JPH09183200A

JPH09183200A - 積層フィルム

Info

Publication number: JPH09183200A
Application number: JP7352330A
Authority: JP
Inventors: Ichiro Kitada; 一郎北田; Yoshihiro Matsukura; 義弘松庫
Original assignee: Kureha Corp
Current assignee: Kureha Corp
Priority date: 1995-12-28
Filing date: 1995-12-28
Publication date: 1997-07-15

Abstract

(57)【要約】【課題】低温での耐脆性破壊に優れ、透明性、作業適
性を有する積層フィルムを提供する。【解決手段】ポリエステル系共重合体９５乃至８０重
量部と熱可塑性ポリウレタン５乃至２０重量部（両者の
合計は１００重量部）の樹脂組成物からなる表層と、ポ
リアミド層とエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物樹脂
層の二層からなる中間層と、ヒートシール層を有するこ
とを特徴とする。表層を構成するポリエステル系共重合
体のガラス転移温度が４０乃至７５℃であり、結晶融解
温度が２１５乃至２４５℃であることが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、積層フィルムに関
し、より詳細には、低温での耐脆性破壊に優れ、透明
性、作業適性を有し、かつ酸素ガスバリヤー性に優れる
積層フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】生活様式の多様化による加工食品や半調
理食品等の冷凍・冷蔵品の需要の増大、生鮮食品の冷蔵
保存やコールドチェーン等の増大に伴い、耐低温特性な
らびに酸素ガスバリヤー性を有するヒートシール可能な
包装用フィルムの要求が高まっている。

【０００３】一般に、食品包装用に使用し得る積層フィ
ルムとして、ポリアミド／エチレン・酢酸ビニル共重合
体鹸化物（以下、単に「ＥＶＯＨ」と称することがあ
る。）／ポリエチレンから構成される積層フィルムが、
特開昭５５−３９３１８号公報に記載されている。ま
た、ポリプロピレン／ポリアミド／ＥＶＯＨ／ポリエチ
レンから構成される積層フィルムが、実公昭６０−２６
９９８号公報に記載されている。これらは共に透明性が
あり、かつ酸素ガスバリヤー性を有する積層フィルムと
されている。また、上記、透明性と酸素ガスバリヤー性
を有する積層フィルムを選択的に改良し、積層フィルム
の層間接着に注目して、熱可塑性ポリウレタン（以下、
単に「ＴＰＵ」と称することがある。）／ポリアミド／
ＥＶＯＨ／リニアー低密度ポリエチレンから構成される
ヒートシール可能な積層フィルムが、実公平６−３４１
０６号公報に記載されている。この積層フィルムは、表
面層に熱可塑性ポリウレタン単層を用いることに特徴が
あり、ボイル殺菌処理に適する耐熱性、光学的な外観
性、柔軟性に優れた積層フィルムとされている。さら
に、積層フィルム製造時の延伸加工性について改良を加
え、ポリエステル／ポリアミド／ＥＶＯＨ／エチレン・
α−オレフィン共重合体系樹脂からなる積層フィルムが
特開平４−９９６２１号公報に記載されている。これ
は、表層の樹脂がＴＰＵまたはポリエステルであること
を特徴とし、ポリエステルの酸成分をテレフタル酸８８
モル％以上とすることにより、延伸加工を容易にした積
層フィルムである。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、冷凍・冷蔵食
品は、各種包装形態で使用されるため、上記フィルムを
冷凍・冷蔵食品の流通、販売、展示等においてそれぞれ
の包装形態で適切に使用するには改善すべき点があっ
た。まず、サイドシール方式、バッグ方式、ピロー方
式、ガセット方式またはスタンディングパウチ方式の包
装形態では、−２０乃至１０℃での流通段階において、
落下による衝撃または運搬輸送時の振動が原因で、包装
体の角部が他の包装体の胴部に当たる物理的損傷を受
け、積層フィルムの表層から全層に亘る脆性破壊を起こ
し、ピンホールや胴部切れを生じる場合がある。このた
め酸素ガスバリヤー性の低下を招き、場合によっては内
容物の漏洩が生じるおそれもある。ストレッチ方式やシ
ュリンク方式の包装体は従来より販売店でトレイの包装
に使用され、包装されたトレイは店内バックヤードから
店頭に運ぶときに積み重ねられる。このため、積層フィ
ルムの引張り弾性率が小さいと、各トレイを重ね合わせ
たときに密着したフィルムが延びて離れず、個別に店頭
に並べる作業が容易でなく、作業適性に劣る場合があ
る。一方、積層フィルムの引張り弾性率が大きすぎる
と、ストレッチ操作に大きな力を必要とし、トレイを変
形させるおそれがある。また、シュリンク方式の包装形
態では、加熱によりフィルムをトレイに軽く粘着または
密着させるため、積層フィルムが熱による収縮力（以
下、単に「熱収縮強力」と称することがある。）を有す
る必要がある。しかし、実公平６−３４１０６号公報の
積層フィルムは、低温での耐脆性破壊に劣るため、包装
体にピンホールまたは胴部切れを生じるおそれがある。
また、特開平４−９９６２１号公報の積層フィルムで
は、フィルムどうしが粘着し、または密着（以下、単に
「ブロッキング」と称することがある。）するため、作
業適性が劣る場合がある。このような現状より、冷凍・
冷蔵物の包装用フィルムであって各種包装形態に応じて
使用でき、低温時における耐脆性破壊・透明性に優れ、
かつフィルム加工の段階における作業性、酸素ガスバリ
ヤー性に優れる積層フィルムの開発が熱望されている。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、酸素ガス
バリヤー性を有する積層フィルムの耐低温特性を詳細に
研究した結果、ポリアミド層・ＥＶＯＨ層とからなる中
間層とヒートシール層とからなる積層フィルムに、その
表層として、特定のポリエステル系共重合体と熱可塑性
ポリウレタンとからなる樹脂層を設けると、当該積層フ
ィルムが低温時における耐脆性破壊を有することを見い
だし、本発明を完成するに至った。

【０００６】すなわち本発明は、ポリエステル系共重合
体９５乃至８０重量部と熱可塑性ポリウレタン５乃至２
０重量部（両者の合計は１００重量部）の樹脂組成物か
らなる表層と、ポリアミド層とエチレン・酢酸ビニル共
重合体鹸化物樹脂層の二層からなる中間層と、ヒートシ
ール層を有することを特徴とする積層フィルムを提供す
るものである。また、表層を構成する熱可塑性ポリウレ
タン中の窒素含有量が１乃至７重量％であることを特徴
とする前記積層フィルムを提供するものである。また、
表層を構成するポリエステル系共重合体のガラス転移温
度が４０乃至７５℃であり、結晶融解温度が２１５乃至
２４５℃であることを特徴とする前記積層フィルムを提
供するものである。さらに、表層と中間層との間、また
は中間層とヒートシール層との間にリサイクル層を設け
たことを特徴とする前記積層フィルムを提供するもので
ある。また、表層と中間層との間及び中間層とヒートシ
ール層との間にリサイクル層を設けたことを特徴とする
前記積層フィルムを提供するものである。また、リサイ
クル層が、リサイクル樹脂５０重量部以上１００重量部
未満とオレフィン系樹脂０重量部を超え５０重量部以下
（両者の合計は１００重量部）との樹脂組成物からなる
ことを特徴とする前記積層フィルムを提供するものであ
る。加えて、電子線照射により架橋したことを特徴とす
る前記記載の積層フィルムを提供するものである。以
下、本発明を詳細に説明する。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の積層フィルムの表層を構
成する樹脂組成物としては、ポリエステル系共重合体９
５乃至８０重量部と熱可塑性ポリウレタン５乃至２０重
量部（両者の合計は１００重量部）からなるものを使用
することができる。

