JPH09176213A - ジエンゴムラテックスを製造するためのセミバッチ式乳化プロセス、該プロセスで製造されるゴムラテックス、並びに該ラテックスから製造されるグラフト共重合体 - Google Patents
ジエンゴムラテックスを製造するためのセミバッチ式乳化プロセス、該プロセスで製造されるゴムラテックス、並びに該ラテックスから製造されるグラフト共重合体Info
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- JPH09176213A JPH09176213A JP8222964A JP22296496A JPH09176213A JP H09176213 A JPH09176213 A JP H09176213A JP 8222964 A JP8222964 A JP 8222964A JP 22296496 A JP22296496 A JP 22296496A JP H09176213 A JPH09176213 A JP H09176213A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 ゴムラテックスを製造するためのセミバッチ
プロセス。 【解決手段】 （ａ）圧力容器の総容積の４０〜８０容
量％を占めるのに十分な量の初期液体バッチ組成物
（水、乳化剤及びジエン単量体を含む）を用意し、
（ｂ）ジエン単量体と開始剤を含んでなる液体供給組成
物を上記容器に供給し、（ｃ）容器中の液体及び蒸気を
冷却するための冷却作用を上記容器に与え、かつ（ｄ）
上記連続供給時及びその後に上記ジエン単量体を反応さ
せて、反応に使用したジエン単量体の総モル数を基準に
して８０モル％以上の最終ジエン単量体転化率として、
上記容器内の最終液体容積を該容器の全容積の８０容量
％以上とすることを含んでなる方法。当該方法では、反
応速度は効率的な蒸気冷却空間が最大となるプロセスの
初期にピークに達する。また、プロセス全体を通して低
いラテックス粘度に維持されるので、効率的な液相冷却
がもたらされる。
プロセス。 【解決手段】 （ａ）圧力容器の総容積の４０〜８０容
量％を占めるのに十分な量の初期液体バッチ組成物
（水、乳化剤及びジエン単量体を含む）を用意し、
（ｂ）ジエン単量体と開始剤を含んでなる液体供給組成
物を上記容器に供給し、（ｃ）容器中の液体及び蒸気を
冷却するための冷却作用を上記容器に与え、かつ（ｄ）
上記連続供給時及びその後に上記ジエン単量体を反応さ
せて、反応に使用したジエン単量体の総モル数を基準に
して８０モル％以上の最終ジエン単量体転化率として、
上記容器内の最終液体容積を該容器の全容積の８０容量
％以上とすることを含んでなる方法。当該方法では、反
応速度は効率的な蒸気冷却空間が最大となるプロセスの
初期にピークに達する。また、プロセス全体を通して低
いラテックス粘度に維持されるので、効率的な液相冷却
がもたらされる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ゴムラテックスを
製造するための乳化プロセス、該プロセスで製造される
ゴムラテックス、並びに該ゴムラテックスから製造され
るグラフト共重合体に関する。より詳細には、本発明
は、ジエンゴムラッテクスを製造するための乳化プロセ
ス、該プロセスで製造されるジエンゴムラテックス、並
びに該ゴムラテックスから製造されるグラフト共重合体
に関する。
製造するための乳化プロセス、該プロセスで製造される
ゴムラテックス、並びに該ゴムラテックスから製造され
るグラフト共重合体に関する。より詳細には、本発明
は、ジエンゴムラッテクスを製造するための乳化プロセ
ス、該プロセスで製造されるジエンゴムラテックス、並
びに該ゴムラテックスから製造されるグラフト共重合体
に関する。
【０００２】
【従来の技術】ジエンゴムラッテクスを製造するための
バッチプロセスは公知であり、例えば、米国特許第４０
７０３２４号（Ｆｒｏｎｚｏｎ他，１９７８年１月２４
日発行）及び同第３５６３９４６号（Ｍｉｌｌｅｒ他，
１９７１年２月１６日発行）を参照されたい。これらの
米国特許の開示内容は文献の援用によって本明細書の内
容の一部をなす。従前のバッチプロセスは、（ａ）ラテ
ックス粘度がピークに達するときに発熱がピークに達
し、そのため高い液体粘度のために液相の除熱が最も非
効率的なときに液相からの除熱要求量がピークに達する
という望ましくない発熱パターンを有していて、（ｂ）
プロセス途中の液体の容積収縮のために、反応容器の容
積全体の一部しか利用されず、（ｃ）発熱反応による熱
の除去を制御するために甚だしく長い反応時間が必要と
され、しかも（ｄ）除熱装置に高いピーク負荷を要する
のが一般的であった。また、こうしたプロセスは残念な
ことに幾分広いゴム粒度分布を与えるだけでなく、極微
細粒子（＜５００Å）を高レベルでもたらすのが通例で
あった。
バッチプロセスは公知であり、例えば、米国特許第４０
７０３２４号（Ｆｒｏｎｚｏｎ他，１９７８年１月２４
日発行）及び同第３５６３９４６号（Ｍｉｌｌｅｒ他，
１９７１年２月１６日発行）を参照されたい。これらの
米国特許の開示内容は文献の援用によって本明細書の内
容の一部をなす。従前のバッチプロセスは、（ａ）ラテ
ックス粘度がピークに達するときに発熱がピークに達
し、そのため高い液体粘度のために液相の除熱が最も非
効率的なときに液相からの除熱要求量がピークに達する
