JPH09201525A - ダイヤモンド焼結体の製造方法 - Google Patents

ダイヤモンド焼結体の製造方法

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JPH09201525A
JPH09201525A JP8011940A JP1194096A JPH09201525A JP H09201525 A JPH09201525 A JP H09201525A JP 8011940 A JP8011940 A JP 8011940A JP 1194096 A JP1194096 A JP 1194096A JP H09201525 A JPH09201525 A JP H09201525A
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JP
Japan
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sintered body
diamond
diamond sintered
rare earth
oxide
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JP8011940A
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English (en)
Inventor
Katsuto Yoshida
克仁 吉田
Shuichi Sato
周一 佐藤
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Sumitomo Electric Industries Ltd
Original Assignee
Sumitomo Electric Industries Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 切削工具、堀削工具として使用するのに適し
た、高硬度、高靱性でかつ耐熱性に優れた工具用焼結体
およびその製造方法を提供すること。 【解決手段】 炭水化物とダイヤモンド粒子とを、P2
5 と希土類もしくはアルカリ土類金属の酸化物との混
合粉末と混合した後、超高圧発生装置に配し、ダイヤモ
ンドが安定な超高圧、高温条件に瀑し、該酸化物同士及
び該酸化物と炭水化物との反応を同時に生じせしめて焼
結を行うことを特徴とするダイヤモンド焼結体の製造方
法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は切削工具、掘削工具
として使用するのに適した、高硬度、高靱性でかつ耐熱
性に優れた工具用焼結体およびその製造方法に関するも
のである。
【0002】
【従来の技術】現在、切削工具、ダイス、ビットといっ
た産業用途にコバルト等の鉄族金属を主たる成分とする
結合材を用いたダイヤモンド焼結体が販売され、非鉄金
属、プラスチック、セラミックの切削、ドレッサー、ド
リルビット、伸線ダイスとして使用されている。上記の
ダイヤモンド焼結体は、非鉄金属などの切削加工用には
優れた性能を有しており、既に広く使用されている。し
かしながら、切削工具と比べて過酷な状況で使用される
掘削用ドリルビットに使用する場合、耐熱性において不
十分であるという欠点があった。たとえば、この焼結体
を750℃以上の温度に加熱すると、耐摩耗性および強
度の低下が見られ、さらに900℃以上の温度では焼結
体が破壊してしまう。
【0003】従来のダイヤモンド焼結体を硬質岩石掘削
ドリルビットとして使用した場合に、実用に耐えうる性
能が発揮されない原因がCo等の鉄族金属を結合材とし
て用いていることによる以下の作用にあることが既に見
出されている。即ち、硬質岩石掘削時には掘削力が高く
なり、焼結ダイヤモンドは高温となるため、Co等の鉄
族金属を結合材として使用した場合、(1)Co等の鉄
族金属によりダイヤモンドの黒鉛化が促進されて粒子間
の結合力が弱くなる、及び(2)Co等の鉄族金属の熱
膨張(例えばCoの線膨張係数は18x10-6)とダイ
ヤモンドのそれ(線膨張係数4.5x10-6)と比べて
大きいため、高温使用時にその熱膨張係数に起因した亀
