JPH09189453A - 冷凍装置 - Google Patents
冷凍装置Info
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- JPH09189453A JPH09189453A JP33123895A JP33123895A JPH09189453A JP H09189453 A JPH09189453 A JP H09189453A JP 33123895 A JP33123895 A JP 33123895A JP 33123895 A JP33123895 A JP 33123895A JP H09189453 A JPH09189453 A JP H09189453A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ＨＦＣ系冷媒を使用してもポリオールエステ
ル系油の加水分解によるカルボン酸の発生、及びこれに
伴うスラッジの発生などが抑えられ、長期に亘り安定し
て運転できる耐久性に優れた高性能な冷凍装置を提供す
る。 【解決手段】 特定の多価アルコールと脂肪酸からなる
ポリオールエステル系油を基油とし、この基油に特定量
のトリクレジルフォスフェートと、特定量のグリシジル
エーテルからなるエポキシあるいは特定量のカルボジイ
ミドが添加含有された冷凍機油を用い、圧縮機部を構成
する摺動部材が鉄系材料、アルミニウムとカーボンの複
合材料、セラミック材料などの特定の材料で形成された
密閉電動型圧縮機を使用する。
ル系油の加水分解によるカルボン酸の発生、及びこれに
伴うスラッジの発生などが抑えられ、長期に亘り安定し
て運転できる耐久性に優れた高性能な冷凍装置を提供す
る。 【解決手段】 特定の多価アルコールと脂肪酸からなる
ポリオールエステル系油を基油とし、この基油に特定量
のトリクレジルフォスフェートと、特定量のグリシジル
エーテルからなるエポキシあるいは特定量のカルボジイ
ミドが添加含有された冷凍機油を用い、圧縮機部を構成
する摺動部材が鉄系材料、アルミニウムとカーボンの複
合材料、セラミック材料などの特定の材料で形成された
密閉電動型圧縮機を使用する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は冷凍装置に関し、
さらに詳しくは、冷媒として１，１，１，２−テトラフ
ルオロエタン（以下Ｒ１３４ａという）単体又はＲ１３
４ａとジフルオロメタン（以下Ｒ−３２という）とペン
タフルオロエタン（以下Ｒ−１２５という）との混合冷
媒、Ｒ−３２とＲ−１２５との混合冷媒などのＨＦＣ系
冷媒およびこの冷媒と相溶性のある冷凍機油を使用した
密閉電動型圧縮機を使用した冷凍装置に関する。
さらに詳しくは、冷媒として１，１，１，２−テトラフ
ルオロエタン（以下Ｒ１３４ａという）単体又はＲ１３
４ａとジフルオロメタン（以下Ｒ−３２という）とペン
タフルオロエタン（以下Ｒ−１２５という）との混合冷
媒、Ｒ−３２とＲ−１２５との混合冷媒などのＨＦＣ系
冷媒およびこの冷媒と相溶性のある冷凍機油を使用した
密閉電動型圧縮機を使用した冷凍装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】冷蔵庫、自動販売機及びショーケース用
の圧縮機は従来冷媒としてジクロロジフルオロメタン
（以下Ｒ１２という）を多く使用していた。このＲ１２
は、その高いオゾン破壊の潜在性により、大気中に放出
されて地球上空のオゾン層に到達すると、このオゾン層
を破壊する問題からフロン規制の対象となっている。こ
のオゾン層の破壊は冷媒中の塩素基（Ｃｌ）により引き
起こされる。そこで、この塩素基を含有しない冷媒、例
えばＲ３２、Ｒ１２５やＲ１３４ａ、あるいはこれらの
混合物が代替冷媒として考えられており、前記Ｒ１２の
代替冷媒としてＲ１３４ａなどが冷凍機用として検討さ
れている（例えば、特開平１−２７１４９１号公報を参
照）。
の圧縮機は従来冷媒としてジクロロジフルオロメタン
（以下Ｒ１２という）を多く使用していた。このＲ１２
は、その高いオゾン破壊の潜在性により、大気中に放出
されて地球上空のオゾン層に到達すると、このオゾン層
を破壊する問題からフロン規制の対象となっている。こ
のオゾン層の破壊は冷媒中の塩素基（Ｃｌ）により引き
起こされる。そこで、この塩素基を含有しない冷媒、例
えばＲ３２、Ｒ１２５やＲ１３４ａ、あるいはこれらの
混合物が代替冷媒として考えられており、前記Ｒ１２の
代替冷媒としてＲ１３４ａなどが冷凍機用として検討さ
れている（例えば、特開平１−２７１４９１号公報を参
照）。
【０００３】また、空気調和機等は従来冷媒としてクロ
ロジフルオロメンタ（以下Ｒ２２という）が使用されて
いたが、やはり、オゾン層の破壊の環境問題の観点から
ＨＦＣ系冷媒が着目されている。
ロジフルオロメンタ（以下Ｒ２２という）が使用されて
いたが、やはり、オゾン層の破壊の環境問題の観点から
ＨＦＣ系冷媒が着目されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述し
たＲ１３４ａ等のＨＦＣ系冷媒は現在使われている鉱物
油やアルキルベンゼン油等の冷凍機油との相溶性が悪
く、圧縮機への油の戻りの悪化や寝込み起動時の分離冷
媒の吸い上げなどから圧縮機の潤滑不良に至る問題があ
った。
たＲ１３４ａ等のＨＦＣ系冷媒は現在使われている鉱物
油やアルキルベンゼン油等の冷凍機油との相溶性が悪
く、圧縮機への油の戻りの悪化や寝込み起動時の分離冷
媒の吸い上げなどから圧縮機の潤滑不良に至る問題があ
った。
【０００５】このため、本発明者らはＲ１３４ａ等のＨ
ＦＣ系冷媒と相溶性のある冷凍機油としてポリオールエ
ステル系油を検討した。しかし、このポリオールエステ
ル系油は圧縮機に使用する場合に、圧縮機内部の摺動部
材の摩擦・摩耗で温度が上昇しやすく、その熱により加
水分解したり、酸化鉄などの作用で分解したりして、脂
肪酸や金属石鹸などが生じ、この脂肪酸などにより摺動
部材に腐食を起こさせたり、摩耗によってスラッヂ成分
が発生してキャピラリチューブなどを詰まらせたり、ま
た、これらにより圧縮機の電動要素のマグネットワイヤ
などの有機系材料に悪影響がでるなど、圧縮機の耐久性
を損なう問題があった。
ＦＣ系冷媒と相溶性のある冷凍機油としてポリオールエ
ステル系油を検討した。しかし、このポリオールエステ
ル系油は圧縮機に使用する場合に、圧縮機内部の摺動部
材の摩擦・摩耗で温度が上昇しやすく、その熱により加
水分解したり、酸化鉄などの作用で分解したりして、脂
肪酸や金属石鹸などが生じ、この脂肪酸などにより摺動
部材に腐食を起こさせたり、摩耗によってスラッヂ成分
が発生してキャピラリチューブなどを詰まらせたり、ま
た、これらにより圧縮機の電動要素のマグネットワイヤ
などの有機系材料に悪影響がでるなど、圧縮機の耐久性
を損なう問題があった。
【０００６】本発明の目的は、冷媒としてＲ１３４ａ等
のＨＦＣ系冷媒を使用し、且つこの冷媒と相溶性のある
ポリオールエステル系油を使用しても、摺動部材の摩擦
熱による熱分解やポリオールエステル系油の加水分解に
よるカルボン酸の発生、及びこれに伴うスラッジの発生
を抑え、摺動部材の腐食の発生やスラッヂによるキャピ
ラリチューブなどの詰りがなく、圧縮機の電動要素のマ
グネットワイヤなどの有機系材料への悪影響などの問題
のない、長期に亘り安定して運転することができる耐久
性に優れた高性能な冷凍装置を提供することである。
のＨＦＣ系冷媒を使用し、且つこの冷媒と相溶性のある
ポリオールエステル系油を使用しても、摺動部材の摩擦
熱による熱分解やポリオールエステル系油の加水分解に
よるカルボン酸の発生、及びこれに伴うスラッジの発生
を抑え、摺動部材の腐食の発生やスラッヂによるキャピ
ラリチューブなどの詰りがなく、圧縮機の電動要素のマ
グネットワイヤなどの有機系材料への悪影響などの問題
のない、長期に亘り安定して運転することができる耐久
性に優れた高性能な冷凍装置を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは冷媒として
ＨＦＣ系冷媒を用い、ＨＦＣ系冷媒と相溶性のある冷凍
機油としてポリオールエステル系油を組み合わせて圧縮
機に使用すべく研究を重ねた結果、圧縮機の摺動部材の
摩擦熱によってこの摺動部材を潤滑するポリオールエス
テル系油が加水分解し、生じた脂肪酸で摺動部材が腐食
することが明らかとなり、そして、特定のポリオールエ
ステル系油と特定の添加剤と特定の摺動材料との限定し
た組み合わせによって前記摺動部材で発生する摩擦熱に
よるポリオールエステル系油の熱分解が抑えられること
を見出し、この発明を完成するに至った。
