JP3170886B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性樹脂組成物に
関する。詳しくは流動性および金型離型性に代表される
成形加工性が良好であり、かつ帯電防止性を有する耐熱
性および機械的物性の優れた熱可塑性樹脂組成物に関す
る。
関する。詳しくは流動性および金型離型性に代表される
成形加工性が良好であり、かつ帯電防止性を有する耐熱
性および機械的物性の優れた熱可塑性樹脂組成物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性樹脂は、その優れた特性により
広範な分野で利用されている。近年、熱可塑性樹脂の成
形が複雑化、精密化および高度化するに伴い、従来の熱
可塑性樹脂より成形加工性の優れた樹脂の必要性が高ま
ってきた。例えば射出成形用熱可塑性樹脂においては、
流動性、金型離型性等の成形加工性の改善が要求されて
おり、現行汎用樹脂のみならず特にエンジニアリングプ
ラスチックおよびスーパーエンジニアリングプラスチッ
クの両分野に属する熱可塑性樹脂の成形加工性の向上が
望まれている。また、熱可塑性樹脂は、一般的に電気絶
縁性が高く帯電しやすいため、静電現象に起因する多く
の障害が発生する。
広範な分野で利用されている。近年、熱可塑性樹脂の成
形が複雑化、精密化および高度化するに伴い、従来の熱
可塑性樹脂より成形加工性の優れた樹脂の必要性が高ま
ってきた。例えば射出成形用熱可塑性樹脂においては、
流動性、金型離型性等の成形加工性の改善が要求されて
おり、現行汎用樹脂のみならず特にエンジニアリングプ
ラスチックおよびスーパーエンジニアリングプラスチッ
クの両分野に属する熱可塑性樹脂の成形加工性の向上が
望まれている。また、熱可塑性樹脂は、一般的に電気絶
縁性が高く帯電しやすいため、静電現象に起因する多く
の障害が発生する。
【０００３】これらの問題の対策として、成形加工性の
改良については（１）分子量の変更もしくは各種変性等
の熱可塑性樹脂自体の構造を制御する方法や、（２）オ
イル、ワックス、パラフィンおよび低分子量化合物等を
流動性改良剤または離型剤として熱可塑性樹脂に添加す
る方法等が一般になされている。例えば特公昭４３−１
７８１２号公報には、ポリフェニレンエーテル樹脂に耐
衝撃性ポリスチレン樹脂をブレンドすることについて記
載されており、また特公昭４９−５２２０号公報にはポ
リフェニレンエーテル樹脂に可塑剤として、芳香族有機
酸エステル、芳香族基を有するポリエステル、芳香族基
を有する有機リン酸エステル、および塩素化芳香族炭化
水素から選ばれた化合物をブレンドすることにより成形
加工性の改善が示されており、さらには特公平４−３３
８１９号公報にＮ，Ｎ’−ジフェニルアジピン酸ジアミ
ドを変性ポリフェニレンエーテル樹脂に添加することに
より流動性を改良することが示されている。
改良については（１）分子量の変更もしくは各種変性等
の熱可塑性樹脂自体の構造を制御する方法や、（２）オ
イル、ワックス、パラフィンおよび低分子量化合物等を
流動性改良剤または離型剤として熱可塑性樹脂に添加す
る方法等が一般になされている。例えば特公昭４３−１
７８１２号公報には、ポリフェニレンエーテル樹脂に耐
衝撃性ポリスチレン樹脂をブレンドすることについて記
載されており、また特公昭４９−５２２０号公報にはポ
リフェニレンエーテル樹脂に可塑剤として、芳香族有機
酸エステル、芳香族基を有するポリエステル、芳香族基
を有する有機リン酸エステル、および塩素化芳香族炭化
水素から選ばれた化合物をブレンドすることにより成形
加工性の改善が示されており、さらには特公平４−３３
８１９号公報にＮ，Ｎ’−ジフェニルアジピン酸ジアミ
ドを変性ポリフェニレンエーテル樹脂に添加することに
より流動性を改良することが示されている。
【０００４】また、熱可塑性樹脂の帯電を防止する対策
としては、熱可塑性樹脂へポリアルキレンオキサイドの
ような吸水性の化合物や帯電防止剤などを樹脂に練り込
む方法、および界面活性剤などを成形品表面に塗布する
方法などが一般的に行われている。例えば、特開平２ー
２３３７４３号公報にはスチレン系重合体にポリエチレ
ンオキサイドおよびスルホン酸塩を添加する方法が記載
され、特開平３−２６７５６号公報にはポリオキシエチ
レングリコールを含有するポリアミドイミドエラストマ
ーと有機電解質および無機電解質から選ばれた化合物を
スチレン系重合体およびポリオレフィンにブレンドする
方法が示されている。
としては、熱可塑性樹脂へポリアルキレンオキサイドの
ような吸水性の化合物や帯電防止剤などを樹脂に練り込
む方法、および界面活性剤などを成形品表面に塗布する
方法などが一般的に行われている。例えば、特開平２ー
２３３７４３号公報にはスチレン系重合体にポリエチレ
ンオキサイドおよびスルホン酸塩を添加する方法が記載
され、特開平３−２６７５６号公報にはポリオキシエチ
レングリコールを含有するポリアミドイミドエラストマ
ーと有機電解質および無機電解質から選ばれた化合物を
スチレン系重合体およびポリオレフィンにブレンドする
方法が示されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかし（１）の方法で
は、熱可塑性樹脂自体の構造を変更するため、樹脂自体
の優れた特性が制限されるという問題があった。また
（２）の方法では、これらの物質の添加にともない、熱
可塑性樹脂の耐熱性および機械的物性の著しい低下、あ
るいは添加した流動性改良剤等の樹脂表面へのブリード
等様々な問題があった。また、熱可塑性樹脂の帯電防止
においても、従来の技術では、帯電防止剤が樹脂表面に
ブリードアウトして表面がベタ付く現象や、帯電防止剤
の練り込みに起因する熱安定性もしくは機械的物性の低
