JPH09188821A

JPH09188821A - 第４級カチオン塩基含有重合体を含む熱可塑性ポリマー組成物

Info

Publication number: JPH09188821A
Application number: JP5025196A
Authority: JP
Inventors: Akira Miyamoto; 宮本　　朗; Keiichi Nakazawa; 桂一中沢
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1995-11-09
Filing date: 1996-03-07
Publication date: 1997-07-22

Abstract

(57)【要約】【課題】耐水性があり、長期的な帯電防止効果を
発現する熱可塑性ポリマー組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）熱可塑性ポリマー９９．８〜５０
重量部、（Ｂ）アニオン性構造単位を有する有機化合物
０．１〜５０重量部、および（Ｃ）第４級カチオン塩基
含有重合体０．１〜５０重量部からなる熱可塑性ポリマ
ー組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、長期的な帯電防止
性に優れた熱可塑性ポリマー組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、熱可塑性ポリマーは表面電気抵
抗が大きくまた容易に静電気を発生するために摩擦によ
る帯電が生じやすく、そのためにほこりが付着しやすい
性質がある。このようなほこりの付着はポリマー成形体
の外観を損なうばかりでなく、電気・電子部品等の静電
気破損を引き起こす原因にもなるため、熱可塑性ポリマ
ーに対して帯電防止性能を付与することが望まれてい
る。

【０００３】熱可塑性ポリマーの帯電防止性能を高める
手段としては、例えば特開昭４８−８０１４２号公報に
示されているような界面活性剤型の帯電防止剤を添加す
る方法が汎用的であるが、この方法では長期的な帯電防
止性の維持が難しく、特に雑巾などでのふき取り後や、
水洗洗浄後ではその帯電防止性が急激に低下するという
問題が生じるため、長期的な帯電防止性が必要とされる
用途には使用できなかった。

【０００４】このため帯電防止性能の長期持続性を目指
す研究が盛んに行われており、例えばポリアミドエラス
トマー、ポリエーテルアミドエラストマー、ポリアミド
イミドエラストマーの導電特性を用いる方法（特公平４
−７２８５５号公報、特開昭６３−２２７６４８号公
報、特開平２−２５５８５０号公報）や、ポリアルキレ
ンオキサイドとスルホン酸塩または有機スルホン酸金属
塩を用いる方法（特開平２−２３３７４３号公報、特開
平４−２１８５５５号公報）等が開示されている。

【０００５】しかしながら、ポリアミドエラストマーや
ポリエチレンオキサイドを帯電防止剤として用いる方法
では一般にこれらを大量に熱可塑性ポリマーに添加しな
いと効果が現れず、このために熱可塑性ポリマーの機械
的物性や成形性を大きく損なうことがあり、使用用途が
限定されることがある。また、ポリアミドエラストマー
やポリエチレンオキサイドによる帯電防止機能発現に
は、これらの樹脂が吸湿する必要があるために成形直後
からの帯電防止効果が得られにくいために調湿を施す必
要がある。さらに、ポリアミドエラストマーやポリエチ
レングリコールは疎水性の熱可塑性ポリマー（オレフィ
ン系樹脂やスチレン系樹脂など）との相溶性が非常に悪
いために相溶化剤を使用しなければ層状剥離などの成形
不良が避けられず、上記の公知例においても官能基を有
する変性重合体が使用されている。このような変性重合
体は一般に入手が困難なばかりでなく安価とは言い難い
場合が多く、従って、材料価格が高くなってしまうとい
う問題が生じ安価な汎用の熱可塑性ポリマーの改質処方
として好ましい方法とはいえない。

【０００６】一方、熱可塑性ポリマーの帯電防止処方と
して第４級カチオン塩基含有重合体を添加する方法が、
特公昭４３−７２３６号公報、特公昭４６−９７号公
報、特公昭４９−１６０３３号公報、特公昭５７−１５
１４６号公報、特公平１−２９８２０号公報、特開昭６
２−１２１７１７号公報、特開昭６３−５４４６６号公
報、特開平４−１９８３０８号公報などに開示されてい
る。

【０００７】しかしながら、これらの方法においても使
用する第４級カチオン塩基含有重合体が水溶性である場
合が多く、水洗や濡れ雑巾拭きにより該第４級カチオン
塩基含有重合体が組成物中から溶出することにより表面
外観が損なわれたり、帯電防止性能が低下するために用
途が限られることがある。また、特開平４−１９８３０
８号公報に開示されているポリオレフィン系樹脂型帯電
防止剤は水洗により溶出することはないが、汎用のポリ
スチレン系樹脂に添加する場合は相溶性が悪いために機
械的物性の低下や剥離などの成形不良が生じることがあ
り、また必要な帯電防止効果を得るためには添加量がか
なり多くなることもあり、すべての熱可塑性ポリマーに
帯電防止剤として適用するには無理がある。

【０００８】汎用の熱可塑性ポリマーの利点である、成
形加工の容易性、機械的物性のバランス、安価な価格を
維持した状態で長期的な帯電防止性を付与することは非
常に重要な課題である。

【０００９】

【発明が解決しようとしている課題】本発明は、上記の
従来技術を背景として、汎用の熱可塑性ポリマーが元来
有する成形加工の容易性、機械的物性のバランス、安価
な価格を維持した状態で長期的な帯電防止性に優れた熱
可塑性ポリマー材料およびその成形体を提供することを
目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題につ
いて鋭意検討した結果、第４級カチオン塩基含有重合体
とアニオン性構造単位を有する有機化合物を併用して熱
可塑性ポリマーに添加すると、組成物中において第４級
カチオン塩基含有重合体の分散性が良好となるためにベ
ースポリマーの成形性や機械的物性が維持された状態で
長期的な帯電防止性能が得られることはもとより、さら
には第４級カチオン塩基含有重合体が組成物中に安定に
保持されて、水溶性の第４級カチオン塩基含有重合体を
使用する場合においても水洗や濡れ雑巾拭きに対する耐
性が得られることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。

【００１１】すなわち、本発明は、以下の（１）〜
（６）である。

【００１２】（１）（Ａ）熱可塑性ポリマー９９．８〜
５０重量部、（Ｂ）アニオン性構造単位を有する有機化
合物０．１〜５０重量部、および（Ｃ）下記一般式
（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、お
よび（ＶＩ）で表される群から選ばれた１種以上の第４
級カチオン塩基構造単位を含む第４級カチオン塩基含有
重合体０．１〜５０重量部からなる熱可塑性ポリマー組
成物。

【００１３】

【化１１】

【００１４】

【化１２】

【００１５】

【化１３】

【００１６】

【化１４】

【００１７】

【化１５】

【００１８】

【化１６】

【００１９】（式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（Ｉ
Ｖ）、（Ｖ）、および（ＶＩ）中、Ｙは酸素原子または
−ＮＨ−、Ｒ¹は水素原子またはメチル基、Ｒ²は炭素数
２〜８のアルキレン基、Ｒ³およびＲ⁵はそれぞれ炭素数
１〜８のアルキル基、Ｒ⁴は炭素数１〜１２のアルキル
基、炭素数６〜１２のアリールアルキル基または炭素数
６〜１２の脂環アルキル基、Ｇは炭素数５〜１５の環形
成炭素およびヘテロ原子を有する置換もしくは未置換の
単環もしくは多環の窒素含有カチオン基を完成せしめる
のに必要な炭素、水素およびヘテロ原子、Ｘ~は陰イオ
ンを示す。）（２）（Ｃ）第４級カチオン塩基含有重合体が下記一般
式（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）、および（Ｘ）
で表される群から選ばれた１種以上の第３級窒素構造単
位を０．１〜７０モル％含むことを特徴とする前記
（１）記載の熱可塑性ポリマー組成物。