ＨＦＣ系冷媒を用い、ＨＦＣ系冷媒と相溶性のある冷凍
機油としてポリオールエステル系油を組み合わせて圧縮
機に使用すべく研究を重ねた結果、圧縮機の摺動部材の
摩擦熱によってこの摺動部材を潤滑するポリオールエス
テル系油が加水分解し、生じた脂肪酸で摺動部材が腐食
することが明らかとなり、そして、特定のポリオールエ
ステル系油と特定の添加剤と特定の摺動材料との限定し
た組み合わせによって前記摺動部材で発生する摩擦熱に
よるポリオールエステル系油の熱分解が抑えられること
を見出し、この発明を完成するに至った。
【０００８】即ち、耐久試験の結果、例えば、回転式圧
縮機の場合、その摺動部材であるベーンやローラーが激
しく摩耗し、ポリオールエステル系油の全酸価が高くな
り、ローラー表面にピットが発生し、腐食摩耗が起きる
ことが観察された。この原因は、この摺動部材の摩擦熱
によってポリオールエステル系油が加水分解してカルボ
ン酸が発生し、これが鉄系材料を腐食させたり、鉄系材
料と反応して金属石鹸やスラッジとなることが推測でき
た。
縮機の場合、その摺動部材であるベーンやローラーが激
しく摩耗し、ポリオールエステル系油の全酸価が高くな
り、ローラー表面にピットが発生し、腐食摩耗が起きる
ことが観察された。この原因は、この摺動部材の摩擦熱
によってポリオールエステル系油が加水分解してカルボ
ン酸が発生し、これが鉄系材料を腐食させたり、鉄系材
料と反応して金属石鹸やスラッジとなることが推測でき
た。
【０００９】本発明の請求項１の冷凍装置は、密閉容器
内に圧縮機部を収納すると共に、ＨＦＣ系冷媒とこの冷
媒と相溶性のある冷凍機油を封入した圧縮機、凝縮器、
減圧器、蒸発器を順次冷媒管でつないで冷凍サイクルを
形成した冷凍装置であって、前記冷凍機油はペンタエリ
スリトール（ＰＥＴ）、トリメチロールプロパン（ＴＭ
Ｐ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）から選ばれる
多価アルコールと脂肪酸とからなるポリオールエステル
系油を基油とし、この基油に対して０．１〜２．０重量
％のトリクレジルフォスフェート（ＴＣＰ）と、０．０
１〜１０重量％のグリシジルエーテルからなるエポキシ
あるいは０．０１〜１０重量％のカルボジイミドが添加
含有されており、かつ、前記圧縮機部を構成する摺動部
材が鉄系材料、アルミニウムとカーボンの複合材料、窒
化クロムで表面処理された鉄系材料、セラミック材料か
ら選ばれる材料にて形成されていることを特徴とするも
のである。
内に圧縮機部を収納すると共に、ＨＦＣ系冷媒とこの冷
媒と相溶性のある冷凍機油を封入した圧縮機、凝縮器、
減圧器、蒸発器を順次冷媒管でつないで冷凍サイクルを
形成した冷凍装置であって、前記冷凍機油はペンタエリ
スリトール（ＰＥＴ）、トリメチロールプロパン（ＴＭ
Ｐ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）から選ばれる
多価アルコールと脂肪酸とからなるポリオールエステル
系油を基油とし、この基油に対して０．１〜２．０重量
％のトリクレジルフォスフェート（ＴＣＰ）と、０．０
１〜１０重量％のグリシジルエーテルからなるエポキシ
あるいは０．０１〜１０重量％のカルボジイミドが添加
含有されており、かつ、前記圧縮機部を構成する摺動部
材が鉄系材料、アルミニウムとカーボンの複合材料、窒
化クロムで表面処理された鉄系材料、セラミック材料か
ら選ばれる材料にて形成されていることを特徴とするも
のである。
【００１０】本発明の請求項２の冷凍装置は、請求項１
記載の冷凍装置において、前記冷凍機油がペンタエリス
リトール（ＰＥＴ）と脂肪酸とからなるポリオールエス
テル系油を基油とすることを特徴とするものである。
記載の冷凍装置において、前記冷凍機油がペンタエリス
リトール（ＰＥＴ）と脂肪酸とからなるポリオールエス
テル系油を基油とすることを特徴とするものである。
【００１１】本発明の請求項３の冷凍装置は、請求項１
記載の冷凍装置において、前記冷凍機油がトリメチロー
ルプロパン（ＴＭＰ）と脂肪酸とからなるポリオールエ
ステル系油を基油とすることを特徴とするものである。
記載の冷凍装置において、前記冷凍機油がトリメチロー
ルプロパン（ＴＭＰ）と脂肪酸とからなるポリオールエ
ステル系油を基油とすることを特徴とするものである。
【００１２】本発明の請求項４の冷凍装置は、請求項１
記載の冷凍装置において、前記冷凍機油がネオペンチル
グリコール（ＮＰＧ）と脂肪酸とからなるポリオールエ
ステル系油を基油とすることを特徴とするものである。
記載の冷凍装置において、前記冷凍機油がネオペンチル
グリコール（ＮＰＧ）と脂肪酸とからなるポリオールエ
ステル系油を基油とすることを特徴とするものである。
【００１３】本発明の請求項５の冷凍装置は、請求項１
ないし請求項４記載の冷凍装置において、前記圧縮機が
回転式圧縮機であり、前記圧縮機部を構成するローラー
が鉄系材料にて構成され、ベーンが鉄系材料、アルミニ
ウムとカーボンの複合材料、窒化クロムで表面処理され
た鉄系材料から選ばれる材料にて形成されていることを
特徴とするものである。
ないし請求項４記載の冷凍装置において、前記圧縮機が
回転式圧縮機であり、前記圧縮機部を構成するローラー
が鉄系材料にて構成され、ベーンが鉄系材料、アルミニ
ウムとカーボンの複合材料、窒化クロムで表面処理され
た鉄系材料から選ばれる材料にて形成されていることを
特徴とするものである。
【００１４】本発明の請求項６の冷凍装置は、請求項１
ないし請求項４記載の冷凍装置において、前記圧縮機が
レシプロ式圧縮機であり、前記圧縮機部を構成するピス
トン／シリンダ、回転軸／軸受が鉄系材料、アルミニウ
ムとカーボンの複合材料、窒化クロムで表面処理された
鉄系材料から選ばれる材料にて形成されていることを特
徴とするものである。
ないし請求項４記載の冷凍装置において、前記圧縮機が
レシプロ式圧縮機であり、前記圧縮機部を構成するピス
トン／シリンダ、回転軸／軸受が鉄系材料、アルミニウ
ムとカーボンの複合材料、窒化クロムで表面処理された
鉄系材料から選ばれる材料にて形成されていることを特
徴とするものである。
【００１５】本発明の請求項７の冷凍装置は、密閉容器
内に圧縮機部を収納すると共に、ＨＦＣ系冷媒とこの冷
媒と相溶性のある冷凍機油を封入した圧縮機、凝縮器、
減圧器、蒸発器を順次冷媒管でつないで冷凍サイクルを
形成した冷凍装置であって、前記冷凍機油はトリメチロ
ールプロパン（ＴＭＰ）もしくはペンタエリスリトール
（ＰＥＴ）と脂肪酸とからなるポリオールエステル系油
を基油とし、この基油に対して０．１〜２．０重量％の
トリクレジルフォスフェート（ＴＣＰ）、グリシジルエ
ーテルからなるエポキシまたはカルボジイミドが添加含
有されており、かつ、前記圧縮機部を構成する摺動部材
が鉄系材料、アルミニウムとカーボンの複合材料、窒化
クロムで表面処理された鉄系材料から選ばれる材料にて
形成されていることを特徴とするものである。
内に圧縮機部を収納すると共に、ＨＦＣ系冷媒とこの冷
媒と相溶性のある冷凍機油を封入した圧縮機、凝縮器、
減圧器、蒸発器を順次冷媒管でつないで冷凍サイクルを
形成した冷凍装置であって、前記冷凍機油はトリメチロ
ールプロパン（ＴＭＰ）もしくはペンタエリスリトール
（ＰＥＴ）と脂肪酸とからなるポリオールエステル系油
を基油とし、この基油に対して０．１〜２．０重量％の
トリクレジルフォスフェート（ＴＣＰ）、グリシジルエ
ーテルからなるエポキシまたはカルボジイミドが添加含
有されており、かつ、前記圧縮機部を構成する摺動部材
が鉄系材料、アルミニウムとカーボンの複合材料、窒化
クロムで表面処理された鉄系材料から選ばれる材料にて
形成されていることを特徴とするものである。
【００１６】本発明の請求項８の冷凍装置は、請求項７
記載の冷凍装置において、前記圧縮機が回転式圧縮機で
あり、前記圧縮機部を構成するローラーが鉄系材料にて
構成され、ベーンがアルミニウムとカーボンの複合材
料、窒化クロムで表面処理された鉄系材料から選ばれる
材料にて形成されていることを特徴とするものである。
記載の冷凍装置において、前記圧縮機が回転式圧縮機で
あり、前記圧縮機部を構成するローラーが鉄系材料にて
構成され、ベーンがアルミニウムとカーボンの複合材
料、窒化クロムで表面処理された鉄系材料から選ばれる
材料にて形成されていることを特徴とするものである。
【００１７】本発明の請求項９の冷凍装置は、請求項７
記載の冷凍装置において、前記圧縮機がレシプロ式圧縮
機であり、前記圧縮機部を構成するピストン／シリン
ダ、回転軸／軸受が鉄系材料、アルミニウムとカーボン
の複合材料、窒化クロムで表面処理された鉄系材料から