裂が発生して粒子間の結合力を弱める、という2つの作
用が複合して実用に耐えうる性能が発揮されない。これ
らの作用を除き、耐熱性を向上させるためにいくつかの
方法が提示されている。
【0004】たとえば、特開昭53−114589号公
報に記載されているように、Co等の結合材を用いて焼
結した後に、酸処理等によってダイヤモンド焼結体から
Co等の鉄族金属を取り除けばよい。しかしながら、ダ
イヤモンド焼結体からCo等の鉄族金属を溶出した場
合、ダイヤモンド焼結体の強度は20〜30%低下す
る。特にダイヤモンド焼結体をビットとして使用した場
合、強度と耐摩耗性と耐熱性が同時に要求されるため、
特開昭53−114589号公報に記載されているよう
なダイヤモンド焼結体を用いたドリルビットでは強度不
足のため、実用に耐えることができない。また、Co等
の鉄族金属以外の結合材を用いる方法としては、SiC
を結合材として用いる方法がある。SiCを結合材とす
るものとしては、米国特許第4124401号明細書に
開示されているが、これはホットプレスなどにより比較
的低圧低温の条件で焼結されたもので、ダイヤモンド粒
子間の結合はなく工具として使用した場合には耐摩耗性
に劣る。
【0005】更に高圧高温の条件下でダイヤモンドに液
相Siを含浸せしめて耐熱性の高いダイヤモンド焼結体
を得る試みは特開昭61−33865号公報に開示され
ている。しかし、この方法では、Siとダイヤモンドが
反応して生成するSiCをバインダーとするものである
が、未反応のSiが残留するため、強度と耐摩耗性に劣
るという欠点がある。また、未反応の残留Siの影響を
除去するために焼結体の結合材の原料としてSi3 4
を使用する試みが特開昭63−260858号公報に開
示されている。しかし、この方法でもSi3 4 とSi
Cとの結合が十分に強くないため、強度と耐摩耗性が十
分でない。
【0006】また、最近になってCo等の鉄族金属だけ
でなく、Mg、Ca、Sr、及びBa等のアルカリ土類
金属の炭酸塩がCo等の鉄族金属と同様にダイヤモンド
の生成に有効であるとの知見が得られており、これらを
結合材として使用した焼結体が提案されている。(例え
ば特開平4−74766号、特開平6−9271号、特
開平6−9272号各公報)。これらの方法によって得
られたダイヤモンド焼結体は耐熱性、強度及び耐摩耗性
ともに優れており、性能的には硬質岩石掘削用ドリルビ
ットとして実用に耐えうるものとなる可能性はある。し
かしながら、これらの炭酸塩を結合材としてダイヤモン
ド焼結体を得るためには、圧力、温度条件がそれぞれ7
〜10GPa、2000〜2500℃とCo等の鉄族金
属を結合材とした場合の5GPa、1400℃と比べ非
常に高温高圧の条件が必要となり、コスト的な観点から
工業的に有利とはいい難い。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来技術
の問題点を解消するためになされたものであって、特に
ドリルビット等に要求される耐熱性の改良された高硬度
で高靱性の工具用焼結体を提供することを目的とするも
のである。
【0008】
【課題を解決するための手段】上記問題点に鑑み耐熱
性、強度及び耐摩耗性に優れかつコスト的に安価となる
低温低圧条件で製造可能なダイヤモンド焼結体を得るべ
く研究を行った結果、下記の発明に至ったものである。
即ち、耐熱性、強度及び耐摩耗性に優れたダイヤモンド
焼結体の製造方法として、炭水化物とダイヤモンド粒子
とを、P2 5 と希土類もしくはアルカリ土類金属の酸
化物との混合粉末と混合した後、超高圧発生装置に配
し、ダイヤモンドが安定な超高圧、高温条件に晒し、該
酸化物同士及び該酸化物と炭水化物との反応を同時に生
じせしめて焼結を行うことを特徴とする方法を見出し
た。
【0009】上記本発明の方法並びにその好適な実施態
様を以下に要約して示す。 (1)炭水化物とダイヤモンド粒子とを、P2 5 と希
土類もしくはアルカリ土類金属の酸化物との混合粉末と
混合した後、超高圧発生装置に配し、ダイヤモンドが安
定な超高圧、高温条件に瀑し、該酸化物同士及び該酸化
物と炭水化物との反応を同時に生じせしめて焼結を行う
