもとになる湿分又は水分にさらされた、例え
ば二酸化ケイ素といったような表面に存在することがあ
る、利用可能なヒドロキシル官能基と相互作用させるた
めに使用することができる。
【００４８】マイクロ電子デバイス用途向けのポリマー
は望ましくは、特に誘電性中間層については、イオン不
純物含有量が低レベル（一般には１ｐｐｍ未満、好まし
くは１０ｐｐｂ未満）である。ウルマン縮合によって大
要を説明された合成方法には潜在的な主要汚染源が三つ
あって、それらはウルマン縮合を実行可能な合成法とす
るために除去しなくてはならない。それらの汚染源は、
銅触媒と、ヒドロキシル前駆物質の塩からのナトリウム
と、そしてアリーレン前駆物質からの臭素のようなハロ
ゲンである。本発明がウルマン縮合によって必要な純度
で達成できたということは驚くべきことである。この重
要な問題を初めて解決した適切な精製と凝結（ｃｏａｇ
ｕｌａｔｉｏｎ）／抽出のやり方を確認したとき、ウル
マン縮合で高純度の本発明のポリマーを製造することが
できることが分かった。
は望ましくは、特に誘電性中間層については、イオン不
純物含有量が低レベル（一般には１ｐｐｍ未満、好まし
くは１０ｐｐｂ未満）である。ウルマン縮合によって大
要を説明された合成方法には潜在的な主要汚染源が三つ
あって、それらはウルマン縮合を実行可能な合成法とす
るために除去しなくてはならない。それらの汚染源は、
銅触媒と、ヒドロキシル前駆物質の塩からのナトリウム
と、そしてアリーレン前駆物質からの臭素のようなハロ
ゲンである。本発明がウルマン縮合によって必要な純度
で達成できたということは驚くべきことである。この重
要な問題を初めて解決した適切な精製と凝結（ｃｏａｇ
ｕｌａｔｉｏｎ）／抽出のやり方を確認したとき、ウル
マン縮合で高純度の本発明のポリマーを製造することが
できることが分かった。
【００４９】これらのポリ（アリーレンエーテル）は良
好な温度安定性を示す。それらはまた、３５０〜４５０
℃の範囲内の高温で架橋させることができる。この高温
で架橋する能力は、本発明のポリ（アリーレンエーテ
ル）誘電材料をマイクロ電子用途において特に有用なも
のにする。と言うのは、それらが溶液から容易に適用す
ることができ、次いで加熱により耐溶剤性のコーティン
グに変えることができるからである。
好な温度安定性を示す。それらはまた、３５０〜４５０
℃の範囲内の高温で架橋させることができる。この高温
で架橋する能力は、本発明のポリ（アリーレンエーテ
ル）誘電材料をマイクロ電子用途において特に有用なも
のにする。と言うのは、それらが溶液から容易に適用す
ることができ、次いで加熱により耐溶剤性のコーティン
グに変えることができるからである。
【００５０】これらのポリ（アリーレンエーテル）誘電
材料は、ウルマン反応を適切に変更することにより高い
線分子量で調製される。ウルマンは、銅粉末がこの反応
により芳香族エーテルを作るための触媒であることを最
初に明らかにした。第一銅イオンが活性触媒であり、Ｃ
ｕ0 あるいはＣｕ++でないことが示された。酸化カップ
リング系では、銅はレドックス様式で作用し、Ｃｕ++に
なったりＣｕ+ になったりし、そして比較的低温で反応
が起きる。ウルマン反応の機構の研究から、Ｃｕ+ が活
性種であり、芳香族ハロゲン化物のπ系と配位して、炭
素−ハロゲンの開裂を促進すると結論される。この反応
体系は、本質的に求核性の芳香族置換である。ウルマン
反応にあっては、ハロゲンの置換の容易さの順番はＩ，
Ｂｒ＞Ｃｌ＞＞Ｆであり、これはポリエーテル生成反応
について活性ハロゲン化物について観測される順番の逆
である。ウルマン反応は、１８０〜２３０℃といったよ
うな高温を必要とする。溶媒の種類は、それが不活性で
あり且つ生成されるポリエーテルのための溶媒である限
り重要でない。対照的に、活性ハロゲン化物反応の場合
には、溶媒は重要であり、低い反応温度が使用される場
合少数の溶媒に限定される。従って、不活性化アリール
ハロゲン化物の求核性芳香族置換はウルマン縮合反応を
使用して達成することができる。
材料は、ウルマン反応を適切に変更することにより高い
線分子量で調製される。ウルマンは、銅粉末がこの反応
により芳香族エーテルを作るための触媒であることを最
初に明らかにした。第一銅イオンが活性触媒であり、Ｃ
ｕ0 あるいはＣｕ++でないことが示された。酸化カップ
リング系では、銅はレドックス様式で作用し、Ｃｕ++に
なったりＣｕ+ になったりし、そして比較的低温で反応
が起きる。ウルマン反応の機構の研究から、Ｃｕ+ が活
性種であり、芳香族ハロゲン化物のπ系と配位して、炭
素−ハロゲンの開裂を促進すると結論される。この反応
体系は、本質的に求核性の芳香族置換である。ウルマン
反応にあっては、ハロゲンの置換の容易さの順番はＩ，
Ｂｒ＞Ｃｌ＞＞Ｆであり、これはポリエーテル生成反応
について活性ハロゲン化物について観測される順番の逆
である。ウルマン反応は、１８０〜２３０℃といったよ
うな高温を必要とする。溶媒の種類は、それが不活性で
あり且つ生成されるポリエーテルのための溶媒である限
り重要でない。対照的に、活性ハロゲン化物反応の場合
には、溶媒は重要であり、低い反応温度が使用される場
合少数の溶媒に限定される。従って、不活性化アリール
ハロゲン化物の求核性芳香族置換はウルマン縮合反応を
使用して達成することができる。
【００５１】先に列挙したタイプＡ〜ＪのＡｒ1 及び／
又はＡｒ3 のジヒドロキシル化された化合物のアルカリ
金属塩の１種以上との反応において、先に列挙したタイ
プＡ〜ＪのＡｒ2 及び／又はＡｒ4 のジハロゲン化され
たフェニル系化合物の１種以上を使用することが考えら
れる。こうして、本発明のポリ（アリーレンエーテル）
ポリマー誘電材料の繰返し単位は、上記の構造式Ａ〜Ｊ
で指定されるジオール前駆物質のハロゲン化されたもの
又はアルカリ金属塩の多核芳香族化合物又はアリーレン
誘導体の１以上の混合物を含むことができる。
又はＡｒ3 のジヒドロキシル化された化合物のアルカリ
金属塩の１種以上との反応において、先に列挙したタイ
プＡ〜ＪのＡｒ2 及び／又はＡｒ4 のジハロゲン化され
たフェニル系化合物の１種以上を使用することが考えら
れる。こうして、本発明のポリ（アリーレンエーテル）
ポリマー誘電材料の繰返し単位は、上記の構造式Ａ〜Ｊ
で指定されるジオール前駆物質のハロゲン化されたもの
又はアルカリ金属塩の多核芳香族化合物又はアリーレン
誘導体の１以上の混合物を含むことができる。
【００５２】あるいはまた、アリーレンジラジカルに一
つのヒドロキシル基と一つのハロゲンを含む芳香族構造
を上記の合成法で使用することができる。これらの構造
は、ほかのモノヒドロキシル／モノハロゲン化構造と
も、またジヒドロキシルアリーレンジラジカル、ジハロ
ゲン化アリーレンジラジカルとも組み合わせることがで
きる。所望の分子量にとって重要なのは、もちろん、ヒ
ドロキシル／ハロゲン比であろう。
つのヒドロキシル基と一つのハロゲンを含む芳香族構造
を上記の合成法で使用することができる。これらの構造
は、ほかのモノヒドロキシル／モノハロゲン化構造と
も、またジヒドロキシルアリーレンジラジカル、ジハロ
ゲン化アリーレンジラジカルとも組み合わせることがで
きる。所望の分子量にとって重要なのは、もちろん、ヒ
ドロキシル／ハロゲン比であろう。
【００５３】本発明のポリ（アリーレンエーテル）誘電
材料は、好ましくは、触媒としての第一銅塩又は第一銅
塩錯体の存在下での、二価の９，９−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）フルオレンの二重のアルカリ金属塩、そ
して潜在的にタイプＡ〜Ｊの化合物についてのジヒドロ
キシ形態のもののアルカリ金属塩と、好ましくは、構造
Ａ〜Ｊのジブロモアリーレン誘導体１種以上との、実質
的に等モル反応でもって調製することができる。二価の
９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン誘
導体の任意のアルカリ金属塩、あるいは別に、タイプＡ
〜Ｊの化合物の二価の形態のものを、好ましい反応物の
一つとして使用することができる。この発明の目的上、
高分子量のポリマーを得るために、反応は実質的に無水
の条件下で且つ酸素のない雰囲気中で行うことが好まし
い。
材料は、好ましくは、触媒としての第一銅塩又は第一銅
塩錯体の存在下での、二価の９，９−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）フルオレンの二重のアルカリ金属塩、そ
して潜在的にタイプＡ〜Ｊの化合物についてのジヒドロ
キシ形態のもののアルカリ金属塩と、好ましくは、構造
Ａ〜Ｊのジブロモアリーレン誘導体１種以上との、実質