【０００８】本発明で用いることのできるポリエステル
系共重合体は、ジカルボン酸とジオールとの重縮合物、
環状ラクトンの開環重合物を例示することができる。ジ
カルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、ナ
フタレンジカルボン酸、ベンゾフェノンジカルボン酸、
ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルメタンジ
カルボン酸、プロピレンビス（フェニルカルボン酸）、
ジフェニルオキサイドジカルボン酸、シュウ酸、マロン
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメチン酸、
スベリン酸、アゼライン酸、ジエチルコハク酸などを例
示することができる。また、ジオールとしては、エチレ
ングリコール、ブチレングリコール、シクロヘキサンジ
メタノール、ネオペンチルグリコール、ペンタジオール
などを例示することができる。また、環状ラクトンとし
ては、ε−カプロラクトン、δ−カプロラクトン、δ−
−バレロラクトン等を例示することができる。具体的に
は、ポリエチレンテレフタレートを主成分とする共重合
体、ポリブチレンテレフタレートを主成分とする共重合
体、ポリエチレンナフタレートを主成分とする共重合
体、ポリエチレンテレフタレート−イソフタレート共重
合体、ポリエチレングリコール−シクロヘキサンジメタ
ノール−テレフタレート共重合体などを例示することが
できる。

【０００９】ポリエステル系共重合体のガラス転移温度
は、４０乃至７５℃であることが好ましく、より好まし
くは６０乃至７４℃である。ガラス転移温度が４０℃未
満では、インフレーション成形時のバブル安定性が悪く
なり、延伸加工性に支障をきたす場合がある。また、ガ
ラス転移温度が７５℃を越えるときは、ストレッチ方式
で使用する場合にストレッチ操作に大きな力を必要と
し、トレイの変形を生じさせたり、冬季にはストレッチ
操作時に該表層のクラックを生じさせることがある。ま
た、ポリエステル系共重合体が結晶性であるときは、結
晶融解温度が２１５乃至２４５℃であることが好まし
い。この温度範囲で押出し加工性、延伸加工性に優れる
からである。なお、結晶融解温度は、２２０乃至２４５
℃であることが特に好ましい。特にこの範囲で、押出し
加工性、延伸加工性に優れるからである。

【００１０】本発明で用いるＴＰＵとしては、ポリオー
ルとイソシアネートとの重付加物を使用することができ
る。ポリオールとしては、ポリプロピレングリコール、
ポリテトラメチレンエーテルグリコールまたはポリマー
ポリオール等のポリエーテルポリオールや、アジペート
系ポリオール、ポリカプロラクトン系ポリオールまたは
ポリカーボネートポリオール等のポリエステルポリオー
ル、またはポリブタジエンポリオール、アクリルポリオ
ール等を用いることができる。これらは一種または二種
以上を併用してもよい。また、イソシアネートとして
は、ジフェニルメタンジイソシアネート、パラフェニレ
ンジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート等
を用いることができる。これらは一種または二種以上を
併用してもよい。さらに架橋鎖延長剤として、ジオール
またはトリオール等を用いることができる。架橋鎖延長
剤の使用により溶融粘度の調整を行うことができる。

【００１１】ＴＰＵはエラストマーであることが延伸加
工性の点から好ましい。エラストマーとしての挙動や溶
融挙動は、イソシアネート成分の含有量によって相違す
る。イソシアネート成分の含有量を窒素含有量で表わす
と、ＴＰＵに含まれる窒素含有量は１乃至７重量％が好
ましく、特には３乃至５重量％であることが好ましい。
１重量％を下回ると溶融粘度が小さすぎて十分な粘度が
得られず、窒素含有量が７重量％を越えるときは、溶融
粘度が大きくなり過ぎて、押出し加工性や延伸加工性に
支障を及ぼす場合があるからである。

【００１２】本発明の積層フィルムの表層樹脂組成物
は、ポリエステル系共重合体９５乃至８０重量部とＴＰ
Ｕ５乃至２０重量部からなることが好ましい。樹脂組成
物の割合がこの範囲であれば、−２０℃乃至１０℃の低
温で生ずる破壊が延伸破壊であって脆性破壊は起こら
ず、流通段階で十分使用に耐える耐脆性破壊を有する積
層フィルムが得られる。また表層樹脂組成物は、ポリエ
ステル系共重合体が９５乃至８５重量部でありＴＰＵが
５乃至１５重量部の樹脂からなることが特に好ましい。

【００１３】本発明の積層フィルムは、ポリアミド層と
ＥＶＯＨ層の２層からなる中間層を有する。中間層にＥ
ＶＯＨを用いて酸素ガスバリア性を付与すれば、塩化ビ
ニリデン系共重合体等のように塩素や、アクリロニトリ
ル系樹脂のようにＣＮ基を含まないため、使用後の焼却
処分に際し、塩酸ガスやシアンガスを発生することなく
環境保全の点から好ましい。

【００１４】本発明で中間層に使用できるポリアミドと
しては、ジアミンとジカルボン酸との重縮合物、アミノ
カルボン酸の重縮合物または環状ラクタムの開環重合物
を例示することができる。具体的には、脂肪族ポリアミ
ドであるポリカプラミド（ナイロン６）、ポリ−ω−ア
ミノヘプタン酸（ナイロン７）、ポリ−ω−アミノノナ
ン酸（ナイロン９）、ポリウンデカンアミド（ナイロン
１１）、ポリラウリンラクタム（ナイロン１２）、ポリ
エチレンジアミンアジバミド（ナイロン２，６）、ポリ
テトラメチレンアジバミド（ナイロン４，６）、ポリヘ
キサメチレンアジバミド（ポリヘキサメチレンジアンモ
ニウムアジペート、ナイロン６６）、ポリヘキサメチレ
ンセバカミド（ナイロン６，１０）、ポリヘキサメチレ
ンドデカミド（ナイロン６，１２）、ポリオクタメチレ
ンアジバミド（ナイロン８，６）、ポリデカメチレンア
ジバミド（ナイロン１０，６）、ポリドデカメチレンセ
バカミド（ナイロン１０，８）、カプロラクタム・ラウ
リンラクタム共重合体、カプロラクタム・ヘキサメチレ
ンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン６，６
６）、ラウリンラクタム・ヘキサメチレンジアンモニウ
ムアジペート共重合体、ヘキサメチレンジアンモニウム
アジペート・ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート
共重合体、エチレンジアンモニウムアジペート・ヘキサ
メチレンジアンモニウムアジペート共重合体、カプロラ
クタム・ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート・ヘ
キサメチレンジアンモニウムセバケート共重合体、ヘキ
サメチレンイソフタルアミド・ヘキサメチレンテレフタ
ルアミド共重合体（ナイロン６Ｉ／６Ｔ）などを例示す
ることができる。また、必要に応じてメタキシリレンジ
アミンとアジピン酸から重縮合された芳香族ポリアミド
（ナイロンＭＸＤ６）を前記ポリアミドに加えてもよ
い。

【００１５】ポリアミドは、結晶融解温度（以下、単に
「Ｔｍ」と称することがある。）が１６０乃至２１０℃
の脂肪族ポリアミド、特に好ましくはＴｍが１８０乃至
２００℃の脂肪族ポリアミドを主成分とすることが好ま
しい。かかるポリアミドを使用すれば、押出し加工性、
延伸加工性に優れるからである。

【００１６】本発明で使用できるＥＶＯＨは、エチレン
・酢酸ビニル共重合体またはこれに少量の他の共重合体
成分を含んだ共重合体を、アルコールまたはアルコール
を主成分とする混合溶液に分散させ、この分散溶液に苛
性アルカリなどを添加して鹸化して得ることができる。
ＥＶＯＨは、エチレン含有率が３０乃至５０モル％の範
囲、特には３４乃至４６モル％であることが特に好まし
い。エチレン含有率が３０モル％未満では、結晶融解温
度と熱分解温度が接近しているため、押出機使用時の押
出機内部の剪断発熱によってＥＶＯＨの熱分解物を生
じ、溶融成形が困難になる場合がある。その一方、エチ
レン含有率が５０モル％を越えると、酸素ガスバリヤー
性が悪くなり、結晶融解温度も低くなり、インフレーシ
ョン成形にバブル安定性が低下し延伸加工性にも支障を
きたす場合がある。またＥＶＯＨは鹸化度が９０乃至１
００％であることが好ましい。鹸化度が９０％未満で
は、酸素ガス透過度が大きくなり、実用性がない。

