JPH09180698A - 密封型非水電解質角型二次電池 - Google Patents
密封型非水電解質角型二次電池Info
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- JPH09180698A JPH09180698A JP7350174A JP35017495A JPH09180698A JP H09180698 A JPH09180698 A JP H09180698A JP 7350174 A JP7350174 A JP 7350174A JP 35017495 A JP35017495 A JP 35017495A JP H09180698 A JPH09180698 A JP H09180698A
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Abstract
内圧が高まった場合に、電流を確実に遮断できるように
し、しかも電流を遮断しても内圧が更に高まる場合に
は、電池が破裂などの危険な状態となる前に、電池の異
常な内圧を確実に解放できるようにする。 【解決手段】 電池内圧が所定の圧力以上に上昇するこ
とを防止するための安全装置を備えた密封型非水電解質
角型二次電池において、内圧が遮断圧力に達したときに
電流を遮断するための電流遮断手段として例えば皿バネ
9と、内圧が開裂圧力に達したときに自らが開裂するこ
とにより内圧を解放するための開裂手段として例えば封
止シート5とから安全装置1を構成し、その際の遮断圧
力を3〜10kg/cm2に設定し、開裂圧力を12〜
30kg/cm2に設定する。
Description
力以上に上昇することを防止するための安全装置を備え
た密封型非水電解質角型二次電池に関する。
高性能化、小型化、ポータブル化が進み、これら携帯用
電子機器に使用される高エネルギー密度電池の要求が強
まっている。従来、これらの電子機器に使用される二次
電池としては、水系電解液を使用するニッケル・カドミ
ウム電池や鉛電池等が挙げられるが、これらの電池は放
電電位が低く、電池重量および電池体積が大きく、エネ
ルギー密度の高い電池の要求には十分には応えられてい
ないのが実状である。
として、リチウムやアルミニウムなどの軽金属を負極と
する非水電解質二次電池が注目され、盛んに研究が行わ
れている。中でも、正極活物質としてリチウムと遷移金
属との複合酸化物を使用し、負極活物質としてリチウム
イオンをドープ・脱ドープ可能な炭素質材料を使用した
リチウムイオン二次電池が、高いエネルギー密度と良好
なサイクル特性を示す二次電池として一部実用化されて
いる。
場合、電解液としてはポリプロピレンカーボネートやジ
エチルカーボネートなど可燃性非水溶媒中にLiPF6
などのリチウム塩を電解質として溶解させた非水電解液
を使用している。このため、過充電や電池内部短絡など
により電池が発熱し、電池の内圧が異常に高まった場合
には、電池性能の低下のみならず電解液の漏液や電池の
破裂が生じることが考えられる。そのような事態となれ
ば、非水溶媒の発火や非水溶媒への引火が発生すること
も懸念される。
止するために、種々の安全確保手段を電池に設けること
が行われている。例えば、電池内圧が過充電などにより
所定値以上に上昇した場合に、発電要素と外部端子との
間の導通経路を切断して電流を遮断し、それにより電池
内反応を停止させて電池内圧が上昇しないようにするた
めの装置を電池に設けることも提案されている(特開平
2−288063号公報、特開平5−34043号公
報、特開平5−34154号公報等)。
素と外部端子との間の導通経路を切断して電流の流れを
遮断するようにした装置が作動して電流を遮断した後で
も、電池の内圧が上昇する場合がある。例えば、電池を
誤って焼却炉に投入する場合などが考えられる。このよ
うな場合には、前述したように、更に電池の内圧が上昇
し、電池が破裂するなどの危険な状態を招くおそれもあ
る。
しようとするものであり、過充電などにより非水電解質
角型二次電池の内圧が高まった場合に、電流を確実に遮
断できるようにし、しかも電流を遮断しても内圧が更に
高まった場合に電池が破裂などの危険な状態となる前
に、電池の異常な内圧を確実に解放できるようにするこ
とを目的とする。