的に等モル反応でもって調製することができる。二価の
９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン誘
導体の任意のアルカリ金属塩、あるいは別に、タイプＡ
〜Ｊの化合物の二価の形態のものを、好ましい反応物の
一つとして使用することができる。この発明の目的上、
高分子量のポリマーを得るために、反応は実質的に無水
の条件下で且つ酸素のない雰囲気中で行うことが好まし
い。
【００５４】一般に、反応は、構造Ａ〜Ｊの二価誘導体
のアルカリ金属塩及び／又はジブロモアリーレン誘導体
がある程度溶解する不活性の希釈剤中で行われる。適当
な溶媒には、ベンゾフェノン、ジフェニルエーテル、ベ
ンゾニトリル、ジアルコキシベンゼン（アルコキシ基の
炭素原子数は１〜４）、トリアルコキシベンゼン（各ア
ルコキシ基の炭素原子数は１〜４）、ジフェニルスルホ
ン、ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホン、ジエチ
ルスルホキシド、ジエチルスルホン、ジイソプロピルス
ルホン、テトラヒドロチオフェン、１，１−ジオキシド
（テトラメチレンスルホン又はスルホラン）、テトラヒ
ドロチオフェン−１モノオキシド、等が含まれる。
のアルカリ金属塩及び／又はジブロモアリーレン誘導体
がある程度溶解する不活性の希釈剤中で行われる。適当
な溶媒には、ベンゾフェノン、ジフェニルエーテル、ベ
ンゾニトリル、ジアルコキシベンゼン（アルコキシ基の
炭素原子数は１〜４）、トリアルコキシベンゼン（各ア
ルコキシ基の炭素原子数は１〜４）、ジフェニルスルホ
ン、ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホン、ジエチ
ルスルホキシド、ジエチルスルホン、ジイソプロピルス
ルホン、テトラヒドロチオフェン、１，１−ジオキシド
（テトラメチレンスルホン又はスルホラン）、テトラヒ
ドロチオフェン−１モノオキシド、等が含まれる。
【００５５】二価誘導体の二重アルカリ金属塩は、一般
に水和物の形態で存在し、そしてそれは無水の条件を保
証するため、別個にあるいは反応集団（ｒｅａｃｔｉｏ
ｎｍａｓｓ）中において脱水すべきである。同様に、ア
ルカリ金属塩は、二価誘導体をアルカリ金属、アルカリ
金属水酸化物、アルカリ金属水素化物、アルカリ金属炭
酸塩又はアルカリ金属アルキル化合物と反応させ、その
後水を、反応集団から水含有の共沸混合物を蒸留で除去
して、あるいは同様の技術で除去して無水条件を得るこ
とにより、不活性溶媒中においてその場で調製すること
ができる。ベンゼン、キシレン、ハロゲン化ベンゼン、
トルエン、及び共沸混合物を形成するこのほかの不活性
有機液体が、この目的に適している。
に水和物の形態で存在し、そしてそれは無水の条件を保
証するため、別個にあるいは反応集団（ｒｅａｃｔｉｏ
ｎｍａｓｓ）中において脱水すべきである。同様に、ア
ルカリ金属塩は、二価誘導体をアルカリ金属、アルカリ
金属水酸化物、アルカリ金属水素化物、アルカリ金属炭
酸塩又はアルカリ金属アルキル化合物と反応させ、その
後水を、反応集団から水含有の共沸混合物を蒸留で除去
して、あるいは同様の技術で除去して無水条件を得るこ
とにより、不活性溶媒中においてその場で調製すること
ができる。ベンゼン、キシレン、ハロゲン化ベンゼン、
トルエン、及び共沸混合物を形成するこのほかの不活性
有機液体が、この目的に適している。
【００５６】反応で使用される第一銅触媒は、第一銅
塩、例えばハロゲン化第一銅のようなもの、例として塩
化第一銅、臭化第一銅又はヨウ化第一銅でよい。ハロゲ
ン化第一銅が好ましいのは、それらが非常に有効である
からであるが、このほかの第一銅塩も、例えば酢酸第一
銅、ギ酸第一銅等も使用することができる。第一銅触媒
は、第一銅塩をピリジン、ジメチルアセトアミド、キノ
リン、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等
の如き錯体形成剤と組み合わせて得られる、前述の第一
銅塩のいずれかのものの錯体でもよい。錯体形成剤の量
は、広い範囲で変えることができるが、通常は第一銅塩
より過剰である。
塩、例えばハロゲン化第一銅のようなもの、例として塩
化第一銅、臭化第一銅又はヨウ化第一銅でよい。ハロゲ
ン化第一銅が好ましいのは、それらが非常に有効である
からであるが、このほかの第一銅塩も、例えば酢酸第一
銅、ギ酸第一銅等も使用することができる。第一銅触媒
は、第一銅塩をピリジン、ジメチルアセトアミド、キノ
リン、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等
の如き錯体形成剤と組み合わせて得られる、前述の第一
銅塩のいずれかのものの錯体でもよい。錯体形成剤の量
は、広い範囲で変えることができるが、通常は第一銅塩
より過剰である。
【００５７】構造Ａ〜Ｊのジブロモアリーレンと構造Ａ
〜Ｊの二価誘導体の金属塩との反応は、等モルを基にし
て進行する。ジオールとジブロミドとの比率を変えるこ
とで、分子量分布を変えることができる。
〜Ｊの二価誘導体の金属塩との反応は、等モルを基にし
て進行する。ジオールとジブロミドとの比率を変えるこ
とで、分子量分布を変えることができる。
【００５８】室温より高く、一般には１００℃より高い
反応温度が好ましい。より好ましいのは１８０〜２５０
℃の温度である。もっと高い温度では、反応物、ポリマ
ー及び使用溶媒が劣化又は分解することになりかねな
い。
反応温度が好ましい。より好ましいのは１８０〜２５０
℃の温度である。もっと高い温度では、反応物、ポリマ
ー及び使用溶媒が劣化又は分解することになりかねな
い。
【００５９】ポリマーは反応集団から任意の都合のよい
やり方で、例えば反応集団を冷却することでもしくはポ
リマーについての非溶媒を加えることで引き起こされる
沈殿により、回収され、あるいは減圧もしくは高温で溶
媒を除去することにより固体ポリマーを回収することが
できる。
やり方で、例えば反応集団を冷却することでもしくはポ
リマーについての非溶媒を加えることで引き起こされる
沈殿により、回収され、あるいは減圧もしくは高温で溶
媒を除去することにより固体ポリマーを回収することが
できる。
【００６０】重合反応は各カップリング反応によりアル
カリ金属ハロゲン化物（典型的に臭化物）を生成するこ
とになるので、ポリマー溶液から当該塩をろ過するかあ
るいはポリマーを洗浄して、これらの塩を実質的になく
すことが好ましい。
カリ金属ハロゲン化物（典型的に臭化物）を生成するこ
とになるので、ポリマー溶液から当該塩をろ過するかあ
るいはポリマーを洗浄して、これらの塩を実質的になく
すことが好ましい。
【００６１】本発明のポリマーについてはこのほかの合
成技術が可能であって、例えば、Ｉ． Ｃｏｌｏｎら，
Ｊ． Ｐｏｌｙ． Ｓｃｉ．， Ｐａｒｔ Ａ， Ｐｏ
ｌｙ． Ｃｈｅｍ． Ｖｏｌ．２８， ｐｐ．３６７−
３８３（１９９０）に報告されたように潜在的にニッケ
ル触媒でカップリングする合成のようなものが考えられ
る。
成技術が可能であって、例えば、Ｉ． Ｃｏｌｏｎら，
Ｊ． Ｐｏｌｙ． Ｓｃｉ．， Ｐａｒｔ Ａ， Ｐｏ
ｌｙ． Ｃｈｅｍ． Ｖｏｌ．２８， ｐｐ．３６７−
３８３（１９９０）に報告されたように潜在的にニッケ
ル触媒でカップリングする合成のようなものが考えられ
る。
【００６２】調製された具体的なポリ（アリーレンエー
テル）の構造は次のとおりである。ＰＡＥ−１は、米国
特許第３３３２９０９号明細書により体現される合成物
に相当し、比較例として使用される。
テル）の構造は次のとおりである。ＰＡＥ−１は、米国
特許第３３３２９０９号明細書により体現される合成物
に相当し、比較例として使用される。
【００６３】
【化１０】
【００６４】
【化１１】
【００６５】等温安定性のデータ（表６及び図１）の比
較から、ポリ（アリーレンエーテル）ＰＡＥ−１には、
ＰＡＥ−２、ＰＡＥ−３及びＰＡＥ−４が有しそしてマ
イクロエレクトロニクスの中間層誘電体の用途にとって
必要とされる熱安定性がないことが示される。図１は、
Ｎ2 中４５０℃での熱安定性を損失重量の割合対時間と
して示している。
較から、ポリ（アリーレンエーテル）ＰＡＥ−１には、
ＰＡＥ−２、ＰＡＥ−３及びＰＡＥ−４が有しそしてマ
イクロエレクトロニクスの中間層誘電体の用途にとって
必要とされる熱安定性がないことが示される。図１は、
Ｎ2 中４５０℃での熱安定性を損失重量の割合対時間と
して示している。
【００６６】表５に示したように、ＰＡＥ−１は、本発
明に包含される他のポリ（アリーレンエーテル）よりも
ガラス転移温度がはるかに低い。
明に包含される他のポリ（アリーレンエーテル）よりも
ガラス転移温度がはるかに低い。