下現象、さらには表面の拭き取りや水洗による帯電防止
性能の著しい低下あるいは帯電防止剤自体が逸散する問
題があった。
は、熱可塑性樹脂自体の構造を変更するため、樹脂自体
の優れた特性が制限されるという問題があった。また
（２）の方法では、これらの物質の添加にともない、熱
可塑性樹脂の耐熱性および機械的物性の著しい低下、あ
るいは添加した流動性改良剤等の樹脂表面へのブリード
等様々な問題があった。また、熱可塑性樹脂の帯電防止
においても、従来の技術では、帯電防止剤が樹脂表面に
ブリードアウトして表面がベタ付く現象や、帯電防止剤
の練り込みに起因する熱安定性もしくは機械的物性の低
下現象、さらには表面の拭き取りや水洗による帯電防止
性能の著しい低下あるいは帯電防止剤自体が逸散する問
題があった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の実状
に鑑み、熱可塑性樹脂の耐熱性および機械的物性の低
下、流動性改良剤等の樹脂表面へのブリード等の問題が
生ずることのない添加剤を配合した熱可塑性樹脂組成物
について鋭意検討した結果、エチレン−飽和カルボン酸
ビニルエステル共重合体けん化物のアルキレンオキサイ
ド付加物を熱可塑性樹脂に練り込むことによって、流動
性および金型離型性に代表される成形加工性が良好であ
り、かつ帯電防止性を有する耐熱性および機械的物性の
優れた熱可塑性樹脂組成物が得られることを見い出し、
本発明を完成させるに至った。
に鑑み、熱可塑性樹脂の耐熱性および機械的物性の低
下、流動性改良剤等の樹脂表面へのブリード等の問題が
生ずることのない添加剤を配合した熱可塑性樹脂組成物
について鋭意検討した結果、エチレン−飽和カルボン酸
ビニルエステル共重合体けん化物のアルキレンオキサイ
ド付加物を熱可塑性樹脂に練り込むことによって、流動
性および金型離型性に代表される成形加工性が良好であ
り、かつ帯電防止性を有する耐熱性および機械的物性の
優れた熱可塑性樹脂組成物が得られることを見い出し、
本発明を完成させるに至った。
【０００７】すなわち、本発明は、 （Ａ）以下の（１）〜（１０）の中から選ばれる少なく
とも１種の熱可塑性樹脂１００重量部及び （Ｂ）エチレン−飽和カルボン酸ビニルエステル共重合
体けん化物のアルキレンオキサイド付加物０．１重量部
〜３０重量部からなることを特徴とする熱可塑性樹脂組
成物を提供するものである。 （１）ポリプロピレン （２）ポリ塩化ビニル （３）ポリスチレン （４）ポリメタクリル酸メチル （５）アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合
体 （６）ポリフェニレンサルファイド （７）ポリフェニレンエーテル （８）ポリカーボネート （９）飽和ポリエステル樹脂 （10）ポリアミド
とも１種の熱可塑性樹脂１００重量部及び （Ｂ）エチレン−飽和カルボン酸ビニルエステル共重合
体けん化物のアルキレンオキサイド付加物０．１重量部
〜３０重量部からなることを特徴とする熱可塑性樹脂組
成物を提供するものである。 （１）ポリプロピレン （２）ポリ塩化ビニル （３）ポリスチレン （４）ポリメタクリル酸メチル （５）アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合
体 （６）ポリフェニレンサルファイド （７）ポリフェニレンエーテル （８）ポリカーボネート （９）飽和ポリエステル樹脂 （10）ポリアミド
【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
特徴は、熱可塑性樹脂に練り込む成形加工性改良剤およ
び帯電防止剤としてエチレン−飽和カルボン酸ビニルエ
ステル共重合体けん化物のアルキレンオキサイド付加物
を用いることにある。
特徴は、熱可塑性樹脂に練り込む成形加工性改良剤およ
び帯電防止剤としてエチレン−飽和カルボン酸ビニルエ
ステル共重合体けん化物のアルキレンオキサイド付加物
を用いることにある。
【０００９】本発明に用いる熱可塑性樹脂としては、例
えばエチレン共重合体を除くポリエチレン、ポリプロピ
レン等に代表される各種ポリオレフィンおよびその樹脂
組成物、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリス
チレン、ポリメタクリル酸メチル、およびこれらの樹脂
組成物、スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＳＡ
Ｎ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合
体（ＡＢＳ）、ポリアセタール（ＰＯＭ）、ポリウレタ
ン、およびこれらの樹脂組成物、ポリアミド（ＰＡ）お
よびＰＡ／ポリオレフィン、ＰＡ／ＡＢＳ等に代表され
るポリアミド系樹脂およびその樹脂組成物、ポリフェニ
レンエーテル（ＰＰＥ）およびＰＰＥ／耐衝撃性ポリス
チレン、ＰＰＥ／ＰＡ、ＰＰＥ／ポリブチレンテレフタ
レート等に代表されるポリフェニレンエーテル系樹脂お
よびその樹脂組成物、ポリフェニレンサルファイド（Ｐ
ＰＳ）およびＰＰＳ／ＰＰＥ、ＰＰＳ／ポリケトンサル
ファイド等に代表されるポリフェニレンサルファイド系
樹脂およびその樹脂組成物、ポリカーボネート（ＰＣ）
およびＰＣ／ＡＢＳ、ＰＣ／ポリブチレンテレフタレー
ト、ＰＣ／ポリエチレンテレフタレート等に代表される
ポリカーボネート系樹脂およびその樹脂組成物、ポリエ
チレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフ
タレートおよびポリ１，４−シクロヘキサンジメチレン
テレフタレート等に代表される飽和ポリエステル樹脂お
よびＰＢＴ／ＡＢＳ等に代表されるこれらの樹脂組成