【００２０】

【化１７】

【００２１】

【化１８】

【００２２】

【化１９】

【００２３】

【化２０】

【００２４】（式中のＹ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁵、及びＧ
は前記の通り。）（３）（Ｂ）アニオン性構造単位を有する有機化合物が
スルホン酸基もしくはその塩を構造単位として有する有
機化合物であることを特徴とする前記（１）及び（２）
記載の熱可塑性ポリマー組成物。

【００２５】（４）（Ｂ）アニオン性構造単位を有する
有機化合物がカルボン酸基もしくはその塩を構造単位と
して有する有機化合物であることを特徴とする前記
（１）及び（２）記載の熱可塑性ポリマー組成物。

【００２６】（５）（Ａ）熱可塑性ポリマーがスチレン
系樹脂であり、（Ｃ）第４級カチオン塩基含有重合体が
４級化されたスチレン・ジメチルアミノエチルメタクリ
レート共重合体である前記（１）〜（４）記載の熱可塑
性ポリマー組成物。

【００２７】（６）（Ｃ）第４級カチオン塩基含有重合
体を構成する第４級カチオン塩基構造単位の対イオンＸ
~がＣ₂Ｈ₅ＯＳＯ₃~、ＣＨ₃ＯＳＯ₃~、及びハロゲンイオ
ンである前記（１）〜（５）記載の熱可塑性ポリマー組
成物。

【００２８】以下、本発明の組成物を構成する（Ａ）〜
（Ｃ）の各成分について説明する。

【００２９】（Ａ）成分熱可塑性ポリマー本発明において（Ａ）成分として使用される熱可塑性ポ
リマーは、通常の射出成形や押出成形の際に原料として
用いられる熱可塑性ポリマーの中から任意に選ぶことが
できるが、（Ｃ）成分として使用される第４級カチオン
塩基含有重合体の熱安定性を考慮すると、一般に成形加
工温度が３００℃以下である熱可塑性ポリマーを好まし
く使用することが出来る。

【００３０】このようなものとしては、例えばスチレン
系樹脂、オレフィン系樹脂、メタクリル系樹脂、ポリ塩
化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリアミド
樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリフェニレンエ
ーテル樹脂、フッ素樹脂および各種の熱可塑性エラスト
マーなどが挙げられるが、これらの中でスチレン系樹
脂、オレフィン系樹脂、メタクリル系樹脂及びポリ塩化
ビニル系樹脂が好適である。

【００３１】これら樹脂及び／又はエラストマーは２種
以上の混合物も好ましく用いられる。

【００３２】上記スチレン系樹脂としては、一般に成形
用として使用されているもの、例えばスチレンの単一重
合体（ＰＳ）のほか、ハイインパクトポリスチレン（Ｈ
ＩＰＳ）、メチルメタクリレート・スチレン共重合体
（ＭＳ）、メチルメタクリレート・ブタジエン・スチレ
ン共重合体（ＭＢＳ）、α−メチルスチレンまたはマレ
イミドを共重合してなる耐熱性スチレン樹脂、さらに
は、スチレン・アクリロニトリル系共重合樹脂、α−メ
チルスチレン・アクリロニトリル系共重合樹脂などを挙
げることができる。

【００３３】ここで、スチレン・アクリロニトリル系共
重合樹脂としては、アクリロニトリル・スチレン共重合
体（ＡＳ）、アクリロニトリル・スチレン・ブタジエン
共重合体（ＡＢＳ）、アクリロニトリル・スチレン・ア
クリルゴム共重合体（ＡＡＳ）、アクリロニトリル・ス
チレン・塩素化ポリエチレン共重合体（ＡＣＳ）、アク
リロニトリル・スチレン・エチレン−プロピレンゴム共
重合体（ＡＥＳ）、アクリロニトリル・スチレン・エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、α−メチルスチレンまたは
マレイミドを共重合してなる耐熱性ＡＢＳ樹脂等を包含
し、また、α−メチルスチレン・アクリロニトリル系共
重合樹脂は、スチレン・アクリロニトリル系共重合樹脂
のスチレン部分がα−メチルスチレンに置き変わったα
−メチルスチレン・アクリロニトリル系共重合樹脂を挙
げることができる。

【００３４】上記オレフィン系樹脂としては、一般に成
形用として使用されているもの、例えば超低密度ポリエ
チレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレ
ン、中低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンなどの
ポリエチレン樹脂、酢酸ビニル含有量が０．１〜２５重
量％のエチレン・酢酸ビニル共重合体、プロピレン単独
重合体、エチレン含有量が２〜４０モル％の結晶性プロ
ピレン・エチレンブロック共重合体、エチレン含有量が
０．５〜１０モル％の結晶性エチレン・プロピレンラン
ダム共重合体、ポリブテン、エチレン・プロピレンラバ
ー、エチレン・プロピレン・ジエンラバーなどを挙げる
ことができる。

【００３５】上記メタクリル系樹脂としては、例えばメ
チルメタクリレート単独重合体の他、メチルメタクリレ
ートにスチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリ
ル、各種のアクリル酸エステルやメタクリル酸エステル
などの他のモノマーを共重合させて各種の性能を改良し
たメタクリル樹脂、さらにはアクリル酸エステルやメタ
クリル酸エステルを主成分とする重合体あるいはブタジ
エンを主成分とする重合体にメチルメタクリレート、ス
チレン、アクリロニトリル、各種のアクリル酸エステル
やメタクリル酸エステルなどをグラフト共重合した耐衝
撃性メタクリル樹脂などが挙げられる。

【００３６】上記ポリ塩化ビニル系樹脂としては、例え
ば塩化ビニル単独重合体の他、塩化ビニルにエチレン、
プロピレン、アクリロニトリル、塩化ビニリデン、酢酸
ビニル等をコモノマーとして重合させて得られた共重合
体や、ポリ塩化ビニルにＭＢＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ニト
リルゴム、塩素化ポリエチレン、ＥＶＡ−ＰＶＣグラフ
ト共重合体、さらには各種の可塑剤を添加した改質ポリ
塩化ビニル樹脂を挙げることができる。

【００３７】これらの熱可塑性ポリマーは、重量平均分
子量（Ｍｗ）が１０，０００〜１，０００，０００、好
ましくは５０，０００〜８００，０００の範囲にあるも
の、特に１００，０００〜５００，０００の範囲にある
ものが、成形性に優れるので好適である。また、これら
の熱可塑性ポリマーは単独で用いてもよいし、２種以上
を組み合わせてポリマーアロイとして用いてもよい。

【００３８】また、本発明で用いる（Ａ）成分は、着色
されたものであってもよい。この着色に用いる着色剤に
ついては特に制限はなく、公知の顔料や染料、並びに加
飾材を使用することができる。この着色剤は単独で用い
てもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。こ
の着色剤は成形体の機械的物性を損なうことのないよう
に、１種または２種以上からなる熱可塑性ポリマー１０
０重量部に対し、２０重量部以下、好ましくは１０重量
部以下の割合で用いるのが望ましい。