【００６７】最近の論文（Ｈｅｎｄｒｉｃｋｓ， Ｎ．
Ｈ．； Ｗａｎ， Ｂ．； Ｓｍｉｔｈ， Ａ．； Ｐ
ｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ Ｆｉｒｓｔ Ｉｎｔｅｒｎａｔ
ｉｏｎａｌ Ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃｓ ｆｏｒ ＶＬＳ
Ｉ／ＵＬＳＩ Ｍｕｌｔｉｌｅｖｅｌ Ｉｎｔｅｒｃｏ
ｎｎｅｃｔｉｏｎ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ（ＤＵＭＩ
Ｃ）， １９９５， ｐｐ．２８３−８９）には、環を
フッ素化されたポリ（アリーレンエーテル）は高温でシ
リコン表面と反応してＳｉＦ4 をもたらすことがあると
いう証拠が提示された。化学に堪能な人は、これらのフ
ッ素化されたポリマーはマイクロチップの製造に必要と
される高温で銅、アルミニウム及びタングステンといっ
たような金属とも反応するであろうということも予想し
よう。
Ｈ．； Ｗａｎ， Ｂ．； Ｓｍｉｔｈ， Ａ．； Ｐ
ｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ Ｆｉｒｓｔ Ｉｎｔｅｒｎａｔ
ｉｏｎａｌ Ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃｓ ｆｏｒ ＶＬＳ
Ｉ／ＵＬＳＩ Ｍｕｌｔｉｌｅｖｅｌ Ｉｎｔｅｒｃｏ
ｎｎｅｃｔｉｏｎ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ（ＤＵＭＩ
Ｃ）， １９９５， ｐｐ．２８３−８９）には、環を
フッ素化されたポリ（アリーレンエーテル）は高温でシ
リコン表面と反応してＳｉＦ4 をもたらすことがあると
いう証拠が提示された。化学に堪能な人は、これらのフ
ッ素化されたポリマーはマイクロチップの製造に必要と
される高温で銅、アルミニウム及びタングステンといっ
たような金属とも反応するであろうということも予想し
よう。
【００６８】
〔例１〕（比較例） ３３．６２４ｇ（０．１０００モル）の２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，１，３，３，３
−ヘキサフルオロプロパン、７５ｇのトルエン、及び１
００ｇのベンゾフェノンの混合物を、Ｄｅａｎ−Ｓｔａ
ｒｋトラップ、冷却器、窒素入口、機械式攪拌機及び温
度計を備えた５００ｍｌの三つ口丸底フラスコに入れ
た。攪拌しながら窒素雰囲気下で混合物を６０℃に加熱
した。均一になってから、水酸化ナトリウムの５０．０
０重量％水溶液１６．０００ｇ（水酸化ナトリウム０．
２０００モル）を１０分かけてゆっくり加えた。この反
応混合物を約１４０℃に加熱し、そして水の共沸混合物
を集めた。４時間後、且つ完全な脱水が確実になってか
ら、反応混合物の温度を２００℃に上昇させ、そして蒸
留によりトルエンを取り除いた。反応混合物を８０℃に
冷却し、３１．２０２ｇ（０．１０００モル）の４，
４’−ジブロモビフェニルを加えた。次いで、反応混合
物を２００℃に加熱した。「新たに調製した」塩化銅
（Ｉ）／キノリン溶液のうちの１５ｍｌ分（約０．１５
ｇの塩化銅（Ｉ）、１．００ミリモルを含有している）
を加え、反応混合物を２００℃で１７時間保持した。次
に、１０ｇ分のブロモベンゼンを加えた。１時間後、反
応混合物を１００℃まで冷却し、２００ｇのトルエンを
加えた。次いで、１０００ｇのメタノール中に２５ｇの
酢酸の急速攪拌した溶液でもって反応混合物を急冷し
た。沈殿物を分離し、２リットルの沸騰水中に８時間入
れた。沈殿物をまずオーブン（１００℃）で乾燥させ、
次いで３００ｇのテトラヒドロフランに溶解させた。ポ
リマー溶液をろ過し、次に１リットルのメタノール中で
沈殿させた。沈殿物を集め、メタノールで洗浄し、それ
から真空オーブン（１００℃）中で一晩乾燥させた。
（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，１，３，３，３
−ヘキサフルオロプロパン、７５ｇのトルエン、及び１
００ｇのベンゾフェノンの混合物を、Ｄｅａｎ−Ｓｔａ
ｒｋトラップ、冷却器、窒素入口、機械式攪拌機及び温
度計を備えた５００ｍｌの三つ口丸底フラスコに入れ
た。攪拌しながら窒素雰囲気下で混合物を６０℃に加熱
した。均一になってから、水酸化ナトリウムの５０．０
０重量％水溶液１６．０００ｇ（水酸化ナトリウム０．
２０００モル）を１０分かけてゆっくり加えた。この反
応混合物を約１４０℃に加熱し、そして水の共沸混合物
を集めた。４時間後、且つ完全な脱水が確実になってか
ら、反応混合物の温度を２００℃に上昇させ、そして蒸
留によりトルエンを取り除いた。反応混合物を８０℃に
冷却し、３１．２０２ｇ（０．１０００モル）の４，
４’−ジブロモビフェニルを加えた。次いで、反応混合
物を２００℃に加熱した。「新たに調製した」塩化銅
（Ｉ）／キノリン溶液のうちの１５ｍｌ分（約０．１５
ｇの塩化銅（Ｉ）、１．００ミリモルを含有している）
を加え、反応混合物を２００℃で１７時間保持した。次
に、１０ｇ分のブロモベンゼンを加えた。１時間後、反
応混合物を１００℃まで冷却し、２００ｇのトルエンを
加えた。次いで、１０００ｇのメタノール中に２５ｇの
酢酸の急速攪拌した溶液でもって反応混合物を急冷し
た。沈殿物を分離し、２リットルの沸騰水中に８時間入
れた。沈殿物をまずオーブン（１００℃）で乾燥させ、
次いで３００ｇのテトラヒドロフランに溶解させた。ポ
リマー溶液をろ過し、次に１リットルのメタノール中で
沈殿させた。沈殿物を集め、メタノールで洗浄し、それ
から真空オーブン（１００℃）中で一晩乾燥させた。
【００６９】この処理から、３９．４６ｇのポリマー、
ＰＡＥ−１が得られ、これは表３にまとめて掲載した性
質を持っていた。
ＰＡＥ−１が得られ、これは表３にまとめて掲載した性
質を持っていた。
【００７０】〔例２〕（比較例） 触媒を次に述べるように調製したことを除いて、例１の
処理を繰り返した。すなわち、塩化銅（Ｉ）（３．００
ｇ、０．２２３モル）を新たに蒸留したキノリン２０ｇ
に窒素ブランケット下で加えた。この混合物を２５℃で
４８時間かき混ぜた。デカンテーションした液のうちの
１０ｍｌ分を触媒として使用した。
処理を繰り返した。すなわち、塩化銅（Ｉ）（３．００
ｇ、０．２２３モル）を新たに蒸留したキノリン２０ｇ
に窒素ブランケット下で加えた。この混合物を２５℃で
４８時間かき混ぜた。デカンテーションした液のうちの
１０ｍｌ分を触媒として使用した。
【００７１】この処理から、３７．１５ｇのポリマー、
ＰＡＥ−１が得られ、これは表３、５、６にまとめて掲
載した性質を持っていた。
ＰＡＥ−１が得られ、これは表３、５、６にまとめて掲
載した性質を持っていた。
【００７２】〔例３〕（モノマーＢ） ５０ｍｌのフラスコに入れた新たに蒸留したキノリン２
０ｇに、窒素ブランケット下で３．００ｇ、０．２２３
モルの塩化銅（Ｉ）を加えた。この混合物を２５℃で４
８時間かき混ぜた。デカンテーションした液のうちの１
０ｍｌ分を触媒として使用した。
０ｇに、窒素ブランケット下で３．００ｇ、０．２２３
モルの塩化銅（Ｉ）を加えた。この混合物を２５℃で４
８時間かき混ぜた。デカンテーションした液のうちの１
０ｍｌ分を触媒として使用した。
【００７３】３５．０４２１ｇ（０．１０００モル）の
９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、
７５ｇのトルエン、及び１００ｇのベンゾフェノンの混
合物を、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ、冷却器、窒素
入口、機械式攪拌機及び温度計を取り付けた５００ｍｌ
の三つ口丸底フラスコに入れた。攪拌しながら窒素雰囲
気下で混合物を６０℃に加熱した。均一になってから、
水酸化ナトリウムの５０．００重量％水溶液１６．００
０ｇ（水酸化ナトリウム０．２０００モル）を１０分か
けてゆっくり加えた。この反応混合物を約１４０℃に加
熱し、そして水の共沸混合物を集めた。４時間後、且つ
完全な脱水が確実になってから、反応混合物の温度を２
００℃に上昇させ、そして蒸留によりトルエンを除去し
た。反応混合物を８０℃に冷却し、３１．２０２ｇ
（０．１０００モル）の４，４’−ジブロモビフェニル
を加えた。次に、反応混合物を２００℃に加熱した。上
記の塩化銅（Ｉ）／キノリン触媒のうちの１０ｍｌ分を
反応混合物に加えた。反応混合物を２００℃で１７時間
保持した。この時間の後に、９，９−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）フルオレンの二ナトリウム塩の大部分が