選ばれる材料にて形成されていることを特徴とするもの
である。
記載の冷凍装置において、前記圧縮機がレシプロ式圧縮
機であり、前記圧縮機部を構成するピストン／シリン
ダ、回転軸／軸受が鉄系材料、アルミニウムとカーボン
の複合材料、窒化クロムで表面処理された鉄系材料から
選ばれる材料にて形成されていることを特徴とするもの
である。
【００１８】本発明の請求項１０の冷凍装置は、請求項
１ないし請求項９記載の冷凍装置において、前記基油に
さらに０．０１〜１．０重量％のフェノール系酸化防止
剤が添加含有されていることを特徴とする。
１ないし請求項９記載の冷凍装置において、前記基油に
さらに０．０１〜１．０重量％のフェノール系酸化防止
剤が添加含有されていることを特徴とする。
【００１９】本発明の請求項１１の冷凍装置は、請求項
１０記載の冷凍装置において、前記フェノール系酸化防
止剤が、２，６−ジ−ｔ−ブチル−パラクレゾール、
２，６−ジ−ｔ−ブチル−フェノールおよび２，４，６
−トリ−ｔ−ブチル−フェノールからなる群から選ばれ
るものであることを特徴とする。
１０記載の冷凍装置において、前記フェノール系酸化防
止剤が、２，６−ジ−ｔ−ブチル−パラクレゾール、
２，６−ジ−ｔ−ブチル−フェノールおよび２，４，６
−トリ−ｔ−ブチル−フェノールからなる群から選ばれ
るものであることを特徴とする。
【００２０】本発明の請求項１２の冷凍装置は、請求項
１ないし請求項１１記載の冷凍装置において、前記基油
にさらに１〜１００ｐｐｍの銅不活性化剤が添加含有さ
れていることを特徴とする。
１ないし請求項１１記載の冷凍装置において、前記基油
にさらに１〜１００ｐｐｍの銅不活性化剤が添加含有さ
れていることを特徴とする。
【００２１】本発明の請求項１３の冷凍装置は、請求項
１２記載の冷凍装置において、前記銅不活性化剤がベン
ゾトリアゾール系化合物から選ばれるものであることを
特徴とする。
１２記載の冷凍装置において、前記銅不活性化剤がベン
ゾトリアゾール系化合物から選ばれるものであることを
特徴とする。
【００２２】
【作用】この発明は上記のように構成したことにより、
Ｒ１３４ａ等のＨＦＣ系冷媒との相溶性のあるポリオー
ルエステル系油を冷凍機油として使用したときの摺動部
材の摩擦熱による熱分解やポリオールエステル系油の加
水分解によるカルボン酸などの発生、及びこれに伴うス
ラッジの発生を抑え、摺動部材の腐食の発生やスラッヂ
によるキャピラリチューブなどの詰りがなく、圧縮機の
電動要素のマグネットワイヤなどの有機系材料への悪影
響などの問題のない、長期に亘り安定して運転すること
ができる耐久性に優れた高性能な冷凍装置を提供でき
る。このポリオールエステル系油には、長期保存下の酸
化劣化を防止する目的で、添加剤としてフェノール系酸
化防止剤を加えることが好ましく、その量は０．０１〜
１．０重量％、さらに好ましくは０．０５〜０．３重量
％である。酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔ−ブチ
ル−パラクレゾール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−フェノ
ール、２，４，６−トリ−ｔ−ブチル−フェノール等を
用いることができる。また、このポリオールエステル系
油には、必要に応じてベンゾトリアゾール系の銅不活性
化剤を加えることが好ましく、その量は１〜１００ｐｐ
ｍ、さらに好ましくは５〜５０ｐｐｍである。ベンゾト
リアゾール系の銅不活性化剤としては例えば、具体的に
は５−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール、１−ジオク
チルアミノメチルベンゾトリアゾール等を用いることが
できる。
Ｒ１３４ａ等のＨＦＣ系冷媒との相溶性のあるポリオー
ルエステル系油を冷凍機油として使用したときの摺動部
材の摩擦熱による熱分解やポリオールエステル系油の加
水分解によるカルボン酸などの発生、及びこれに伴うス
ラッジの発生を抑え、摺動部材の腐食の発生やスラッヂ
によるキャピラリチューブなどの詰りがなく、圧縮機の
電動要素のマグネットワイヤなどの有機系材料への悪影
響などの問題のない、長期に亘り安定して運転すること
ができる耐久性に優れた高性能な冷凍装置を提供でき
る。このポリオールエステル系油には、長期保存下の酸
化劣化を防止する目的で、添加剤としてフェノール系酸
化防止剤を加えることが好ましく、その量は０．０１〜
１．０重量％、さらに好ましくは０．０５〜０．３重量
％である。酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔ−ブチ
ル−パラクレゾール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−フェノ
ール、２，４，６−トリ−ｔ−ブチル−フェノール等を
用いることができる。また、このポリオールエステル系
油には、必要に応じてベンゾトリアゾール系の銅不活性
化剤を加えることが好ましく、その量は１〜１００ｐｐ
ｍ、さらに好ましくは５〜５０ｐｐｍである。ベンゾト
リアゾール系の銅不活性化剤としては例えば、具体的に
は５−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール、１−ジオク
チルアミノメチルベンゾトリアゾール等を用いることが
できる。
【００２３】
【発明の実施の形態】以下本発明を図１〜６に基づいて
説明する。図１に、蒸発気化したＨＦＣ系冷媒を圧縮し
て凝縮器に吐出する密閉電動型圧縮機ａ、同冷媒を凝縮
液化する凝縮器ｂ、同冷媒の圧力を減じるキャピラリチ
ューブｃ、液化冷媒を蒸発させる蒸発器ｄなどを順次冷
媒管でつないで形成した本発明の冷凍装置の冷凍サイク
ルを示す。上記の密閉電動型圧縮機ａの形式は特に限定
されず、具体的には、回転式圧縮機、レシプロ式圧縮
機、振動式圧縮機、マルチベーン式回転式圧縮機、スク
ロール式圧縮機などを例示することができる。以下、本
発明を図２〜３に示す回転式圧縮機および図４に示すレ
シプロ式圧縮機の場合について説明する。
説明する。図１に、蒸発気化したＨＦＣ系冷媒を圧縮し
て凝縮器に吐出する密閉電動型圧縮機ａ、同冷媒を凝縮
液化する凝縮器ｂ、同冷媒の圧力を減じるキャピラリチ
ューブｃ、液化冷媒を蒸発させる蒸発器ｄなどを順次冷
媒管でつないで形成した本発明の冷凍装置の冷凍サイク
ルを示す。上記の密閉電動型圧縮機ａの形式は特に限定
されず、具体的には、回転式圧縮機、レシプロ式圧縮
機、振動式圧縮機、マルチベーン式回転式圧縮機、スク
ロール式圧縮機などを例示することができる。以下、本
発明を図２〜３に示す回転式圧縮機および図４に示すレ
シプロ式圧縮機の場合について説明する。
【００２４】図２は、回転式圧縮機の縦断面図である。
図３は、回転式圧縮機の横断面図である。図２及び図３
において、１は密閉容器で、この容器内には上側に電動
要素２が、下側にこの電動要素によって駆動される回転
圧縮要素３が夫々収納されている。電動要素２は有機系
材料で絶縁された巻線４を有する固定子５とこの固定子
の内側に設けられた回転子６とで構成されている。回転
圧縮要素３はシリンダ７と、回転軸８の偏心部９によっ
てシリンダ７の内壁に沿って回転させるローラー１０
と、このローラーの周面に圧接されてシリンダ７内を吸
込側と吐出側とに区画するようにバネ１１で押圧される
ベーン１２と、シリンダ７の開口を封じるとともに、回
転軸８を軸支する上部軸受１３及び下部軸受１４とで構
成されている。
図３は、回転式圧縮機の横断面図である。図２及び図３
において、１は密閉容器で、この容器内には上側に電動
要素２が、下側にこの電動要素によって駆動される回転
圧縮要素３が夫々収納されている。電動要素２は有機系
材料で絶縁された巻線４を有する固定子５とこの固定子
の内側に設けられた回転子６とで構成されている。回転
圧縮要素３はシリンダ７と、回転軸８の偏心部９によっ
てシリンダ７の内壁に沿って回転させるローラー１０
と、このローラーの周面に圧接されてシリンダ７内を吸
込側と吐出側とに区画するようにバネ１１で押圧される
ベーン１２と、シリンダ７の開口を封じるとともに、回
転軸８を軸支する上部軸受１３及び下部軸受１４とで構
成されている。
【００２５】そして、上部軸受１３にはシリンダ７の吐
出側と連通する吐出孔１５が設けられている。また、上
部軸受１３には吐出孔１５を開閉する吐出弁１６と、こ
の吐出弁を覆うように吐出マフラ１７とが取付けられて
いる。
出側と連通する吐出孔１５が設けられている。また、上
部軸受１３には吐出孔１５を開閉する吐出弁１６と、こ
の吐出弁を覆うように吐出マフラ１７とが取付けられて