【００３９】（Ｂ）成分アニオン性構造単位を有する
有機化合物本発明のポリマー組成物におけるアニオン性構造単位を
有する有機化合物（（Ｂ）成分）は帯電防止性能を発揮
させるために必要な第４級カチオン塩基含有重合体
（（Ｃ）成分）と高分子コンプレックスを形成し、その
結果ポリマー組成物中における（Ｃ）成分の分散性を高
め、その結果ベースポリマーの機械的物性を維持し、さ
らに剥離、肌荒れなどの成形不良の発生を抑制するとと
もに、水洗い、雑巾拭きに対する（Ｃ）成分の溶出を抑
制する作用を有する。

【００４０】本発明に使用される（Ｂ）成分は、具体的
には、カルボン酸基、スルホン酸基、ホスホン酸基、チ
オール基、水酸基もしくはこれらの塩を構造単位に有す
る重合体、もしくは長鎖アルキル化合物を挙げることが
できるが、本発明では、カルボン酸基、スルホン酸基、
もしくはこれらの塩を含む重合体もしくは長鎖アルキル
化合物を好ましく使用する事ができる。

【００４１】アニオン性構造単位を有する重合体を得る
方法については特に制限はないが、特に重合体中にカル
ボン酸基、スルホン酸基、もしくはこれらの塩を含む重
合体を得る方法については、例えば熱可塑性ポリマーの
原料である不飽和単量体とカルボン酸基、スルホン酸
基、もしくはこれらの塩を構造単位に有する不飽和化合
物を用い、公知の方法、例えば懸濁−塊状重合法、塊状
重合法、溶液重合法、乳化重合法等によってラジカル共
重合させることによって容易に得ることができる。

【００４２】このカルボン酸基、スルホン酸基、もしく
はこれらの塩を構造単位に有する不飽和化合物として
は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
ケイ皮酸、イタコン酸、マレイン酸などのカルボン酸基
含有不飽和化合物およびその塩、無水マレイン酸、無水
イタコン酸、クロロ無水マレイン酸、無水シトラコン
酸、ブテニル無水コハク酸、テトラヒドロ無水フタル酸
等の酸無水物型不飽和化合物およびその塩、スチレンス
ルホン酸、ビニルスルホン酸、メタリルスルホン酸、ス
ルホエチルメタクリレートなどのスルホン酸系不飽和化
合物およびその塩を挙げることができ、これらは１種ま
たは２種以上を組み合わせて用いられる。

【００４３】上記に列挙したなかで、特にアクリル酸、
メタクリル酸、無水マレイン酸、スチレンスルホン酸、
およびこれらの塩が好適である。

【００４４】また、塩についてはアルカリ金属塩もしく
はアルカリ土類金属塩が好ましい。さらにアニオン性構
造単位を有する重合体は、熱可塑性ポリマーに不飽和カ
ルボン酸またはその無水物をラジカル発生剤あるいは光
照射を使用してグラフトさせる方法や、熱可塑性ポリマ
ーの原料である不飽和単量体と（メタ）アクリル酸エス
テル等の酸エステル不飽和化合物を公知の方法によって
ラジカル共重合させた後に、加水分解処理を行うことに
より得ることもできる。

【００４５】この他、熱可塑性ポリマーを酸化熱分解処
理することによって得られたカルボン酸基含有重合体
（酸化ワックスなど）や、熱可塑性ポリマーに濃硫酸、
発煙硫酸、クロロスルホン酸、無水硫酸などのスルホン
化剤を作用させることによって得られたスルホン酸基含
有重合体を（Ｂ）成分として使用することもできる。

【００４６】また、本発明で使用されるアニオン性構造
単位を有する重合体ではその構造中に酸構造と塩構造が
同時に存在していても構わない。

【００４７】本発明で使用されるアニオン性構造単位を
有する重合体におけるアニオン性構造単位の含有量は、
単量体として通常０．１〜３０モル％含まれることが好
ましく、さらに好ましくは０．５〜２０モル％、特に好
ましくは１〜１５モル％である。アニオン性構造単位の
含有量が０．１モル％未満ではポリマー組成物中におけ
る第４級カチオン塩基含有重合体の分散性と保持性の向
上が得られず、本発明の目的を達成することができな
い。一方、３０モル％を超えるとポリマー組成物の機械
的物性や成形性や熱安定性が損なわれて好ましくない。

【００４８】また、本発明で好ましく使用されるカルボ
ン酸基、スルホン酸基、もしくはこれらの塩を含む長鎖
アルキル化合物としては、アルキル鎖の炭素数が６〜１
８の長鎖アルキルカルボン酸塩、長鎖アルキルスルホン
酸塩、あるいは長鎖アリールアルキルカルボン酸塩、長
鎖アリールアルキルスルホン酸塩を挙げることができ
る。また、これらの塩についてはアルカリ金属塩もしく
はアルカリ土類金属塩が好ましい。

【００４９】（Ｃ）成分第４級カチオン塩基含有重合
体本発明に使用される第４級カチオン塩基含有重合体
（Ｃ）は以下の一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、
（ＩＶ）、（Ｖ）、及び（ＶＩ）で表される群から選ば
れた１種以上の第４級カチオン塩基構造単位を含む重量
平均分子量１，０００〜３００，０００の第４級カチオ
ン塩基含有重合体であり、ホモポリマーのみならず他の
不飽和化合物との共重合体でもよい。

【００５０】

【化２１】

【００５１】

【化２２】

【００５２】

【化２３】

【００５３】

【化２４】

【００５４】

【化２５】

【００５５】

【化２６】

【００５６】（式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（Ｉ
Ｖ）、（Ｖ）、及び（ＶＩ）中、Ｙは酸素原子または−
ＮＨ−、Ｒ¹は水素原子またはメチル基、Ｒ²は炭素数２
〜８のアルキレン基、Ｒ³およびＲ⁵はそれぞれ炭素数１
〜８のアルキル基、Ｒ⁴は炭素数１〜１２のアルキル
基、炭素数６〜１２のアリールアルキル基または炭素数
６〜１２の脂環アルキル基、Ｇは炭素数５〜１５の環形
成炭素およびヘテロ原子を有する置換もしくは未置換の
単環もしくは多環の窒素含有カチオン基を完成せしめる
のに必要な炭素、水素およびヘテロ原子、Ｘ~はハロゲ
ンイオン、亜ハロゲン酸イオン、次亜ハロゲン酸イオ
ン、硝酸イオン、次亜硝酸イオン、硫酸イオン、亜硫酸
イオン、チオ硫酸イオン、亜二チオン酸イオン、リン酸
イオン、脂肪族スルホン酸イオン、芳香族スルホン酸イ
オン、またはアルキル硫酸イオンを示す。）上記共重合体においては以下の一般式（ＸＩ）で表され
るα−オレフィン構造単位および／または一般式（ＸＩ
Ｉ）で表される（メタ）アクリレート構造単位が含まれ
ていてもよい。