物、共重合ポリエステル樹脂、ポリメチルペンテン（Ｐ
ＭＰ）、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、ポリアリレート（Ｐ
ＡＲ）、ポリエーテルサルホン（ＰＥＳ）、ポリエーテ
ルイミド（ＰＥＩ）、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、
ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリイミ
ド、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリチオエーテルサ
ルホン（ＰＴＥＳ）、ポリサルホン（ＰＳＦ）、ポリア
リルサルホン（ＰＡＳＦ）など種々の熱可塑性樹脂が挙
げられる。ただし、熱可塑性樹脂としては、（Ｂ）エチ
レン−飽和カルボン酸ビニルエステル共重合体けん化物
のアルキレンオキサイド付加物、その原料であるエチレ
ン−飽和カルボン酸ビニルエステル共重合体及びエチレ
ン−飽和カルボン酸ビニルエステル共重合体けん化物を
含まない。
えばエチレン共重合体を除くポリエチレン、ポリプロピ
レン等に代表される各種ポリオレフィンおよびその樹脂
組成物、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリス
チレン、ポリメタクリル酸メチル、およびこれらの樹脂
組成物、スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＳＡ
Ｎ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合
体（ＡＢＳ）、ポリアセタール（ＰＯＭ）、ポリウレタ
ン、およびこれらの樹脂組成物、ポリアミド（ＰＡ）お
よびＰＡ／ポリオレフィン、ＰＡ／ＡＢＳ等に代表され
るポリアミド系樹脂およびその樹脂組成物、ポリフェニ
レンエーテル（ＰＰＥ）およびＰＰＥ／耐衝撃性ポリス
チレン、ＰＰＥ／ＰＡ、ＰＰＥ／ポリブチレンテレフタ
レート等に代表されるポリフェニレンエーテル系樹脂お
よびその樹脂組成物、ポリフェニレンサルファイド（Ｐ
ＰＳ）およびＰＰＳ／ＰＰＥ、ＰＰＳ／ポリケトンサル
ファイド等に代表されるポリフェニレンサルファイド系
樹脂およびその樹脂組成物、ポリカーボネート（ＰＣ）
およびＰＣ／ＡＢＳ、ＰＣ／ポリブチレンテレフタレー
ト、ＰＣ／ポリエチレンテレフタレート等に代表される
ポリカーボネート系樹脂およびその樹脂組成物、ポリエ
チレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフ
タレートおよびポリ１，４−シクロヘキサンジメチレン
テレフタレート等に代表される飽和ポリエステル樹脂お
よびＰＢＴ／ＡＢＳ等に代表されるこれらの樹脂組成
物、共重合ポリエステル樹脂、ポリメチルペンテン（Ｐ
ＭＰ）、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、ポリアリレート（Ｐ
ＡＲ）、ポリエーテルサルホン（ＰＥＳ）、ポリエーテ
ルイミド（ＰＥＩ）、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、
ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリイミ
ド、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリチオエーテルサ
ルホン（ＰＴＥＳ）、ポリサルホン（ＰＳＦ）、ポリア
リルサルホン（ＰＡＳＦ）など種々の熱可塑性樹脂が挙
げられる。ただし、熱可塑性樹脂としては、（Ｂ）エチ
レン−飽和カルボン酸ビニルエステル共重合体けん化物
のアルキレンオキサイド付加物、その原料であるエチレ
ン−飽和カルボン酸ビニルエステル共重合体及びエチレ
ン−飽和カルボン酸ビニルエステル共重合体けん化物を
含まない。
【００１０】本発明に用いる熱可塑性樹脂としては、中
でもポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、
ポリメタクリル酸メチル、アクリルニトリル−ブタジエ
ン−スチレン共重合体、ポリフェニレンサルファイド、
ポリフェニレンエーテル、ポリカーボネート、飽和ポリ
エステル樹脂、ポリアミドが好ましい。これらは１種ま
たは２種以上混合してもよい。
でもポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、
ポリメタクリル酸メチル、アクリルニトリル−ブタジエ
ン−スチレン共重合体、ポリフェニレンサルファイド、
ポリフェニレンエーテル、ポリカーボネート、飽和ポリ
エステル樹脂、ポリアミドが好ましい。これらは１種ま
たは２種以上混合してもよい。
【００１１】本発明で用いる熱可塑性樹脂は、射出成形
材料としての適用を考える場合、比較的剛性の高いもの
がよく、例えば曲げ弾性率が６００ｋｇ／ｃｍ2 以上の
ものが好ましい。曲げ弾性率が６００ｋｇ／ｃｍ2 以上
の熱可塑性樹脂としては、例えばポリプロピレン、ポリ
塩化ビニル、ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチル、
アクリルニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポ
リフェニレンサルファイド、ポリフェニレンエーテル、
ポリカーボネート、飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド
等が挙げられる。
材料としての適用を考える場合、比較的剛性の高いもの
がよく、例えば曲げ弾性率が６００ｋｇ／ｃｍ2 以上の
ものが好ましい。曲げ弾性率が６００ｋｇ／ｃｍ2 以上