いる。
【００２６】ローラー１０は下述するように鋳鉄等の鉄
系材料で形成されており、ベーン１２は鉄系材料、アル
ミニウムとカーボンの複合材料、窒化クロムで表面処理
された鋼などの鉄系材料で形成されている。
系材料で形成されており、ベーン１２は鉄系材料、アル
ミニウムとカーボンの複合材料、窒化クロムで表面処理
された鋼などの鉄系材料で形成されている。
【００２７】密閉容器１内の底部にはＨＦＣ系冷媒、例
えば、Ｒ１３４ａとＲ３２とＲ１２５との３種混合冷媒
あるいはＲ３２とＲ１２５との２種混合冷媒が封入され
ており、この冷媒と相溶性のある冷凍機油であるペンタ
エリスリトール（ＰＥＴ）やトリメチロールプロパン
（ＴＭＰ）あるいはネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）
などの多価アルコールと、脂肪酸とからなるポリオール
エステル系油を基油とし、この基油に対して０．１〜
２．０重量％のトリクレジルフォスフェート（ＴＣＰ）
からなるリン酸トリエステルや０．０１〜１０重量％の
グリシジルエーテルからなるエポキシあるいは０．０１
〜１０重量％のカルボジイミドが添加含有されたオイル
１８が封入されている。
えば、Ｒ１３４ａとＲ３２とＲ１２５との３種混合冷媒
あるいはＲ３２とＲ１２５との２種混合冷媒が封入され
ており、この冷媒と相溶性のある冷凍機油であるペンタ
エリスリトール（ＰＥＴ）やトリメチロールプロパン
（ＴＭＰ）あるいはネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）
などの多価アルコールと、脂肪酸とからなるポリオール
エステル系油を基油とし、この基油に対して０．１〜
２．０重量％のトリクレジルフォスフェート（ＴＣＰ）
からなるリン酸トリエステルや０．０１〜１０重量％の
グリシジルエーテルからなるエポキシあるいは０．０１
〜１０重量％のカルボジイミドが添加含有されたオイル
１８が封入されている。
【００２８】尚、エポキシであるグリシジルエーテル
は、ヘキシルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシル
グリシジルエーテル、イソオクタデシルグリシジルエー
テル等の群から選ばれる。
は、ヘキシルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシル
グリシジルエーテル、イソオクタデシルグリシジルエー
テル等の群から選ばれる。
【００２９】そして、オイル１８は回転圧縮要素３の摺
動部材であるローラー１０とベーン１２との摺動面を潤
滑している。
動部材であるローラー１０とベーン１２との摺動面を潤
滑している。
【００３０】回転圧縮要素３のシリンダ７内に流入して
ローラー１０とベーン１２との協働で圧縮される冷媒は
上述のようにポリオールエステル系油のオイル１８との
相溶性のある例えば製Ｒ４０７Ｃ［Ｒ１３４ａとＲ３２
とＲ１２５との混合冷媒］、Ｒ４１０Ａ［Ｒ３２とＲ１
２５との混合冷媒］などである。
ローラー１０とベーン１２との協働で圧縮される冷媒は
上述のようにポリオールエステル系油のオイル１８との
相溶性のある例えば製Ｒ４０７Ｃ［Ｒ１３４ａとＲ３２
とＲ１２５との混合冷媒］、Ｒ４１０Ａ［Ｒ３２とＲ１
２５との混合冷媒］などである。
【００３１】１９は密閉容器１に取付けてシリンダ７の
吸込側に冷媒を案内する吸込管、２０は密閉容器１の上
壁に取付けられて回転圧縮要素３で圧縮されて電動要素
２を介して密閉容器１外に冷媒を吐出する吐出管であ
る。
吸込側に冷媒を案内する吸込管、２０は密閉容器１の上
壁に取付けられて回転圧縮要素３で圧縮されて電動要素
２を介して密閉容器１外に冷媒を吐出する吐出管であ
る。
【００３２】前記冷凍機油組成物を使用した回転型圧縮
機において、吸込管１９からシリンダ７内の吸込側に流
入した冷媒はローラー１０とベーン１２との協働で圧縮
され、吐出孔１５を通って吐出弁１６を開放して吐出マ
フラ１７内に吐出される。この吐出マフラ内の冷媒は電
動要素２を介して吐出管２０から密閉容器１外に吐出れ
さる。そして、オイル１８は回転圧縮要素３のローラー
１０やベーン１２等の摺動部材の摺動面に供給されて潤
滑を行っている。また、シリンダ７内で圧縮された冷媒
が低圧側にリークしないようにしている。
機において、吸込管１９からシリンダ７内の吸込側に流
入した冷媒はローラー１０とベーン１２との協働で圧縮
され、吐出孔１５を通って吐出弁１６を開放して吐出マ
フラ１７内に吐出される。この吐出マフラ内の冷媒は電
動要素２を介して吐出管２０から密閉容器１外に吐出れ
さる。そして、オイル１８は回転圧縮要素３のローラー
１０やベーン１２等の摺動部材の摺動面に供給されて潤
滑を行っている。また、シリンダ７内で圧縮された冷媒
が低圧側にリークしないようにしている。
【００３３】図４はレシプロ式圧縮機の断面説明図であ
る。１ａは密閉容器で、この容器内には下側に配置され
た電動機部２ａと、上側に配置された往復圧縮部３ａと
が収納されている。往復圧縮部３ａと電動機部２ａとは
密閉容器１ａの内壁に弾性的に取り付けられている。電
動機部２ａは内部に巻線４ａを巻回した固定子５ａと、
この固定子の内側に配置された回転子６ａと、この回転
子の中央に挿着して軸受１３ａで軸支される回転軸８ａ
とで構成されている。
る。１ａは密閉容器で、この容器内には下側に配置され
た電動機部２ａと、上側に配置された往復圧縮部３ａと
が収納されている。往復圧縮部３ａと電動機部２ａとは
密閉容器１ａの内壁に弾性的に取り付けられている。電
動機部２ａは内部に巻線４ａを巻回した固定子５ａと、
この固定子の内側に配置された回転子６ａと、この回転
子の中央に挿着して軸受１３ａで軸支される回転軸８ａ
とで構成されている。
【００３４】往復圧縮部３ａはシリンダ７ａと、このシ
リンダ内を回転軸８ａのクランクピン２４に嵌合されて
往復運動するピストン２５と、シリンダ７ａの端面に設
けられる弁座２６と、この弁座を介してシリンダ７ａに
取り付けられるシリンダヘッド２７とで構成されてい
る。弁座２６にはシリンダヘッド２７側に吐出ポートを
開閉する吐出弁（図示せず）が取り付けられている。
リンダ内を回転軸８ａのクランクピン２４に嵌合されて
往復運動するピストン２５と、シリンダ７ａの端面に設
けられる弁座２６と、この弁座を介してシリンダ７ａに
取り付けられるシリンダヘッド２７とで構成されてい
る。弁座２６にはシリンダヘッド２７側に吐出ポートを
開閉する吐出弁（図示せず）が取り付けられている。
【００３５】前記冷凍機油組成物を使用したレシプロ式
圧縮機において、ピストン２５の往復摺動によってシリ
ンダ７ａ内に流入した前記３種混合ＨＦＣ系冷媒はこの
シリンダ７ａ内で圧縮され、吐出弁を開放して外部冷媒
回路（図示せず）に吐出される。
圧縮機において、ピストン２５の往復摺動によってシリ
ンダ７ａ内に流入した前記３種混合ＨＦＣ系冷媒はこの
シリンダ７ａ内で圧縮され、吐出弁を開放して外部冷媒
回路（図示せず）に吐出される。
【００３６】そして、密閉容器１ａの底部に入れられた
オイル１８ａは潤滑油カップ２８の孔２９から潤滑油カ
ップ内を満たし、潤滑油カップ２８の中央部分には、中
空の潤滑油通路３０を有する回転軸８ａがあり、回転軸
８ａの高速回転によって上方開放端にできる渦流による
真空現象によってオイル１８ａが吸い上げられ、ピスト
ン２５／シリンダ７ａ、回転軸８ａ／軸受１３ａなどの
各摺動部に循環して潤滑させるように自己潤滑を行って
いる。
オイル１８ａは潤滑油カップ２８の孔２９から潤滑油カ
ップ内を満たし、潤滑油カップ２８の中央部分には、中
空の潤滑油通路３０を有する回転軸８ａがあり、回転軸
８ａの高速回転によって上方開放端にできる渦流による
真空現象によってオイル１８ａが吸い上げられ、ピスト
ン２５／シリンダ７ａ、回転軸８ａ／軸受１３ａなどの
各摺動部に循環して潤滑させるように自己潤滑を行って
いる。
【００３７】
【実施例】以下本発明を実施例および比較例により具体
的に説明するが、本発明はこの実施例に限定されるもの
ではない。
的に説明するが、本発明はこの実施例に限定されるもの
ではない。
【００３８】尚、図５はアムスラー摩耗試験器を使用し
て行った摩耗試験の設明図である。
て行った摩耗試験の設明図である。
【００３９】ここで、２１はベーンやシリンダなどに相
当する固定片で、この固定片の先端は半径４．７ｍｍの
曲面で形成され、１００ｋｇの荷重Ｌを受けている。２
２はローラーやピストンなどに相当する回転片で、この
回転片は直径４５ｍｍで固定片２１との圧接部に種々の
ポリオールエステル系油を供給管２３から毎分１２０ｃ