という望ましくない発熱パターンを有していて、（ｂ）
プロセス途中の液体の容積収縮のために、反応容器の容
積全体の一部しか利用されず、（ｃ）発熱反応による熱
の除去を制御するために甚だしく長い反応時間が必要と
され、しかも（ｄ）除熱装置に高いピーク負荷を要する
のが一般的であった。また、こうしたプロセスは残念な
ことに幾分広いゴム粒度分布を与えるだけでなく、極微
細粒子（＜５００Å）を高レベルでもたらすのが通例で
あった。
【０００３】したがって、（ａ）プロセスの最も効率的
な除熱期に発熱がピークに達し、（ｂ）最終液体ラテッ
クスに利用される反応容器の容積が増加し、（ｃ）所定
容器サイズでのジエンゴム生産量が増大し、（ｄ）プロ
セス全体を通して低いラテックス粘度に維持され、しか
も（ｅ）反応容器中の未反応ジエン単量体の量が最小限
になるようなバッチ式乳化ジエン重合プロセスを提供す
ることが求められている。グラフト共重合体に使用する
ため、狭い粒度分布を与えるバッチ形式の方法に対する
ニーズも存在する。
な除熱期に発熱がピークに達し、（ｂ）最終液体ラテッ
クスに利用される反応容器の容積が増加し、（ｃ）所定
容器サイズでのジエンゴム生産量が増大し、（ｄ）プロ
セス全体を通して低いラテックス粘度に維持され、しか
も（ｅ）反応容器中の未反応ジエン単量体の量が最小限
になるようなバッチ式乳化ジエン重合プロセスを提供す
ることが求められている。グラフト共重合体に使用する
ため、狭い粒度分布を与えるバッチ形式の方法に対する
ニーズも存在する。
【０００４】
【発明の概要】本発明は圧力容器内でジエンゴムラテッ
クスを製造するためのセミバッチプロセスに関する。こ
の方法には、（ａ）圧力容器に、水、乳化剤、ジエン単
量体並びに任意成分として無機及び有機塩を含んでなる
初期液体バッチ組成物を用意する段階、（ｂ）ジエン単
量体と開始剤（開始剤は水に溶解させてもよい）を含ん
でなる液体供給組成物を上記容器に供給する段階が含ま
れる。この供給の速度は、（ａ）未反応ジエン単量体の
レベルが最小限になり、（ｂ）ピーク発熱がプロセスの
初期に起こり、（ｃ）所定容器サイズにつき純然たるバ
ッチプロセスよりも生産量の増大が見込め、しかも
（ｄ）プロセス全体を通して低ラテックス粘度に保たれ
るようなものである。ゴムラテックス及びそれから製造
されるグラフト共重合体も提供される。
クスを製造するためのセミバッチプロセスに関する。こ
の方法には、（ａ）圧力容器に、水、乳化剤、ジエン単
量体並びに任意成分として無機及び有機塩を含んでなる
初期液体バッチ組成物を用意する段階、（ｂ）ジエン単
量体と開始剤（開始剤は水に溶解させてもよい）を含ん
でなる液体供給組成物を上記容器に供給する段階が含ま
れる。この供給の速度は、（ａ）未反応ジエン単量体の
レベルが最小限になり、（ｂ）ピーク発熱がプロセスの
初期に起こり、（ｃ）所定容器サイズにつき純然たるバ
ッチプロセスよりも生産量の増大が見込め、しかも
（ｄ）プロセス全体を通して低ラテックス粘度に保たれ
るようなものである。ゴムラテックス及びそれから製造
されるグラフト共重合体も提供される。
【０００５】
【好ましい実施形態の説明】図１、図２及び図３Ｂに示
した通り、圧力容器（１０）内での乳化重合によりジエ
ン系合成ゴムラテックスを製造するためのセミバッチ法
が提供される。この方法には、（ａ）容器（１０）に、
初期液体レベル（１２）で例示されるごとく、該容器の
容積の４０〜８０％を占めるに足る初期液体バッチ組成
物（１１）を用意する段階、（ｂ）液体供給組成物（１
３）を上記容器に供給する段階、（ｃ）供給中及び供給
後に容器（１０）内でジエン単量体を反応させてゴムラ
テックス粒子を含む最終液体組成物（１４）（図２参
照）を生成させる段階が含まれる。
した通り、圧力容器（１０）内での乳化重合によりジエ
ン系合成ゴムラテックスを製造するためのセミバッチ法
が提供される。この方法には、（ａ）容器（１０）に、
初期液体レベル（１２）で例示されるごとく、該容器の
容積の４０〜８０％を占めるに足る初期液体バッチ組成
物（１１）を用意する段階、（ｂ）液体供給組成物（１
３）を上記容器に供給する段階、（ｃ）供給中及び供給
後に容器（１０）内でジエン単量体を反応させてゴムラ
テックス粒子を含む最終液体組成物（１４）（図２参
照）を生成させる段階が含まれる。
【０００６】初期液体バッチ組成物は（ａ）水、（ｂ）
乳化剤及び（ｃ）ジエン単量体を必須成分として含んで
なり、その他各種の添加剤及びコモノマーを含んでいて
もよい。好ましくは、初期液体バッチ組成物は（ｄ）電
解質、（ｅ）還元剤、（ｆ）重金属塩及び（ｇ）錯化剤
も含有する。初期液体バッチ組成物は、容器（１０）
に、該容器の容積の４０〜８０％を占めるに足るレベル
（１２）で用意され、さらに好ましくは容器の容積の５
０〜７０％、最も好ましくは５０〜６０％を占めるに足
るレベル（１２）で用意される。容器（１０）の容積と
は、ジエン反応体を含んだ液体又は蒸気の占有し得る容
器の内容積として定義される。初期液体レベルがこのよ
うに比較的低いことで、効率的な蒸気空間冷却を最大限
に活用することが可能になる。また、供給組成物に高活
性開始剤を利用する場合には、反応速度及び発熱速度が
プロセスの初期段階にピークに達するようにでき、その
ときの液体レベルは比較的低くてしかも効率的な蒸気冷
却空間は最大となる。初期液体バッチ組成物に含まれる
ジエンの量は、好ましくは該プロセス全体を通して使用
されるジエン単量体の総モル数を基準にして、１０〜３