電解質角型二次電池の内圧が所定の圧力以上に上昇する
ことを防止するための安全装置を作動させるための作動
圧力として、重複しない2種類の特定の圧力範囲を設定
し、電池内圧が低い方の作動圧力(遮断圧力)に到達し
たときには導通経路を遮断する手段と、高い作動圧力
(開裂圧力)に電池内圧が到達したときには電池の内圧
を解放できる開裂手段とから安全装置を構成することに
より上述の目的を達成できることを見出し、本発明を完
成させるに至った。
上に上昇することを防止するための安全装置を備えた密
封型非水電解質角型二次電池において、安全装置は、内
圧が遮断圧力に達したときに電流を遮断するための電流
遮断手段と、内圧が開裂圧力に達したときに自らが開裂
することにより内圧を解放するための開裂手段とを有
し、且つ遮断圧力が3〜10kg/cm2であり、開裂
圧力が12〜30kg/cm2であることを特徴とする
密封型非水電解質角型二次電池を提供する。
使用する好ましい態様の安全装置の開裂手段としては、
密封型非水電解質角型二次電池の内部から外部に通じる
ガス抜き穴を密封するように設けられ封止シートを挙げ
ることができる。また、電流遮断手段としては、ガス抜
き穴の内部であって封止シートの上部に反転可能に設け
られた皿バネを挙げることができる。ここで、開裂手段
である封止シートは、内圧が開裂圧力に達するまでは内
圧の増大に従って電流遮断手段を押し上げるように変形
し、圧力が開裂圧力に達すると開裂して内圧を解放する
ものであり、電流遮断手段である皿バネは、内圧が遮断
圧力に達するまではその中心部が電池の内部方向に突出
し、且つ電池の導通経路の一部を構成しており、内圧が
遮断圧力を超えると、電池の導通経路との接続が絶たれ
るように封止シートの押し上げにより反転してその中心
部が電池の外部方向へ突出するものである。
図)及び図2(断面図)に示す。
2及び蓋3からなり、両者が抵抗溶接によって接合され
ている。筐体2の底には、圧力孔2aと端子導出孔2b
とが形成され、また蓋3には排気孔3aと端子導出孔3
bとが形成されている。ここで、圧力孔2aと排気孔3
aとによりガス抜き穴が構成されている。
パッキン4が敷かれ、このパッキン4の上にアルミ箔な
どからなる封止シート5とベース6とが順次積載されて
いる。第1端子7は、ベース6の凸部6aを貫通して当
該ベース6と一体化している。また、この第1端子7の
上側は直角に折れ曲がり、ベース6の上面に密着してい
る。なお、封止シート5の材質としては、前述したアル
ミ箔以外にも、各種金属箔、各種樹脂シートを使用する
こともできる。
体2を介して当該筐体2の下方に突出しており、第1端
子7も凸部6aと共に筐体2の下方に突出している。
配置され、この移動片8の上に皿バネ9が載せられてい
る。この皿バネ9は、図3に示すように略楕円形であ
り、この皿バネ9の表面が封止シート5の側に膨らんで
いる。即ち、皿バネ9の中央部が電池の内部側に突出し
ている。皿バネ9の材質としては、電気伝導性でバネ性
を有する材料の中から適宜選択することができる。
縁板11が載せられる。この絶縁板11の左側には、第
2端子12が貫通し、この第2端子12が蓋3を介して
上方に突出している。この第2端子12に、絶縁リング
13と導電リング14とを嵌め入れ、この第2端子12
の上端を潰して、絶縁リング13と導電リング14とを
固定している。ここで、皿バネ9の両端が第1端子7と
第2端子12に接触しており、第1端子7→皿バネ9→
第2端子12という導通経路が形成されている。
図5(断面図)に示すような非水電解質角型二次電池2
1に組み込まれる。この電池21において、筐体2は蓋
3の周囲から大きくせり出した形状を有し、電池21の
蓋として機能している。電池21の電池ケース23の上
側内周には、環状の絶縁パッキン24が配置され、更に
絶縁パッキン24の内側に筐体2の周縁が嵌入してい
る。電池ケース23の上側周縁は、筐体2の周縁を挟み
込んでいる絶縁パッキン24を封止固定するようにカシ
メられている。これにより、発電要素26が電池ケース
23の内側に気密封止されている。
ヤー27を介して発電要素26の一方の電極に接続され
ている。従って、発電要素26の一方の電極は、ワイヤ
ー27→第1端子7→皿バネ9→第2端子12という導
通経路を経て外部に接続されている。発電要素26の他