ことを特徴とするダイヤモンド焼結体の製造方法。 (2)上記炭水化物が、グルコース、ショ糖、セルロー
ス、でんぷん、のうちの1種または2種以上であること
を特徴とする上記(1)に記載のダイヤモンド焼結体の
製造方法。 (3)上記希土類の酸化物としてY2 3 、La
2 3 、Ce2 3 、Pr2 3 、及びNd2 3 のう
ちの1種または2種以上の粉末を用いることを特徴とす
る上記(1)に記載のダイヤモンド焼結体の製造方法。
【0010】(4)上記希土類もしくはアルカリ土類金
属の酸化物のP2 5 に対する混合比をモル比で1以上
10以下とすることを特徴とする上記(1)に記載のダ
イヤモンド焼結体の製造方法。 (5)ダイヤモンド焼結体中に希土類酸化物もしくはア
ルカリ土類の酸化物が遊離の形で存在するように原料を
配合することを特徴とする上記(1)に記載の方法。 (6)上記焼結条件が圧力5.0GPa以上6.5GP
a以下、温度1400℃以上1600℃以下であること
を特徴とする上記(1)に記載のダイヤモンド焼結体の
製造方法。
【0011】
【発明の実施の形態】本発明によるダイヤモンド焼結体
は、1000℃程度の高温下でも非常に安定でよりかつ
ダイヤモンドから黒鉛への変換を促すことのない希土類
の酸化物及び希土類燐酸塩を結合材として用いることに
より耐熱性、強度及び耐摩耗性を向上せしめたものであ
る。また、これらの希土類の酸化物及び希土類燐酸塩の
熱膨張率は明らかではないものの、Co等の鉄族金属と
比較すると小さくダイヤモンドのそれに近いものと考え
られる。
【0012】また、結合相の希土類の酸化物及び希土類
燐酸塩とを生成せしめる反応を示すと以下の通りとな
る。即ち、R2 3 +P2 5 →2RPO4 、2R2
3 +P2 5 →R4 2 11、及び5R2 3 +P2
5 →2R5 PO10、(但しRはY、La、Ce、Pr、
及びNdのうちのいづれかを表す)の反応によりそれぞ
れの希土類燐酸塩は生成する。この反応が生じると同時
に炭水化物と上記の希土類酸化物及びP2 5 との反応
が生じる。即ち、炭水化物は高温高圧下でも黒鉛もしく
はアモルファスカーボンへと変換される。このとき、炭
水化物の脱水素、脱酸素反応が生じる。この水素及び酸
素が存在することにより通常の炭素と上記希土類酸化
物、P2 5 及び希土類燐酸塩との反応とは異なった反
応が生じる。この反応のうち以下の反応によって、ダイ
ヤモンド粒同士を焼結させるために有利に作用すること
が見出された。
【0013】即ち、水素原子とP2 5 の一部とが反応
する事によって、化学量論的に希土類燐酸塩のみが生成
するように予めR2 3 とP2 5 とを原料として混合
させてもR2 3 が残留することになる。過剰の希土類
酸化物が存在することによって、更に希土類燐酸塩とこ
の希土類酸化物との共晶反応が生じる。この共晶反応は
1500℃〜1600℃の比較的低温で生じる。もちろ
ん予め化学量論的に過剰となるように希土類酸化物を原
料中に配しても同じ効果を生じさせることができる。
【0014】また、水素原子や酸素原子の存在下では黒
鉛やアモルファスカーボンはダイヤモンドに比べて水素
化、酸化が進みやすく、ダイヤモンドがより安定な状況
となる。即ち、一旦結合材と反応した炭素は結合材中で
過飽和となったとき、熱力学的にダイヤモンドの安定領
域下であればダイヤモンドとして再析出するが、これが
より低圧低温においてもダイヤモンドとして析出しやす
くなる。この再析出ダイヤモンドが粒子同士の結合を生
じさせる。従って、共晶反応による結合材の融点の低
下、及び水素原子や酸素原子の存在下でのダイヤモン
ドの安定性、の両方の効果によって比較的低圧低温で耐
熱性、強度及び耐摩耗性に優れたダイヤモンド焼結体の
製造が可能となった。
【0015】本発明において用いられる炭水化物として
は、グルコース、ショ糖、セルロース、デンプン等が挙
げられる。これは2種以上用いることもでき、通常は粉
末状で用いる。同様に原料として用いられるダイヤモン
ド粒子、P2 5 粒子、希土類若しくはアルカリ土類金
属酸化物粒子は通常夫々1〜100μm、1〜100μ
m,1〜100μmの範囲の平均粒度のものを用いるの
が好ましい。
【0016】