０モル％、さらに好ましくは１５〜２５モル％、最も好
ましくは１８〜２２モル％である。初期ジエン単量体の
量がこのように低いことで、より大幅な反応速度制御が
可能になる。
乳化剤及び（ｃ）ジエン単量体を必須成分として含んで
なり、その他各種の添加剤及びコモノマーを含んでいて
もよい。好ましくは、初期液体バッチ組成物は（ｄ）電
解質、（ｅ）還元剤、（ｆ）重金属塩及び（ｇ）錯化剤
も含有する。初期液体バッチ組成物は、容器（１０）
に、該容器の容積の４０〜８０％を占めるに足るレベル
（１２）で用意され、さらに好ましくは容器の容積の５
０〜７０％、最も好ましくは５０〜６０％を占めるに足
るレベル（１２）で用意される。容器（１０）の容積と
は、ジエン反応体を含んだ液体又は蒸気の占有し得る容
器の内容積として定義される。初期液体レベルがこのよ
うに比較的低いことで、効率的な蒸気空間冷却を最大限
に活用することが可能になる。また、供給組成物に高活
性開始剤を利用する場合には、反応速度及び発熱速度が
プロセスの初期段階にピークに達するようにでき、その
ときの液体レベルは比較的低くてしかも効率的な蒸気冷
却空間は最大となる。初期液体バッチ組成物に含まれる
ジエンの量は、好ましくは該プロセス全体を通して使用
されるジエン単量体の総モル数を基準にして、１０〜３
０モル％、さらに好ましくは１５〜２５モル％、最も好
ましくは１８〜２２モル％である。初期ジエン単量体の
量がこのように低いことで、より大幅な反応速度制御が
可能になる。
【０００７】供給組成物（１３）は（Ａ）ジエン単量体
及び（Ｂ）開始剤を必須成分として含んでなるが、任意
成分として他の添加剤及びコモノマーを含んでいてもよ
い。供給組成物（１３）は上記ジエン単量体の残りを反
応容器に供給するが、その供給は、最終液体容積（最終
レベル（１６））が反応容器の全容積を基準にして８０
容量％以上、好ましくは８３容量％以上、最も好ましく
は８４容量％以上となり、かつジエン単量体転化率が該
プロセスに使用したジエン単量体の総モル数を基準にし
て８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上、最も好
ましくは９４モル％以上となるように、制御された速度
で所定の時間にわたって行う。
及び（Ｂ）開始剤を必須成分として含んでなるが、任意
成分として他の添加剤及びコモノマーを含んでいてもよ
い。供給組成物（１３）は上記ジエン単量体の残りを反
応容器に供給するが、その供給は、最終液体容積（最終
レベル（１６））が反応容器の全容積を基準にして８０
容量％以上、好ましくは８３容量％以上、最も好ましく
は８４容量％以上となり、かつジエン単量体転化率が該
プロセスに使用したジエン単量体の総モル数を基準にし
て８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上、最も好
ましくは９４モル％以上となるように、制御された速度
で所定の時間にわたって行う。
【０００８】本プロセスでは高活性開始剤を使用するこ
とができるので、該開始剤を上記供給原料と共に投入し
て発熱速度をプロセスの初期段階で最大にすることで、
全体としての反応速度が促進される。反応速度は、反応
開始後２時間以内の、容器内の蒸気空間が最大となって
蒸気空間冷却（一般に液体空間冷却よりも効率的であ
る）が最大レベルとなるときに、ピークに達するのが好
ましい。
とができるので、該開始剤を上記供給原料と共に投入し
て発熱速度をプロセスの初期段階で最大にすることで、
全体としての反応速度が促進される。反応速度は、反応
開始後２時間以内の、容器内の蒸気空間が最大となって
蒸気空間冷却（一般に液体空間冷却よりも効率的であ
る）が最大レベルとなるときに、ピークに達するのが好
ましい。
【０００９】本発明のラテックス粘度は、反応容器中ず
っと、好ましくは２００センチポアズ（ｃＰ）以下（例
えばオートメーション・プロダクツ社(Automation Prod
uctsInc.)製型番ＣＬ−１０ ＤＶ３オンライン粘度計
で測定して）であり、さらに好ましくは５０〜２００ｃ
Ｐの間にある。これとは対照的に、単純なバッチ反応で
は２００ｃＰを上回る（例えば３００ｃＰを超える）ラ
テックス粘度が生じ得る。一般に、粘度が上昇すると液
相の冷却効率が下がる。
っと、好ましくは２００センチポアズ（ｃＰ）以下（例
えばオートメーション・プロダクツ社(Automation Prod
uctsInc.)製型番ＣＬ−１０ ＤＶ３オンライン粘度計
で測定して）であり、さらに好ましくは５０〜２００ｃ
Ｐの間にある。これとは対照的に、単純なバッチ反応で
は２００ｃＰを上回る（例えば３００ｃＰを超える）ラ
テックス粘度が生じ得る。一般に、粘度が上昇すると液
相の冷却効率が下がる。
【００１０】本発明のセミバッチプロセスの除熱要求量
では、ピーク負荷が反応プロセスの中期になることもあ
る単純なバッチ反応で通例みられるよりも、容器冷却ジ
ャケット（１８）に対する冷却負荷がより均一に分布す
ることが見込まれる。本セミバッチプロセスでは、プロ
セス全体を通じて反応容器内の未反応ジエン単量体がバ
ッチプロセスに比べて低いレベルにあるので、反応の制
御のレベルが高まる。また、当該セミバッチプロセスで
は容器圧（圧力計（２０））も低くできる。
では、ピーク負荷が反応プロセスの中期になることもあ
る単純なバッチ反応で通例みられるよりも、容器冷却ジ