溶液になった。０．１５ｇ分の乾燥した塩化銅（Ｉ）粉
末を反応混合物に加えた。次に、反応混合物を２００℃
で更に２４時間保持した。次いで１０ｇ分のブロモベン
ゼンを加えた。１時間後、反応混合物を１００℃まで冷
却し、２００ｇのトルエンを加えた。次いで、１０００
ｇのメタノール中に２５ｇの酢酸の急速攪拌した溶液で
もって反応混合物を急冷した。沈殿物を分離し、２リッ
トルの沸騰水中に８時間入れた。沈殿物をまずオーブン
（１００℃）で乾燥させ、次いで３００ｇのテトラヒド
ロフランに溶解させた。ポリマー溶液をろ過し、次に１
リットルのアセトン中で沈殿させた。沈殿物を集め、３
００ｇのテトラヒドロフランに溶解させ、次いで１リッ
トルのアセトン中で再沈殿させた。ポリマーを集めてか
ら、それを真空オーブン（１００℃）中で一晩乾燥させ
た。
９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、
７５ｇのトルエン、及び１００ｇのベンゾフェノンの混
合物を、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ、冷却器、窒素
入口、機械式攪拌機及び温度計を取り付けた５００ｍｌ
の三つ口丸底フラスコに入れた。攪拌しながら窒素雰囲
気下で混合物を６０℃に加熱した。均一になってから、
水酸化ナトリウムの５０．００重量％水溶液１６．００
０ｇ（水酸化ナトリウム０．２０００モル）を１０分か
けてゆっくり加えた。この反応混合物を約１４０℃に加
熱し、そして水の共沸混合物を集めた。４時間後、且つ
完全な脱水が確実になってから、反応混合物の温度を２
００℃に上昇させ、そして蒸留によりトルエンを除去し
た。反応混合物を８０℃に冷却し、３１．２０２ｇ
（０．１０００モル）の４，４’−ジブロモビフェニル
を加えた。次に、反応混合物を２００℃に加熱した。上
記の塩化銅（Ｉ）／キノリン触媒のうちの１０ｍｌ分を
反応混合物に加えた。反応混合物を２００℃で１７時間
保持した。この時間の後に、９，９−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）フルオレンの二ナトリウム塩の大部分が
溶液になった。０．１５ｇ分の乾燥した塩化銅（Ｉ）粉
末を反応混合物に加えた。次に、反応混合物を２００℃
で更に２４時間保持した。次いで１０ｇ分のブロモベン
ゼンを加えた。１時間後、反応混合物を１００℃まで冷
却し、２００ｇのトルエンを加えた。次いで、１０００
ｇのメタノール中に２５ｇの酢酸の急速攪拌した溶液で
もって反応混合物を急冷した。沈殿物を分離し、２リッ
トルの沸騰水中に８時間入れた。沈殿物をまずオーブン
（１００℃）で乾燥させ、次いで３００ｇのテトラヒド
ロフランに溶解させた。ポリマー溶液をろ過し、次に１
リットルのアセトン中で沈殿させた。沈殿物を集め、３
００ｇのテトラヒドロフランに溶解させ、次いで１リッ
トルのアセトン中で再沈殿させた。ポリマーを集めてか
ら、それを真空オーブン（１００℃）中で一晩乾燥させ
た。
【００７４】この処理から、およそ４２ｇのポリマーが
得られ、これは表３、５、６にまとめて掲載した性質を
持っていた。ＩＣＰ−ＡＥＳ（誘導結合高周波プラズマ
発光分光法）によるこのポリマーの分析から、乾燥ポリ
マー中の銅とナトリウムの含有量がそれぞれ３．４０ｐ
ｐｍ未満及び６．００ｐｐｍ未満であることが明らかに
なった。
得られ、これは表３、５、６にまとめて掲載した性質を
持っていた。ＩＣＰ−ＡＥＳ（誘導結合高周波プラズマ
発光分光法）によるこのポリマーの分析から、乾燥ポリ
マー中の銅とナトリウムの含有量がそれぞれ３．４０ｐ
ｐｍ未満及び６．００ｐｐｍ未満であることが明らかに
なった。
【００７５】〔例４〕（モノマーＣ） ３５．０４２１ｇ（０．１０００モル）の９，９−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンと３８．８１０
４ｇ（０．１０００モル）の４，４”−ジブロモテルフ
ェニルとの縮合について、例３の一般的方法を踏襲し
た。４１時間の総反応時間で、この処理から約３６．８
ｇのポリマーが得られ、これは表４、５、６にまとめて
掲載した性質を持っていた。
（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンと３８．８１０
４ｇ（０．１０００モル）の４，４”−ジブロモテルフ
ェニルとの縮合について、例３の一般的方法を踏襲し
た。４１時間の総反応時間で、この処理から約３６．８
ｇのポリマーが得られ、これは表４、５、６にまとめて
掲載した性質を持っていた。
【００７６】５０ｍｌのフラスコに入れた新たに蒸留し
たキノリン２０ｇに、窒素ブランケット下で３．００
ｇ、０．２２３モルの塩化銅（Ｉ）を加えた。この混合
物を２５℃で４８時間かき混ぜた。デカンテーションし
た液のうちの１０ｍｌ分を触媒として使用した。
たキノリン２０ｇに、窒素ブランケット下で３．００
ｇ、０．２２３モルの塩化銅（Ｉ）を加えた。この混合
物を２５℃で４８時間かき混ぜた。デカンテーションし
た液のうちの１０ｍｌ分を触媒として使用した。
【００７７】３５．０４２１ｇ（０．１０００モル）の
９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、
７５ｇのトルエン、及び１００ｇのベンゾフェノンの混
合物を、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ、冷却器、窒素
入口、機械式攪拌機及び温度計を備え付けた５００ｍｌ
の三つ口丸底フラスコに入れた。攪拌しながら窒素雰囲
気下で混合物を６０℃に加熱した。均一になってから、
水酸化ナトリウムの５０．００重量％水溶液１６．００
０ｇ（水酸化ナトリウム０．２０００モル）を１０分か
けてゆっくり加えた。この反応混合物を約１４０℃に加
熱し、そして水の共沸混合物を集めた。４時間後、且つ
完全な脱水が確実になってから、反応混合物の温度を２
００℃に上昇させ、そして蒸留によりトルエンを除去し
た。反応混合物を８０℃に冷却し、３８．８１０４ｇ
（０．１０００モル）の４，４”−ジブロモテルフェニ
ルを加えた。次に、反応混合物を２００℃に加熱した。
上記の塩化銅（Ｉ）／キノリン触媒のうちの１０ｍｌ分
を反応混合物に加えた。反応混合物を２００℃で１７時
間保持した。この時間の後に、９，９−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）フルオレンの二ナトリウム塩の大部分
が溶液になった。０．１５ｇ分の乾燥した塩化銅（Ｉ）
粉末を反応混合物に加えた。次に、反応混合物を２００
℃で更に２４時間保持した。次いで１０ｇ分のブロモベ
ンゼンを加えた。１時間後、反応混合物を１００℃まで
冷却し、２００ｇのトルエンを加えた。次いで、１００
０ｇのメタノール中に２５ｇの酢酸の急速攪拌した溶液
でもって反応混合物を急冷した。沈殿物を分離し、２リ
ットルの沸騰水中に８時間入れた。沈殿物をまずオーブ
ン（１００℃）で乾燥させ、次いで３００ｇのテトラヒ
ドロフランに溶解させた。ポリマー溶液をろ過し、次に
１リットルのアセトン中で沈殿させた。沈殿物を集め、
３００ｇのテトラヒドロフランに溶解させ、次いで１リ
ットルのアセトン中で再沈殿させた。ポリマーを集めて
から、それを真空オーブン（１００℃）中で一晩乾燥さ
せた。性質は表４〜６でもって報告される。
９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、
７５ｇのトルエン、及び１００ｇのベンゾフェノンの混
合物を、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ、冷却器、窒素
入口、機械式攪拌機及び温度計を備え付けた５００ｍｌ
の三つ口丸底フラスコに入れた。攪拌しながら窒素雰囲
気下で混合物を６０℃に加熱した。均一になってから、
水酸化ナトリウムの５０．００重量％水溶液１６．００
０ｇ（水酸化ナトリウム０．２０００モル）を１０分か
けてゆっくり加えた。この反応混合物を約１４０℃に加
熱し、そして水の共沸混合物を集めた。４時間後、且つ
完全な脱水が確実になってから、反応混合物の温度を２
００℃に上昇させ、そして蒸留によりトルエンを除去し
た。反応混合物を８０℃に冷却し、３８．８１０４ｇ
（０．１０００モル）の４，４”−ジブロモテルフェニ
ルを加えた。次に、反応混合物を２００℃に加熱した。
上記の塩化銅（Ｉ）／キノリン触媒のうちの１０ｍｌ分
を反応混合物に加えた。反応混合物を２００℃で１７時
間保持した。この時間の後に、９，９−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）フルオレンの二ナトリウム塩の大部分