【００５７】

【化２７】

【００５８】

【化２８】

【００５９】本発明で使用する第４級カチオン塩基含有
重合体に上記一般式（ＸＩ）および／または（ＸＩＩ）
で表される構造単位が含まれる場合、重合体中における
該構造単位の割合は０〜９５モル％である。一般式
（Ｉ）および／または（ＩＩ）で表される構造単位の割
合が９５モル％を超える場合には、必要な帯電防止性能
を得るためにはポリマー組成物中の（Ｃ）の配合量を増
やす必要があり、組成物が高価になるばかりかポリマー
成形体の機械的物性の低下を招くため好ましくない。

【００６０】前記α−オレフィン構造単位を表す一般式
（ＸＩ）において、Ｒ⁶は水素原子またはメチル基であ
り、Ｒ⁷は水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、ア
リール基またはアリールアルキル基であり、これらが混
在していてもよい。すなわち本明細書に示すα−オレフ
ィン構造単位とは狭義のα−オレフィン構造単位のみな
らず、エチレン構造単位、スチレン構造単位、α−メチ
ルスチレン構造単位およびこれら誘導体の構造単位のう
ちの任意の共重合単位を含むものである。

【００６１】前記（メタ）アクリレート構造単位を表す
一般式（ＸＩＩ）においてＲ⁸は水素原子またはメチル
基、Ｒ⁹は炭素数１〜１８のアルキル基を示す。このよ
うなＲ⁸の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチ
ル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ラウリル基、ステアリル基
が挙げられ、これらの基は１分子中に混在していても良
い。

【００６２】アミノアルキルエステル型またはアミノア
ルキルアミド型第４級アンモニウム塩構造単位を表す上
記一般式（Ｉ）において、Ｙは酸素原子または−ＮＨ−
を示し、Ｒ¹は水素原子またはメチル基である。Ｒ²は炭
素数２〜８のアルキレン基である。このようなＲ²の具
体例としては例えばエチレン基、プロピレン基、ヘキサ
メチレン基、ネオペンチレン基などが挙げられ、これら
の基は１分子中に混在していても良い。なお、これらの
基の中では製造の容易性および経済性の面からエチレン
基およびプロピレン基が好ましい。

【００６３】また式中、Ｒ³およびＲ⁵はそれぞれ炭素数
１〜８のアルキル基である。このようなＲ³およびＲ⁵の
具体例としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ヘキシル基、オクチル基が挙げられこれらの基は
１分子中に混在していても良い。なお、これらの基の中
ではメチル基、およびエチル基が帯電防止効果が高く好
ましい。

【００６４】さらに式中Ｒ⁴は炭素数１〜１２のアルキ
ル基炭素数６〜１２のアリールアルキル基または炭素数
６〜１２の脂環アルキル基である。このようなＲ⁴の具
体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ
−オクチル基、ｎ−ラウリル基等のアルキル基、ベンジ
ル基、４−メチルベンジル基などのアリールアルキル
基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基などの
脂環アルキル基が挙げられ、これらの基は１分子中に混
在していても良い。なお、前記Ｒ⁴としては耐熱性の点
から炭素数１〜１２の直鎖状アルキル基およびアリール
アルキル基が好ましい。

【００６５】また、式中Ｘ~は陰イオンを表し、例え
ば、ハロゲンイオン、亜ハロゲン酸イオン、次亜ハロゲ
ン酸イオン、硝酸イオン、次亜硝酸イオン、硫酸イオ
ン、亜硫酸イオン、チオ硫酸イオン、亜二チオン酸イオ
ン、リン酸イオン、脂肪族スルホン酸イオン、芳香族ス
ルホン酸イオン、またはアルキル硫酸イオンが挙げられ
る。

【００６６】マレイミド型第４級アンモニウム塩構造単
位を表す上記一般式（ＩＩ）中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、
Ｒ⁵、およびＸ~は前記と同じである。

【００６７】メタクリルイミド型第４級アンモニウム塩
構造単位構造単位を表す上記一般式（ＩＩＩ）中、
Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、およびＸ~は前記と同じである。

【００６８】ベンジル型第４級アンモニウム塩構造単位
を表す上記一般式（ＩＶ）中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵、およびＸ~は前記と同じである。

【００６９】ベンジル型第４級ホスホニウム塩構造単位
を表す上記一般式（Ｖ）中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、
Ｒ⁵、およびＸ~は前記と同じである。

【００７０】複素環型第４級アンモニウム塩構造単位を
表す上記一般式（ＶＩ）中、Ｇは炭素数５〜１５の環形
成炭素およびヘテロ原子を有する置換もしくは未置換の
単環もしくは多環の窒素含有カチオン基を完成せしめる
のに必要な炭素、水素およびヘテロ原子を示す。ここで
第４級窒素含有カチオン基とはピリジニウム、イミダゾ
リウム、ピペラジニウム、モルホリニウム等を含む。ま
た、Ｒ¹、Ｒ⁴、及びＸ~は前記と同じである。

【００７１】（Ｃ）成分の第４級カチオン塩基含有重合
体の重量平均分子量は、１，０００〜３００，０００の
範囲のものが好ましい。（Ｃ）成分の分子量が１，００
０未満である場合には分子量が小さすぎて熱可塑性ポリ
マーに配合して混練する際に揮散したり、組成物中での
（Ｃ）成分の保持安定性が低下するために帯電防止効果
の長期持続性が損なわれるおそれがあり、また３００，
０００を超える場合には、溶融したときの粘度が大きく
なりすぎ、ポリマー組成物中での（Ｃ）成分の分散不良
が生じたり、熱可塑性ポリマーに配合する際の作業性が
悪くなるなどして好ましくない。

【００７２】さらに本発明で使用される前記第４級カチ
オン塩基含有ポリマーには必要に応じて、アクリロニト
リルやメタクリロニトリルなどのニトリル化合物、マレ
オニトリル、フマル酸エステル、フマロニトリルなどの
１，２−置換オレフィン類、ビニルエーテル類、あるい
は、アクリルアミド、メタクリルアミド、およびＮ，Ｎ
−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル
（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホ
リン、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド等の
（メタ）アクリルアミド誘導体、ポリオキシエチレンを
エステル残基としてもつ（メタ）アクリレートなどの構
造単位が０〜５０モル％含まれていても良く、これらの
構造単位を導入することにより、帯電防止効果を向上さ
せたり、軟化点を制御したり、あるいは熱可塑性ポリマ
ーとの相溶性を向上させることができたりなどして好ま
しい。これらの構造単位は単独で用いても良いし、２種
以上を組み合わせて使用しても良い。

【００７３】また、本発明では場合によっては上記第４
級カチオン塩基含有重合体に更に下記一般式（ＶＩ
Ｉ）、（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）、および（Ｘ）で表され
る群から選ばれた１種以上の第３級窒素構造単位が０．
１〜７０モル％含まれる場合において、該第４級カチオ
ン塩基含有重合体の熱可塑性ポリマー組成物中における
保持性が向上し、水洗や濡れ雑巾拭きに対する溶出防止
効果を高めることができる。

【００７４】

【化２９】

【００７５】

【化３０】

【００７６】

【化３１】

【００７７】

【化３２】

【００７８】（式中のＹ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁵、及びＧ
は前記の通り。）上記一般式（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）、およ
び（Ｘ）で表される群から選ばれた１種以上の第３級窒
素構造単位の含有量が０．１モル％未満の場合はポリマ
ー組成物中における該第４級カチオン塩基含有重合体の
分散性と保持性の向上はほとんどみられない。一方、第
３級窒素構造単位の含有量が７０モル％以上の場合はポ
リマー組成物が著しく着色したり、熱安定性が大きく低
下するなどして好ましくない。