ャケット（１８）に対する冷却負荷がより均一に分布す
ることが見込まれる。本セミバッチプロセスでは、プロ
セス全体を通じて反応容器内の未反応ジエン単量体がバ
ッチプロセスに比べて低いレベルにあるので、反応の制
御のレベルが高まる。また、当該セミバッチプロセスで
は容器圧（圧力計（２０））も低くできる。
【００１１】ゴムラテックスはジエンゴムラテックスで
ある。好適なジエン単量体としてはブタジエン及びイソ
プレンがあり、ブタジエンと５０重量％以下（例えば３
５重量％以下）のコモノマー（スチレン、アクリロニト
リル、メチルメタクリレート又はＣ1 〜Ｃ6 アルキルア
クリレートなど）との共重合体を製造するために各種の
コモノマーが存在していてもよい。これらの重合体及び
共重合体は水系ラジカル乳化重合によって製造され、所
望によりジ−又はトリ−ビニル又はアリル単量体或いは
かかる単量体又は構造体の混合物で架橋してもよい。
ある。好適なジエン単量体としてはブタジエン及びイソ
プレンがあり、ブタジエンと５０重量％以下（例えば３
５重量％以下）のコモノマー（スチレン、アクリロニト
リル、メチルメタクリレート又はＣ1 〜Ｃ6 アルキルア
クリレートなど）との共重合体を製造するために各種の
コモノマーが存在していてもよい。これらの重合体及び
共重合体は水系ラジカル乳化重合によって製造され、所
望によりジ−又はトリ−ビニル又はアリル単量体或いは
かかる単量体又は構造体の混合物で架橋してもよい。
【００１２】コモノマーはゴム中に、単量体の合計重量
を基準にして５０重量％未満、好ましくは４０重量％未
満、最も好ましくは２０重量％未満のレベルで存在し得
る。概してコモノマーは還流冷却の効率を下げる傾向が
あるためコモノマーは全く使用しないのが最も好まし
い。好適なコモノマーとしてはビニル芳香族単量体及び
シアン化ビニル（不飽和ニトリル）系単量体がある。
を基準にして５０重量％未満、好ましくは４０重量％未
満、最も好ましくは２０重量％未満のレベルで存在し得
る。概してコモノマーは還流冷却の効率を下げる傾向が
あるためコモノマーは全く使用しないのが最も好まし
い。好適なコモノマーとしてはビニル芳香族単量体及び
シアン化ビニル（不飽和ニトリル）系単量体がある。
【００１３】使用することのできるモノビニリデン芳香
族単量体（ビニル芳香族単量体）としては、スチレン、
α−メチルスチレン、ハロスチレン、すなわち、ジブロ
モスチレン、環上にモノ−又はジ−アルキル、アルコキ
シ又はヒドロキシ置換基を有するモノビニリデン芳香族
単量体、すなわち、ビニルトルエン、ビニルキシレン、
ブチルスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン又はメトキシ
スチレン、或いはこれらの混合物が挙げられる。利用さ
れるモノビニリデン芳香族単量体は次の一般式で表され
る。
族単量体（ビニル芳香族単量体）としては、スチレン、
α−メチルスチレン、ハロスチレン、すなわち、ジブロ
モスチレン、環上にモノ−又はジ−アルキル、アルコキ
シ又はヒドロキシ置換基を有するモノビニリデン芳香族
単量体、すなわち、ビニルトルエン、ビニルキシレン、
ブチルスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン又はメトキシ
スチレン、或いはこれらの混合物が挙げられる。利用さ
れるモノビニリデン芳香族単量体は次の一般式で表され
る。
【００１４】
【化１】
【００１５】式中、Ｘは水素、炭素原子数１〜５のアル
キル基、シクロアルキル、アリール、アルカリール、ア
ラルキル、アルコキシ、アリールオキシ及びハロゲンか
らなる群から選択される。Ｒは水素、炭素原子数１〜５
のアルキル基及び臭素や塩素のようなハロゲンからなる
群から選択される。置換ビニル芳香族化合物の具体例と
しては、４−メチルスチレン、３，５−ジエチルスチレ
ン、４−ｎ−プロピルスチレン、α−メチルスチレン、
α−メチルビニルトルエン、α−クロロスチレン、α−
ブロモスチレン、ジクロロスチレン、ジブロモスチレ
ン、テトラクロロスチレン、及びそれらの混合物などが
挙げられる。使用される好ましいモノビニリデン芳香族
単量体はスチレン及び／又はα−メチルスチレンであ
る。
キル基、シクロアルキル、アリール、アルカリール、ア
ラルキル、アルコキシ、アリールオキシ及びハロゲンか
らなる群から選択される。Ｒは水素、炭素原子数１〜５
のアルキル基及び臭素や塩素のようなハロゲンからなる
群から選択される。置換ビニル芳香族化合物の具体例と
しては、４−メチルスチレン、３，５−ジエチルスチレ
ン、４−ｎ−プロピルスチレン、α−メチルスチレン、
α−メチルビニルトルエン、α−クロロスチレン、α−
ブロモスチレン、ジクロロスチレン、ジブロモスチレ
ン、テトラクロロスチレン、及びそれらの混合物などが
挙げられる。使用される好ましいモノビニリデン芳香族
単量体はスチレン及び／又はα−メチルスチレンであ
る。
【００１６】好適なシアン化ビニル単量体には、アクリ
ロニトリル並びにメタクリロニトリルのような置換シア
ン化ビニルが含まれる。アクリロニトリル及び置換アク
リロニトリルは次の一般式で表すことができる。
ロニトリル並びにメタクリロニトリルのような置換シア
ン化ビニルが含まれる。アクリロニトリル及び置換アク
リロニトリルは次の一般式で表すことができる。
【００１７】
【化２】
【００１８】式中、Ｒ1 は、上記で定義したＲについて
規定したものと同じ群から選択し得る。かかる単量体の