が溶液になった。０．１５ｇ分の乾燥した塩化銅（Ｉ）
粉末を反応混合物に加えた。次に、反応混合物を２００
℃で更に２４時間保持した。次いで１０ｇ分のブロモベ
ンゼンを加えた。１時間後、反応混合物を１００℃まで
冷却し、２００ｇのトルエンを加えた。次いで、１００
０ｇのメタノール中に２５ｇの酢酸の急速攪拌した溶液
でもって反応混合物を急冷した。沈殿物を分離し、２リ
ットルの沸騰水中に８時間入れた。沈殿物をまずオーブ
ン（１００℃）で乾燥させ、次いで３００ｇのテトラヒ
ドロフランに溶解させた。ポリマー溶液をろ過し、次に
１リットルのアセトン中で沈殿させた。沈殿物を集め、
３００ｇのテトラヒドロフランに溶解させ、次いで１リ
ットルのアセトン中で再沈殿させた。ポリマーを集めて
から、それを真空オーブン（１００℃）中で一晩乾燥さ
せた。性質は表４〜６でもって報告される。
【００７８】〔例５〕（モノマーＢ／Ｃ） ３５．０４２１ｇ（０．１０００モル）の９，９−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンと１５．６０１
０ｇ（０．０５００モル）の４，４’−ジブロモビフェ
ニル及び１９．４０５２ｇ（０．０５００モル）の４、
４”−ジブロモテルフェニルとの縮合について、例３の
一般的方法を踏襲した。４１時間の総反応時間で、この
処理から約４３．８ｇのポリマー、ＰＡＥ−４が得ら
れ、これは表４、５、６にまとめて掲載した性質を持っ
ていた。
（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンと１５．６０１
０ｇ（０．０５００モル）の４，４’−ジブロモビフェ
ニル及び１９．４０５２ｇ（０．０５００モル）の４、
４”−ジブロモテルフェニルとの縮合について、例３の
一般的方法を踏襲した。４１時間の総反応時間で、この
処理から約４３．８ｇのポリマー、ＰＡＥ−４が得ら
れ、これは表４、５、６にまとめて掲載した性質を持っ
ていた。
【００７９】５０ｍｌのフラスコに入れた新たに蒸留し
たキノリン２０ｇに、窒素ブランケット下で３．００
ｇ、０．２２３モルの塩化銅（Ｉ）を加えた。この混合
物を２５℃で４８時間かき混ぜた。デカンテーションし
た液のうちの１０ｍｌ分を触媒として使用した。
たキノリン２０ｇに、窒素ブランケット下で３．００
ｇ、０．２２３モルの塩化銅（Ｉ）を加えた。この混合
物を２５℃で４８時間かき混ぜた。デカンテーションし
た液のうちの１０ｍｌ分を触媒として使用した。
【００８０】３５．０４２１ｇ（０．１０００モル）の
９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、
７５ｇのトルエン、及び１００ｇのベンゾフェノンの混
合物を、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ、冷却器、窒素
入口、機械式攪拌機及び温度計を取り付けた５００ｍｌ
の三つ口丸底フラスコに入れた。攪拌しながら窒素雰囲
気下で混合物を６０℃に加熱した。均一になってから、
水酸化ナトリウムの５０．００重量％水溶液１６．００
０ｇ（水酸化ナトリウム０．２０００モル）を１０分か
けてゆっくり加えた。この反応混合物を約１４０℃に加
熱し、そして水の共沸混合物を集めた。４時間後、且つ
完全な脱水が確実になってから、反応混合物の温度を２
００℃に上昇させ、そして蒸留によりトルエンを除去し
た。反応混合物を８０℃に冷却し、１５．６０１０ｇ
（０．０５００モル）の４，４’−ジブロモビフェニル
と１９．４０５２ｇ（０．０５００モル）の４，４”−
ジブロモテルフェニルを加えた。次に、反応混合物を２
００℃に加熱した。上記の塩化銅（Ｉ）／キノリン触媒
のうちの１０ｍｌ分を反応混合物に加えた。反応混合物
を２００℃で１７時間保持した。この時間の後に、９，
９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンの二ナ
トリウム塩の大部分が溶液になった。０．１５ｇ分の乾
燥した塩化銅（Ｉ）粉末を反応混合物に加えた。次に、
反応混合物を２００℃で更に２４時間保持した。次いで
１０ｇ分のブロモベンゼンを加えた。１時間後、反応混
合物を１００℃まで冷却し、２００ｇのトルエンを加え
た。次いで、１０００ｇのメタノール中に２５ｇの酢酸
の急速攪拌した溶液でもって反応混合物を急冷した。沈
殿物を分離し、２リットルの沸騰水中に８時間入れた。
沈殿物をまずオーブン（１００℃）で乾燥させ、次いで
３００ｇのテトラヒドロフランに溶解させた。ポリマー
溶液をろ過し、次に１リットルのアセトン中で沈殿させ
た。沈殿物を集め、３００ｇのテトラヒドロフランに溶
解させ、次いで１リットルのアセトン中で再沈殿させ
た。ポリマーを集めてから、それを真空オーブン（１０
０℃）中で一晩乾燥させた。
９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、
７５ｇのトルエン、及び１００ｇのベンゾフェノンの混
合物を、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ、冷却器、窒素
入口、機械式攪拌機及び温度計を取り付けた５００ｍｌ
の三つ口丸底フラスコに入れた。攪拌しながら窒素雰囲
気下で混合物を６０℃に加熱した。均一になってから、
水酸化ナトリウムの５０．００重量％水溶液１６．００
０ｇ（水酸化ナトリウム０．２０００モル）を１０分か
けてゆっくり加えた。この反応混合物を約１４０℃に加
熱し、そして水の共沸混合物を集めた。４時間後、且つ
完全な脱水が確実になってから、反応混合物の温度を２
００℃に上昇させ、そして蒸留によりトルエンを除去し
た。反応混合物を８０℃に冷却し、１５．６０１０ｇ
（０．０５００モル）の４，４’−ジブロモビフェニル
と１９．４０５２ｇ（０．０５００モル）の４，４”−
ジブロモテルフェニルを加えた。次に、反応混合物を２
００℃に加熱した。上記の塩化銅（Ｉ）／キノリン触媒
のうちの１０ｍｌ分を反応混合物に加えた。反応混合物
を２００℃で１７時間保持した。この時間の後に、９，
９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンの二ナ
トリウム塩の大部分が溶液になった。０．１５ｇ分の乾
燥した塩化銅（Ｉ）粉末を反応混合物に加えた。次に、
反応混合物を２００℃で更に２４時間保持した。次いで
１０ｇ分のブロモベンゼンを加えた。１時間後、反応混
合物を１００℃まで冷却し、２００ｇのトルエンを加え
た。次いで、１０００ｇのメタノール中に２５ｇの酢酸
の急速攪拌した溶液でもって反応混合物を急冷した。沈
殿物を分離し、２リットルの沸騰水中に８時間入れた。
沈殿物をまずオーブン（１００℃）で乾燥させ、次いで
３００ｇのテトラヒドロフランに溶解させた。ポリマー
溶液をろ過し、次に１リットルのアセトン中で沈殿させ
た。沈殿物を集め、３００ｇのテトラヒドロフランに溶
解させ、次いで１リットルのアセトン中で再沈殿させ
た。ポリマーを集めてから、それを真空オーブン（１０
０℃）中で一晩乾燥させた。
【００８１】
【表３】
【００８２】
【表４】
【００８３】
【表５】
【００８４】ａ）Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ ＤＳＣ７
示差走査熱量計を用いて得られた。
示差走査熱量計を用いて得られた。
【００８５】ｂ）ＰＡＥ−１、ＰＡＥ−２、ＰＡＥ−３
及びＰＡＥ−４粉末の試料を２０ミル（０．５０８ｍ
ｍ）、４”×４”（１０１．６ｍｍ×１０１．６ｍｍ）
のキャビティーの金型でもって３００〜４００℃で圧縮
成形した（ＰＡＥ−１は３００℃、ＰＡＥ−２は３５０
〜３７５℃、ＰＡＥ−３とＰＡＥ−４は３７５〜４００
℃で）。Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ ＲＳＡ−ＩＩを引張
りモードで使用して、動的な機械的性質を測定した。Ｔ
ｇはｔａｎδから得られた。Ｅ’はポリマーの弾性率で
ある。例６のポリマーの弾性率Ｅ’は図２に示されてい
る。Ｅ”は、そのポリマーについてのＥ’とｔａｎδか
ら計算されて、損失弾性率として知られており、やはり
図２に示される。ｔａｎδはＥ’／Ｅ”であり、これも
図２に示される。
及びＰＡＥ−４粉末の試料を２０ミル（０．５０８ｍ
ｍ）、４”×４”（１０１．６ｍｍ×１０１．６ｍｍ）
のキャビティーの金型でもって３００〜４００℃で圧縮
成形した（ＰＡＥ−１は３００℃、ＰＡＥ−２は３５０
〜３７５℃、ＰＡＥ−３とＰＡＥ−４は３７５〜４００