の熱可塑性樹脂としては、例えばポリプロピレン、ポリ
塩化ビニル、ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチル、
アクリルニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポ
リフェニレンサルファイド、ポリフェニレンエーテル、
ポリカーボネート、飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド
等が挙げられる。
【００１２】本発明で用いるエチレン−飽和カルボン酸
ビニルエステル共重合体けん化物のアルキレンオキサイ
ド付加物において、エチレン−飽和カルボン酸ビニルエ
ステル共重合体は公知の方法、例えば高圧ラジカル重合
で製造できる。
ビニルエステル共重合体けん化物のアルキレンオキサイ
ド付加物において、エチレン−飽和カルボン酸ビニルエ
ステル共重合体は公知の方法、例えば高圧ラジカル重合
で製造できる。
【００１３】飽和カルボン酸ビニルエステルとしては特
に制限されることなく、広範なものが使用できるが、そ
の具体例としては酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪
酸ビニルなどが示され、中でも酢酸ビニルが好ましい。
に制限されることなく、広範なものが使用できるが、そ
の具体例としては酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪
酸ビニルなどが示され、中でも酢酸ビニルが好ましい。
【００１４】またエチレンと飽和カルボン酸ビニルエス
テルとを共重合するに際して、少量の不飽和カルボン酸
のアルキルエステル、例えばアクリル酸メチル、メタク
リル酸メチルなどを共存させて多元共重合したものでも
よい。
テルとを共重合するに際して、少量の不飽和カルボン酸
のアルキルエステル、例えばアクリル酸メチル、メタク
リル酸メチルなどを共存させて多元共重合したものでも
よい。
【００１５】エチレン−飽和カルボン酸ビニルエステル
共重合体のエチレン含有量および数平均分子量について
特に制限はないが、各々１〜９０重量％および１，００
０〜２０，０００の範囲、好ましくは各々４０〜８０重
量％および１，０００〜１０，０００の範囲である。
共重合体のエチレン含有量および数平均分子量について
特に制限はないが、各々１〜９０重量％および１，００
０〜２０，０００の範囲、好ましくは各々４０〜８０重
量％および１，０００〜１０，０００の範囲である。
【００１６】エチレン−飽和カルボン酸ビニルエステル
共重合体けん化物のけん化率についても特に制限はない
が、通常３０〜１００％の範囲、好ましくは５０〜１０
０％の範囲である。
共重合体けん化物のけん化率についても特に制限はない
が、通常３０〜１００％の範囲、好ましくは５０〜１０
０％の範囲である。
【００１７】本発明で用いるエチレン−飽和カルボン酸
ビニルエステル共重合体けん化物のアルキレンオキサイ
ド付加物（以下、単に「付加物」と記す）とは、エチレ
ン−飽和カルボン酸ビニルエステル共重合体けん化物に
対して、アルキレンオキサイドを付加して得られるもの
である。
ビニルエステル共重合体けん化物のアルキレンオキサイ
ド付加物（以下、単に「付加物」と記す）とは、エチレ
ン−飽和カルボン酸ビニルエステル共重合体けん化物に
対して、アルキレンオキサイドを付加して得られるもの
である。
【００１８】本発明で用いる付加物は、その製造方法に
特に制限はないが、例えばまず、エチレン−飽和カルボ
ン酸ビニルエステル共重合体の加熱溶融体と脂肪族アル
コールとの２相不均一系混合物をアルカリ触媒の存在下
で、副生する飽和カルボン酸のアルキルエステルを反応
系外に除去しながら部分的もしくは完全にけん化した
後、残存する脂肪族アルコールを反応系外に除去し、続
いて必要によりアルカリ触媒を追加してからアルキレン
オキサイドを供給付加することによって製造できる（特
開平３−２２７３０７号公報）。
特に制限はないが、例えばまず、エチレン−飽和カルボ
ン酸ビニルエステル共重合体の加熱溶融体と脂肪族アル
コールとの２相不均一系混合物をアルカリ触媒の存在下
で、副生する飽和カルボン酸のアルキルエステルを反応
系外に除去しながら部分的もしくは完全にけん化した
後、残存する脂肪族アルコールを反応系外に除去し、続
いて必要によりアルカリ触媒を追加してからアルキレン
オキサイドを供給付加することによって製造できる（特
開平３−２２７３０７号公報）。
【００１９】アルキレンオキサイドとしては、特に制限
されることなく広範なものが使用できるが、その具体的
化合物としては、エチレンオキサイド、プロピレンオキ
サイド、ブチレンオキサイド等が挙げられる。中でもエ
チレンオキサイドが好ましい。アルキレンオキサイドと
しては、これらの１種もしくは２種以上をブロックまた
はランダムに付加したものでもよい。
されることなく広範なものが使用できるが、その具体的
化合物としては、エチレンオキサイド、プロピレンオキ
サイド、ブチレンオキサイド等が挙げられる。中でもエ
チレンオキサイドが好ましい。アルキレンオキサイドと
しては、これらの１種もしくは２種以上をブロックまた
はランダムに付加したものでもよい。
【００２０】エチレン−飽和カルボン酸ビニルエステル
共重合体けん化物に対するアルキレンオキサイドの付加
量についても特に制限はないが、該けん化物１００重量
部に対して２０〜１０００重量部、好ましくは５０〜５
００重量部である。
共重合体けん化物に対するアルキレンオキサイドの付加
量についても特に制限はないが、該けん化物１００重量
部に対して２０〜１０００重量部、好ましくは５０〜５
００重量部である。