【００１７】中間層にＥＶＯＨ層を配した積層フィルム
の酸素ガス透過度は、３０℃かつ８０％ＲＨの測定条件
で、２００（ｃｍ³／ｍ²・２４ｈ・ａｔｍ）以下である
ことが好ましい。この範囲であれば、食料品の酸化の進
行を遅らせることができる。

【００１８】本発明は、ヒートシール層を有する。ヒー
トシール層にはオレフィン系樹脂を用いることができ
る。オレフィン系樹脂としては、低密度ポリエチレンや
中密度ポリエチレン、エチレン・α−オレフィン共重合
体の他に、エチレン・エチルアクリレート共重合体もし
くはエチレン・アクリル酸共重合体のようなエチレン・
極性コモノマー共重合体またはエチレン・酢酸ビニル共
重合体などを使用することができる。エチレン・α−オ
レフィン共重合体におけるコモノマーのα−オレフィン
には、α−オレフィンの炭素数が４のブテン−１、炭素
数が５のペンテン−１、炭素数が６の４−メチルペンテ
ン−１やヘキセン−１、炭素数が８のオクテン−１、炭
素数が１０のデセン−１等を例示することができる。エ
チレン・α−オレフィン共重合体はチーグラー−ナッタ
触媒を用いて得た重合体やメタロセン触媒を用いて得た
重合体であってもよい。

【００１９】ヒートシール層は結晶融解温度が８５乃至
１４０℃であることが好ましい。特に結晶融解温度が１
２０乃至１３０℃の直鎖状低密度エチレン・α−オレフ
ィン共重合体（ＬＬＤＰＥ）と結晶融解温度が８５乃至
１２０℃未満の直鎖状超低密度エチレン・α−オレフィ
ン共重合体（ＶＬＤＰＥ）との混合物は、薄くても強度
が十分に優れるヒートシール層を形成することができ
る。ここに、ＬＬＤＰＥとＶＬＤＰＥの配合割合は、Ｌ
ＬＤＰＥが０重量部を超え７０重量部以下、ＶＬＤＰＥ
が３０重量部以上１００重量部未満（両者の合計は１０
０重量部）であることが好ましく、更には、ＬＬＤＰＥ
が５５乃至６５重量部、ＶＬＤＰＥが３５乃至４５重量
部（両者の合計は１００重量部）であることが特に好ま
しい。

【００２０】本発明の積層フィルムはリサイクル層を有
していてもよい。本発明にいうリサイクル層を構成する
リサイクル樹脂とは、回収樹脂、スクラップ樹脂または
これら樹脂を機械的に粉砕した粉砕再生樹脂等からな
る。リサイクル樹脂は、リグラインド樹脂とも称する。
従って、リサイクル層はリグラインド層とも称する。リ
サイクル樹脂としては、吹込成形における成形機の立ち
上げ時のパリソン損失部や条件変動操作を誤って生じた
規格寸法外製品等のフィルム損失部、ボトル等の吹込成
形で生じたピンチオフによる金型内バリ、カップ成形で
生じた打ち抜き屑、またはシート成形品における通称
「耳」と称する端部などを使用することができる。リサ
イクル層を設けることにより製造現場で発生する製品損
失部を、粉砕再生して再び原料として使用でき、製造現
場から排出する廃棄物量を減らし環境への負荷を軽くす
ることができる。

【００２１】リサイクル樹脂は、オレフィン系樹脂、エ
チレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物、ポリアミドである
ことが好ましく、より好ましくはオレフィン系樹脂であ
る。オレフィン系樹脂としては、ヒートシール層の項に
記載したと同様の樹脂を使用することができる。積層フ
ィルムが高い透明性を要求する場合には、リサイクル樹
脂は、単層フィルムの製品損失部であることが好まし
い。リサイクル樹脂が積層フィルムからなる場合には、
構成する樹脂の屈折率の差等により白濁等を生じ、製品
たる積層フィルムの透明性が低下する場合がある。な
お、積層フィルムに対する透明性の要求が低い場合に
は、リサイクル樹脂の透明性が低くても問題なく使用で
きる。また、リサイクル層の全積層フィルムに対する割
合を少なくし、透明性を確保してもよい。さらに、透明
性が特に要求されない包装用途では、積層フィルムから
なるリサイクル樹脂の透明性が低くても問題なく使用で
きる。なお、リサイクル層は、リサイクル樹脂単独で使
用する場合の他、リサイクル樹脂に他のリサイクル樹脂
以外の樹脂を混合して樹脂組成物として使用してもよ
い。当該「他のリサイクル樹脂以外の樹脂」としては、
オレフィン系樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化
物、ポリアミドであることが好ましく、特にはオレフィ
ン系樹脂であることが好ましい。他のリサイクル樹脂以
外の樹脂は、リサイクル樹脂との相溶性、屈折率、結晶
融解温度等を勘案し選択することができる。他のリサイ
クル樹脂以外の樹脂の配合割合は、リサイクル樹脂５０
重量部以上１００重量部未満に対し他のリサイクル樹脂
以外の樹脂が０重量部を超え５０重量部以下（両者の合
計は１００重量部）であることが好ましく、特にはリサ
イクル樹脂６０乃至９０重量部に対し他のリサイクル樹
脂以外の樹脂１０乃至４０重量部（両者の合計は１００
重量部）であることが好ましい。他のサイクル樹脂以外
の樹脂がオレフィン系樹脂である場合には、リサイクル
樹脂５０重量部以上１００重量部未満に対しオレフィン
系樹脂が０重量部を超え５０重量部以下（両者の合計は
１００重量部）であることが特に好ましい。

【００２２】リサイクル層の厚さは、積層フィルムの使
用目的に応じて適宜選択することができ、１０乃至１２
０μｍであることが好ましく、特に好ましくは１５乃至
１００μｍである。なお、リサイクル層を設ける場合
は、積層フィルムにおいて表層と中間層の間、中間層と
ヒートシール層の間、またはこの双方に設けてもよい。
このように配することにより、積層フィルムの機能を損
なわず、かつ、分別収集および再商品化の促進に寄与し
得る積層フィルムが得られる。また、本発明の積層フィ
ルムは、各層間の接着のために接着層を有していてもよ
い。

【００２３】本発明の積層フィルムの層の構成は、表
層、中間層、ヒートシール層を有し、必要に応じてリサ
イクル層、接着層を設けることができる。中間層はポリ
アミド層とＥＶＯＨ層からなり、これらは使用態様等に
応じて適宜選択し、以下のように積層することができ
る。なお、ポリアミド層をＰ層、ヒートシール層をＨ
層、リサイクル層をＲ層と省略して示す。５種５層構成の積層フィルムの場合表層／接着層／Ｐ層／ＥＶＯＨ層／Ｈ層、表層／接着層
／ＥＶＯＨ層／Ｐ層／Ｈ層、表層／Ｐ層／ＥＶＯＨ層／
接着層／Ｈ層、表層／ＥＶＯＨ層／Ｐ層／接着層／Ｈ層５種６層構成の積層フィルム表層／接着層／Ｐ層／ＥＶＯＨ層／接着層／Ｈ層、表層
／接着層／ＥＶＯＨ層／Ｐ層／接着層／Ｈ層６種６層構成の積層フィルム表層／接着層／Ｐ層／ＥＶＯＨ層／Ｒ層／Ｈ層、表層／
接着層／ＥＶＯＨ層／Ｐ層／Ｒ層／Ｈ層、表層／Ｐ層／
ＥＶＯＨ層／接着層／Ｒ層／Ｈ層、表層／ＥＶＯＨ層／
Ｐ層／接着層／Ｒ層／Ｈ層６種７層構成の積層フィルム表層／接着層／Ｐ層／ＥＶＯＨ層／接着層／Ｒ層／Ｈ
層、表層／接着層／ＥＶＯＨ層／Ｐ層／接着層／Ｒ層／
Ｈ層、表層／Ｒ層／接着層／Ｐ層／ＥＶＯＨ層／接着層
／Ｈ層、表層／Ｒ層／接着層／ＥＶＯＨ層／Ｐ層／接着
層／Ｈ層６種８層構成の積層フィルム表層／Ｒ層／接着層／Ｐ層／ＥＶＯＨ層／接着層／Ｒ層
／Ｈ層、表層／Ｒ層／接着層／ＥＶＯＨ層／Ｐ層／接着
層／Ｒ層／Ｈ層