【００７９】＜第４級カチオン塩基含有重合体の製造方
法＞本発明で使用される第４級カチオン塩基含有重合体
（Ｃ）を得る方法としては、アミノアルキル基、ピリジ
ニウム基、ピペラジニウム基、イミダゾリウム基、モル
ホリニウム基等の第３級窒素構造単位を有する重合性モ
ノマーと必要に応じてα−オレフィンモノマーを重合あ
るいは共重合し、重合体を得た後に４級化剤を用いて４
級化反応を行って得る方法、あるいはクロロメチルスチ
レン等のハロベンジル基構造単位を有する重合性モノマ
ーと必要に応じてα−オレフィンモノマーを重合あるい
は共重合し、得られた重合体に第３級窒素化合物やホス
フィン化合物を反応させて得る方法、あるいはα−オレ
フィンモノマーと不飽和カルボン酸またはその誘導体か
らなる共重合体を重合した後にＮ，Ｎ’−ジアルキルア
ミノアルキルアミンもしくはＮ，Ｎ−ジアルキルアルカ
ノールアミンなどのアミン類を反応させて第３級窒素構
造を導入した後にさらに４級化剤を反応させて得る方
法、さらには第４級カチオン塩基構造含有モノマーと必
要に応じてα−オレフィンモノマーを重合あるいは共重
合することにより得る方法など様々な方法が挙げられ
る。

【００８０】本発明で使用される第４級カチオン塩基含
有重合体（Ｃ）を製造するにあたって、４級化反応に使
用される４級化剤は一般式（ＸＩＩＩ）で表されるアル
キル化剤である。

【００８１】

【化３３】

【００８２】上記一般式（ＸＩＩＩ）においてＲ¹⁰は炭
素数１〜１８のアルキル基、または炭素数６〜８のアリ
ールアルキル基を示しており、またＸ~は陰イオンを表
わし、好ましくはＣ₂Ｈ₅ＯＳＯ₃~、ＣＨ₃ＯＳＯ₃~、ま
たはハロゲンイオンを示す。

【００８３】上記一般式（ＸＩＩＩ）で表される４級化
剤のうち、得られる第４級カチオン塩基含有重合体の耐
熱性および帯電防止性の観点からＲ¹⁰としては直鎖状ア
ルキル基及びアリールアルキル基が好ましく、Ｘ~とし
ては、Ｃ₂Ｈ₅ＯＳＯ₃~、ＣＨ₃ＯＳＯ₃~、及びＣｌ~が特
に好ましい。

【００８４】上記４級化剤の具体例としてはジメチル硫
酸、ジエチル硫酸などのアルキル硫酸、アルキルベンジ
ルクロライド、ベンジルクロライド、メチルクロライ
ド、エチルクロライド、プロピルクロライド、ブチルク
ロライド、エチルブロマイド、ブチルブロマイド、メチ
ルアイオダイド、エチルアイオダイド、ブチルアイオダ
イド、α−クロロパラキシレンなどが挙げられ、これら
の４級化剤は通常単独で、または２種以上を混合して用
いられる。

【００８５】（Ｃ）成分として第３級窒素構造単位を導
入するためには、第４級カチオン塩基含有重合体の前駆
体である第３級窒素構造含有重合体の３級窒素の総モル
量に対して０．９９〜０．３倍モル量の４級化剤を反応
させることにより得ることができ、４級化剤の仕込量に
より第３級窒素基量を制御することができる。ここで、
前駆体である第３級窒素構造含有重合体の第３級窒素の
総モル量は前駆体重合体を精製した後、塩酸標準溶液を
用いて中和滴定することにより求めることができる。

【００８６】４級化反応は反応物の着色を防止する観点
から窒素雰囲気下、反応温度７０℃〜１４０℃で溶液反
応として行うことが望ましい。４級化反応は前駆体重合
体をトルエン、キシレン等の適切な溶媒に溶解させた
後、溶液に４級化剤を添加した後、７０〜１４０℃で約
１〜６時間熟成することで完了する。反応終了後には溶
剤を留去した後、粉砕するかまたはメタノール、エタノ
ール、イソプロパノール、ｎ−ヘキサンなどの不混和性
溶媒中に投入することにより析出、単離した後に乾燥す
ることにより最終生成物である第４級カチオン塩基含有
重合体を得ることが出来る。

【００８７】さらに、本発明で使用される第４級カチオ
ン塩基含有重合体では、上記の４級化剤による４級化反
応を行った後に、公知の方法を使用して陰イオンを他の
陰イオンに置換することもできる。このような陰イオン
としてはハロゲンイオン、亜ハロゲン酸イオン、次亜ハ
ロゲン酸イオン、硝酸イオン、次亜硝酸イオン、硫酸イ
オン、亜硫酸イオン、チオ硫酸イオン、亜二チオン酸イ
オン、リン酸イオン、脂肪族スルホン酸イオン、芳香族
スルホン酸イオン、またはアルキル硫酸イオンのいずれ
かを用いることができる。

【００８８】＜熱可塑性ポリマー組成物の製造方法＞本
発明の熱可塑性ポリマー組成物は（Ａ）熱可塑性ポリマ
ー９９．８〜５０重量部、（Ｂ）アニオン性構造単位を
有する有機化合物０．１〜５０重量部、および（Ｃ）第
４級カチオン塩基含有重合体０．１〜５０重量部を配合
することによって得られる。

【００８９】（Ｂ）成分は（Ｂ）成分中のアニオン性構
造単位の含有量によって適切な配合量が変化するが、一
般に１〜３０重量部が好ましく、さらに好ましくは３〜
２０重量部である。（Ｂ）成分が０．１重量部未満では
ポリマー組成物中における第４級カチオン塩基含有重合
体の分散性と保持性の向上が得られず、本発明の目的を
達成することができない。一方、５０重量部を超えると
ベースポリマー本来の機械的物性や成形性が損なわれる
ことがあり、好ましくない。

【００９０】また、（Ｃ）成分も（Ｂ）成分と同様に
（Ｃ）成分中の第４級カチオン塩基含有量によって適切
な配合量が変化するが、一般に０．５〜４０重量部が好
ましく、さらに好ましくは１〜３０重量部である。
（Ｃ）成分の配合量が０．１重量部未満であると帯電防
止性能の改良効果がほとんど得られず、一方、５０重量
部を超えるとポリマー組成物の機械的物性や成形性の低
下を招いたり、またべたつきが激しくなることがあり、
好ましくない。

【００９１】本発明の熱可塑性ポリマー組成物の製造方
法については特に制限はなく、上記（Ａ）、（Ｂ）、及
び（Ｃ）成分を所定の配合比でヘンシェルミキサーやタ
ンブラーで混合した後、一軸あるいは多軸の押出機、バ
ンバリーミキサー、ニーダー、ロールなどの公知の混練
装置を用いて溶融混練することにより得ることができ
る。また、ヘンシェルミキサーやタンブラーなどによる
原料の混合を省略して各種原料を別々のフィーダーを用
いて溶融混練装置に供給し、混練して得ることもでき
る。