具体例としては、アクリロニトリル、エタクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル
及びα−ブロモアクリロニトリルが挙げられる。好まし
い開始剤は、クメンヒドロペルオキシドその他のヒドロ
ペルオキシドと他の化合物（例えば還元剤、重金属塩及
び錯化剤など）とを組み合わせた高活性レドックス開始
剤である。開始剤は、反応の全ジエンのうち１時間当た
りに反応したものが１０％以上、好ましくは１５％以
上、さらに好ましくは１６〜２０％となる初期反応速度
（例えば２時間目）を与えるのに充分であるべきであ
る。熱開始剤も、充分な重合速度が得られれば、同様の
結果をもたらすであろう。
規定したものと同じ群から選択し得る。かかる単量体の
具体例としては、アクリロニトリル、エタクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル
及びα−ブロモアクリロニトリルが挙げられる。好まし
い開始剤は、クメンヒドロペルオキシドその他のヒドロ
ペルオキシドと他の化合物（例えば還元剤、重金属塩及
び錯化剤など）とを組み合わせた高活性レドックス開始
剤である。開始剤は、反応の全ジエンのうち１時間当た
りに反応したものが１０％以上、好ましくは１５％以
上、さらに好ましくは１６〜２０％となる初期反応速度
（例えば２時間目）を与えるのに充分であるべきであ
る。熱開始剤も、充分な重合速度が得られれば、同様の
結果をもたらすであろう。
【００１９】本発明は、圧力容器内における乳化重合で
ジエン系合成ゴムラテックスを製造するためのセミバッ
チ法を提供するが、当該方法は （ａ）上記圧力容器の総容積の４０〜８０容量％を占め
るのに十分な量の初期液体バッチ組成物を該容器に用意
して、上記容器の初期蒸気空間を容器の総容積の２０〜
６０容量％とする段階であって、上記初期液体組成物が
水、乳化剤及びジエン単量体を含んでなり、該ジ
エン単量体が当該セミバッチプロセス全体を通じて投入
されるジエン単量体の総モル数を基準にして１０〜３０
モル％のレベルで存在し、上記初期液体組成物が１２０
〜１５５°Ｆの温度（温度計（２２））及び下記連続供
給時に液体及び蒸気を冷却するための冷却作用を容器に
与える対応初期蒸気圧を有する段階、 （ｂ）ジエン単量体と開始剤を含んでなる液体供給
組成物を上記容器に連続的に供給する段階、 （ｃ）上記連続供給時に液体及び蒸気を冷却するための
冷却作用を上記容器に与える段階、 （ｄ）上記連続供給時及び供給後に上記ジエン単量体を
反応させて、最終ジエン単量体転化率を反応に使用した
ジエン単量体の総モル数を基準にして８０モル％以上及
び上記容器の液体容積を容器の全容積の８０容量％以上
とする段階を含んでなる。
ジエン系合成ゴムラテックスを製造するためのセミバッ
チ法を提供するが、当該方法は （ａ）上記圧力容器の総容積の４０〜８０容量％を占め
るのに十分な量の初期液体バッチ組成物を該容器に用意
して、上記容器の初期蒸気空間を容器の総容積の２０〜
６０容量％とする段階であって、上記初期液体組成物が
水、乳化剤及びジエン単量体を含んでなり、該ジ
エン単量体が当該セミバッチプロセス全体を通じて投入
されるジエン単量体の総モル数を基準にして１０〜３０
モル％のレベルで存在し、上記初期液体組成物が１２０
〜１５５°Ｆの温度（温度計（２２））及び下記連続供
給時に液体及び蒸気を冷却するための冷却作用を容器に
与える対応初期蒸気圧を有する段階、 （ｂ）ジエン単量体と開始剤を含んでなる液体供給
組成物を上記容器に連続的に供給する段階、 （ｃ）上記連続供給時に液体及び蒸気を冷却するための
冷却作用を上記容器に与える段階、 （ｄ）上記連続供給時及び供給後に上記ジエン単量体を
反応させて、最終ジエン単量体転化率を反応に使用した
ジエン単量体の総モル数を基準にして８０モル％以上及
び上記容器の液体容積を容器の全容積の８０容量％以上
とする段階を含んでなる。
【００２０】好ましくは、全反応時間は９時間以内であ
り、最終反応温度は１６０°Ｆ〜１８０°Ｆである。製
造されるゴムラテックスは、好ましくは、６００Å〜１
２００Åの数平均粒子径を有しており、粒子径５００Å
未満の粒子の数は１０％未満である。反応液の粘度は、
好ましくは、反応容器中ずっと２００センチポアズ未満
である。供給は、好ましくは初期バッチ液体組成物の総
容積を基準にして毎時５〜２０容量％の速度で行い、好
ましくは当該プロセスの最初の２〜６時間で供給を完了
する。好ましくは、反応熱の２０〜６０％が蒸気冷却
（ジエン単量体及び任意コモノマーの凝縮）によって除
去される。混合は好ましくは撹拌機（２４）を用いて反
応中実施する。
り、最終反応温度は１６０°Ｆ〜１８０°Ｆである。製
造されるゴムラテックスは、好ましくは、６００Å〜１
２００Åの数平均粒子径を有しており、粒子径５００Å
未満の粒子の数は１０％未満である。反応液の粘度は、
好ましくは、反応容器中ずっと２００センチポアズ未満
である。供給は、好ましくは初期バッチ液体組成物の総
容積を基準にして毎時５〜２０容量％の速度で行い、好
ましくは当該プロセスの最初の２〜６時間で供給を完了
する。好ましくは、反応熱の２０〜６０％が蒸気冷却
（ジエン単量体及び任意コモノマーの凝縮）によって除
去される。混合は好ましくは撹拌機（２４）を用いて反
応中実施する。
【００２１】最終液体バッチ組成物は、弁（２６）の作
動（開放）により取り出すことができ、流出する最終生