【００２４】本発明の積層フィルムの製造は、各層を構
成する樹脂組成物を通常に溶融混練した後、２軸延伸積
層フィルムとする方法で製造することができる。積層は
共押出し法によることが好ましい。溶融混練物は、押出
機を備えた環状ダイを用いて各樹脂をチューブ状に共押
出しする。次いでダイから押出された積層物を直ちに５
乃至２０℃の水槽で冷却し、筒状体（以下、単に「パリ
ソン」と称することがある。）とする。このパリソンを
加熱し、インフレーション法で縦横共に１．３乃至４．
０倍に２軸延伸して積層フィルムを得る。延伸のための
加熱温度は６０乃至９８℃、好ましくは６５乃至９５℃
である。加熱温度が６０℃未満の場合には、延伸が不安
定になるか全く延伸ができない。一方、加熱温度が９８
℃を越えると、９０℃での熱収縮率が２０％未満とな
り、熱収縮強力も１Ｎ未満となるので好ましくない。熱
収縮率が２０％未満の場合は、包装体の表面にフィルム
の皺が生じ、充填された食料品と該積層フィルムの密着
性が損なわれ、または商品としての外観が劣る場合があ
る。積層フィルムの全層の厚さは、２０乃至２００μ
ｍ、特には３０乃至１６０μｍであることが好ましい。
２０μｍ未満では包装された袋が積み重ねの重量に耐え
ず破袋する場合があり、２００μｍを越える場合は、コ
ストが嵩み実用的でない。

【００２５】本発明の積層フィルムは、電子線照射によ
る架橋を行ってもよい。電子線照射の条件は、パリソン
の厚さにもよるが、積層フィルムの全層を照射する方法
（例えば、特開昭５２−４３８８９号公報にて開示）で
は、加速電圧を３００乃至５５０ｋｅＶとし、５乃至１
０Ｍｒａｄの照射線量で表層から照射する。全層を照射
しない方法（例えば、特表平１−５００１８０号公報に
て開示）では、加速電圧を１５０乃至３００ｋｅＶと
し、照射線量は５乃至１０Ｍｒａｄとする。電子線照射
により発生する水素ガスがパリソン内部に溜るのを抑制
するには、加速電圧は１５０乃至３００ｋｅＶであるこ
とが好ましい。電子線照射は、パリソンまたは２軸延伸
後のフィルムに対し照射処理することができる。パリソ
ンに電子線照射による架橋を施した後に２軸延伸すると
延伸性が向上するため、パリソンへ電子線を照射するこ
とが好ましい。

【００２６】電子線照射による架橋は、ＥＶＯＨ層より
も表層側の樹脂のゲル分率が２０乃至８０％、特には５
０乃至７０％であることが好ましい。ゲル分率が２０％
未満では２軸延伸の安定性を顕著に得ることができな
い。一方、ゲル分率８０％程度を越す場合には電子線の
線量が過剰に増し実用的ではない。なお、ゲル分率（Ｇ
ＥＬ％）とは、架橋構造の占める重量割合で、以下の測
定により求めた。すなわち、検体重量をＷ₁とし、１３
５℃に保ったトリクロロベンゼン溶媒に２時間浸漬させ
不溶物を取り出し、これを２４時間かけて真空乾燥させ
たものの重量をＷ₂とし、ゲル分率（％）＝（Ｗ₂／
Ｗ₁）×１００とした。

【００２７】本発明の積層フィルムは、公知の製袋加工
法によりサイドシール（３方シールまたは４方シール）
方式、バッグ方式、ピロー方式、ガセット方式、スタン
ディングパウチ方式などの形態に成形することができ
る。また、トレイパックなどのために、ストレッチ方式
またはシュリンク方式の形態で成形することもできる。

【００２８】本発明の積層フィルムは、生肉、加工肉、
青果物、惣菜または佃煮などの食料品を収納する包装に
おいては、サイドシール（３方シールまたは４方シー
ル）方式、バッグ方式、ピロー方式、ガセット方式、ス
タンディングパウチ方式、ストレッチ方式またはシュリ
ンク方式（例えばトレイパックなど）の包装形態に好ま
しく使用できる。また、該積層フィルムは包装内部の気
密性を高める用途にも好ましく使用できる。

【００２９】本発明の積層フィルムは、表層を構成する
樹脂組成物の特性により、製袋加工時にシールバーへの
粘着を生じることなく製袋が容易である。但し、粘着防
止のために表層の表面にグリセリン脂肪酸エステルを塗
布してもよい。なお、折り畳んだ２軸延伸フィルムの両
端をスリットし、表層が巻き取りロールに接すようにす
ることは、シールバーへの粘着防止に効果がある。

【００３０】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００３１】（測定方法）（１）低温での耐脆性破壊落球衝撃試験は、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ製型式ＲＤＴ
−５０００を用いて行った。設定条件は、雰囲気温度を
−２０℃、プローブ直径を１．２７ｃｍ、支持リング内
側の直径を５．１２ｃｍ、落錘の重量を４．０ｋｇと
し、落錘が支持リングを通過するときの速度を２００
（ｍ／分）とした。積層フィルムがガラス状に割れたり
亀裂が入ったりする「脆性破壊」を示すか、延ばされた
り更に穴が開く「延性破壊」を示すかを、目視で判断し
た。その結果は、脆性破壊を「×」とし、延性破壊を
「◎」と表記した。（２）ガラス転移温度示差走査熱量計（ＤＳＣ）であるＰerkin−Ｅlmer製型
式ＤＳＣ−７を用いて、ＪＩＳ：Ｋ７１２１のプラスチ
ックの転移温度測定方法に準じて測定をした。（３）結晶融解温度示差走査熱量計（ＤＳＣ）（Ｐerkin−Ｅlmer製型式Ｄ
ＳＣ−７）を用いて、ＡＳＴＭＤ３４１７−８２に準
じて測定をした。（４）ＴＰＵの窒素含有量検体２００ｍｇを用いて、ＣＨＮコーダー（柳原製作所
製型式ＭＴ−５）を用いて、窒素含有量、水素含有量及
び炭素含有量を測定した。（５）耐ブロッキング性積層フィルムを４方シールしたサイドシール方式の包装
形態の袋について、表層どうしが重なるように１０袋重
ねて４方をクリップ留めし、９０℃で２０分間ボイル
し、袋の表層どうしのブロッキング状態を観察した。そ
の評価を以下の表記で示した。「◎」：表層どうしが自然に剥がれる。「○」：表層どうしが若干貼り付いているが、手で軽く
剥がせ、その跡も全く残らない。「×」：表層どうしが溶け合って接着しており、剥がす
ときに破れる。（６）積層フィルムの各層への剥離方法大口共栓付きガラス容器に積層フィルムを折り畳んで少
量のキシレン溶液と共に入れた。半日間室温に放置する
と、積層フィルムは各構成層に分離した。（７）表層の原料組成物中のＴＰＵ剥離方法（６）を用いて得た表層の原料組成物につい
て、約８０℃に加熱したジメチルホルムアミド（以下、
単に「ＤＭＦ」と称することもある）で２時間かけて、
ＴＰＵを選択的に溶かし、高速遠心機でポリエステル系
共重合体を沈降分離で除去し、このＴＰＵ含有ＤＭＦ溶
液を多量のメチルアルコール中に滴下して、再沈させ、
ＴＰＵを得た。表層の原料組成物の重量と再沈させたＴ
ＰＵとから、これに含まれるＴＰＵの割合（重量％）を
算出した。（８）酸素ガス透過度（酸素ガスバリヤー性の測定）ＪＩＳＫ−７１２６に準拠し、ＭｏｄｅｒｎＣｏｎ
ｔｒｏｌｓ製のＯＸ−ＴＲＡＮ２／２０を用いて測定し
た。測定条件は、温度３０℃かつ相対湿度８０％とし
た。（９）曇価（透明性の測定）曇価（Ｈａｚｅ）は、ＪＩＳＫ−７１０５に準拠して
日本電気色工業製型式ＤＨ−Σ８０を用いて測定した。
その評価を以下の記号で併記した。「◎」：１０（％）未満「○」：１０（％）以上２０（％）未満「×」：２０（％）以上（１０）熱収縮率チューブ状積層フィルムの製造ラインの流れ方向をＭ
Ｄ、該フィルム面上のＭＤと直角方向をＴＤとし、積層
フィルムのＭＤ及びＴＤの各方向に、１００ｍｍ×１０
０ｍｍの正方形を印した。これを９０℃の熱水浴中で１
０秒間、弛緩状態で収縮させた。ＭＤ及びＴＤについ
て、始めに印した正方形との寸法差△Ｌ（ｍｍ）を求
め、収縮率＝（△Ｌ／１００）×１００（％）で算出
し、１０枚の積層フィルムについて収縮率を計りその平
均値で示した。その評価を以下の記号で併記した。「◎」：２０乃至４０％「○」：１０以上２０％未満、または４０％を越える場
合「×」：１０％未満（１１）熱収縮強力ＭＤ及びＴＤの方向に積層フィルムを短冊状に切り出
し、夫々の方向の検体とした。万能試験機としてインス
トロン製型式１１２２を用い、昇温速度を２（℃／分）
として、チャック間距離を一定に保ち、その９０℃にお
ける収縮強力を熱収縮強力と表記した。短冊状検体の試
料幅を２０ｍｍ、チャック間距離を１００ｍｍ、初期荷
重を０．０９８Ｎとした。その評価を以下の記号で併記
した。「◎」：１．８乃至３．０Ｎ「○」：１．０乃至１．８Ｎ未満、または３．０Ｎを越
える場合「×」：１．０Ｎ未満（１２）落下振動による実用評価６角柱の中空体であって、中空体の内方に向かう板状邪
魔板を６ヶ所の角に配設し、６角面の中心を回転軸とし
て毎分１５回転で回しながら、−２０℃の温度雰囲気
で、包装袋を落下または振動させて、取り出した該包装
袋について、損傷状況（ピンホールまたは破れ）を目視
で観察した。