【００２１】本発明における付加物の添加量は熱可塑性
樹脂１００重量部に対して０．１〜３０重量部、好まし
くは１〜１５重量部である。付加物の添加量が０．１重
量部未満であると十分な成形加工性改良効果は発揮され
ず、また帯電防止能も不足するため不適当である。また
３０重量部を超えると樹脂組成物が柔軟になり、機械的
強度が不足するため実用的に好ましくない。
樹脂１００重量部に対して０．１〜３０重量部、好まし
くは１〜１５重量部である。付加物の添加量が０．１重
量部未満であると十分な成形加工性改良効果は発揮され
ず、また帯電防止能も不足するため不適当である。また
３０重量部を超えると樹脂組成物が柔軟になり、機械的
強度が不足するため実用的に好ましくない。
【００２２】本発明において、熱可塑性樹脂に付加物を
添加して成形加工性に優れ、かつ良好な帯電防止性を有
する熱可塑性樹脂組成物を得る方法に特に制限はない
が、熱可塑性樹脂の融点以上において、熱可塑性樹脂お
よび付加物をバンバリーミキサー、オーブンロール、ニ
ーダ、１軸押出機または２軸押出機等の一般的な混合機
械を用いて混合する方法が挙げられる。また、予め熱可
塑性樹脂組成物に付加物をタンブラー、ヘンシェルミキ
サー等を用いて分散させ、その後上記方法によって溶融
混練して添加する方法でも差し支えない。
添加して成形加工性に優れ、かつ良好な帯電防止性を有
する熱可塑性樹脂組成物を得る方法に特に制限はない
が、熱可塑性樹脂の融点以上において、熱可塑性樹脂お
よび付加物をバンバリーミキサー、オーブンロール、ニ
ーダ、１軸押出機または２軸押出機等の一般的な混合機
械を用いて混合する方法が挙げられる。また、予め熱可
塑性樹脂組成物に付加物をタンブラー、ヘンシェルミキ
サー等を用いて分散させ、その後上記方法によって溶融
混練して添加する方法でも差し支えない。
【００２３】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、無機アル
カリ金属塩、アニオン系、カチオン系または非イオン系
の界面活性剤等に代表される帯電防止剤、高分子電解
質、導電性高分子等を添加して制電性を一層向上させる
ことも可能である。
カリ金属塩、アニオン系、カチオン系または非イオン系
の界面活性剤等に代表される帯電防止剤、高分子電解
質、導電性高分子等を添加して制電性を一層向上させる
ことも可能である。
【００２４】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、一般的に
熱可塑性樹脂に添加される、熱安定剤、酸化防止剤、光
安定剤、滑剤、防曇剤、顔料、発泡剤、蛍光剤、難燃
剤、離型剤、加工助剤、補強剤などを必要に応じて包含
してもよい。
熱可塑性樹脂に添加される、熱安定剤、酸化防止剤、光
安定剤、滑剤、防曇剤、顔料、発泡剤、蛍光剤、難燃
剤、離型剤、加工助剤、補強剤などを必要に応じて包含
してもよい。
【００２５】
【発明の効果】以上、詳述したとおり、本発明は、流動
性および金型離型性に代表される成形加工性が良好であ
り、かつ帯電防止性を有する耐熱性および機械的物性の
優れた熱可塑性樹脂組成物を提供することができる。
性および金型離型性に代表される成形加工性が良好であ
り、かつ帯電防止性を有する耐熱性および機械的物性の
優れた熱可塑性樹脂組成物を提供することができる。
【００２６】
【実施例】以下に実施例および比較例によって本発明を
具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定され
るものではない。
具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定され
るものではない。
【００２７】参考例 本発明で用いる付加物は、以下の方法によって製造し
た。 （１）エチレン−酢酸ビニル共重合体の製造 高圧反応器により、エチレンと酢酸ビニルを重合開始剤
のtert−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエー
ト、分子量調整剤としてのプロパンの存在下、圧力１４
００kg/cm2、温度１９０℃で共重合して酢酸ビニル含有
量３１重量％、数平均分子量１８００、軟化点３０℃の
エチレン−酢酸ビニル共重合体（以下、ＥＶＡと記す）
を得た。 （２）エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物のアルキ
レンオキサイド付加物の製造 撹はん器と流出ライン、フィードラインをつけた容量７
００Ｌのステンレス製オートクレーブに、上記で得られ
たＥＶＡ１６０ｋｇとメチルアルコール３２０ｋｇと水
酸化ナトリウム０．９６ｋｇを入れて、流出ラインを開
放しながら温度６５℃で加熱撹はんして２時間反応させ
た。その後１時間かけて系内の温度を１４２℃まで上昇
させて揮発物を全量系外に追い出した。得られたけん化
物はワックス状であり、その融点は８３℃、けん化率は
９０％であった。続いて水酸化カリウム０．２７ｋｇを
加え、系内の温度を１８０℃に上げてからエチレンオキ
サイドを２kg/cm2の圧力まで入れた。エチレンオキサイ
ドの付加反応による圧力降下を確認し、引き続きエチレ
ンオキサイドを２kg/cm2の圧力に保つように間欠的に供
給し、１時間かけて合計２７２ｋｇのエチレンオキサイ
ドを仕込んだ。圧力が０．４kg/cm2に低下したところで
温度を１００℃に下げて生成物を取り出した結果、４０
８ｋｇのエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物のアル
キレンオキサイド付加物（以下、単に付加物と略す）が
得られた。その融点は５１℃、水酸基価１１０mgKOH/g
であった。またアルカリ金属量を分析したところ、ナト
リウム１２００ｐｐｍ、カリウム３００ｐｐｍであっ