成物の流れ（２８）が得られる。図１では、弁（２６）
は閉じられており、流れ（２８）として流出する生成物
は全くないが、図２では弁（２６）は、生成物を流れ
（２８）として流出させるために開放し得る。図３で
は、本発明の代表的セミバッチプロセス（３２）を対照
バッチプロセス（３０）と対比した。図４Ａ及び図４Ｂ
では、対照バッチプロセスのジャケット温度プロフィー
ル（３４）を本発明のセミバッチプロセスのジャケット
温度プロフィール（３６）と比較した。図５では、対照
バッチ反応及び本発明のセミバッチ反応についての反応
容器の容積プロフィールを対比した。図６では、対照バ
ッチ反応及び本発明のセミバッチ反応についての反応容
器内の未反応ジエン（ＢＤ）単量体の量を比較した。図
７は、対照バッチプロセスと本発明のセミバッチプロセ
スについて、反応容器の圧力を対比したものである。図
８Ａ及び図８Ｂは、対照バッチプロセスと本発明のセミ
バッチプロセスにおける反応速度及びラテックス粘度を
比較したものであり、本発明ではラテックス粘度のスパ
イクがみられなくなる点、並びに本発明では除熱と発熱
とが旨く調和している点に注目されたい。
動（開放）により取り出すことができ、流出する最終生
成物の流れ（２８）が得られる。図１では、弁（２６）
は閉じられており、流れ（２８）として流出する生成物
は全くないが、図２では弁（２６）は、生成物を流れ
（２８）として流出させるために開放し得る。図３で
は、本発明の代表的セミバッチプロセス（３２）を対照
バッチプロセス（３０）と対比した。図４Ａ及び図４Ｂ
では、対照バッチプロセスのジャケット温度プロフィー
ル（３４）を本発明のセミバッチプロセスのジャケット
温度プロフィール（３６）と比較した。図５では、対照
バッチ反応及び本発明のセミバッチ反応についての反応
容器の容積プロフィールを対比した。図６では、対照バ
ッチ反応及び本発明のセミバッチ反応についての反応容
器内の未反応ジエン（ＢＤ）単量体の量を比較した。図
７は、対照バッチプロセスと本発明のセミバッチプロセ
スについて、反応容器の圧力を対比したものである。図
８Ａ及び図８Ｂは、対照バッチプロセスと本発明のセミ
バッチプロセスにおける反応速度及びラテックス粘度を
比較したものであり、本発明ではラテックス粘度のスパ
イクがみられなくなる点、並びに本発明では除熱と発熱
とが旨く調和している点に注目されたい。
【００２２】図１及び図３Ｂに示す通り、本発明のセミ
バッチプロセスの容器（１０）の初期液体レベル（１
２）は比較的低く、供給流（１３）とも呼ぶ液体供給組
成物（１３）はプロセスの途中に加えられ、最終液体容
積（１６）は図２及び図３Ｂに示す通り比較的高い。対
照バッチプロセスを図３Ａに示すが、容器（１１０）は
圧力計及び温度計（図示せず）、撹拌機（図示せず）、
冷却ジャケット（１１８）、入口（図示せず）及び出口
弁（１２６）を有していて、比較的高い初期液体容積
（１１２）及び比較的低い最終液体容積（１１６）を有
する。前述の通り、かかる対照バッチプロセスには数々
の問題及び不都合があるが、これらは本発明のセミバッ
チプロセスで解決される。
バッチプロセスの容器（１０）の初期液体レベル（１
２）は比較的低く、供給流（１３）とも呼ぶ液体供給組
成物（１３）はプロセスの途中に加えられ、最終液体容
積（１６）は図２及び図３Ｂに示す通り比較的高い。対
照バッチプロセスを図３Ａに示すが、容器（１１０）は
圧力計及び温度計（図示せず）、撹拌機（図示せず）、
冷却ジャケット（１１８）、入口（図示せず）及び出口
弁（１２６）を有していて、比較的高い初期液体容積
（１１２）及び比較的低い最終液体容積（１１６）を有
する。前述の通り、かかる対照バッチプロセスには数々
の問題及び不都合があるが、これらは本発明のセミバッ
チプロセスで解決される。
【００２３】図４Ａに示す通り、バッチプロセスは、プ
ロセスの中期（図４Ａではおよそ６時間目）でかなりの
冷却負荷を必要とするジャケット温度／時間プロフィー
ル（２００）（２０２）（ジャケット半分ずつの温度を
示すが、これらはほぼ重複している）を有する。図４Ａ
は、バッチプロセスの液体反応組成物温度プロフィール
（２０４）も示す。図４Ｂに示す通り、セミバッチプロ
セスは、図４Ａのバッチプロセスに比べると比較的穏や
かなピーク冷却負荷を示すジャケット温度／時間プロフ
ィール（１００、１０２）（ジャケット半分ずつの温度
を示すが、これらはほぼ重複している）を有する。図４
Ｂは、時間ゼロ（初期液体組成物（１１）の温度）から
９時間目付近（最終液体組成物（１４）の温度）までの
温度液体反応組成物温度プロフィール（１０４）も示
す。
ロセスの中期（図４Ａではおよそ６時間目）でかなりの
冷却負荷を必要とするジャケット温度／時間プロフィー
ル（２００）（２０２）（ジャケット半分ずつの温度を
示すが、これらはほぼ重複している）を有する。図４Ａ
は、バッチプロセスの液体反応組成物温度プロフィール
（２０４）も示す。図４Ｂに示す通り、セミバッチプロ
セスは、図４Ａのバッチプロセスに比べると比較的穏や
かなピーク冷却負荷を示すジャケット温度／時間プロフ
ィール（１００、１０２）（ジャケット半分ずつの温度
を示すが、これらはほぼ重複している）を有する。図４
Ｂは、時間ゼロ（初期液体組成物（１１）の温度）から
９時間目付近（最終液体組成物（１４）の温度）までの
温度液体反応組成物温度プロフィール（１０４）も示
す。
【００２４】図５に示す通り、対照バッチプロセスは比