【００３２】（実施例１）表層には、以下の成形用ペレットを使用した。ポリエ
ステル系共重合体にポリエチレンテレフタレ−ト・イソ
フタレート（鐘紡（株）製「ＩＦＧ−８Ｌ」：イソフタ
レ−ト成分１２重量％、ガラス転移温度７２℃、結晶融
解温度２２９℃、密度１．３１ｇ／ｃｍ³）９５重量部
とＴＰＵ（クラレ製（株）製「Ｕ１１９５Ｅ」：窒素含
有量４．１重量％、密度１．２１ｇ／ｃｍ³）５重量部
とを、ドラムタンブラ−でドライブレンドし、押出機の
ホッパ−に投入し、水冷しつつ切断してペレットを作製
した。押出機には、直径４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２４の混練
に用いるマドック型の単軸スクリュ−を用いた。ペレッ
トは、５０℃で８時間乾燥して成形用ペレットとした。ポリアミド層には、ナイロン６，６６（東レ（株）製
「ＣＭ６２４１Ｍ」：結晶融解温度１８９℃、密度１．
１３ｇ／ｃｍ³）を用いた。ＥＶＯＨ層には、クラレ（株）製「ＥＰ−Ｇ１５６
Ｂ」（結晶融解温度１６０℃、密度１．１４ｇ／ｃ
ｍ³、エチレン含有率４７モル％、鹸化度９９％）を使
用した。ヒートシール層には、ヘキセン−１との共重合体であ
るＬＬＤＰＥ（住友化学（株）製「ＦＺ−２０５−
０」：結晶融解温度１１８℃、密度０．９１８ｇ／ｃｍ
³）５５重量部と、エチレンとオクテン−１との共重合
体であるＶＬＤＰＥ（Ｄow−Ｃhemical（株）製「Ａffi
nity ＰＦ１１４０」：結晶融解温度９４℃、密度０．
８９５ｇ／ｃｍ³）４５重量部とをドライブレンドした
ものを使用した。各積層フィルムの接着層には、マレイン酸グラフトに
より酸変性したエチレン・エチルアクリレート共重合体
（三井デュポンポリケミカル（株）製「ＥＸ４０４」：
結晶融解温度９９℃、密度０．９２０ｇ／ｃｍ³）を使
用した。

【００３３】上記樹脂を表層／接着層／ポリアミド層／
ＥＶＯＨ層／接着層／ヒートシール層の順に積層し、表
層に上記成形用ペレットを用い、直径４０ｍｍのフルフ
ライト型スクリュ−を装備した押出機で溶融し、サーキ
ュラーダイを用いて共押出して、上記６層よりなる積層
体を製造した。各樹脂はサーキュラーダイ内で溶融状態
で積層させ、ダイのリップから急冷引取りし、パリソン
とした。パリソンを加熱後にダイレクトインフレ−ショ
ン法によって、ブローアップ比を３倍かつドラフト比を
３倍に延伸し、チュ−ブ状のフィルムとした。次いでピ
ンチロールで折り畳んでロ−ルとして巻き取った。得ら
れた積層フィルムの各層の厚さは、表層が１．５μｍ、
接着層が１．５μｍ、ポリアミド層が７．５μｍ、ＥＶ
ＯＨ層が５μｍ、接着層が１．５μｍ、ヒートシール層
が１９μｍ、合計が３６．０μｍであった。

【００３４】（実施例１の結果）得られた積層フィルムについての表−１に示す各諸物
性を測定し、その結果を表−１に示した。（イ）低温での耐脆性破壊は、−２０℃において延性破
壊であり、耐脆性破壊が認められた。（ロ）酸素ガス透過度は、５０（ｃｍ³／ｍ²・２４ｈ・
ａｔｍ）であり酸素ガスバリヤー性が良かった。（ハ）曇価は、５．０％と実用的な透明性が得られた。（ニ）熱収縮率はＴＤ方向とＭＤ方向とが夫々３０％と
３５％と実用的な大きさであった。（ホ）熱収縮強力は、ＴＤ方向とＭＤ方向とが夫々２．
８Ｎと３．０Ｎと実用的な大きさであった。（ヘ）耐ブロッキング性は、ヒートシール器で積層フィ
ルムを縦横１５ｃｍの大きさに３方シールし、この袋に
焼豚と称する加工肉を充填して４方目をシールするサイ
ドシール方式で使用し、実用評価を行った。使用に際し
表層どうしが自然に剥がれて実用的であった。積層フィルムの表層を分析したところ、表層のＴＰＵ
に含まれる窒素含有量は、測定誤差を含めて４．１±
０．３重量％であった。また、表層を構成する組成物中
のＴＰＵ含量は、測定誤差を含めて５．６±０．５重量
％であった。

【００３５】（実施例２）実施例１の表層の成形用ペレ
ットにおけるＩＦＧ−８Ｌ／Ｕ１１９５Ｅの重量比を９
０／１０にした以外は、実施例１と同様に操作して積層
フィルムを得た。