【００９２】また、本発明においては、必要に応じて各
種添加剤成分、例えば、可塑剤、滑剤、安定剤、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、離型剤、などをポリマー
成分の重合時やポリマー成形体の成形加工時に配合する
こともできる。

【００９３】特に本発明の熱可塑性ポリマー組成物では
第４級カチオン塩基含有重合体の分解による帯電防止性
能の低下を防ぐために、熱安定剤を溶融混練時に配合す
るのが好ましい。ここで、熱安定剤としてはホスホナイ
ト、ホスファイト、及びホスファンオキシドからなる群
から選ばれる１種以上のリン化合物を好適に使用するこ
とができる。好ましい使用量は本発明の熱可塑性ポリマ
ー組成物１００重量部に対して、０．０１〜５重量部で
ある。

【００９４】このようにして得られた本発明の熱可塑性
ポリマー組成物は、一般に熱可塑性ポリマーの成形に用
いられている公知の方法、例えば射出成形、押出成形、
ブロー成形、インフレーション成形、真空成形などの方
法によって各種成形体に成形される。また、フィルムや
二軸延伸フイルム、シート、発泡シート、発泡ビーズな
どに成形された後、所望の成形体に成形される。

【００９５】

【発明の実施の形態】以下、実施例等により本発明をさ
らに詳しく説明するが、本発明はこれらの例によってな
んら限定されるものではない。

【００９６】なお、各物性の測定は以下に示す方法に従
って行った。

【００９７】＜表面抵抗値の測定＞ポリマー組成物の平
板成形体（厚さ２ｍｍ）を５０ｍｍ×５０ｍｍに切り出
し、エタノールをしみ込ませたガーゼで成形体表面をワ
イプして清浄にし、２３℃、６０％相対湿度雰囲気下で
２４時間放置し、その後２３℃、６０％相対湿度雰囲気
下で極絶縁計（東亜電波工業（株）製、商品名ＳＭ−
１０Ｅ）により成形体の表面抵抗値（Ω／□）を測定し
た。

【００９８】＜帯電防止効果の環境依存性＞帯電防止効
果の環境依存性を以下の処理を行った後に上記の表面抵
抗値測定を行うことにより評価した。

【００９９】（１）エージング成形試験片を４０℃のオーブン中で１４日間エージング
処理を行った後、その表面をエタノールをしみこませた
ガーゼで成形体表面をふき取った後、２３℃、６０％相
対湿度雰囲気下で２４時間放置後、前述の表面抵抗値測
定を行った。

【０１００】（２）温水浸漬成形試験片を４０℃の温水中に７日間浸漬した後、その
表面をエタノールをしみこませたガーゼで成形体表面を
ふき取った後、２３℃、６０％相対湿度雰囲気下で２４
時間放置後、前述の表面抵抗値測定を行った。

【０１０１】＜成形体の表面状態＞温水浸漬後の成形試
験片の表面状態を目視により評価した。○は温水浸漬処
理により表面外観変化がみられなかったことを示し、×
は温水浸漬処理により表面にふくれや第４級カチオン塩
基含有重合体の溶出跡等が発生したことを示す。

【０１０２】＜成形体の内部状態＞温水浸漬後の成形試
験片を破断し、破断面の様子を走査型電子顕微鏡により
観察した。○は温水浸漬処理により内部状態に変化がみ
られなかったことを示し、×は温水浸漬処理により破断
面に第４級カチオン塩基含有重合体の溶出跡が観察され
たことを示す。

【０１０３】また、実施例、及び比較例において使用し
た（Ａ）〜（Ｃ）成分は以下に示す通りである。

【０１０４】（Ａ）成分ハイインパクトポリスチレン（ＨＩＰＳ）：［旭化成工
業（株）製、商品名スタイロンＥＸＺ１３］アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（Ａ
ＢＳ）：［旭化成工業（株）製、商品名スタイラック
２２０Ｂ］ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）：［旭化成工業
（株）製、商品名デルペット８０Ｎ］ポリプロピレン（ＰＰ）［昭和電工（株）製、商品名ショウアロマーＭＡ６１
０Ｈ］（Ｂ）成分スチレン・メタクリル酸共重合体（ＳＭＡＡ）［メタクリル酸含有量８．５モル％］スチレン・メタクリル酸ソーダ共重合体（ＳＭＡＮａ) ［メタクリル酸ソーダ含有量８．５モル％］エチレン・アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）［アクリル酸含有量６．５モル％、ダウケミカル日本
（株）製、商品名プリマコール３３４０］スチレン・スチレンスルホン酸ソーダ共重合体（ＳＳＮ
ａ）［スチレンスルホン酸ソーダ含有量２．０モル％］酸化ポリエチレンワックス（Ｏ−ＰＥＷＡＸ） [酸価１６ｍｇＫＯＨ／ｇ、東邦化学工業（株）製、商
品名ＡＣ３１６Ａ］ラウリルスルホン酸ソーダ（ＬＳＮａ）［東京化成（株）製］（Ｃ）成分製造例１（部分４級化ポリジメチルアミノエチルメタク
リレート（Ｃ−１）の製造）温度計、攪拌機、滴下ロート、及びコンデンサを備えた
１リットルのセパラブルフラスコに、蒸留精製したジメ
チルアミノエチルメタクリレート３００ｇ（１．９１モ
ル）を分取し、溶媒としてトルエン１００ｍｌを加え、
さらにアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）１．５
ｇ加えて７５℃で窒素気流中で攪拌しながら６時間反応
させた。

【０１０５】反応終了後、得られた反応生成物から溶媒
であるトルエン並びに未反応のジメチルアミノエチルメ
タクリレートを１００℃で減圧脱揮してポリジメチルア
ミノエチルメタクリレートを得た（収量２３０ｇ）。得
られたポリマーのアミン価を０．１Ｎエタノール性塩酸
標準溶液を用いて滴定すると３６０ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇ
であった。また、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・ク
ロマトグラフィー）測定による重量平均分子量（Ｍｗ）
は標準ポリスチレン換算で７２，０００であった。

【０１０６】得られたポリジメチルアミノエチルメタク
リレート１００ｇ（全アミンモル量；０．６３６モル）
を温度計、攪拌機、滴下ロート、及びコンデンサを備え
た１リットルのセパラブルフラスコに投入し、トルエン
／エタノール＝５０／５０（ｖ／ｖ）２００ｍｌに８０
℃で溶解させ、滴下ロートからジエチル硫酸８８．３ｇ
（０．５７２モル；全アミンモル量に対して０．９モル
倍）を１時間かけて滴下し、滴下終了後、８０℃で３時
間反応させて部分４級化ポリジメチルアミノエチルメタ
クリレート（Ｃ−１）を調製した。得られた反応生成物
は大量のｎ−ヘキサン中に投入し、生成した沈殿物を回
収し、乾燥させた。

【０１０７】製造例２（完全４級化ポリジメチルアミノ
エチルメタクリレート（Ｃ−２）の製造）製造例１に示す方法で得たポリジメチルアミノエチルメ
タクリレート１００ｇ（全アミンモル量；０．６３６モ
ル）を温度計、攪拌機、滴下ロート、及びコンデンサを
備えた１リットルのセパラブルフラスコに投入し、トル
エン／エタノール＝５０／５０（ｖ／ｖ）２００ｍｌに
８０℃で溶解させ、滴下ロートからジエチル硫酸１０８
ｇ（０．７００モル；全アミンモル量に対して１．１モ
ル倍）を１時間かけて滴下し、滴下終了後、８０℃で３
時間反応させて完全４級化ポリジメチルアミノエチルメ
タクリレート（Ｃ−２）を調製した。得られた反応生成
物は大量のｎ−ヘキサン中に投入し、生成した沈殿物を
回収し、乾燥させた。