た。
た。 （１）エチレン−酢酸ビニル共重合体の製造 高圧反応器により、エチレンと酢酸ビニルを重合開始剤
のtert−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエー
ト、分子量調整剤としてのプロパンの存在下、圧力１４
００kg/cm2、温度１９０℃で共重合して酢酸ビニル含有
量３１重量％、数平均分子量１８００、軟化点３０℃の
エチレン−酢酸ビニル共重合体（以下、ＥＶＡと記す）
を得た。 （２）エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物のアルキ
レンオキサイド付加物の製造 撹はん器と流出ライン、フィードラインをつけた容量７
００Ｌのステンレス製オートクレーブに、上記で得られ
たＥＶＡ１６０ｋｇとメチルアルコール３２０ｋｇと水
酸化ナトリウム０．９６ｋｇを入れて、流出ラインを開
放しながら温度６５℃で加熱撹はんして２時間反応させ
た。その後１時間かけて系内の温度を１４２℃まで上昇
させて揮発物を全量系外に追い出した。得られたけん化
物はワックス状であり、その融点は８３℃、けん化率は
９０％であった。続いて水酸化カリウム０．２７ｋｇを
加え、系内の温度を１８０℃に上げてからエチレンオキ
サイドを２kg/cm2の圧力まで入れた。エチレンオキサイ
ドの付加反応による圧力降下を確認し、引き続きエチレ
ンオキサイドを２kg/cm2の圧力に保つように間欠的に供
給し、１時間かけて合計２７２ｋｇのエチレンオキサイ
ドを仕込んだ。圧力が０．４kg/cm2に低下したところで
温度を１００℃に下げて生成物を取り出した結果、４０
８ｋｇのエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物のアル
キレンオキサイド付加物（以下、単に付加物と略す）が
得られた。その融点は５１℃、水酸基価１１０mgKOH/g
であった。またアルカリ金属量を分析したところ、ナト
リウム１２００ｐｐｍ、カリウム３００ｐｐｍであっ
た。
【００２８】実施例−１、２及び比較例−１ ＜スチレン系重合体に対する付加物の添加＞参考例で得
られた付加物と、スチレン系重合体（住友化学工業製
スミブライト Ｍ５４０）とを表１に示した配合比で、
ベント付き３０mmφ２軸押出機を用いシリンダー温度２
００℃で溶融混練、押出を行うことによって造粒した。
次いで射出成形機により、シリンダー温度２００℃、金
型温度６０℃の条件下で試験片を成形し、各種物性およ
び表面固有抵抗率をそれぞれ測定した。結果を表１に示
す。
られた付加物と、スチレン系重合体（住友化学工業製
スミブライト Ｍ５４０）とを表１に示した配合比で、
ベント付き３０mmφ２軸押出機を用いシリンダー温度２
００℃で溶融混練、押出を行うことによって造粒した。
次いで射出成形機により、シリンダー温度２００℃、金
型温度６０℃の条件下で試験片を成形し、各種物性およ
び表面固有抵抗率をそれぞれ測定した。結果を表１に示
す。
【００２９】実施例−３、４及び比較例−２ ＜ＡＢＳ樹脂に対する付加物の添加＞参考例で得られた
付加物と、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共
重合体（以下、ＡＢＳ樹脂と記す）（住友ダウ製 クラ
ラスチック ＭＨ）とを表２に示した配合比で、ベント
付き３０mmφ２軸押出機を用いシリンダー温度２００℃
で溶融混練、押出を行うことによって造粒した。次いで
射出成形機により、シリンダー温度２００℃、金型温度
６０℃の条件下で試験片を成形し、各種物性および表面
固有抵抗率をそれぞれ測定した。結果を表２に示す。
付加物と、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共
重合体（以下、ＡＢＳ樹脂と記す）（住友ダウ製 クラ
ラスチック ＭＨ）とを表２に示した配合比で、ベント
付き３０mmφ２軸押出機を用いシリンダー温度２００℃
で溶融混練、押出を行うことによって造粒した。次いで
射出成形機により、シリンダー温度２００℃、金型温度
６０℃の条件下で試験片を成形し、各種物性および表面
固有抵抗率をそれぞれ測定した。結果を表２に示す。
【００３０】実施例−５〜７及び比較例−３ ＜ポリフェニレンエーテル／スチレン系重合体に対する
付加物の添加＞参考例で得られた付加物と、ポリフェニ
レンエーテル（以下、ＰＰＥと記す）（日本ポリエーテ
ル製 ＰＰＥ Ｈ４６）およびスチレン系重合体（日本
ポリスチレン ５００ ＨＲＹ３）とを表３に示した配
合比で、ベント付き３０mmφ２軸押出機を用いてシリン
ダー温度２６０℃で溶融混練、押出を行うことによって
造粒した。次いで射出成形機により、シリンダー温度２
７０℃、金型温度９０℃の条件下で試験片を成形し、各
種物性および表面固有抵抗率をそれぞれ測定した。結果
を表３に示す。
付加物の添加＞参考例で得られた付加物と、ポリフェニ
レンエーテル（以下、ＰＰＥと記す）（日本ポリエーテ
ル製 ＰＰＥ Ｈ４６）およびスチレン系重合体（日本
ポリスチレン ５００ ＨＲＹ３）とを表３に示した配
合比で、ベント付き３０mmφ２軸押出機を用いてシリン
ダー温度２６０℃で溶融混練、押出を行うことによって
造粒した。次いで射出成形機により、シリンダー温度２
７０℃、金型温度９０℃の条件下で試験片を成形し、各
種物性および表面固有抵抗率をそれぞれ測定した。結果
を表３に示す。
【００３１】実施例−８〜１０及び比較例−４ ＜ポリブチレンテレフタレートに対する付加物の添加＞
参考例で得られた付加物と、ポリブチレンテレフタレー
ト（以下、ＰＢＴと記す）（東レ製 １４０１Ｘ０６）
とを表４に示した混合比で、ベント付き３０mmφ２軸押
出機を用いてシリンダー温度２５０℃で溶融混練、押出