ｃづつ供給しながら毎分４００回転の速さで２０時間回
転させている。
当する固定片で、この固定片の先端は半径４．７ｍｍの
曲面で形成され、１００ｋｇの荷重Ｌを受けている。２
２はローラーやピストンなどに相当する回転片で、この
回転片は直径４５ｍｍで固定片２１との圧接部に種々の
ポリオールエステル系油を供給管２３から毎分１２０ｃ
ｃづつ供給しながら毎分４００回転の速さで２０時間回
転させている。
【００４０】（摩耗試験１）表１に、図５に示すアムス
ラー摩耗試験器を使用して下記の組み合わせにて摩耗試
験を行った結果を示す。
ラー摩耗試験器を使用して下記の組み合わせにて摩耗試
験を行った結果を示す。
【００４１】
【表１】
【００４２】ベーン（固定片） ：ＪＩＳＳＵＰ７相当
のバネ鋼材（以下ＡＩＳＩという） 組成（ｗｔ％）：Ｃ：０．５６〜０．６４，Ｓｉ：０．
２〜０．３５ Ｍｎ：０．７５〜０．１０，Ｐ：０．０３５ｍａｘ Ｓ：０．０４０ｍａｘ，Ｃｒ：０．７０〜０．９０ 残部は鉄 ローラー（回転片）：鋳鉄材（以下Ｅ−３という） 組成（ｗｔ％）：Ｔ．Ｃ（トータルカーボン）：３．２
〜３．６ Ｓｉ：２．２〜２．９，Ｍｎ：０．６〜１．０，Ｐ：
０．１８ｍａｘ，Ｓ：０．０８ｍａｘ Ｎｉ：０．１〜０．２，Ｃｒ：０．２０ｍａｘ ＭＯ：０．０７〜０．２，Ｔｉ：０．２５ｍａｘ 残部は鉄
のバネ鋼材（以下ＡＩＳＩという） 組成（ｗｔ％）：Ｃ：０．５６〜０．６４，Ｓｉ：０．
２〜０．３５ Ｍｎ：０．７５〜０．１０，Ｐ：０．０３５ｍａｘ Ｓ：０．０４０ｍａｘ，Ｃｒ：０．７０〜０．９０ 残部は鉄 ローラー（回転片）：鋳鉄材（以下Ｅ−３という） 組成（ｗｔ％）：Ｔ．Ｃ（トータルカーボン）：３．２
〜３．６ Ｓｉ：２．２〜２．９，Ｍｎ：０．６〜１．０，Ｐ：
０．１８ｍａｘ，Ｓ：０．０８ｍａｘ Ｎｉ：０．１〜０．２，Ｃｒ：０．２０ｍａｘ ＭＯ：０．０７〜０．２，Ｔｉ：０．２５ｍａｘ 残部は鉄
【００４３】オイル ：粘度がＩＳ０３２とＩＳ０５６
とＩＳ０６８の三種類のオイル組成物を使用した。ペン
タエリスリトール（ＰＥＴ）とトリメチロールプロパン
（ＴＭＰ）の２種類の多価アルコールと側鎖脂肪酸［炭
素数７の側鎖脂肪酸と炭素数８の側鎖脂肪酸（Ｂ７Ｂ８
と略す），炭素数８の側鎖脂肪酸と炭素数９の側鎖脂肪
酸（Ｂ８Ｂ９と略す）］とからなるポリオールエステル
系油を基油とし、この基油に対して０．１〜２．０重量
％のトリクレジルフォスフェート（ＴＣＰ）、０．０１
〜１０重量％のエポキシ（ＥＰＯＸ）［以下、総称して
添加剤（ＥＰ）という］、あるいは、０．０５〜０．５
重量％のカルボジイミド［以下、総称して添加剤（Ｃ
Ｉ）という］を添加含有したもの。さらに、基油には
０．０５〜０．３重量％の２，６−ジ−ｔ−ブチル−パ
ラクレゾールが添加されている。
とＩＳ０６８の三種類のオイル組成物を使用した。ペン
タエリスリトール（ＰＥＴ）とトリメチロールプロパン
（ＴＭＰ）の２種類の多価アルコールと側鎖脂肪酸［炭
素数７の側鎖脂肪酸と炭素数８の側鎖脂肪酸（Ｂ７Ｂ８
と略す），炭素数８の側鎖脂肪酸と炭素数９の側鎖脂肪
酸（Ｂ８Ｂ９と略す）］とからなるポリオールエステル
系油を基油とし、この基油に対して０．１〜２．０重量
％のトリクレジルフォスフェート（ＴＣＰ）、０．０１
〜１０重量％のエポキシ（ＥＰＯＸ）［以下、総称して
添加剤（ＥＰ）という］、あるいは、０．０５〜０．５
重量％のカルボジイミド［以下、総称して添加剤（Ｃ
Ｉ）という］を添加含有したもの。さらに、基油には
０．０５〜０．３重量％の２，６−ジ−ｔ−ブチル−パ
ラクレゾールが添加されている。
【００４４】この結果、表１のように、ＩＳＯ３２及び
ＩＳＯ６８では、ＰＥＴと添加剤（ＥＰ）または添加剤
（ＣＩ）との組み合わせが、全酸価（ＴＡＮ）及び摩耗
量（Ｗｅａｒ ｑｕａｎｔｉｔｙ ｏｆ ＴＰ）共に改
善されていることが確認された。
ＩＳＯ６８では、ＰＥＴと添加剤（ＥＰ）または添加剤
（ＣＩ）との組み合わせが、全酸価（ＴＡＮ）及び摩耗
量（Ｗｅａｒ ｑｕａｎｔｉｔｙ ｏｆ ＴＰ）共に改
善されていることが確認された。
【００４５】その理由は回転片２２と固定片２１との摺
動面での摺動摩擦熱によるポリオールエステル系油の熱
分解や加水分解が添加剤（ＥＰ）や添加剤（ＣＩ）で抑
えられ、脂肪酸による腐食を防止したためと考えられ
る。
動面での摺動摩擦熱によるポリオールエステル系油の熱
分解や加水分解が添加剤（ＥＰ）や添加剤（ＣＩ）で抑
えられ、脂肪酸による腐食を防止したためと考えられ
る。
【００４６】（摩耗試験２）表２に、図３に示すアムス
ラー摩耗試験器を使用して下記の組み合わせにて摩耗試
験を行った結果を示す。
ラー摩耗試験器を使用して下記の組み合わせにて摩耗試
験を行った結果を示す。
【００４７】
【表２】
【００４８】 ベーン（固定片） ：アルミニウムとカーボンの複合材 組成：Ｃ：５５，Ａｌ：３６，Ｓｉ：６，その他（Ｍｇ
等）：３（いずれも重量％） ローラー（回転片）：Ｅ−３ 組成（ｗｔ％）：Ｔ．Ｃ（トータルカーボン）：３．２
〜３．６ Ｓｉ：２．２〜２．９，Ｍｎ：０．６〜１．０，Ｐ：
０．１８ｍａｘ，Ｓ：０．０８ｍａｘ Ｎｉ：０．１〜０．２，Ｃｒ：０．２０ｍａｘ ＭＯ：０．０７〜０．２，Ｔｉ：０．２５ｍａｘ 残部は鉄
等）：３（いずれも重量％） ローラー（回転片）：Ｅ−３ 組成（ｗｔ％）：Ｔ．Ｃ（トータルカーボン）：３．２
〜３．６ Ｓｉ：２．２〜２．９，Ｍｎ：０．６〜１．０，Ｐ：
０．１８ｍａｘ，Ｓ：０．０８ｍａｘ Ｎｉ：０．１〜０．２，Ｃｒ：０．２０ｍａｘ ＭＯ：０．０７〜０．２，Ｔｉ：０．２５ｍａｘ 残部は鉄
【００４９】オイル ：粘度がＩＳＯ３２とＩＳ０５６
とＩＳ０６８の三種類のオイル組成物を使用した。ペン
タエリスリトール（ＰＥＴ）とトリメチロールプロパン
（ＴＭＰ）の２種類の多価アルコールと側鎖（Ｂ７Ｂ
８，Ｂ８Ｂ９）脂肪酸とからなるポリオールエステル系
油を基油とし、この基油に対して０．０１〜１０重量％
の添加剤（ＥＰ）、あるいは、前記基油に対して０．０
１〜１０重量％の添加剤（ＣＩ）を添加含有したもの。
さらに、基油には０．０５〜０．３重量％の２，６−ジ
−ｔ−ブチル−パラクレゾールが添加されている。表２
中の添加剤の欄のＴＣＰは前記基油に対して０．１〜
２．０重量％のトリクレジルフォスフェート（ＴＣＰ）
のみを添加含有したものを示す。
とＩＳ０６８の三種類のオイル組成物を使用した。ペン
タエリスリトール（ＰＥＴ）とトリメチロールプロパン
（ＴＭＰ）の２種類の多価アルコールと側鎖（Ｂ７Ｂ
８，Ｂ８Ｂ９）脂肪酸とからなるポリオールエステル系
油を基油とし、この基油に対して０．０１〜１０重量％
の添加剤（ＥＰ）、あるいは、前記基油に対して０．０
１〜１０重量％の添加剤（ＣＩ）を添加含有したもの。
さらに、基油には０．０５〜０．３重量％の２，６−ジ
−ｔ−ブチル−パラクレゾールが添加されている。表２
中の添加剤の欄のＴＣＰは前記基油に対して０．１〜
２．０重量％のトリクレジルフォスフェート（ＴＣＰ）
のみを添加含有したものを示す。
【００５０】この結果、表２のように、アルミニウムと
カーボンの複合ベーンについては、ＩＳＯ３２及びＩＳ
Ｏ６８では、ＰＥＴと添加剤（ＥＰ）あるいは添加剤
（ＣＩ）との組み合わせが、添加剤（ＴＣＰ）と比較し
て、全酸価及び摩耗量共に優れていることが確認され、
ＩＳＯ５６では、ＴＭＰと添加剤（ＥＰ）あるいは添加
剤（ＣＩ）との組み合わせが、全酸価及び摩耗量共に優
れていることが確認された。
カーボンの複合ベーンについては、ＩＳＯ３２及びＩＳ
Ｏ６８では、ＰＥＴと添加剤（ＥＰ）あるいは添加剤
（ＣＩ）との組み合わせが、添加剤（ＴＣＰ）と比較し
て、全酸価及び摩耗量共に優れていることが確認され、
ＩＳＯ５６では、ＴＭＰと添加剤（ＥＰ）あるいは添加
剤（ＣＩ）との組み合わせが、全酸価及び摩耗量共に優
れていることが確認された。
【００５１】その理由は、アルミニウムとカーボンの複
合ベーンと鉄系ローラの組み合わせの場合、エステル油
の加水分解作用が減少しエステル油の分解が生じ難いと
ともに、エステル油が加水分解して生成する脂肪酸と添
加剤（ＥＰ）、特に添加剤（ＣＩ）が安定化させたため
と考えられる。
合ベーンと鉄系ローラの組み合わせの場合、エステル油
の加水分解作用が減少しエステル油の分解が生じ難いと
ともに、エステル油が加水分解して生成する脂肪酸と添
加剤（ＥＰ）、特に添加剤（ＣＩ）が安定化させたため
と考えられる。
【００５２】（摩耗試験３）表３に、図３に示すアムス
ター摩耗試験器を使用して下記の組み合わせにて摩耗試
験を行った結果を示す。
ター摩耗試験器を使用して下記の組み合わせにて摩耗試
験を行った結果を示す。
【００５３】
【表３】
【００５４】（固定片） ベーンＡ：高速度工具鋼（Ｈｉｇｈ Ｓｐｅｅｄ Ｓｔ