【００３６】（実施例２の結果）得られた積層フィルムについて実施例１と同様の方法
で各種物性を測定し、その結果を表−１に示した。（イ）低温での耐脆性破壊は、−２０℃において延性破
壊であり、耐脆性破壊が認められた。（ロ）酸素ガス透過度は、５０（ｃｍ³／ｍ²・２４ｈ・
ａｔｍ）と酸素ガスバリヤー性が良かった。（ハ）曇価は、８．０％と実用的な透明性が得られた。（ニ）熱収縮率は、ＴＤ方向とＭＤ方向とが夫々３１％
と３５％と実用的な大きさであった。（ホ）熱収縮強力は、ＴＤ方向とＭＤ方向とが夫々２．
５Ｎと２．７Ｎと実用的な大きさであった。（ヘ）耐ブロッキング性は、表層どうしが自然に剥がれ
て実用的であった。積層フィルムの表層を分析したところ、表層のＴＰＵ
に含まれる窒素含有量は、測定誤差を含めて４．１±
０．３重量％であった。また、表層を構成する組成物中
のＴＰＵ含量は、測定誤差を含めて１０．±０．５重量
％であった。

【００３７】（実施例３）実施例１の表層の成形用ペレ
ットにおけるＩＦＧ−８Ｌ／Ｕ１１９５Ｅの重量比を８
０／２０にした以外は、実施例１と同様に操作して積層
フィルムを得た。

【００３８】（実施例３の結果）得られた積層フィルムについて実施例１と同様の方法
で各種物性を測定し、その結果を表−１に示した。（イ）低温での耐脆性破壊は、−２０℃において延性破
壊であり、耐脆性破壊が認められた。（ロ）酸素ガス透過度は、５０（ｃｍ³／ｍ²・２４ｈ・
ａｔｍ）と酸素ガスバリヤー性が良かった。（ハ）曇価は、１２％と実用的に許容できる透明性が得
られた。（ニ）熱収縮率は、ＴＤ方向とＭＤ方向とが夫々３２％
と３６％と実用的な大きさであった。（ホ）熱収縮強力は、ＴＤ方向とＭＤ方向とが夫々２．
１Ｎと２．２Ｎと実用的に許容できる大きさであった。（ヘ）耐ブロッキング性は、表層どうしが自然に剥がれ
て実用的であった。積層フィルムの表層を分析したところ、表層のＴＰＵ
に含まれる窒素含有量は、測定誤差を含めて４．１±
０．３重量％であった。また、表層を構成する組成物中
のＴＰＵ含量は、測定誤差を含めて１９．８±０．５重
量％であった。

【００３９】（実施例４）以下の点を変更した以外は、
実施例２と同様に操作して積層フィルムを得た。積層構成は、表層／接着層／ポリアミド層／ＥＶＯＨ
層／接着層／リサイクル層／シール層の６種７層であ
り、この順に積層した。リサイクル層の樹脂には、粉砕再生した主に低密度ポ
リエチレンを含む樹脂を用いた。得られた積層フィルムの各層の厚さを、表層が１．５
μｍ、接着層が１．５μｍ、ポリアミド層が７．５μ
ｍ、ＥＶＯＨ層が５．０μｍ、接着層が１．５μｍ、リ
サイクル層が１１．０μｍ及びヒートシール層が１４．
０μｍ（合計４２．０μｍ）とした。

【００４０】（実施例４の結果）得られた積層フィルム
について実施例１と同様の方法で各種物性を測定し、そ
の結果を表−１に示した。（イ）低温での耐脆性破壊は、−２０℃において延性破
壊であり耐脆性破壊が認められた。（ロ）酸素ガス透過度は、５０（ｃｍ³／ｍ²・２４ｈ・
ａｔｍ）と酸素ガスバリヤー性が良かった。（ハ）曇価は、１４％と実用上許容できる透明性が得ら
れた。（ニ）熱収縮率は、ＴＤ方向とＭＤ方向とが夫々３２％
と３５％と実用的な大きさであった。（ホ）熱収縮強力は、ＴＤ方向とＭＤ方向とが夫々２．
５Ｎと２．６Ｎと実用的な大きさであった。（ヘ）耐ブロッキング性は、表層どうしが自然に剥がれ
て実用的であった。

【００４１】（実施例５）以下の点を変更した以外は、
実施例２と同様に操作して積層フィルムを得た。積層フィルムを、表層／接着層／ＥＶＯＨ層／ポリア
ミド層／接着層／ヒートシール層の順に積層した。ＥＶＯＨ層には、クラレ（株）製「ＥＰ−Ｓ１０５
Ａ」を用いた。積層フィルムの各層の厚さを、表層が１．５μｍ、接
着層が１．５μｍ、ＥＶＯＨ層が５μｍ、ポリアミド層
２が７．５μｍ、接着層が１．５μｍ、ヒートシール層
が１９μｍ（合計が３９．５μｍ）とした。

【００４２】（実施例５の結果）得られた積層フィルム
について実施例１と同様の方法で各種物性を測定し、そ
の結果を表−１に示した。（イ）低温での耐脆性破壊は、−２０℃において延性破
壊であり耐脆性破壊が認められた。（ロ）酸素ガス透過度は、５０（ｃｍ³／ｍ²・２４ｈ・
ａｔｍ）と酸素ガスバリヤー性が良かった。（ハ）曇価は、５．０％と実用的な透明性が得られた。（ニ）熱収縮率は、ＴＤ方向とＭＤ方向とが夫々３０％
と３５％と実用的な大きさであった。（ホ）熱収縮応力は、ＴＤ方向とＭＤ方向とが夫々２．
５Ｎと２．７Ｎと実用的な大きさであった。（ヘ）耐ブロッキング性は、表層どうしが自然に剥がれ
て実用的であった。

【００４３】（実施例６）以下の点を変更した以外は、
実施例２と同様に操作して積層フィルムを得た。積層フィルムを、表層／リサイクル層／接着層／ポリ
アミド層／ＥＶＯＨ層／接着層／リサイクル層／ヒート
シール層の６種８層とし、この順に積層した。リサイクル樹脂には、粉砕再生した主に低密度ポリエ
チレンを含む樹脂を用いた。積層フィルムの各層の厚さを、表層が１．５μｍ、リ
サイクル層が５．０μｍ、接着層が１．５μｍ、ポリア
ミド層が７．５μｍ、ＥＶＯＨ層が５．０μｍ、接着層
が１．５μｍ、リサイクル層が１１．０μｍ及びヒート
シール層が１０．０μｍ（合計が４３．０μｍ）とし
た。

【００４４】（実施例６の結果）得られた積層フィルム
について実施例１と同様の方法で各種物性を測定し、そ
の結果を表−１に示した。（イ）低温での耐脆性破壊は、−２０℃において延性破
壊であり、耐脆性破壊が認められた。（ロ）酸素ガス透過度は、５０（ｃｍ³／ｍ²・２４ｈ・
ａｔｍ）と酸素ガスバリヤー性が良かった。（ハ）曇価は、１８％と実用上許容できる透明性が得ら
れた。（ニ）熱収縮率は、ＴＤ方向とＭＤ方向とが夫々３２％
と３４％と実用的な大きさであった。（ホ）熱収縮強力は、ＴＤ方向とＭＤ方向とが夫々２．
４Ｎと２．５Ｎと実用的な大きさであった。（ヘ）耐ブロッキング性は、表層どうしが自然に剥がれ
て、実用的であった。

【００４５】（実施例７）実施例２で得られた積層フィ
ルムの包装形態をストレッチ型式にして、耐ブロッキン
グ性の評価を行った。尚、ストレッチ型式の包装形態と
しては、積層フィルムを、加工肉の入った発泡スチロー
ルのトレイ等の被包装体に、積層フィルムを手で張力を
掛けながら覆う使用形態とした。耐ブロッキング性は、
トレイを覆った積層フィルムどうしを向き合わせる方法
で評価した。ストレッチ形式でも該トレイを覆った表層
どうしが自然に剥がれて実用的であった。

【００４６】（実施例８）実施例２で得られた積層フィ
ルムの包装形態をシュリンク型式にして、耐ブロッキン
グ性の評価を行った。尚、シュリンク型式の包装形態と
しては、加工肉の入った発泡スチロールのトレイ等の被
包装体を積層フィルムのバッグに入れ、これを減圧にし
つつインパルスシール器でヒートシールし、次いでこれ
を熱風トンネルに通し、該トレイに該積層フィルムを密
着させる包装形態とした。耐ブロッキング性は、トレイ
をバッグに入れたところでバッグの表面どうしを向き合
わせる方法で評価した。表層どうしは自然に剥がれて実
用的であった。