を行うことによって造粒した。次いで射出成形機によ
り、シリンダー温度２６０℃、金型温度７０℃の条件下
で試験片を成形し、各種物性および表面固有抵抗率をそ
れぞれ測定した。結果を表４に示す。
参考例で得られた付加物と、ポリブチレンテレフタレー
ト（以下、ＰＢＴと記す）（東レ製 １４０１Ｘ０６）
とを表４に示した混合比で、ベント付き３０mmφ２軸押
出機を用いてシリンダー温度２５０℃で溶融混練、押出
を行うことによって造粒した。次いで射出成形機によ
り、シリンダー温度２６０℃、金型温度７０℃の条件下
で試験片を成形し、各種物性および表面固有抵抗率をそ
れぞれ測定した。結果を表４に示す。
【００３２】物性評価方法 いずれも試験片成形後、２３℃、５０％湿度下で１日状
態調整の後評価した。 ＭＦＲ ＪＩＳ Ｋ−７２１０に従って測定した（実施例−１、
２及び比較例−１）。ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って測
定した（実施例−３〜１０及び比較例−２〜４）。 Izod衝撃試験 ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って測定した。 荷重たわみ温度 ＪＩＳ Ｋ−７２０７に従って測定した（実施例−１、
２及び比較例−１）。ＡＳＴＭ Ｄ６４８に従って測定
した（実施例−３〜１０及び比較例−２〜４）。 表面固有抵抗率 厚さ３mmの平板を成形後、２３℃、５０％湿度下で１日
状態調整の後、東亜電波工業製の超絶縁計「ＳＭ−１０
Ｅ」型を使用し測定した（実施例−１〜４及び比較例−
１、２）。厚さ３mmの平板を成形後、２３℃、５０％湿
度下で１日状態調整の後、東亜電波工業製の極超絶縁計
「ＳＭ−８２１０」型および平板試料用電極「ＳＭＥ−
８３１０」を使用し測定した（実施例−５〜１０及び比
較例−３、４）。 離型性 目視により下記のとおり評価した。 ◎・・・優れている。 ○・・・良好。 △・・・悪い。 スパイラル流動長 射出成形機に東芝機械製ＩＳ１００ＥＮ−３Ａを、金型
に楕円スパイラルフロー（厚さ２ｍｍ）を用い、ダイス
設定温度２３０℃、金型温度５０℃、射出圧１５００ｋ
ｇ／ｃｍ2 の条件で測定した（実施例−３、４及び比較
例−２）。金型に楕円スパイラルフロー（厚さ３ｍｍ）
を用い、ダイス設定温度２７０℃、金型温度７０℃とし
た以外は、実施例−３と同様にして測定した（実施例−
５〜７及び比較例−３）。ダイス設定温度２４０℃、金
型温度７０℃とした以外は、実施例−３と同様にして測
定した（実施例−８〜１０及び比較例−４）。
態調整の後評価した。 ＭＦＲ ＪＩＳ Ｋ−７２１０に従って測定した（実施例−１、
２及び比較例−１）。ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って測
定した（実施例−３〜１０及び比較例−２〜４）。 Izod衝撃試験 ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って測定した。 荷重たわみ温度 ＪＩＳ Ｋ−７２０７に従って測定した（実施例−１、
２及び比較例−１）。ＡＳＴＭ Ｄ６４８に従って測定
した（実施例−３〜１０及び比較例−２〜４）。 表面固有抵抗率 厚さ３mmの平板を成形後、２３℃、５０％湿度下で１日
状態調整の後、東亜電波工業製の超絶縁計「ＳＭ−１０
Ｅ」型を使用し測定した（実施例−１〜４及び比較例−
１、２）。厚さ３mmの平板を成形後、２３℃、５０％湿
度下で１日状態調整の後、東亜電波工業製の極超絶縁計
「ＳＭ−８２１０」型および平板試料用電極「ＳＭＥ−
８３１０」を使用し測定した（実施例−５〜１０及び比
較例−３、４）。 離型性 目視により下記のとおり評価した。 ◎・・・優れている。 ○・・・良好。 △・・・悪い。 スパイラル流動長 射出成形機に東芝機械製ＩＳ１００ＥＮ−３Ａを、金型
に楕円スパイラルフロー（厚さ２ｍｍ）を用い、ダイス
設定温度２３０℃、金型温度５０℃、射出圧１５００ｋ
ｇ／ｃｍ2 の条件で測定した（実施例−３、４及び比較
例−２）。金型に楕円スパイラルフロー（厚さ３ｍｍ）
を用い、ダイス設定温度２７０℃、金型温度７０℃とし
た以外は、実施例−３と同様にして測定した（実施例−
５〜７及び比較例−３）。ダイス設定温度２４０℃、金
型温度７０℃とした以外は、実施例−３と同様にして測
定した（実施例−８〜１０及び比較例−４）。
【００３３】
【表１】
【００３４】
【表２】
【００３５】
【表３】
【００３６】
【表４】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−285928（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−277561（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−230840（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 1/00 - 101/16
Claims (6)
- 【請求項１】（Ａ）以下の（１）〜（１０）の中から選
ばれる少なくとも１種の熱可塑性樹脂１００重量部及び
（Ｂ）エチレン−飽和カルボン酸ビニルエステル共重合
体けん化物のアルキレンオキサイド付加物０．１重量部
〜３０重量部からなることを特徴とする熱可塑性樹脂組
成物。 （１）ポリプロピレン （２）ポリ塩化ビニル （３）ポリスチレン （４）ポリメタクリル酸メチル （５）アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合
体 （６）ポリフェニレンサルファイド （７）ポリフェニレンエーテル （８）ポリカーボネート （９）飽和ポリエステル樹脂 （10）ポリアミド - 【請求項２】（Ｂ）エチレン−飽和カルボン酸ビニルエ