方の電極は電池ケース23に接続されている。
21において、過充電又は短絡等を原因として過電流が
流れると、発電要素26からガスが発生して電池ケース
23内の圧力が上昇する。この電池ケース23内の圧力
によって、封止シート5が押し上げられ、これに伴って
移動片8も押し上げられ、この圧力が移動片8を介して
皿バネ9に伝えられる。この電池ケース23の内圧が一
定のレベル(遮断圧力)に達すると、この圧力(遮断圧
力)によって、図6に示すように皿バネ9が反転し、こ
の皿バネ9の裏面が膨らむ。即ち、皿バネ9の中央部が
電池の外部方向に突出する。これにより、皿バネ9の周
縁が第1端子7及び第2端子12が離間し、導通経路を
遮断し、ガスの発生が抑止されて内圧の上昇が停止す
る。
は、3〜10kg/cm2、好ましくは5〜10kg/
cm2に設定する。遮断圧力が3kg/cm2を下回ると
通常の使用に耐えられず、10kg/cm2を超えると
電流遮断時期が遅くなりすぎて危険な状態を招くおそれ
があるので好ましくない。
ば、皿バネ9の材質や厚みなどを変えることなどにより
行うことができる。
されたにもかかわらず、電池ケース23内の圧力が更に
上昇し続ける場合もありうる。その場合には、電池が破
裂することを確実に防止することが必要となる。従っ
て、本発明においては、遮断圧力より高く、且つ電池の
破裂する圧力より低い圧力(開裂圧力)に電池の内圧が
達したときに、図7に示すように封止シート5が開裂す
るようにする。これにより、ガスを電池の外へ逃がして
内圧を解放することができる。
は、12〜30kg/cm2、好ましくは15〜20k
g/cm2に設定する。開裂圧力が12kg/cm2を下
回ると電流の遮断後に漏液しやすくなり、30kg/c
m2を超えると開裂時期が遅くなりすぎて破裂するおそ
れが生じるので好ましくない。
0〜20kg/cm2に設定することが実用上の点から
より好ましい。
ば、封止シート5の材質や厚みなどを変えることなどに
より行うことができる。
説明したような安全装置を備えていることを特徴とする
が、他の構成要素としては従来の非水電解質角型二次電
池を同様の構成とすることができる。
物質としては、目的とする電池の種類に応じて、金属酸
化物、金属硫化物又は特定のポリマーを活物質として用
いて構成することができる。例えば、リチウムイオン非
水電解質角型二次電池を構成する場合、正極活物質とし
ては、TiS2、MoS2、NbSe2、V2O5等のリチ
ウムを含有しない金属硫化物あるいは酸化物や、Lix
MO2(式中、Mは一種以上の遷移金属を表し、通常
0.05≦x≦1.10である)を主体とするリチウム
複合酸化物等を使用することができる。このリチウム複
合酸化物を構成する遷移金属Mとしては、Co、Ni、
Mn等が好ましい。このようなリチウム複合酸化物の具
体例としては、LiCoO2、LiNiO2、LixNiy
Co1-yO2(式中、x、yは電池の充放電状態によって
異なり、通常0<x<1、0.7<y<1.02であ
る)、LiMn2O4等をあげることができる。これらリ
チウム複合酸化物は、適当な負極と適当な電解液と共に
用いて、高電圧を発生する電池を作製することができ、
エネルギー密度的に優れた正極活物質となる。このリチ
ウム複合酸化物は、リチウムの炭酸塩、硝酸塩、酸化物
あるいは水酸化物と、コバルト、マンガンあるいはニッ
ケルなどの炭酸塩、硝酸塩、酸化物、あるいは水酸化物
とを所望の組成に応じて粉砕混合し、酸素雰囲気下で6
00〜1000℃の温度範囲で焼成することにより調製
することができる。
質としては、目的とする電池の種類に応じて種々の材料
を使用することができるが、電池反応に寄与する金属イ
オン、特にリチウムイオンをドープ且つ脱ドープ可能な
炭素質材料をあげることができる。このような炭素質材
料としては2000℃以下の比較的低い温度で焼成して
得られる低結晶性炭素質材料や、結晶化しやすい原料を
3000℃近くの高温で処理した高結晶性炭素材料等を
使用することができる。例えば、熱分解炭素類、コーク
ス類(ピッチコークス、ニードルコークス、石油コーク
ス等)、人造黒鉛類、天然黒鉛類、ガラス状炭素類、有
機高分子化合物焼成体(フラン樹脂等を適当な温度で焼
成し炭素化したもの)、炭素繊維、活性炭などを使用す
ることができる。中でも、(002)面の面間隔が3.