℃で）。Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ ＲＳＡ−ＩＩを引張
りモードで使用して、動的な機械的性質を測定した。Ｔ
ｇはｔａｎδから得られた。Ｅ’はポリマーの弾性率で
ある。例６のポリマーの弾性率Ｅ’は図２に示されてい
る。Ｅ”は、そのポリマーについてのＥ’とｔａｎδか
ら計算されて、損失弾性率として知られており、やはり
図２に示される。ｔａｎδはＥ’／Ｅ”であり、これも
図２に示される。
【００８６】
【表６】
【００８７】ａ）ＰＡＥ−１、ＰＡＥ−２、ＰＡＥ−３
及びＰＡＥ−４粉末の試料を２０ミル（０．５０８ｍ
ｍ）、４”×４”（１０１．６ｍｍ×１０１．６ｍｍ）
のキャビティーの金型でもって３００〜４００℃で圧縮
成形した（ＰＡＥ−１は３００℃、ＰＡＥ−２は３５０
〜３７５℃、ＰＡＥ−３とＰＡＥ−４は３７５〜４００
℃で）。Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ ＲＳＡ−ＩＩを引張
りモードで使用して、動的な機械的性質を測定した。
及びＰＡＥ−４粉末の試料を２０ミル（０．５０８ｍ
ｍ）、４”×４”（１０１．６ｍｍ×１０１．６ｍｍ）
のキャビティーの金型でもって３００〜４００℃で圧縮
成形した（ＰＡＥ−１は３００℃、ＰＡＥ−２は３５０
〜３７５℃、ＰＡＥ−３とＰＡＥ−４は３７５〜４００
℃で）。Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ ＲＳＡ−ＩＩを引張
りモードで使用して、動的な機械的性質を測定した。
【００８８】ｂ）Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ ＴＧＡ７
熱重量分析計により１００ｍｇの試験試料を用い窒素雰
囲気中で行って得られた。
熱重量分析計により１００ｍｇの試験試料を用い窒素雰
囲気中で行って得られた。
【００８９】ｃ）Ｈｏｔｐａｃｋ温度−湿度室での２３
℃の水中並びに２９℃で８５％相対湿度中での平衡後の
乾燥と重量測定により水の収着量の測定を行った。
℃の水中並びに２９℃で８５％相対湿度中での平衡後の
乾燥と重量測定により水の収着量の測定を行った。
【００９０】表５では、ヘキサフルオロイソプロピリデ
ン結合基（例１／２、米国特許第３３３２９０９号明細
書）を９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオ
レン結合基（例３、４及び５）で置き換えると、ガラス
転移温度（Ｔｇ）が９０〜１００℃上昇することが分か
る。表６では、この同じ結合基の交換がこれらのポリマ
ーの高温での熱安定性を高めることも分かる。これらの
特性は両方とも、これらのポリマーをマイクロチップに
首尾よく取り入れるのに必要とされる。このように、本
発明は米国特許第３３３２９０９号明細書によって教示
された合成物を凌ぐ改良であり、そして本発明はその米
国特許明細書には開示されていない誘電体としての有用
性を開示するものである。
ン結合基（例１／２、米国特許第３３３２９０９号明細
書）を９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオ
レン結合基（例３、４及び５）で置き換えると、ガラス
転移温度（Ｔｇ）が９０〜１００℃上昇することが分か
る。表６では、この同じ結合基の交換がこれらのポリマ
ーの高温での熱安定性を高めることも分かる。これらの
特性は両方とも、これらのポリマーをマイクロチップに
首尾よく取り入れるのに必要とされる。このように、本
発明は米国特許第３３３２９０９号明細書によって教示
された合成物を凌ぐ改良であり、そして本発明はその米
国特許明細書には開示されていない誘電体としての有用
性を開示するものである。
【００９１】これらのポリマーのウルマンエーテル合成
による合成は、表３、４に掲げたＭｗ／Ｍｎの値（２．
６６〜３．９８）により指示されるように枝分かれのな
い線状のポリマーをもたらす。シリコンウェーハ上の金
属配線間の隙間をうまく埋めるためには、ポリマーの分
子量と枝分かれの度合いの良好な制御が必要とされる。
Ｍｅｒｃｅｒ， Ｆ．； Ｄｕｆｆ， Ｄ．； Ｗｏｊ
ｔｏｗｉｃｚ， Ｊ．； Ｇｏｏｄｍａｎ， Ｔ．；
Ｐｏｌｙｍ． Ｍａｔｅｒ． Ｓｃｉ． Ｅｎｇ．（１
９９６）６６， ｐｐ．１９８−９９に教示されたよう
に、デカフルオロビフェニルとビスフェノールとの縮合
によるフッ素化したポリ（アリーレンエーテル）の調製
はＭｗ／Ｍｎの変動の度合いが大きい（３．０２〜３
９．３８）ポリマーをもたらす。大きなＭｗ／Ｍｎの値
は、ポリマー鎖の枝分かれを指示し、それらが小さな隙
間を埋めるのを潜在的に困難にする。更に、フッ素化ポ
リ（アリーレンエーテル）について報告されている大き
いＭｗ／Ｍｎ値は、芳香環にある残りのフッ素が求核性
反応をなおも受けやすいことを示している。高温でのこ
れらのフッ素とシリカとの反応は、Ｈｅｎｄｒｉｃｋ
ｓ， Ｎ．Ｈ．； Ｗａｎ， Ｂ．； Ｓｍｉｔｈ，
Ａ．； Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ＦｉｒｓｔＩｎｔｅ
ｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃｓ ｆｏｒ
ＶＬＳＩ／ＵＬＳＩ Ｍｕｌｔｉｌｅｖｅｌ Ｉｎｔ
ｅｒｃｏｎｎｅｃｔｉｏｎ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ（Ｄ
ＵＭＩＣ）， １９９５， ｐｐ．２８３−８９により
報告されている。金属の堆積に必要とされる条件下でこ
れらのフッ素が反応することについての問題もあろう。
このように、Ｍｗ／Ｍｎ比が小さい本発明は、Ｍｅｒｃ
ｅｒらにより教示された合成物に勝る改良である。
による合成は、表３、４に掲げたＭｗ／Ｍｎの値（２．
６６〜３．９８）により指示されるように枝分かれのな
い線状のポリマーをもたらす。シリコンウェーハ上の金
属配線間の隙間をうまく埋めるためには、ポリマーの分
子量と枝分かれの度合いの良好な制御が必要とされる。
Ｍｅｒｃｅｒ， Ｆ．； Ｄｕｆｆ， Ｄ．； Ｗｏｊ
ｔｏｗｉｃｚ， Ｊ．； Ｇｏｏｄｍａｎ， Ｔ．；
Ｐｏｌｙｍ． Ｍａｔｅｒ． Ｓｃｉ． Ｅｎｇ．（１
９９６）６６， ｐｐ．１９８−９９に教示されたよう
に、デカフルオロビフェニルとビスフェノールとの縮合
によるフッ素化したポリ（アリーレンエーテル）の調製
はＭｗ／Ｍｎの変動の度合いが大きい（３．０２〜３
９．３８）ポリマーをもたらす。大きなＭｗ／Ｍｎの値
は、ポリマー鎖の枝分かれを指示し、それらが小さな隙
間を埋めるのを潜在的に困難にする。更に、フッ素化ポ
リ（アリーレンエーテル）について報告されている大き
いＭｗ／Ｍｎ値は、芳香環にある残りのフッ素が求核性
反応をなおも受けやすいことを示している。高温でのこ
れらのフッ素とシリカとの反応は、Ｈｅｎｄｒｉｃｋ
ｓ， Ｎ．Ｈ．； Ｗａｎ， Ｂ．； Ｓｍｉｔｈ，
Ａ．； Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ＦｉｒｓｔＩｎｔｅ
ｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃｓ ｆｏｒ
ＶＬＳＩ／ＵＬＳＩ Ｍｕｌｔｉｌｅｖｅｌ Ｉｎｔ
ｅｒｃｏｎｎｅｃｔｉｏｎ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ（Ｄ
ＵＭＩＣ）， １９９５， ｐｐ．２８３−８９により
報告されている。金属の堆積に必要とされる条件下でこ
れらのフッ素が反応することについての問題もあろう。
このように、Ｍｗ／Ｍｎ比が小さい本発明は、Ｍｅｒｃ
ｅｒらにより教示された合成物に勝る改良である。
【００９２】最後に、表６に提示されたデータは、本発
明の誘電材料のポリマーについて観測された湿分の吸着
が少ないことを示している。典型的に、ポリイミドの湿
分の吸着量は多くて、一般には１．５〜３．０重量％の
湿分吸着量である。このように、本発明は誘電材料とし
て使用されるポリイミド合成物を上回る改良である。
明の誘電材料のポリマーについて観測された湿分の吸着
が少ないことを示している。典型的に、ポリイミドの湿
分の吸着量は多くて、一般には１．５〜３．０重量％の
湿分吸着量である。このように、本発明は誘電材料とし
て使用されるポリイミド合成物を上回る改良である。
【００９３】〔例６〕ポリ（アリーレンエーテル）の熱
架橋 テトラヒドロフランに溶解させた例３のポリマー（ＰＡ
Ｅ−３）の１０重量％溶液を、ガラス板の上に載せた内
径１１ｃｍのガラスリングのキャビティーに入れた。溶
媒の蒸発後、厚さ３５μｍの円形フィルムが形成され、
これは温水（＜５０℃）に入れることでガラス板から容