ステル共重合体けん化物のアルキレンオキサイド付加物
がエチレン−飽和カルボン酸ビニルエステル共重合体け
ん化物100重量部に対し、アルキレンオキサイドを20〜1
000重量部付加せしめたものであることを特徴とする請
求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項３】エチレン−飽和カルボン酸ビニルエステル
共重合体けん化物が、エチレン−飽和カルボン酸ビニル
エステル共重合体を30〜100％けん化せしめたものであ
ることを特徴とする請求項２に記載の熱可塑性樹脂組成
物。 - 【請求項４】エチレン−飽和カルボン酸ビニルエステル
共重合体が、数平均分子量1,000〜20,000であることを
特徴とする請求項３記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項５】エチレン−飽和カルボン酸ビニルエステル
共重合体のエチレン含有量が、１〜90重量％であること
を特徴とする請求項３に記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項６】アルキレンオキサイドが、エチレンオキサ
イドおよび／またはプロピレンオキサイドであることを
特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の熱可塑性樹
脂組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23551692A JP3170886B2 (ja) | 1992-09-03 | 1992-09-03 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| CA002105032A CA2105032A1 (en) | 1992-09-03 | 1993-08-27 | Agent for improving molding processability and antistatic property of thermoplastic resins and thermoplastic resin composition with the agent |
| KR1019930017395A KR100273744B1 (ko) | 1992-09-03 | 1993-09-01 | 열가소성 수지의 성형 가공성 및 정전기 방지성의 개량용 제제 및 그 제제를 갖는 열가소성 수지 조성물 |
| EP93114086A EP0585929B1 (en) | 1992-09-03 | 1993-09-02 | Agent for improving molding processability and antistatic property of thermoplastic resins and thermoplastic resin composition comprising the agent |
| DE69310641T DE69310641T2 (de) | 1992-09-03 | 1993-09-02 | Mittel zur Verbesserung der Formverarbeitbarkeit und antistatischen Eigenschaft von thermoplastischen Harzen und diese Mittel enthaltende thermoplastische Harzzusammensetzung |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23551692A JP3170886B2 (ja) | 1992-09-03 | 1992-09-03 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0680886A JPH0680886A (ja) | 1994-03-22 |
| JP3170886B2 true JP3170886B2 (ja) | 2001-05-28 |
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ID=16987147
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23551692A Expired - Fee Related JP3170886B2 (ja) | 1992-09-03 | 1992-09-03 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3170886B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3243851B2 (ja) * | 1992-09-03 | 2002-01-07 | 住友化学工業株式会社 | 熱可塑性樹脂用流動性改良剤 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2564991B2 (ja) * | 1990-03-12 | 1996-12-18 | 住友化学工業株式会社 | ゴム組成物 |
-
1992
- 1992-09-03 JP JP23551692A patent/JP3170886B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
| JPH0680886A (ja) | 1994-03-22 |
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