70オングストローム以上、真密度が1.70g/cc
未満、且つ空気気流中における示差熱分析で700℃以
上に発熱ピークを持たない低結晶性炭素質材料や、負極
合剤充填性の高い真比重が2.10g/cc以上の高結
晶性炭素質材料を好ましく使用することができる。
ては、例えば、プロピレンカーボネート、エチレンカー
ボネート、ジエチルカーボネート、メチルエチルカーボ
ネート、1,2−ジメトキシエタン、1,2−ジエトキ
シエタン、γ−ブチロラクトン、テトラヒドロフラン、
1,3−ジオキソラン、ジプロピルカーボネート、ジエ
チルエーテル、スルホラン、メチルスルホラン、アセト
ニトリル、プロピルニトリル、アニソール、酢酸エステ
ル、プロピオン酸エステル等を使用することができ、2
種以上を混合して使用してもよい。
ては、リチウム、ナトリウム、アルミニウム等の軽金属
の塩を使用することができ、当該非水電解液を使用する
電池種類等に応じて適宜定めることができる。例えば、
リチウムイオン非水電解質角型二次電池を構成する場
合、電解質としては、LiClO4、LiAsF6、Li
PF6、LiBF4、LiCF3SO3、LiN(CF3SO
2)2等のリチウム塩を使用することができる。
集電体や電池缶なども従来の非水電解質角型二次電池と
同様の構成とすることができる。また、電池の製造も従
来と同様に行うことができる。
る。
れに酸素を含む官能基を10〜20重量%導入した後
(酸素架橋)、不活性ガス気流中、温度1000℃で焼
成してガラス状カーボンに近い性質を持った炭素質材料
を得た。この材料について、X線回析測定を行った結
果、(002)面の面間隔は3.76オングストローム
であり、ピクノメータにより測定を行ったところ、真比
重は1.58g/cm3であった。この炭素質材料を粉
砕し、平均粒径10μmの炭素質材料粉末とした。
着材としてポリフッ化ビニリデン(PVDF)10重量
部とを混合して負極合剤を調整した。次に、この負極合
剤をN−メチルピロリドンに分散させて、ペースト状の
負極合剤スラリーを調整した。
厚さ10μmの帯状の銅箔の両面に塗布、乾燥後、ロー
ラープレス機にて圧縮成形して帯状負極を作製した。得
られた帯状負極の合剤の厚みは両面共に80μmであっ
た。また、帯状負極の幅は41.5mm、長さは505
mmであった。
トをLiとCoとのモル比が1:1となるように混合
し、大気雰囲気下、900℃で5時間焼成することによ
り正極活物質(LiCoO2)を合成した。この材料につ
いてX線回析測定を行った結果JCPDSカードのLi
CoO2のデータと非常に一致していた。
O2の粉末を得た。このようにして得られたLiCoO2
を用い、LiCoO291重量部、導電材としてグラフ
ァイト6重量部、及び結着剤としてポリフツ化ビニリデ
ン3重量部の割合で混合して正極合剤を調製し、これを
N−メチル−2−ピロリドンに分散してスラリー状の正
極合剤を調製した。
状の20μm厚のアルミニウム箔の両面に塗布し、乾燥
後ローラープレス機で圧縮成形して正極を作成した。こ
の帯状正極の合剤厚みは両面共に80μmであった。ま
た、帯状正極の幅は39.5mm、長さは490mmで
あった。
た帯状の正極、25μm厚の微孔性ポリプレンフィルム
セパレーター、負極及び25μm厚の微孔性ポリプレン
フィルムセパレーターをこの順で積層してから菱形形状
を有する巻き取り芯に渦巻型に多数回巻回して渦巻型電
極体を作製し、幅40mmの粘着テープで終端部を固定
した後、圧力を加え変形させ、断面が長円形の渦巻型電
極体を得た。
電池缶にスプリング板と共に、上記長円形渦巻型電極体
を収納し、電極体の上下両面に絶縁板を配置した。そし
て、負極の集電を取るためにニッケル製の負極リードの
一端を電極に圧着し、他端を電池缶に溶接した。また、
正極の集電を取るためにアルミニウム製の正極リードの
一端を正極にとりつけ、他端を、図1に示す安全装置の
第1端子(図1符号7)に接続した。次に電池内にプロ
ピレンカーボネート50VOL%とジエチルカーボネー
ト50VOL%の混合溶媒中にLiPF61モル/リッ
トルの割合で溶解させた電解液を注入した。そして、安
全装置の蓋(図1符号3)を電池の蓋として機能させる
ように安全装置を電池缶に収容し、その周縁部をレーザ
ー溶接することにより密封した。これにより、図4に示
すような、厚み8mm、高さ48mm、幅34mmの角
型電池を作製した。
断圧力を3kg/cm2に設定し、開裂圧力を12kg
/cm2に設定した。
解質角型二次電池を作製した。
更する以外は実施例1と同様にして非水電解質角型二次
電池を作製した。
の電池を、充電終止電圧4.20V,充電電流300m
Aにて10時間充電して満充電状態にした。この際、比
較例2の電池(遮断圧力2kg/cm2)の安全装置は
過充電状態となる前に作動して導電経路を遮断した。
するために、充電電流1.4Aで20Vの電圧を印加