易に取り外された。次に、この束縛なしに静置してある
フィルムの残留溶媒を、真空オーブン（１．０ｍｍＨ
ｇ）に入れたガラス板の上にフィルムを配置しそしてま
ず１００℃で１７時間加熱し、次に２００℃で２４時間
加熱し、続いて２８０℃で２４時間加熱して除去した。
冷却後、フィルムはガラス板から容易に取り外されて、
熱重量分析（ＴＧＡ）により測定して残留溶媒が＜０．
１重量％であることが分かった。
架橋 テトラヒドロフランに溶解させた例３のポリマー（ＰＡ
Ｅ−３）の１０重量％溶液を、ガラス板の上に載せた内
径１１ｃｍのガラスリングのキャビティーに入れた。溶
媒の蒸発後、厚さ３５μｍの円形フィルムが形成され、
これは温水（＜５０℃）に入れることでガラス板から容
易に取り外された。次に、この束縛なしに静置してある
フィルムの残留溶媒を、真空オーブン（１．０ｍｍＨ
ｇ）に入れたガラス板の上にフィルムを配置しそしてま
ず１００℃で１７時間加熱し、次に２００℃で２４時間
加熱し、続いて２８０℃で２４時間加熱して除去した。
冷却後、フィルムはガラス板から容易に取り外されて、
熱重量分析（ＴＧＡ）により測定して残留溶媒が＜０．
１重量％であることが分かった。
【００９４】このポリマーフィルムを、マッフル炉内に
入れたパイレックス（Ｐｙｒｅｘ、商標）ガラス板の上
に置いた。窒素雰囲気下で、フィルムを室温から３５０
℃まで１５分間かけて加熱した。フィルムを３５０℃で
１時間保持し、次いで冷却した。パイレックスガラス板
からフィルムを取り去るのには、フィルム／ガラスを沸
騰水中に４時間入れることが必要であった。この時間の
後に、このフィルムに上記ガラス板から得られたガラス
の非常に薄いシートを被せた。
入れたパイレックス（Ｐｙｒｅｘ、商標）ガラス板の上
に置いた。窒素雰囲気下で、フィルムを室温から３５０
℃まで１５分間かけて加熱した。フィルムを３５０℃で
１時間保持し、次いで冷却した。パイレックスガラス板
からフィルムを取り去るのには、フィルム／ガラスを沸
騰水中に４時間入れることが必要であった。この時間の
後に、このフィルムに上記ガラス板から得られたガラス
の非常に薄いシートを被せた。
【００９５】ポリマーをこのようにして熱処理すること
で、ポリマーのいくらかの流れが生じ、且つポリマーが
ガラスへ付着した。ポリマーのガラスへの接着強さはガ
ラスの凝集強さより大きかった。ポリマーフィルムのこ
の熱処理では、フィルムがテトラヒドロフランに溶解し
ないことと、図２に示されたようにポリマーのガラス転
移温度（Ｔｇ）より高い温度でのフィルムのかなりの引
張弾性率Ｅ’とにより明らかなように、ポリマー構造内
において架橋も生じた。図２において、２５〜２７０℃
（ポリマーの２７２℃のＴｇ未満）で、引張弾性率Ｅ’
は２．０×１０ 10ｄｙｎ／ｃｍ2 であった。３５０〜４
５０℃（ポリマーの２７２℃のＴｇより高い）では、引
張弾性率Ｅ’は図２に示されたように２．７×１０7 ｄ
ｙｎ／ｃｍ2 であった。Ｅ”、すなわち損失弾性率は、
Ｅ’とｔａｎδから計算される。Ｅ’／Ｅ”の比である
ｔａｎδは、ガラス転移温度（Ｔｇ）を求めるのに有用
であり、そしてそれは図２に図示されているように２９
１℃で見られる。
で、ポリマーのいくらかの流れが生じ、且つポリマーが
ガラスへ付着した。ポリマーのガラスへの接着強さはガ
ラスの凝集強さより大きかった。ポリマーフィルムのこ
の熱処理では、フィルムがテトラヒドロフランに溶解し
ないことと、図２に示されたようにポリマーのガラス転
移温度（Ｔｇ）より高い温度でのフィルムのかなりの引
張弾性率Ｅ’とにより明らかなように、ポリマー構造内
において架橋も生じた。図２において、２５〜２７０℃
（ポリマーの２７２℃のＴｇ未満）で、引張弾性率Ｅ’
は２．０×１０ 10ｄｙｎ／ｃｍ2 であった。３５０〜４
５０℃（ポリマーの２７２℃のＴｇより高い）では、引
張弾性率Ｅ’は図２に示されたように２．７×１０7 ｄ
ｙｎ／ｃｍ2 であった。Ｅ”、すなわち損失弾性率は、
Ｅ’とｔａｎδから計算される。Ｅ’／Ｅ”の比である
ｔａｎδは、ガラス転移温度（Ｔｇ）を求めるのに有用
であり、そしてそれは図２に図示されているように２９
１℃で見られる。
【００９６】〔例７〕ポリ（アリーレンエーテル）の回
転塗布によるシリコンウェーハへの適用 ６インチ（約１５ｃｍ）のシリコンウェーハをＳｏｌｉ
ｔｅｃスピンコーターの回転チャックの中央に配置し、
裏側からの真空により所定の箇所に保持した。室を閉じ
てから、雰囲気をシクロヘキサノンで飽和させた。例３
のポリマー（ＰＡＥ−２）から調製してシクロヘキサノ
ンに溶解させた１０重量％ポリマー溶液のおよそ１．０
ｍｌをウェーハの中央に配置した。ウェーハを５００ｒ
ｐｍで５〜１５秒間回転させた。この間に、上記の１０
重量％ポリマー溶液のゆっくりした一様の流れをウェー
ハの中央へ供給した（合計して約５ｍｌのポリマー溶液
を要した）。次に、ウェーハの回転速度を２５００〜３
５００ｒｐｍに上昇させた。この速度を１５〜４０秒間
維持した。この時間の後に、ウェーハをスピナーから取
り外し、そして８０〜１２０℃に設定したホットプレー
ト上において空気中で乾燥させた。次いで、最後に残っ
た微量の溶媒を除去するため、ウェーハを２５０〜３１
０℃に設定した真空オーブン（＜１．０ｍｍＨｇ）に入
れた。
転塗布によるシリコンウェーハへの適用 ６インチ（約１５ｃｍ）のシリコンウェーハをＳｏｌｉ
ｔｅｃスピンコーターの回転チャックの中央に配置し、
裏側からの真空により所定の箇所に保持した。室を閉じ
てから、雰囲気をシクロヘキサノンで飽和させた。例３
のポリマー（ＰＡＥ−２）から調製してシクロヘキサノ
ンに溶解させた１０重量％ポリマー溶液のおよそ１．０
ｍｌをウェーハの中央に配置した。ウェーハを５００ｒ
ｐｍで５〜１５秒間回転させた。この間に、上記の１０
重量％ポリマー溶液のゆっくりした一様の流れをウェー
ハの中央へ供給した（合計して約５ｍｌのポリマー溶液
を要した）。次に、ウェーハの回転速度を２５００〜３
５００ｒｐｍに上昇させた。この速度を１５〜４０秒間
維持した。この時間の後に、ウェーハをスピナーから取
り外し、そして８０〜１２０℃に設定したホットプレー
ト上において空気中で乾燥させた。次いで、最後に残っ
た微量の溶媒を除去するため、ウェーハを２５０〜３１
０℃に設定した真空オーブン（＜１．０ｍｍＨｇ）に入
れた。
【００９７】この処理から、ウェーハ上に厚さ１〜５μ
ｍのポリマーの均一コーティングが得られた。その後、
ウェーハを窒素雰囲気（＜１％酸素）の４００〜４５０
℃のオーブンに１時間入れて、コーティングを熱的に架
橋させた。
ｍのポリマーの均一コーティングが得られた。その後、
ウェーハを窒素雰囲気（＜１％酸素）の４００〜４５０
℃のオーブンに１時間入れて、コーティングを熱的に架
橋させた。
【００９８】例３のポリマー（ＰＡＥ−２）と例５のポ
リマー（ＰＡＥ─４）を、別々のシリコンウェーハ上で
上記のように個別に回転させ、１２０℃で２分間乾燥さ
せた。ＰＡＥ−２で被覆したシリコンウェーハのフィル
ム厚さは２４００Å、ＰＡＥ−４で被覆したウェーハの
フィルム厚さは５０００Åであった。次に、ＰＡＥ−２
のフィルムについての誘電率（ε）を、Ｍａｔｅｒｉａ
ｌ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ Ｃｏｒｐ．のモデルＣＳ
Ｍ／２半導体測定装置（水銀液滴電極を備えた電流／電
圧計）で測定した。ＰＡＥ−２ポリマーフィルムの誘電
率は１ＭＨｚでε＝２．２８であった。次に、ウェーハ
に被覆した両方のポリマーを、石英管炉内で４５０℃に
おいて１時間半熱硬化させた。それから、両方のポリマ
ーフィルムについて誘電率を測定した。ＰＡＥ−２ポリ
マーフィルムの誘電率は１ＭＨｚでε＝２．４１、そし
てＰＡＥ−４ポリマーフィルムの誘電率は１ＭＨｚでε
＝２．４２であった。
リマー（ＰＡＥ─４）を、別々のシリコンウェーハ上で
上記のように個別に回転させ、１２０℃で２分間乾燥さ
せた。ＰＡＥ−２で被覆したシリコンウェーハのフィル
ム厚さは２４００Å、ＰＡＥ−４で被覆したウェーハの
フィルム厚さは５０００Åであった。次に、ＰＡＥ−２
のフィルムについての誘電率（ε）を、Ｍａｔｅｒｉａ
ｌ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ Ｃｏｒｐ．のモデルＣＳ
Ｍ／２半導体測定装置（水銀液滴電極を備えた電流／電
圧計）で測定した。ＰＡＥ−２ポリマーフィルムの誘電
率は１ＭＨｚでε＝２．２８であった。次に、ウェーハ
に被覆した両方のポリマーを、石英管炉内で４５０℃に
おいて１時間半熱硬化させた。それから、両方のポリマ
ーフィルムについて誘電率を測定した。ＰＡＥ−２ポリ
マーフィルムの誘電率は１ＭＨｚでε＝２．４１、そし