較的高いレベルから始まって反応の進行とともに減少す
るという容積プロフィール（２０６）を有するのに対し
て、セミバッチプロセスは比較的低いレベルから始ま
り、供給完了までの間徐々に増加し、次いでプロセスの
進行とともに徐々に減少するという容積プロフィール
（１０６）を有する。所定容器サイズでの生成物の最終
容積は、対照プロセスよりも本発明のプロセスのほうが
かなり高い。
較的高いレベルから始まって反応の進行とともに減少す
るという容積プロフィール（２０６）を有するのに対し
て、セミバッチプロセスは比較的低いレベルから始ま
り、供給完了までの間徐々に増加し、次いでプロセスの
進行とともに徐々に減少するという容積プロフィール
（１０６）を有する。所定容器サイズでの生成物の最終
容積は、対照プロセスよりも本発明のプロセスのほうが
かなり高い。
【００２５】図６に示す通り、所定容積の容器中に存在
する未反応ジエン単量体の量は、対照バッチプロセスに
比べると、本発明のセミバッチプロセスのほうがかなり
低い。セミバッチプロセスの反応容器中の未反応ブタジ
エン（ＢＤ）単量体のレベルはセミバッチ単量体プロフ
ィール（１０８）で示し、対照バッチプロセスの未反応
単量体レベルはバッチ単量体プロフィール（２０８）で
示す。
する未反応ジエン単量体の量は、対照バッチプロセスに
比べると、本発明のセミバッチプロセスのほうがかなり
低い。セミバッチプロセスの反応容器中の未反応ブタジ
エン（ＢＤ）単量体のレベルはセミバッチ単量体プロフ
ィール（１０８）で示し、対照バッチプロセスの未反応
単量体レベルはバッチ単量体プロフィール（２０８）で
示す。
【００２６】図７に示すバッチプロセスの圧力プロフィ
ール（２１２）とセミバッチプロセスの圧力プロフィー
ル（１１２）との比較から明らかな通り、反応容器圧は
一般にセミバッチプロセスのほうがバッチプロセスより
も低い。図８Ａに示す通り、セミバッチプロセスの反応
速度は反応速度プロフィール（１１４）として示し、バ
ッチプロセスの反応速度は反応速度プロフィール（２１
４）として示す。本発明のセミバッチプロセスでは、対
照バッチプロセスよりも速い初期反応速度が得られる。
ール（２１２）とセミバッチプロセスの圧力プロフィー
ル（１１２）との比較から明らかな通り、反応容器圧は
一般にセミバッチプロセスのほうがバッチプロセスより
も低い。図８Ａに示す通り、セミバッチプロセスの反応
速度は反応速度プロフィール（１１４）として示し、バ
ッチプロセスの反応速度は反応速度プロフィール（２１
４）として示す。本発明のセミバッチプロセスでは、対
照バッチプロセスよりも速い初期反応速度が得られる。
【００２７】図８Ｂに示すセミバッチ粘度プロフィール
（１２０）とバッチ粘度プロフィール（２２０）との比
較にみられる通り、セミバッチプロセスにおける液体反
応組成物の粘度は対照バッチプロセスにおける粘度より
も全般的にかなり低い。一般的な乳化剤には、脂肪酸の
アルカリ金属塩、不均化ロジン酸、又はアルキルもしく
はアリールアルキルスルホネートが含まれる。
（１２０）とバッチ粘度プロフィール（２２０）との比
較にみられる通り、セミバッチプロセスにおける液体反
応組成物の粘度は対照バッチプロセスにおける粘度より
も全般的にかなり低い。一般的な乳化剤には、脂肪酸の
アルカリ金属塩、不均化ロジン酸、又はアルキルもしく
はアリールアルキルスルホネートが含まれる。
【００２８】
【実施例】セミバッチプロセスにおいては、ブタジエン
単量体の若干量とクメンヒドロペルオキシド（ＣＨＰ）
全部を初期バッチ投入物から除いておき、反応の過程で
供給する。換言すれば、初期液体バッチ組成物は開始剤
を含まない。開始剤は液体供給組成物を介して反応容器
に供給する。これらの成分を供給する速度を利用して反
応速度を制御することができる。
単量体の若干量とクメンヒドロペルオキシド（ＣＨＰ）
全部を初期バッチ投入物から除いておき、反応の過程で
供給する。換言すれば、初期液体バッチ組成物は開始剤
を含まない。開始剤は液体供給組成物を介して反応容器
に供給する。これらの成分を供給する速度を利用して反
応速度を制御することができる。
【００２９】パイロットプラントでの実験研究により、
セミバッチポリブタジエン乳化重合法で得ることのでき
る利点が実証される。パイロットプラントで７〜８時間
の反応を何度か実施し、１１〜１２時間の標準的なバッ
チ式ポリブタジエン乳化重合プロセスと比較した。標準
的なプロセスと比較すると、これらのセミバッチ式反応
では、変動の少ない発熱及び向上した熱伝達のおかげで
熱負荷分布に改善がみられた。本発明のセミバッチプロ
セスでは、標準的なバッチ式ポリブタジエン乳化重合プ
ロセスで通例観察される粘度スパイクがみられなくな
る。また、本発明のセミバッチプロセスではより大きな
粒度を得ることができるので、粘度が下がるだけでな
く、熱伝達も向上する。
セミバッチポリブタジエン乳化重合法で得ることのでき
る利点が実証される。パイロットプラントで７〜８時間
の反応を何度か実施し、１１〜１２時間の標準的なバッ
チ式ポリブタジエン乳化重合プロセスと比較した。標準
的なプロセスと比較すると、これらのセミバッチ式反応
では、変動の少ない発熱及び向上した熱伝達のおかげで
熱負荷分布に改善がみられた。本発明のセミバッチプロ
セスでは、標準的なバッチ式ポリブタジエン乳化重合プ
ロセスで通例観察される粘度スパイクがみられなくな
る。また、本発明のセミバッチプロセスではより大きな