【００４７】（実施例９）実施例２において、パリソン
に対してパリソンの表面の表と裏の２方向から、加速電
圧３００ｋｅＶ、線量１０Ｍｒａｄで電子線照射を行な
った以外は、実施例２と同様に操作して積層フィルムを
得た。

【００４８】（実施例９の結果）得られた積層フィルム
について実施例１と同様の方法で各種物性を測定し、そ
の結果を表−１に示した。（イ）低温での耐脆性破壊は、−２０℃において延性破
壊であり耐脆性破壊が認められた。（ロ）酸素ガス透過度は、５０（ｃｍ³／ｍ²・２４ｈ・
ａｔｍ）と酸素ガスバリヤー性が良かった。（ハ）曇価は、５．５％と実用的な透明性が得られた。（ニ）熱収縮率は、ＴＤ方向とＭＤ方向とが夫々３３％
と３８％と実用的な大きさであった。（ホ）熱収縮強力は、ＴＤ方向とＭＤ方向とが夫々２．
７Ｎと２．９Ｎと実用的な大きさであった。（ヘ）耐ブロッキング性は、表層どうしが自然に剥がれ
て実用的であった。

【００４９】（実施例１０）実施例２において、積層フ
ィルムのヒートシール層の樹脂をＶＬＤＰＥであるエチ
レン・オクテン−１共重合体（結晶融解温度１１８℃、
密度０．９０８ｇ／ｃｍ³、オクテン−１含有率１８重
量％）とした以外は、実施例２と同様に操作して積層フ
ィルムを得た。

【００５０】（実施例１０の結果）得られた積層フィル
ムについて実施例１と同様の方法で各種物性を測定し、
その結果を表−１に示した。（イ）低温での耐脆性破壊は、−２０℃において延性破
壊であり耐脆性破壊が認められた。（ロ）酸素ガス透過度は、５０（ｃｍ³／ｍ²・２４ｈ・
ａｔｍ）と酸素ガスバリヤー性が良かった。（ハ）曇価は、６．０％と実用的な透明性が得られた。（ニ）熱収縮率は、ＴＤ方向とＭＤ方向とが夫々３２％
と３７％と実用的な大きさであった。（ホ）熱収縮強力は、ＴＤ方向とＭＤ方向とが夫々２．
６Ｎと２．７Ｎと実用的な大きさであった。（ニ）耐ブロッキング性は、表層どうしが自然に剥がれ
て実用的であった。

【００５１】（実施例１１）実施例２において、積層フ
ィルムのヒートシール層の樹脂を、ＶＬＤＰＥであるエ
チレン・オクテン−１共重合体（結晶融解温度１１８
℃、密度０．９０８ｇ／ｃｍ³、オクテン−１の含有率
１８重量％）と酢酸ビニルの含有量８重量％のエチレン
・酢酸ビニル共重合体（以下、単にＥＶＡと称すること
もある）との組成物（ＶＬＤＰＥ／ＥＶＡ＝８０／２０
重量比）とした以外は、実施例２と同様に操作して積層
フィルムを得た。

【００５２】（実施例１１の結果）得られた積層フィル
ムについて実施例１と同様の方法で各種物性を測定し、
その結果を表−１に示した。（イ）低温での耐脆性破壊は、−２０℃において延性破
壊であり耐脆性破壊が認められた。（ロ）酸素ガス透過度は、５０（ｃｍ³／ｍ²・２４ｈ・
ａｔｍ）と酸素ガスバリヤー性が良かった。（ハ）曇価は、７．０％と実用的な透明性が得られた。（ニ）熱収縮率は、ＴＤ方向とＭＤ方向とが夫々３３％
と３８％と実用的な大きさであった。（ホ）熱収縮強力は、ＴＤ方向とＭＤ方向とが夫々２．
５Ｎと２．６Ｎと実用的な大きさであった。（ヘ）耐ブロッキング性は、表層どうしが自然に剥がれ
て実用的であった。

【００５３】（実施例１２）実施例２において、積層フ
ィルムのヒートシール層の樹脂を、ＶＬＤＰＥであるエ
チレン・ブテン−１・ヘキセン−１共重合体（エクソン
（株）製「ＥＸＡＣＴ」：結晶融解温度９８℃、密度
０．９０２ｇ／ｃｍ³、ブテン−１の含有率が１．６重
量％、ヘキセン−１の含有率が１２．５重量％）とした
以外は、実施例２と同様にして積層フィルムを得た。

【００５４】（実施例１２の結果）得られた積層フィル
ムについて実施例１と同様の方法で各種物性を測定し、
その結果を表−１に示した。（イ）低温での耐脆性破壊は、−２０℃において延性破
壊であり耐脆性破壊が認められた。（ロ）酸素ガス透過度は、５０（ｃｍ³／ｍ²・２４ｈ・
ａｔｍ）と酸素ガスバリヤー性が良かった。（ハ）曇価は、４．２％と実用的な透明性が得られた。（ニ）熱収縮率は、ＴＤ方向とＭＤ方向とが夫々３１％
と３３％と実用的な大きさであった。（ホ）熱収縮強力は、ＴＤ方向とＭＤ方向とが夫々２．
８Ｎと３．０Ｎと実用的な大きさであった。（ヘ）耐ブロッキング性は、表層どうしが自然に剥がれ
て実用的であった。

【００５５】（比較例１）実施例１において、表層をポ
リエステル系共重合体の「ＩＦＧ−８Ｌ」のみとした以
外は、実施例１と同様にして積層フィルムを得た。

【００５６】（比較例１の結果）得られた積層フィルム
について実施例１と同様の方法で各種物性を測定し、そ
の結果を表−２に示した。（イ）低温での耐脆性破壊は、−２０℃において脆性破
壊を生じた。（ロ）酸素ガス透過度は、５０（ｃｍ³／ｍ²・２４ｈ・
ａｔｍ）と酸素ガスバリヤー性は良かった。（ハ）曇価は、３．５％と実用的な透明性が得られた。（ニ）熱収縮率は、ＴＤ方向とＭＤ方向とが夫々３１％
と３４％と実用的な大きさであった。（ホ）熱収縮強力は、ＴＤ方向とＭＤ方向とが夫々３．
２Ｎと３．４Ｎと実用上許容できる大きさであった。（ヘ）耐ブロッキング性は、表層どうしが自然に剥がれ
て実用的であった。（ト）落下振動による実用評価では、積層フィルムの袋
の随所に表層樹脂の脆性破壊に負うピンホールを生じて
いた。

【００５７】（比較例２）実施例１において、表層を熱
可塑性ポリウレタンの「Ｕ１１９５Ｅ」のみとした以外
は、実施例１と同様にして積層フィルムを得た。

【００５８】（比較例２の結果）得られた積層フィルム
について実施例１と同様の方法で各種物性を測定し、そ
の結果を表−２に示した。（イ）低温での耐脆性破壊は、−２０℃において延性破
壊であり耐脆性破壊が認められた。（ロ）酸素ガス透過度は、５０（ｃｍ³／ｍ²・２４ｈ・
ａｔｍ）と酸素ガスバリヤー性が良かった。（ハ）曇価は、９．０％と実用的な透明性が得られた。（ニ）熱収縮率は、ＴＤ方向とＭＤ方向とが夫々４０％
と４３％と実用上許容できる大きさであった。（ホ）熱収縮強力は、ＴＤ方向とＭＤ方向とが夫々１．
２Ｎと１．４Ｎと実用上許容できる大きさであった。（ヘ）耐ブロッキング性は、表層どうしが溶け合って接
着しており、剥がすときに破れた。

【００５９】（比較例３）実施例１において、表層用原
料樹脂比をＩＦＧ−８Ｌ／Ｕ１１９５Ｅ＝７０／３０
（重量比）とした以外は、実施例１と同様にして積層フ
ィルムを得た。