し、安全装置が作動して導電経路を遮断するまで過充電
テストを行った。その結果を表1に示す。
効に開裂するか否かを確認するために、各電池をガスバ
ーナーで加熱する燃焼テストを行った。その結果も表1
に示す。
水電解質角型二次電池は、過充電時に電池内圧が遮断圧
力に達した場合には導通経路が遮断された。また、電池
をガスバーナーなどで加熱し、電池の内圧が開裂圧力に
達した場合には、有効に内圧を解放することができた。
に導電経路が遮断され、十分に充電できなかった。従っ
て、通常使用においては遮断圧力を3kg/cm2以上
とする必要があることがわかる。
例3の電池の場合には、遮断時期が遅くなり電池の破裂
が防止できなかった。従って、遮断圧力は10kg/c
m2以下とする必要があることがわかる。
電池の場合には、導通経路の遮断後の内圧上昇により封
止シートが開裂して漏液してしまった。従って、開裂圧
力を12kg/cm2以上とする必要があることがわか
る。
比較例5の電池の場合には、開裂弁の動作が遅れ、電池
が膨れて変形して破裂してしまった。従って、開裂圧力
を30kg/cm2以下とする必要があることがわか
る。
電池は、過充電テスト中及び燃焼テスト中に破裂してし
まい、安全性に問題があった。従って、非水電解質角型
二次電池には安全装置の装着が必要であることがわか
る。
電解質角型二次電池の内圧が高まった場合に、電流を確
実に遮断して電池の内圧の上昇を防止することができ
る。また、電流を遮断しても内圧が更に高まる場合に
は、電池が破裂するなどの危険な状態となる前に、電池
の異常な内圧を確実に解放できる。
全装置の斜視図である。
る。
池の斜視図である。
る。
Claims (2)
- 【請求項1】 電池内圧が所定の圧力以上に上昇するこ
とを防止するための安全装置を備えた密封型非水電解質
角型二次電池において、安全装置は、内圧が遮断圧力に
達したときに電流を遮断するための電流遮断手段と、内
圧が開裂圧力に達したときに自らが開裂することにより
内圧を解放するための開裂手段とを有し、且つ遮断圧力
が3〜10kg/cm2であり、開裂圧力が12〜30
kg/cm2であることを特徴とする密封型非水電解質
角型二次電池。 - 【請求項2】 開裂手段が、密封型非水電解質角型二次
電池の内部から外部に通じるガス抜き穴を密封するよう
に設けられた封止シートであり、 電流遮断手段が、ガス抜き穴の内部であって封止シート
の上部に反転可能に設けられた皿バネであり、 ここで、開裂手段である封止シートは、内圧が開裂圧力
に達するまでは内圧の増大に従って電流遮断手段を押し
上げるように変形し、圧力が開裂圧力に達すると開裂し
て内圧を解放するものであり、 そして電流遮断手段である皿バネは、内圧が遮断圧力に
達するまではその中心部が電池の内部方向に突出し、且
つ電池の導通経路の一部を構成しており、内圧が遮断圧
力を超えると、電池の導通経路との接続が絶たれるよう
に封止シートの押し上げにより反転してその中心部が電
池の外部方向へ突出するものである請求項1記載の密封
型非水電解質角型二次電池。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP35017495A JP3677845B2 (ja) | 1995-12-23 | 1995-12-23 | 密封型非水電解質角型二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP35017495A JP3677845B2 (ja) | 1995-12-23 | 1995-12-23 | 密封型非水電解質角型二次電池 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
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JPH09180698A true JPH09180698A (ja) | 1997-07-11 |
JP3677845B2 JP3677845B2 (ja) | 2005-08-03 |
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ID=18408724
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP35017495A Expired - Fee Related JP3677845B2 (ja) | 1995-12-23 | 1995-12-23 | 密封型非水電解質角型二次電池 |
Country Status (1)
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JP (1) | JP3677845B2 (ja) |
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