ｅｅｌ） ベーンＢ：アルミニウムを溶浸させたカーボンの複合材
（Ｃａｒｂｏｎ ＡＬ） 組成：Ｃ：５５，Ａｌ：３６，Ｓｉ：６，その他（Ｍｇ
等）：３（いずれも重量％） ベーンＣ：繊維補強アルミニウム合金（Ｆｉｂｅｒ Ｒ
ｅｉｎｆｏｒｃｅｄ ＡＬ） 組成：炭化ケイ素ウイスカー：２５〜４０（容量％）、
ベースマトリックス（重量％）：Ｃｕ：４．０〜５．
０、Ｓｉ：１６〜１８、Ｍｇ：０．５〜０．６５、Ｆ
ｅ：０．２以上、Ｍｎ：０．０１以上、Ｔｉ：０．０１
２、Ａｌ：残部 ベーンＤ：ジルコニア等のセラミック（Ｃｅｒａｍｉ
ｃ） ベーンＥ：窒化クロム表面処理鋼（高速度工具鋼ＪＩＳ
ＳＫＨ５１に厚さ５０μｍのイオン窒化処理をした
後、厚さ４μｍの窒化クロムをイオンプレーテイング処
理したもの）
ｅｅｌ） ベーンＢ：アルミニウムを溶浸させたカーボンの複合材
（Ｃａｒｂｏｎ ＡＬ） 組成：Ｃ：５５，Ａｌ：３６，Ｓｉ：６，その他（Ｍｇ
等）：３（いずれも重量％） ベーンＣ：繊維補強アルミニウム合金（Ｆｉｂｅｒ Ｒ
ｅｉｎｆｏｒｃｅｄ ＡＬ） 組成：炭化ケイ素ウイスカー：２５〜４０（容量％）、
ベースマトリックス（重量％）：Ｃｕ：４．０〜５．
０、Ｓｉ：１６〜１８、Ｍｇ：０．５〜０．６５、Ｆ
ｅ：０．２以上、Ｍｎ：０．０１以上、Ｔｉ：０．０１
２、Ａｌ：残部 ベーンＤ：ジルコニア等のセラミック（Ｃｅｒａｍｉ
ｃ） ベーンＥ：窒化クロム表面処理鋼（高速度工具鋼ＪＩＳ
ＳＫＨ５１に厚さ５０μｍのイオン窒化処理をした
後、厚さ４μｍの窒化クロムをイオンプレーテイング処
理したもの）
【００５５】（回転片） ローラー：Ｅ−３ 組成（ｗｔ％）：Ｔ．Ｃ（トータルカーボン）：３．２
〜３．６ Ｓｉ：２．２〜２．９，Ｍｎ：０．６〜１．０，Ｐ：
０．１８ｍａｘ，Ｓ：０．０８ｍａｘ Ｎｉ：０．１〜０．２，Ｃｒ：０．２０ｍａｘ ＭＯ：０．０７〜０．２，ＴＩ：０．２５ｍａｘ 残部は鉄
〜３．６ Ｓｉ：２．２〜２．９，Ｍｎ：０．６〜１．０，Ｐ：
０．１８ｍａｘ，Ｓ：０．０８ｍａｘ Ｎｉ：０．１〜０．２，Ｃｒ：０．２０ｍａｘ ＭＯ：０．０７〜０．２，ＴＩ：０．２５ｍａｘ 残部は鉄
【００５６】オイル ：粘度がＩＳＯ３２のペンタエリ
スリトール（ＰＥＴ）と側鎖（Ｂ７Ｂ８）脂肪酸とから
なるポリオールエステル系油を基油とし、この基油に対
して０．１〜２．０重量％のトリクレジルフォスフェー
ト（ＴＣＰ）と０．０１〜１０重量％の添加剤（ＥＰ）
を含有したもの。さらに、基油には０．０５〜０．３重
量％の２，６−ジ−ｔ−ブチル−パラクレゾールおよび
５〜５０ｐｐｍのベンゾトリアゾール系銅不活性化剤が
添加されている。
スリトール（ＰＥＴ）と側鎖（Ｂ７Ｂ８）脂肪酸とから
なるポリオールエステル系油を基油とし、この基油に対
して０．１〜２．０重量％のトリクレジルフォスフェー
ト（ＴＣＰ）と０．０１〜１０重量％の添加剤（ＥＰ）
を含有したもの。さらに、基油には０．０５〜０．３重
量％の２，６−ジ−ｔ−ブチル−パラクレゾールおよび
５〜５０ｐｐｍのベンゾトリアゾール系銅不活性化剤が
添加されている。
【００５７】この結果、表３に示すように、油の劣化や
ベーン材料の摩耗の順番は、良い方から、セラミック、
窒化クロム表面処理鋼、ＡＬ溶浸カーボン複合材、繊維
補強ＡＬ合金、高速度工具鋼の順であった。これは、金
属の割合が小さいもの程、凝着摩耗が減少し、ポリオー
ルエステル系油の加水分解に対する触媒作用が小さくな
ったためと考えられる。
ベーン材料の摩耗の順番は、良い方から、セラミック、
窒化クロム表面処理鋼、ＡＬ溶浸カーボン複合材、繊維
補強ＡＬ合金、高速度工具鋼の順であった。これは、金
属の割合が小さいもの程、凝着摩耗が減少し、ポリオー
ルエステル系油の加水分解に対する触媒作用が小さくな
ったためと考えられる。
【００５８】（摩耗試験４）表４に、表３の評価に基づ
いて、図６に示すベンチスタンド試験装置を使用して下
記の組み合わせにて実機の耐久試験を行った結果を示
す。
いて、図６に示すベンチスタンド試験装置を使用して下
記の組み合わせにて実機の耐久試験を行った結果を示
す。
【００５９】
【表４】
【００６０】ベンチスタンド試験装置は、回転式圧縮機
Ａ、凝縮機Ｂ、膨張弁Ｃ、蒸発器Ｄを配管で連結したも
のであり、試験条件は、下記の通りである。
Ａ、凝縮機Ｂ、膨張弁Ｃ、蒸発器Ｄを配管で連結したも
のであり、試験条件は、下記の通りである。
【００６１】圧力条件：高圧２７〜２８ｋｇ／ｃｍ2 ・
Ｇ、低圧：４．６ｋｇ／ｃｍ2 ・Ｇ 運転周波数：１００ＨＺ、運転時間：１０００ｈｒ、冷
媒：デュポン社製Ｒ４０７Ｃ［Ｒ１３４ａとＲ３２とＲ
１２５との５２：２３：２５の混合冷媒］ ケース上部温度：９５〜１００℃ また、摺動部の各材料は以下の通りである。
Ｇ、低圧：４．６ｋｇ／ｃｍ2 ・Ｇ 運転周波数：１００ＨＺ、運転時間：１０００ｈｒ、冷
媒：デュポン社製Ｒ４０７Ｃ［Ｒ１３４ａとＲ３２とＲ
１２５との５２：２３：２５の混合冷媒］ ケース上部温度：９５〜１００℃ また、摺動部の各材料は以下の通りである。
【００６２】ベーンＡ：高速度工具鋼（Ｈｉｇｈ Ｓｐ
ｅｅｄ Ｓｔｅｅｌ） ベーンＢ：アルミニウムを溶浸させたカーボンの複合材
（Ｃａｒｂｏｎ ＡＬ） 組成：Ｃ：５５，Ａｌ：３６，Ｓｉ：６，その他（Ｍｇ
等）：３（いずれも重量％） ベーンＣ：繊維補強アルミニウム合金（Ｆｉｂｅｒ Ｒ
ｅｉｎｆｏｒｃｅｄ ＡＬ） 組成：炭化ケイ素ウイスカー：２５〜４０（容量％）、
ベースマトリックス（重量％）：Ｃｕ：４．０〜５．
０、Ｓｉ：１６〜１８、Ｍｇ：０．５〜０．６５、Ｆ
ｅ：０．２以上、Ｍｎ：０．０１以上、Ｔｉ：０．０１
２、Ａｌ：残部 ベーンＤ：セラミック（Ｃｅｒａｍｉｃ） ベーンＥ：窒化クロム表面処理鋼（高速度工具鋼ＪＩＳ
ＳＫＨ５１に厚さ５０μｍのイオン窒化処理をした
後、厚さ４μｍの窒化クロムをイオンプレーテイング処
理したもの）
ｅｅｄ Ｓｔｅｅｌ） ベーンＢ：アルミニウムを溶浸させたカーボンの複合材
（Ｃａｒｂｏｎ ＡＬ） 組成：Ｃ：５５，Ａｌ：３６，Ｓｉ：６，その他（Ｍｇ
等）：３（いずれも重量％） ベーンＣ：繊維補強アルミニウム合金（Ｆｉｂｅｒ Ｒ
ｅｉｎｆｏｒｃｅｄ ＡＬ） 組成：炭化ケイ素ウイスカー：２５〜４０（容量％）、
ベースマトリックス（重量％）：Ｃｕ：４．０〜５．
０、Ｓｉ：１６〜１８、Ｍｇ：０．５〜０．６５、Ｆ
ｅ：０．２以上、Ｍｎ：０．０１以上、Ｔｉ：０．０１
２、Ａｌ：残部 ベーンＤ：セラミック（Ｃｅｒａｍｉｃ） ベーンＥ：窒化クロム表面処理鋼（高速度工具鋼ＪＩＳ
ＳＫＨ５１に厚さ５０μｍのイオン窒化処理をした
後、厚さ４μｍの窒化クロムをイオンプレーテイング処
理したもの）
【００６３】（回転片） ローラー：鋳鉄 組成（ｗｔ％）：Ｔ．Ｃ（トータルカーボン）：３．２
〜３．６ Ｓｉ：２．２〜２．９，Ｍｎ：０．６〜１．０，Ｐ：
０．１８ｍａｘ，Ｓ：０．０８ｍａｘ Ｎｉ：０．１〜０．２，Ｃｒ：０．２０ｍａｘ ＭＯ：０．０７〜０．２，Ｔｉ：０．２５ｍａｘ 残部は鉄
〜３．６ Ｓｉ：２．２〜２．９，Ｍｎ：０．６〜１．０，Ｐ：
０．１８ｍａｘ，Ｓ：０．０８ｍａｘ Ｎｉ：０．１〜０．２，Ｃｒ：０．２０ｍａｘ ＭＯ：０．０７〜０．２，Ｔｉ：０．２５ｍａｘ 残部は鉄
【００６４】オイル ：粘度がＩＳＯ６８のペンタエリ
スリトール（ＰＥＴ）と側鎖（Ｂ８Ｂ９）脂肪酸とから
なるポリオールエステル系油を基油とし、この基油に対
して０．１〜２．０重量％のトリクレジルフォスフェー
ト（ＴＣＰ）と０．０１〜１０重量％のエポキシとの添
加剤（ＥＰ）を添加含有したもの。さらに、基油には
０．０５〜０．３重量％の２，６−ジ−ｔ−ブチル−パ
ラクレゾールが添加されている。
スリトール（ＰＥＴ）と側鎖（Ｂ８Ｂ９）脂肪酸とから
なるポリオールエステル系油を基油とし、この基油に対
して０．１〜２．０重量％のトリクレジルフォスフェー
ト（ＴＣＰ）と０．０１〜１０重量％のエポキシとの添
加剤（ＥＰ）を添加含有したもの。さらに、基油には
０．０５〜０．３重量％の２，６−ジ−ｔ−ブチル−パ
ラクレゾールが添加されている。
【００６５】表４中の数字は摩耗度および全酸価度を５
段階評価で表したものであり、５は悪い、３迄が許容さ
れる範囲、１は良好であることを示す。
段階評価で表したものであり、５は悪い、３迄が許容さ
れる範囲、１は良好であることを示す。
【００６６】この結果、表４のように、繊維補強ＡＬ合
金ベーン材は、ローラーをアタックする傾向がやや見ら
れたが、ＡＬ溶浸カーボンおよび窒化クロム表面処理
鋼、セラミックについては、油の劣化、摩耗ともに良好
であり（すべてレベル１）、比較のために同様にして試
験した従来の冷媒Ｒ−２２と鉱物油（Ｍｉｎｅｒａｌ）