【０１０８】製造例３（部分４級化スチレン・ジメチル
アミノエチルメタクリレート系第４級アンモニウム塩基
含有重合体（Ｃ−３）の製造）温度計、攪拌機、滴下ロート、及びコンデンサを備えた
１リットルのセパラブルフラスコに、スチレン−ジメチ
ルアミノエチルメタクリレート共重合体（スチレン／ジ
メチルアミノエチルメタクリレート＝６０／４０（モル
／モル）、アミン価１８０ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇ、Ｍｗ＝
４６，０００商品名ルナペール９１２、荒川化学工
業（株）製）３００ｇ（全アミンモル量；０．９６２モ
ル）をトルエン５００ｍｌに８０℃で溶解させ、滴下ロ
ートからジエチル硫酸１４１ｇ（０．９１４モル；全ア
ミンモル量に対して０．９５モル倍）を１時間かけて滴
下し、滴下終了後、８０℃で３時間反応させた。得られ
た反応生成物を大量のｎ−ヘキサン中に投入し、生成し
た沈殿物を回収し、乾燥させて部分４級化スチレン・ジ
メチルアミノエチルメタクリレート系第４級アンモニウ
ム塩基含有重合体（Ｃ−３）を得た。

【０１０９】製造例４（完全４級化スチレン・ジメチル
アミノエチルメタクリレート系第４級アンモニウム塩基
含有重合体（Ｃ−４）の製造）製造例３で使用したスチレン・ジメチルアミノエチルメ
タクリレート共重合体３００ｇ（商品名ルナペール９
１２、全アミンモル量；０．９６２モル）をトルエン５
００ｍｌに８０℃で溶解させ、滴下ロートからジエチル
硫酸１６３ｇ（１．０５８モル；全アミンモル量に対し
て１．１モル倍）を１時間かけて滴下し、滴下終了後、
８０℃で３時間反応させた。得られた反応生成物を大量
のｎ−ヘキサン中に投入し、生成した沈殿物を回収し、
乾燥させて完全４級化スチレン・ジメチルアミノエチル
メタクリレート系第４級アンモニウム塩基含有重合体
（Ｃ−４）を得た。

【０１１０】製造例５（スチレン・Ｎ−ビニルイミダゾ
ール系第４級イミダゾリウム塩基含有重合体（Ｃ−５）
の製造）温度計、攪拌機、滴下ロート、及びコンデンサを備えた
１リットルのセパラブルフラスコに、蒸留精製したスチ
レン２１０ｇ（２．０２モル）と蒸留精製したＮ−ビニ
ルイミダゾール１２７ｇ（１．３５モル）を分取し、さ
らに溶媒としてエチルベンゼン１００ｍｌを加え、さら
にＡＩＢＮ１．５ｇ加えて８０℃で窒素気流中で攪拌し
ながら８時間反応させた。

【０１１１】反応終了後、得られた反応生成物を大量の
メタノール中に投入し、生成した沈殿物を回収し、乾燥
させてスチレン・Ｎ−ビニルイミダゾール共重合体を得
た（収量２００ｇ）。得られた共重合体のアミン価を塩
酸標準溶液を用いて滴定すると２３６ｍｇ（ＫＯＨ）／
ｇであり、アミン価より求められる共重合体中のＮ−ビ
ニルイミダゾール分率は４２モル％であった。また、Ｇ
ＰＣで測定したＭｗは６８，０００であった。

【０１１２】得られた共重合体１５０ｇ（全アミンモル
量；０．６３１モル）を温度計、攪拌機、滴下ロート、
及びコンデンサを備えた１リットルのセパラブルフラス
コに投入し、トルエン５００ｍｌに８０℃で溶解させ、
滴下ロートからジエチル硫酸１０８ｇ（０．７００モ
ル；全アミンモル量に対して１．１モル倍）を１時間か
けて滴下し、滴下終了後、８０℃で３時間反応させた。
得られた反応生成物を大量のｎ−ヘキサン中に投入し、
生成した沈殿物を回収し、乾燥させてスチレン−Ｎ−ビ
ニルイミダゾール系第４級イミダゾリウム塩基含有重合
体（Ｃ−５）を得た。

【０１１３】製造例６（ベンジル型第４級アンモニウム
塩基含有重合体（Ｃ−６）の製造）温度計、攪拌機、Ｎ₂導入管およびコンデンサを備えた
１リットルのセパラブルフラスコに、蒸留精製したスチ
レン１０４ｇ（１．０モル）と蒸留精製したクロロメチ
ルスチレン８０ｇ（０．６３モル）を仕込み、さらに溶
媒としてトルエン４００ｍｌを加え、さらにＡＩＢＮ
１．５ｇ加えて８０℃で窒素気流中で攪拌しながら５時
間反応させた。

【０１１４】反応終了後、得られた反応生成物にオクチ
ルジメチルアミン１０９ｇ（０．６９３モル；全塩化ベ
ンジルモル量に対して１．１モル倍）を添加し、９０℃
で５時間４級化反応を行った。得られた生成物は大量の
メタノール中に投入し、生成した沈殿物を回収し、乾燥
させてベンジル型第４級アンモニウム塩基含有重合体
（Ｃ−６）を得た。

【０１１５】製造例７（ピリジニウム塩基含有重合体
（Ｃ−７）の製造）温度計、攪拌機、Ｎ₂ガス導入管およびコンデンサを備
えた１リットルのセパラブルフラスコに、蒸留精製した
スチレン１８７ｇ（１．８モル）と蒸留精製した４−ビ
ニルピリジン１２６ｇ（１．２モル）を仕込み、さらに
溶媒としてイソプロピルアルコール４００ｍｌを加え、
さらにＡＩＢＮ１．５ｇ加えて７０℃で窒素気流中で攪
拌しながら６時間反応させた。反応終了後、得られた反
応生成物を大量のメタノール中に投入し、生成した沈殿
物を回収し、乾燥させてスチレン−４−ビニルピリジン
共重合体を得た（収量１８０ｇ）。得られた共重合体の
アミン価を塩酸標準溶液を用いて滴定すると３０８ｍｇ
（ＫＯＨ）／ｇであり、アミン価より求められる共重合
体中の４−ビニルピリジン分率は５５ｍｏｌ％であっ
た。

【０１１６】得られた共重合体１００ｇ（全アミンモル
量；０．５９４モル）を温度計、攪拌機、滴下ロート、
及びコンデンサを備えた１リットルのセパラブルフラス
コに投入し、トルエン３００ｍｌに８０℃で溶解させ、
滴下ロートからジエチル硫酸１０１ｇ（０．６５３モ
ル；全アミンモル量に対して１．１モル倍）を１時間か
けて滴下し、滴下終了後、８０℃で５時間反応させた。
得られた反応生成物を大量のｎ−ヘキサン中に投入し、
生成した沈殿物を回収し、乾燥させてスチレン・４−ビ
ニルピリジン系第４級ピリジニウム塩基含有重合体（Ｃ
−７）を得た。