【００６０】（比較例３の結果）得られた積層フィルムについて実施例１と同様の方法
で各種物性を測定し、その結果を表−２に示した。（イ）低温での耐脆性破壊は、−２０℃において延性破
壊であり耐脆性破壊が認められた。（ロ）酸素ガス透過度は、５０（ｃｍ³／ｍ²・２４ｈ・
ａｔｍ）と酸素ガスバリヤー性が良かった。（ハ）曇価は、２２％と不透明で実用に耐えなかった。（ニ）熱収縮率は、ＴＤ方向とＭＤ方向とが夫々３４％
と３７％と実用的な大きさであった。（ホ）熱収縮強力は、ＴＤ方向とＭＤ方向とが夫々１．
６Ｎと１．７Ｎと実用上許容できる大きさであった。（ヘ）耐ブロッキング性は、表層どうしが溶け合って接
着しており、剥がすときに破れた。積層フィルムの表層を分析したところ、表層のＴＰＵ
に含まれる窒素含有量は、測定誤差を含めて４．１±
０．３（重量％）であった。また、表層を構成する両組
成物中のＴＰＵは、測定誤差を含めて３０．２±０．５
重量％であった。

【００６１】（比較例４）実施例１において、表層用原
料樹脂比をＩＦＧ−８Ｌ／Ｕ１１９５Ｅ＝９８／２とし
た以外は実施例１と同様に操作し、積層フィルムを得
た。

【００６２】（比較例４の結果）得られた積層フィルムについて実施例１と同様の方法
で各種物性を測定し、その結果を表−２に示した。（イ）低温での耐脆性破壊は、−２０℃において脆性破
壊を生じた。（ロ）酸素ガス透過度は、５０（ｃｍ³／ｍ²・２４ｈ・
ａｔｍ）と酸素ガスバリヤー性は良かった。（ハ）曇価は、４．５％と実用的な透明性が得らた。（ニ）熱収縮率は、ＴＤ方向とＭＤ方向とが夫々３１％
と３４％と実用的な大きさであった。（ホ）熱収縮強力は、ＴＤ方向とＭＤ方向とが夫々３．
１Ｎと３．２Ｎと実用上許容できる大きさであった。（ヘ）耐ブロッキング性は、表層どうしが自然に剥がれ
て実用的であった。（ト）落下振動による実用評価では、積層フィルムから
なる袋の随所に表層樹脂の脆性破壊によるピンホールを
生じていた。積層フィルムの表層を分析したところ、表層のＴＰＵ
に含まれる窒素含有量は、測定誤差を含めて４．１±
０．３重量％であった。また、表層を構成する組成物中
のＴＰＵ含量は、測定誤差を含めて２．０±０．５重量
％であった。

【００６３】（比較例５）実施例１において、表層用原
料樹脂比をＩＦＧ−８Ｌ／Ｕ１１９５Ｅ＝５０／５０重
量比として秤量した以外は、実施例１と同様に操作し、
積層フィルムを得た。

【００６４】（比較例５の結果）得られた積層フィルムについて実施例１と同様の方法
で各種物性を測定し、その結果を表−２に示した。（イ）低温での耐脆性破壊は、−２０℃において延性破
壊であり耐脆性破壊が認められた。（ロ）酸素ガス透過度は、５０（ｃｍ³／ｍ²・２４ｈ・
ａｔｍ）と酸素ガスバリヤー性が良かった。（ハ）曇価は、２５％と不透明で実用に耐えなかった。（ニ）熱収縮率は、ＴＤ方向とＭＤ方向とが夫々３６％
と４０％と実用的な大きさであった。（ホ）熱収縮強力は、ＴＤ方向とＭＤ方向とが夫々１．
４Ｎと１．５Ｎと実用上許容できる大きさであった。（ヘ）耐ブロッキング性は、表層どうしが溶け合って接
着しており、剥がすときに破れた。積層フィルムの表層を分析したところ、表層のＴＰＵ
に含まれる窒素含有量は、測定誤差を含めて４．１±
０．３重量％であった。また、表層を構成する組成物中
のＴＰＵ含量は、測定誤差を含めて２９．８±０．５重
量％であった。

【００６５】（比較例６）実施例１において、表層のポ
リエステル系共重合体にＩＦＧ−８Ｌの代わりに、ポリ
エチレンテレフタレート（東洋紡（株）製「ＲＴ−５６
０」：ガラス転移温度７６℃、結晶融解温度２６０℃、
密度１．３８５ｇ／ｃｍ³）を用い、かつ表層用原料樹
脂比をＲＴ−５６０／Ｕ１１９５Ｅ＝９０／１０（重量
比）した以外は、実施例１と同様に操作した。該原料組
成物を表層に用いたとき、２軸延伸が不安定で積層フィ
ルムを安定して巻き取ることができなかった。

【００６６】（比較例７）実施例１において、表層の熱
可塑性ポリウレタンに、イソシアネート成分の窒素含有
量が７．５重量％の樹脂を用い、かつ表層用原料樹脂比
をＩＦＧ−８Ｌ／窒素含有量が７．５重量％の樹脂の重
量比を９０／１０とした以外は、実施例１と同様に操作
した。該原料組成物を表層に用いたとき、押出し加工時
の溶融粘度が大きくかつ一定せず、混練ムラと押出量の
変動のために２軸延伸が不安定となり、積層フィルムを
安定して巻き取ることができなかった。

【００６７】

【表１】

【００６８】

【表２】

【００６９】

【発明の効果】本発明によれば、低温での耐脆性破壊に
優れ、透明性、作業適性が良く、かつ酸素ガスバリヤー
性を備えた積層フィルムを提供することができる。ポリ
アミドは、本来吸水状態で低温における耐脆性破壊に優
れるが、これに本発明の表層組成物と中間層にエチレン
・酢酸ビニル共重合体鹸化物とを組み合わせることによ
り、乾燥状態でも低温時耐脆性破壊も優れる酸素バリヤ
ー性積層フィルムを得ることができる。本発明の積層フ
ィルムは、食料品等の各種の包装形態に使用することが
可能であり、種々の使用特性に対応し、いずれの包装形
態においても操作性に優れる。さらに、積層フィルムの
層構成にリサイクル層を設けたことにより、製造現場で
発生する製品損失を再び原料として再商品化でき、廃棄
物量を減らして環境への負荷をも軽減することもでき
る。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｂ３２Ｂ 27/34 Ｂ３２Ｂ 27/34 27/40 27/40 // Ｂ２９Ｋ 105:02 105:26

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリエステル系共重合体９５乃至８０重
量部と熱可塑性ポリウレタン５乃至２０重量部（両者の
合計は１００重量部）の樹脂組成物からなる表層と、ポ
リアミド層とエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物樹脂
層の二層からなる中間層と、ヒートシール層を有するこ
とを特徴とする積層フィルム。
【請求項２】表層を構成する熱可塑性ポリウレタン中
の窒素含有量が１乃至７重量％であることを特徴とする
請求項１記載の積層フィルム。
【請求項３】表層を構成するポリエステル系共重合体
のガラス転移温度が４０乃至７５℃であり、結晶融解温
度が２１５乃至２４５℃であることを特徴とする請求項
１または２記載の積層フィルム。
【請求項４】表層と中間層との間、または中間層とヒ
ートシール層との間にリサイクル層を設けたことを特徴
とする請求項１乃至３のいずれかに記載の積層フィル
ム。
【請求項５】表層と中間層との間及び中間層とヒート
シール層との間にリサイクル層を設けたことを特徴とす
る請求項１乃至３のいずれかに記載の積層フィルム。
【請求項６】リサイクル層が、リサイクル樹脂５０重
量部以上１００重量部未満とオレフィン系樹脂０重量部
を超え５０重量部以下（両者の合計は１００重量部）と
の樹脂組成物からなることを特徴とする請求項４または
５記載の積層フィルム。
【請求項７】電子線照射により架橋したことを特徴と
する請求項１乃至６のいずれかに記載の積層フィルム。