【実施例】次に本発明の詳細を実施例により説明する。 (実施例1)平均粒度1〜25μmのダイヤモンド粉末
とでんぷんの粉末を混合した後、乾燥Ar雰囲気のグロ
ーブボックス内にてこの混合粉末と各種の希土類酸化物
粉末もしくはアルカリ土類酸化物粉末とP2 5 粉末と
を表1に示す配合比で均一に混合、型押ししてペレット
状にした後、通常のベルト型超高圧発生装置に配し、1
550℃、6GPaの条件で20分間焼結をした。回収
された焼結体は、黒色で非常に硬いものであった。
【0017】
【表1】
【0018】各々の焼結体の組成を分析した結果を表2
に示す。また、各々の焼結体の耐熱性評価として真空中
1000℃で30分間加熱し、500gf荷重でヌープ
硬度を測定し劣化を調べた。この結果も併せて表2に示
す。表2からも明らかなとおり、Coを結合材とした従
来のダイヤモンド焼結体では1000℃で加熱すると硬
度比率は10%以下まで劣化するが、本発明のダイヤモ
ンド焼結体はほとんど劣化することなく耐熱性が非常に
高いことが実証された。また、本発明の焼結体の耐摩耗
性を評価するために、本発明のダイヤモンド焼結体でA
1−25%Si合金の切削試験を行った。上記切削条件
は、切削速度:800m/min、切り込み:0.5m
m、送り:0.12mm/revならびに切削時間:1
5分湿式の条件で行った。その結果を表3に示す。本表
からも分かるとおり、本発明のダイヤモンド焼結体は非
常に耐摩耗性に優れたものである。
【0019】
【表2】
【0020】
【表3】
【0021】(比較例1)平均粒度1〜25μmのダイ
ヤモンド粉末のみをそのままYPO4 やCePO 4 の希
土類燐酸塩粉末と混合、型押ししてペレット状にした
後、通常のベルト型超高圧発生装置に配し、1550
℃、6GPaの条件で20分間焼結をした。回収された
試料は、YPO4 、CePO4 のいずれを結合材として
用いた場合でも全く焼結しておらず、粉々の状態であっ
た。
【0022】
【発明の効果】本発明の方法による焼結体は、切削工
具、掘削工具等の工具材料として優れた耐熱性、強度、
及び耐摩耗性を有しており、特に耐熱性においては、従
来のダイヤモンド焼結体よりも大幅に改善されている。
にもかかわらず、従来のダイヤモンド焼結体と同等のコ
ストで製造できるため工業上有用な効果がもたらされ
る。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 炭水化物とダイヤモンド粒子とを、P2
    5 と希土類もしくはアルカリ土類金属の酸化物との混
    合粉末と混合した後、超高圧発生装置に配し、ダイヤモ
    ンドが安定な超高圧、高温条件に瀑し、該酸化物同士及
    び該酸化物と炭水化物との反応を同時に生じせしめて焼
    結を行うことを特徴とするダイヤモンド焼結体の製造方
    法。
  2. 【請求項2】 上記炭水化物が、グルコース、ショ糖、
    セルロース、でんぷん、のうちの1種または2種以上で
    あることを特徴とする上記請求項第1項記載のダイヤモ
    ンド焼結体の製造方法。
  3. 【請求項3】 上記希土類の酸化物としてY2 3 、L
    2 3 、Ce2 3 、Pr2 3 、及びNd2 3
    うちの1種または2種以上の粉末を用いることを特徴と
    する上記請求項第1項記載のダイヤモンド焼結体の製造
    方法。
  4. 【請求項4】 上記希土類もしくはアルカリ土類金属の
    酸化物のP2 5 に対する混合比をモル比で1以上10
    以下とすることを特徴とする上記請求項第1項記載のダ
    イヤモンド焼結体の製造方法。
  5. 【請求項5】 ダイヤモンド焼結体中に希土類酸化物も
    しくはアルカリ土類金属酸化が遊離の形で存在するよう
    に原料を配合することを特徴とする請求項第1項に記載
    の方法。
  6. 【請求項6】 上記焼結条件が圧力5.0GPa以上
    6.5GPa以下、温度1400℃以上1600℃以下
    であることを特徴とする上記請求項第1項記載のダイヤ
    モンド焼結体の製造方法。
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