【０１１７】実施例１〜１２上記の製造例で得た第４級カチオン塩基含有重合体（Ｃ
−１）〜（Ｃ−７）と、表１に記載した熱可塑性ポリマ
ー（Ａ）及び、アニオン性構造単位を有する有機化合物
（Ｂ）を同表に記載した割合で配合し、二軸押出機（Ｚ
ＳＫ−２５、ＷＥＲＮＥＲ＆ＰＦＬＥＩＤＥＲＥＲ
社製、ドイツ国）を用いて溶融混練を行い、ペレタイズ
を行ってポリマー組成物を得た。ここで、混練温度（シ
リンダー設定温度）は２２０℃とした。

【０１１８】得られたポリマー組成物のペレットから射
出成形機（オートショット５０Ｂファナック（株）製）
を用いて試験用平板（１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍ
（ｔ））を作製した。成形機のシリンダー設置温度は２
１０℃とし、金型温度は６０℃とした。

【０１１９】得られたポリマー成形体の各測定結果を表
１に示す。

【０１２０】

【表１】

【０１２１】表１より実施例１〜１２のポリマー成形体
はいずれも優れた帯電防止性能を発現することがわか
る。さらに、これらはいずれも表面外観に優れ、成形加
工性に優れていた。また、温水浸漬後の成形体表面及び
破断面から第４級カチオン塩基含有重合体の溶出跡は観
察されず、耐水性に優れることがわかる。

【０１２２】比較例１〜３ベースポリマーであるＨＩＰＳ、ＡＢＳ、及びＰＭＭＡ
の表面抵抗率を表１の比較例１〜３に示す。

【０１２３】比較例４ベースポリマーであるＨＩＰＳとアニオン性構造単位を
有する重合体（ＳＭＡＡ）からなる熱可塑性ポリマー組
成物の表面抵抗値を示す。

【０１２４】比較例５、６製造例１で得た第４級カチオン塩基含有重合体（Ｃ−
２）及び（Ｃ−３）と、ＨＩＰＳを表１の比較例５、６
に記載した割合で配合し、実施例２、４と同様に二軸押
出機を用いてシリンダー設定温度２２０℃で溶融混練を
行い、ペレタイズを行ってポリマー組成物を作製した。
得られたポリマー組成物のペレットから実施例２、４と
同条件で射出成形機を用いて試験用サンプルを作製し
た。このポリマー組成物は帯電防止性に優れていたが、
温水浸漬後にふくれが発生したり、成形体の表面及び破
断面に第４級カチオン塩基含有重合体成分の溶出跡が発
生したりして、耐水性に劣っていた。

【０１２５】

【発明の効果】本発明の熱可塑性ポリマー組成物は、熱
可塑性ポリマーとアニオン性構造単位を有する有機化合
物、及び第４級カチオン塩基含有重合体からなるポリマ
ー組成物であって優れた帯電防止性能を発現すると共
に、機械的特性にも優れ、また水洗、雑巾拭き等にも優
れた長期耐性を有する。このため、本熱可塑性ポリマー
組成物は広範囲の用途、例えば、フロッピーディスク用
部品、光ディスク用部品、事務機プリンター部品、パー
ソナルコンピューター用部品、パーソナルコンピュータ
ー用キーボード部品、ＶＴＲカセットテープ用部品、オ
ーディオカセットテープ用部品、複写機用部品、テレビ
用部品、電話機用部品、ラジオカセット用部品、電気掃
除機用部品、扇風機用部品、エアーコンディショナー用
部品、冷蔵庫用部品、洗濯機用部品、加湿機用部品、食
器乾燥機用部品、電気カーペット部品、電気毛布部品、
電気こたつ用部品、電気あんか用部品、電動歯ブラシ用
部品などの各種のＯＡ機器や家電製品、あるいは便座、
洗面台用部品などの各種サニタリー用品、風呂蓋、湯桶
などの浴用品、まな板、ボール、流しコーナー、包丁差
し、ストッカー、洗い桶等の台所用品、その他建材、車
両部品、日用品、玩具、文房具、雑貨などの幅広い用途
に用いることができる。

【０１２６】さらに、本発明のポリマー組成物は長期的
な帯電防止性能と共に、第４級カチオン塩基構造単位に
由来する抗菌機能を同時に発現する。従って、長期帯電
防止特性と抗菌性とが同時に望まれる用途、例えば、電
話機、ＯＡ機器部品、キーボード、フロッピーディスク
部品、などに特に好適に使用することができる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｌ 101/00 101:02）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）熱可塑性ポリマー９９．８〜５０
重量部、（Ｂ）アニオン性構造単位を有する有機化合物
０．１〜５０重量部、および（Ｃ）下記一般式（Ｉ）、
（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、および（Ｖ
Ｉ）で表される群から選ばれた１種以上の第４級カチオ
ン塩基構造単位を含む第４級カチオン塩基含有重合体
０．１〜５０重量部からなる熱可塑性ポリマー組成物。【化１】【化２】【化３】【化４】【化５】【化６】（式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、
（Ｖ）、および（ＶＩ）中、Ｙは酸素原子または−ＮＨ
−、Ｒ¹は水素原子またはメチル基、Ｒ²は炭素数２〜８
のアルキレン基、Ｒ³およびＲ⁵はそれぞれ炭素数１〜８
のアルキル基、Ｒ⁴は炭素数１〜１２のアルキル基、炭
素数６〜１２のアリールアルキル基または炭素数６〜１
２の脂環アルキル基、Ｇは炭素数５〜１５の環形成炭素
およびヘテロ原子を有する置換もしくは未置換の単環も
しくは多環の窒素含有カチオン基を完成せしめるのに必
要な炭素、水素およびヘテロ原子、Ｘ~は陰イオンを示
す。）
【請求項２】（Ｃ）第４級カチオン塩基含有重合体が
更に下記一般式（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）、
および（Ｘ）で表される群から選ばれた１種以上の第３
級窒素構造単位を０．１〜７０モル％含むことを特徴と
する請求項１記載の熱可塑性ポリマー組成物。【化７】【化８】【化９】【化１０】（式中のＹ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁵、及びＧは前記の通
り。）
【請求項３】（Ｂ）アニオン性構造単位を有する有機
化合物がスルホン酸基もしくはその塩を構造単位として
有する有機化合物であることを特徴とする請求項１、２
記載の熱可塑性ポリマー組成物。
【請求項４】（Ｂ）アニオン性構造単位を有する有機
化合物がカルボン酸基もしくはその塩を構造単位として
有する有機化合物であることを特徴とする請求項１、２
記載の熱可塑性ポリマー組成物。
【請求項５】（Ａ）熱可塑性ポリマーがスチレン系樹
脂であり、（Ｃ）第４級カチオン塩基含有重合体が４級
化されたスチレン・ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト共重合体である請求項１〜４記載の熱可塑性ポリマー
組成物。
【請求項６】（Ｃ）第４級カチオン塩基含有重合体を
構成する第４級カチオン塩基構造単位の対イオンＸ~が
Ｃ₂Ｈ₅ＯＳＯ₃~、ＣＨ₃ＯＳＯ₃~、及びハロゲンイオン
である請求項１〜５記載の熱可塑性ポリマー組成物。