の組み合わせとほぼ同じレベルの耐久性を示した。
金ベーン材は、ローラーをアタックする傾向がやや見ら
れたが、ＡＬ溶浸カーボンおよび窒化クロム表面処理
鋼、セラミックについては、油の劣化、摩耗ともに良好
であり（すべてレベル１）、比較のために同様にして試
験した従来の冷媒Ｒ−２２と鉱物油（Ｍｉｎｅｒａｌ）
の組み合わせとほぼ同じレベルの耐久性を示した。
【００６７】
【発明の効果】以上のようにこの発明によれば、特定構
造のポリオールエステル系油と特定の添加剤と特定の摺
動材料との限定した組み合わせによって、Ｒ１３４ａ等
のＨＦＣ系冷媒を使用しても摺動部材の摩擦熱による熱
分解やポリオールエステル系油の加水分解によるカルボ
ン酸の発生、及びこれに伴うスラッジの発生を抑えるこ
とができ、摺動部材の腐食や摩耗の発生や、スラッヂに
よるキャピラリチューブなどの詰りがなく、圧縮機の電
動要素のマグネットワイヤなどの有機系材料への悪影響
などの問題のない、長期に亘り安定して運転することが
できる耐久性に優れた高性能な冷凍装置を提供できる。
造のポリオールエステル系油と特定の添加剤と特定の摺
動材料との限定した組み合わせによって、Ｒ１３４ａ等
のＨＦＣ系冷媒を使用しても摺動部材の摩擦熱による熱
分解やポリオールエステル系油の加水分解によるカルボ
ン酸の発生、及びこれに伴うスラッジの発生を抑えるこ
とができ、摺動部材の腐食や摩耗の発生や、スラッヂに
よるキャピラリチューブなどの詰りがなく、圧縮機の電
動要素のマグネットワイヤなどの有機系材料への悪影響
などの問題のない、長期に亘り安定して運転することが
できる耐久性に優れた高性能な冷凍装置を提供できる。
【図１】 本発明の冷凍装置の冷凍回路図である。
【図２】 本発明で用いる回転式圧縮機の縦断面図であ
る。
る。
【図３】 図２の回転式圧縮機の横断面図である。
【図４】 本発明で用いるレシプロ式圧縮機の縦断面図
である。
である。
【図５】 アムスラー型試験機の説明図である。
【図６】 ベンチスタンド試験機の説明図である。
１、１ａ 密閉容器 ２ 電動要素 ２ａ 電動機部 ３ 回転圧縮要素 ３ａ 往復圧縮部 ４、４ａ 巻線 ５、５ａ 固定子 ６、６ａ 回転子 ７、７ａ シリンダ ８、８ａ 回転軸 ９ 偏心部 １０ ローラー １１ バネ １２ ベーン １３ 上部軸受 １３ａ 軸受 １４ 下部軸受 １５ 吐出孔 １６ 吐出弁 １７ 吐出マフラ １８、１８ａ オイル １９ 吸込管 ２０ 吐出管 ２１ 固定片 ２２ 回転片 ２３ 供給管 ２４ クランクピン ２５ ピストン ２６ 弁座 ２７ シリンダヘッド ２８ 潤滑油カップ ２９ 孔 ３０ 潤滑油通路
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｍ 137:04 129:18 133:16） Ｃ１０Ｎ 40:30 (72)発明者 小松原 健夫 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 高橋 康樹 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内
Claims (13)
- 【請求項１】 密閉容器内に圧縮機部を収納すると共
に、ＨＦＣ系冷媒とこの冷媒と相溶性のある冷凍機油を
封入した圧縮機、凝縮器、減圧器、蒸発器を順次冷媒管
でつないで冷凍サイクルを形成した冷凍装置であって、
前記冷凍機油はペンタエリスリトール（ＰＥＴ）、トリ
メチロールプロパン（ＴＭＰ）、ネオペンチルグリコー
ル（ＮＰＧ）から選ばれる多価アルコールと脂肪酸とか
らなるポリオールエステル系油を基油とし、この基油に
対して０．１〜２．０重量％のトリクレジルフォスフェ
ート（ＴＣＰ）と、０．０１〜１０重量％のグリシジル
エーテルからなるエポキシあるいは０．０１〜１０重量
％のカルボジイミドが添加含有されており、かつ、前記
圧縮機部を構成する摺動部材が鉄系材料、アルミニウム
とカーボンの複合材料、窒化クロムで表面処理された鉄
系材料、セラミック材料から選ばれる材料にて形成され
ていることを特徴とする冷凍装置。 - 【請求項２】 前記冷凍機油がペンタエリスリトール
（ＰＥＴ）と脂肪酸とからなるポリオールエステル系油
を基油とすることを特徴とする請求項１記載の冷凍装
置。 - 【請求項３】 前記冷凍機油がトリメチロールプロパン
（ＴＭＰ）と脂肪酸とからなるポリオールエステル系油
を基油とすることを特徴とする請求項１記載の冷凍装
置。 - 【請求項４】 前記冷凍機油がネオペンチルグリコール
（ＮＰＧ）と脂肪酸とからなるポリオールエステル系油
を基油とすることを特徴とする請求項１記載の冷凍装
置。 - 【請求項５】 前記圧縮機が回転式圧縮機であり、前記
圧縮機部を構成するローラーが鉄系材料にて構成され、
ベーンが鉄系材料、アルミニウムとカーボンの複合材
料、窒化クロムで表面処理された鉄系材料から選ばれる
材料にて形成されていることを特徴とする請求項１ない
し請求項４記載の冷凍装置。 - 【請求項６】 前記圧縮機がレシプロ式圧縮機であり、
前記圧縮機部を構成するピストン／シリンダ、回転軸／
軸受が鉄系材料、アルミニウムとカーボンの複合材料、
窒化クロムで表面処理された鉄系材料から選ばれる材料
にて形成されていることを特徴とする請求項１ないし請
求項４記載の冷凍装置。 - 【請求項７】 密閉容器内に圧縮機部を収納すると共
に、ＨＦＣ系冷媒とこの冷媒と相溶性のある冷凍機油を
封入した圧縮機、凝縮器、減圧器、蒸発器を順次冷媒管
でつないで冷凍サイクルを形成した冷凍装置であって、
前記冷凍機油はトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）もし
くはペンタエリスリトール（ＰＥＴ）と脂肪酸とからな
るポリオールエステル系油を基油とし、この基油に対し
て０．１〜２．０重量％のトリクレジルフォスフェート
（ＴＣＰ）、グリシジルエーテルからなるエポキシまた
はカルボジイミドが添加含有されており、かつ、前記圧
縮機部を構成する摺動部材が鉄系材料、アルミニウムと
カーボンの複合材料、窒化クロムで表面処理された鉄系
材料から選ばれる材料にて形成されていることを特徴と
する冷凍装置。 - 【請求項８】 前記圧縮機が回転式圧縮機であり、前記
圧縮機部を構成するローラーが鉄系材料にて構成され、
ベーンがアルミニウムとカーボンの複合材料、窒化クロ
ムで表面処理された鉄系材料から選ばれる材料にて形成
されていることを特徴とする請求項７記載の冷凍装置。 - 【請求項９】 前記圧縮機がレシプロ式圧縮機であり、
前記圧縮機部を構成するピストン／シリンダ、回転軸／
軸受が鉄系材料、アルミニウムとカーボンの複合材料、
窒化クロムで表面処理された鉄系材料から選ばれる材料
にて形成されていることを特徴とする請求項７記載の冷
凍装置。 - 【請求項１０】 前記基油にさらに０．０１〜１．０重
量％のフェノール系酸化防止剤が添加含有されているこ
とを特徴とする請求項１ないし請求項９記載の冷凍装
置。 - 【請求項１１】 前記フェノール系酸化防止剤が、２，
６−ジ−ｔ−ブチル−パラクレゾール、２，６−ジ−ｔ
−ブチル−フェノールおよび２，４，６−トリ−ｔ−ブ
チル−フェノールからなる群から選ばれるものであるこ
とを特徴とする請求項１０記載の冷凍装置。 - 【請求項１２】 前記基油にさらに１〜１００ｐｐｍの
銅不活性化剤が添加含有されていることを特徴とする請
求項１ないし請求項１１記載の冷凍装置。 - 【請求項１３】 前記銅不活性化剤がベンゾトリアゾー
ル系化合物から選ばれるものであることを特徴とする請
求項１２記載の冷凍装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33123895A JPH09189453A (ja) | 1995-11-09 | 1995-11-28 | 冷凍装置 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7-314913 | 1995-11-09 | ||
| JP31491395 | 1995-11-09 | ||
| JP33123895A JPH09189453A (ja) | 1995-11-09 | 1995-11-28 | 冷凍装置 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09189453A true JPH09189453A (ja) | 1997-07-22 |
Family
ID=26568111