てＰＡＥ−４ポリマーフィルムの誘電率は１ＭＨｚでε
＝２．４２であった。
【００９９】本発明のポリ（アリーレンエーテル）は、
誘電材料として思いも寄らぬ特性をもたらし、そして特
に、（ｉ）殊に金属導体材料と反応性となり得る、フッ
素化された置換基を持たず、（ｉｉ）有意に分極可能な
官能基を持たず、あるいは（ｉｉｉ）非芳香族炭素又は
非ペルフェニル化炭素を持たない一方で、低い誘電率、
高い熱安定性、自己架橋する能力、及び高い相対湿度条
件の下での低い親水性をもたらす、ポリ（アリーレンエ
ーテル）の合成物を提供することによって、シリカを基
にした誘電材料に取って代わるものとして有用なポリマ
ーを提供する。本発明のポリ（アリーレンエーテル）誘
電材料はまた、容易に合成される。
誘電材料として思いも寄らぬ特性をもたらし、そして特
に、（ｉ）殊に金属導体材料と反応性となり得る、フッ
素化された置換基を持たず、（ｉｉ）有意に分極可能な
官能基を持たず、あるいは（ｉｉｉ）非芳香族炭素又は
非ペルフェニル化炭素を持たない一方で、低い誘電率、
高い熱安定性、自己架橋する能力、及び高い相対湿度条
件の下での低い親水性をもたらす、ポリ（アリーレンエ
ーテル）の合成物を提供することによって、シリカを基
にした誘電材料に取って代わるものとして有用なポリマ
ーを提供する。本発明のポリ（アリーレンエーテル）誘
電材料はまた、容易に合成される。
【０１００】本発明をいくつかの好ましい態様に関連し
て説明したが、とは言え本発明の完全な範囲は特許請求
の範囲の記載から確認されるべきものである。
て説明したが、とは言え本発明の完全な範囲は特許請求
の範囲の記載から確認されるべきものである。
【図１】窒素雰囲気下に４５０℃において従来技術のポ
リマー（ＰＡＥ−１）と比較した本発明のポリマー（Ｐ
ＡＥ−２〜４）の熱安定性（損失重量の割合により測定
される）を時間の関数として表したグラフである。
リマー（ＰＡＥ−１）と比較した本発明のポリマー（Ｐ
ＡＥ−２〜４）の熱安定性（損失重量の割合により測定
される）を時間の関数として表したグラフである。
【図２】例３に従って合成し例６に従って架橋させた本
発明のポリマーの動的な機械的性質を示すグラフであっ
て、ポリマーのフィルムの弾性率を上昇する温度に対し
てプロットしたグラフである。
発明のポリマーの動的な機械的性質を示すグラフであっ
て、ポリマーのフィルムの弾性率を上昇する温度に対し
てプロットしたグラフである。
フロントページの続き (72)発明者 ウィリアム フラクリン バーゴイン，ジ ュニア アメリカ合衆国，ペンシルバニア 18103, アレンタウン，サウス ウエスト アーチ ストリート 2610 (72)発明者 ロイド マーロン ロべソン アメリカ合衆国，ペンシルバニア 18062, マキュンジー，ミル クリーク ロード 1801 (72)発明者 レイモンド ニコラス ブルティス アメリカ合衆国，カリフォルニア 92009, カールスバッド，カレ ポサダ 7934
Claims (12)
- 【請求項１】 マイクロ電子デバイス上に配置されてお
り、次の構造 【化１】 （この式において、ｍ＝０〜１．０、ｎ＝１．０−ｍで
あり、Ａｒ1 、Ａｒ2 、Ａｒ3 及びＡｒ4 はそれぞれ二
価のアリーレン基である）の繰返し単位を含むポリ（ア
リーレンエーテル）ポリマーを含む誘電材料。 - 【請求項２】 Ａｒ1 、Ａｒ2 、Ａｒ3 及びＡｒ4 がそ
れぞれ、 【化２】 からなる群より選ばれた二価のアリーレン基であって、
但しジラジカルの９，９−ジフェニルフルオレン以外の
Ａｒ1 、Ａｒ2 、Ａｒ3 及びＡｒ4 は異性同等基でな
い、請求項１記載の誘電材料。 - 【請求項３】 次の構造 【化３】 （この式において、ｍ＝０〜１．０、ｎ＝１．０−ｍで
あり、Ａｒ1 とＡｒ3 はそれぞれ、 【化４】 からなる群より選ばれた二価のアリーレン基である）の
繰返し単位を有する、請求項１記載の誘電材料。 - 【請求項４】 ｍ＝０．５〜１．０である、請求項１記
載の誘電材料。 - 【請求項５】 ｍ＝１であり、Ａｒ1 がビフェニルであ
る、請求項１記載の誘電材料。 - 【請求項６】 ｍ＝１であり、Ａｒ1 がテルフェニルで
ある、請求項１記載の誘電材料。 - 【請求項７】 前記マイクロ電子デバイスが集積回路で
ある、請求項１記載の誘電材料。 - 【請求項８】 前記集積回路が導電領域を有し、そして
当該誘電材料がこの導電領域に隣接して配置されてい
る、請求項７記載の誘電材料。 - 【請求項９】 当該誘電材料が導電領域の間に配置され
ている、請求項８記載の誘電材料。 - 【請求項１０】 前記導電領域が導体であり、そして当
該誘電材料が隣接する導体の間に配置されている、請求
項９記載の誘電材料。 - 【請求項１１】 当該誘電材料が前記導体間の層であ
る、請求項１０記載の誘電材料。 - 【請求項１２】 前記ポリ（アリーレンエーテル）ポリ
マーが架橋されている、請求項１記載の誘電材料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US502511 | 1995-07-13 | ||
| US08/502,511 US5658994A (en) | 1995-07-13 | 1995-07-13 | Nonfunctionalized poly(arylene ether) dielectrics |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09202823A true JPH09202823A (ja) | 1997-08-05 |
| JP2933124B2 JP2933124B2 (ja) | 1999-08-09 |
Family
ID=23998165
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8184973A Expired - Fee Related JP2933124B2 (ja) | 1995-07-13 | 1996-07-15 | 誘電材料とマイクロ電子デバイスとを含む製造品 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5658994A (ja) |
| EP (1) | EP0758664B1 (ja) |
| JP (1) | JP2933124B2 (ja) |
| KR (1) | KR100215325B1 (ja) |
| DE (1) | DE69610674T2 (ja) |
| IL (1) | IL118813A (ja) |
| SG (1) | SG43382A1 (ja) |
| TW (1) | TW334571B (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002040673A (ja) * | 2000-07-24 | 2002-02-06 | Jsr Corp | 塗膜形成方法およびそれを用いた絶縁膜 |
| JP2002064253A (ja) * | 2000-08-21 | 2002-02-28 | Nippon Shokubai Co Ltd | 多層配線基板 |
| JP2008047725A (ja) * | 2006-08-17 | 2008-02-28 | Seiko Epson Corp | 半導体装置、電子装置及び電子機器 |
| WO2012070590A1 (ja) * | 2010-11-24 | 2012-05-31 | Jsr株式会社 | 樹脂組成物、絶縁膜、膜形成方法および電子部品 |
Families Citing this family (50)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| KR19990024596A (ko) * | 1997-09-04 | 1999-04-06 | 윤종용 | 광통신용 폴리아릴렌에테르 |
| US6124421A (en) * | 1997-12-12 | 2000-09-26 | Alliedsignal Inc. | Poly(arylene ether) compositions and methods of manufacture thereof |
| US6303733B1 (en) | 1997-12-12 | 2001-10-16 | Alliedsignal Inc. | Poly(arylene ether) homopolymer compositions and methods of manufacture thereof |
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