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33123895A Pending JPH09189453A (ja) | 1995-11-09 | 1995-11-28 | 冷凍装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09189453A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002129179A (ja) * | 2000-10-24 | 2002-05-09 | Mitsubishi Electric Corp | 冷凍機 |
| US6750182B1 (en) | 1998-10-09 | 2004-06-15 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Polar oil based industrial oils with enhanced sludge performance |
| WO2013125528A1 (ja) | 2012-02-22 | 2013-08-29 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 冷凍機油組成物及びその製造方法、冷凍機用作動流体組成物 |
| WO2013146924A1 (ja) | 2012-03-29 | 2013-10-03 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 冷凍機用作動流体組成物及び冷凍機油 |
| WO2014034568A1 (ja) | 2012-08-30 | 2014-03-06 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 潤滑油組成物 |
| WO2014112417A1 (ja) | 2013-01-17 | 2014-07-24 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 冷凍機油および冷凍機用作動流体組成物 |
| WO2014132676A1 (ja) | 2013-02-26 | 2014-09-04 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 冷凍機油及び冷凍機用作動流体組成物 |
| WO2015115232A1 (ja) | 2014-01-28 | 2015-08-06 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 冷凍機用作動流体組成物及び冷凍機油 |
-
1995
- 1995-11-28 JP JP33123895A patent/JPH09189453A/ja active Pending
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6750182B1 (en) | 1998-10-09 | 2004-06-15 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Polar oil based industrial oils with enhanced sludge performance |
| JP2002129179A (ja) * | 2000-10-24 | 2002-05-09 | Mitsubishi Electric Corp | 冷凍機 |
| US9234155B2 (en) | 2012-02-22 | 2016-01-12 | Jx Nippon Oil & Energy Corporation | Refrigerator oil composition, method for producing same, and working fluid composition for refrigerators |
| WO2013125528A1 (ja) | 2012-02-22 | 2013-08-29 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 冷凍機油組成物及びその製造方法、冷凍機用作動流体組成物 |
| WO2013146924A1 (ja) | 2012-03-29 | 2013-10-03 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 冷凍機用作動流体組成物及び冷凍機油 |
| US9562182B2 (en) | 2012-03-29 | 2017-02-07 | Jx Nippon Oil & Energy Corporation | Refrigerator working fluid composition and refrigerant oil |
| US9546337B2 (en) | 2012-08-30 | 2017-01-17 | Jx Nippon Oil & Energy Corporation | Lubricant composition |
| KR20150046010A (ko) | 2012-08-30 | 2015-04-29 | 제이엑스 닛코닛세키에너지주식회사 | 윤활유 조성물 |
| WO2014034568A1 (ja) | 2012-08-30 | 2014-03-06 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 潤滑油組成物 |
| US9365760B2 (en) | 2013-01-17 | 2016-06-14 | Jx Nippon Oil & Energy Corporation | Refrigerating machine oil and working fluid composition for refrigerating machine |
| WO2014112417A1 (ja) | 2013-01-17 | 2014-07-24 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 冷凍機油および冷凍機用作動流体組成物 |
| KR20170010084A (ko) | 2013-01-17 | 2017-01-25 | 제이엑스 에네루기 가부시키가이샤 | 냉동기유 및 냉동기용 작동 유체 조성물 |
| WO2014132676A1 (ja) | 2013-02-26 | 2014-09-04 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 冷凍機油及び冷凍機用作動流体組成物 |
| US9944881B2 (en) | 2013-02-26 | 2018-04-17 | Jxtg Nippon Oil & Energy Corporation | Refrigerating machine oil, and working fluid composition for refrigerating machines |
| US10626344B2 (en) | 2013-02-26 | 2020-04-21 | Jxtg Nippon Oil & Energy Corporation | Refrigerating machine oil, and working fluid composition for refrigerating machines |
| WO2015115232A1 (ja) | 2014-01-28 | 2015-08-06 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 冷凍機用作動流体組成物及び冷凍機油 |
| KR20160098276A (ko) | 2014-01-28 | 2016-08-18 | 제이엑스 에네루기 가부시키가이샤 | 냉동기용 작동 유체 조성물 및 냉동기유 |
| US9587196B2 (en) | 2014-01-28 | 2017-03-07 | Jx Nippon Oil & Energy Corporation | Working fluid composition for refrigerator and refrigeration oil |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Effective date: 20040519 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20041214 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20050405 |