粒度を得ることができるので、粘度が下がるだけでな
く、熱伝達も向上する。
【００３０】パイロットプラントでの反応及び熱伝達模
擬実験により、この新規セミバッチプロセスについて幾
つかの重要な熱伝達メカニズムが同定された。反応容器
のジャケット及びじゃま板と接触する液体を介しての熱
伝達は除熱の標準的な様式である。しかし、セミバッチ
プロセスでは、低温のジャケット及びじゃま板と接触す
るブタジエン蒸気による還流冷却が重要な役割を果たし
ている。還流冷却の場合の熱伝達係数は液体ジャケット
冷却の場合よりも一桁高いが、このことはバッチプロセ
スに比べると熱伝達が格段に改善されることを意味して
いる。
擬実験により、この新規セミバッチプロセスについて幾
つかの重要な熱伝達メカニズムが同定された。反応容器
のジャケット及びじゃま板と接触する液体を介しての熱
伝達は除熱の標準的な様式である。しかし、セミバッチ
プロセスでは、低温のジャケット及びじゃま板と接触す
るブタジエン蒸気による還流冷却が重要な役割を果たし
ている。還流冷却の場合の熱伝達係数は液体ジャケット
冷却の場合よりも一桁高いが、このことはバッチプロセ
スに比べると熱伝達が格段に改善されることを意味して
いる。
【００３１】セミバッチ反応は望ましいことに低い反応
容器圧及び低い未反応単量体レベルをもたらす。したが
って、暴走反応及び反応容器の過圧を防止する際の順応
性が高まる。また、単量体の流通を停止すると反応速度
及び圧力が低下するので、反応を急速に停止するのに利
用することのできる手段が生まれるが、現行の数々のバ
ッチプロセスは一般にこのような手段を有していない。
容器圧及び低い未反応単量体レベルをもたらす。したが
って、暴走反応及び反応容器の過圧を防止する際の順応
性が高まる。また、単量体の流通を停止すると反応速度
及び圧力が低下するので、反応を急速に停止するのに利
用することのできる手段が生まれるが、現行の数々のバ
ッチプロセスは一般にこのような手段を有していない。
【００３２】初期液体セミバッチ組成物は、１１．５６
３％ブタジエン、８６．７１９％水、０．２３１％ＴＤ
ＤＭ、１．１５６％ＴＦＡ、０．０６４％ＫＵＨ、０．
２３１％ＴＳＰＰ、０％ＣＨＰ、０．０２９％ＳＦＳ、
０．００６％ＦｅＳＯ4 、０．００２％Ｎａ2 ＥＤＴＡ
であった。このセミバッチ組成物の容器内での出発容積
は５０〜６０容量％で、Ｔ＝１４５°Ｆ、Ｐ＝１００〜
１０５ｐｓｉｇ、転化率＝０％であった。また、終了時
の反応容器の条件は次の通りであった。液体容積８４
％、Ｔ＝１６０°Ｆ、Ｐ＝３５〜４５ｐｓｉｇ、転化率
＝９４モル％。ブタジエン量＝プロセスで使用した全ブ
タジエンを基準にして６％であり、全反応時間は８．５
〜９．５時間であった。
３％ブタジエン、８６．７１９％水、０．２３１％ＴＤ
ＤＭ、１．１５６％ＴＦＡ、０．０６４％ＫＵＨ、０．
２３１％ＴＳＰＰ、０％ＣＨＰ、０．０２９％ＳＦＳ、
０．００６％ＦｅＳＯ4 、０．００２％Ｎａ2 ＥＤＴＡ
であった。このセミバッチ組成物の容器内での出発容積
は５０〜６０容量％で、Ｔ＝１４５°Ｆ、Ｐ＝１００〜
１０５ｐｓｉｇ、転化率＝０％であった。また、終了時
の反応容器の条件は次の通りであった。液体容積８４
％、Ｔ＝１６０°Ｆ、Ｐ＝３５〜４５ｐｓｉｇ、転化率
＝９４モル％。ブタジエン量＝プロセスで使用した全ブ
タジエンを基準にして６％であり、全反応時間は８．５
〜９．５時間であった。
【００３３】比較のため、ＣＨＰ開始剤及びレドックス
成分ではなくてもっと遅いＰＰＳ開始剤を用いた以外は
同一構成成分を使用した単一バッチプロセスでは、初期
液体容積は９０％で、Ｔ＝１４８°Ｆ、Ｐ＝１０５〜１
１２ｐｓｉｇ、転化率＝最初は０％、ブタジエン＝プロ
セスで使用した全ブタジエンを基準にして１００％であ
り、最終的な反応容器の条件は液体容積７５％、Ｔ＝１
６０°Ｆ、Ｐ＝３５〜４０ｐｓｉｇ、転化率＝９４モル
％。ブタジエン量＝プロセスで使用した全ブタジエンを
基準にして６％であり、全反応時間は１１〜１２時間で
あった。
成分ではなくてもっと遅いＰＰＳ開始剤を用いた以外は
同一構成成分を使用した単一バッチプロセスでは、初期
液体容積は９０％で、Ｔ＝１４８°Ｆ、Ｐ＝１０５〜１
１２ｐｓｉｇ、転化率＝最初は０％、ブタジエン＝プロ
セスで使用した全ブタジエンを基準にして１００％であ
り、最終的な反応容器の条件は液体容積７５％、Ｔ＝１
６０°Ｆ、Ｐ＝３５〜４０ｐｓｉｇ、転化率＝９４モル
％。ブタジエン量＝プロセスで使用した全ブタジエンを
基準にして６％であり、全反応時間は１１〜１２時間で
あった。
【００３４】
【表１】
【図１】 本発明のプロセスの初期段階の概要を示す
図。
図。
【図２】 本発明のプロセスの最終段階の概要を示す
図。
図。
【図３】 プロセスの初期段階と最終段階の概要を示す
図。Ａは対照バッチプロセスの初期段階と最終段階であ
り、Ｂは図１及び図２に示した本発明のプロセスの初期
段階と最終段階である。
図。Ａは対照バッチプロセスの初期段階と最終段階であ
り、Ｂは図１及び図２に示した本発明のプロセスの初期
段階と最終段階である。
【図４】 プロセスの温度プロフィールを示す図。Ａは
図３Ａに示す対照バッチプロセスの温度プロフィールで
あり、Ｂは図３Ｂに示す本発明のセミバッチプロセスの
温度プロフィールである。
図３Ａに示す対照バッチプロセスの温度プロフィールで
あり、Ｂは図３Ｂに示す本発明のセミバッチプロセスの
温度プロフィールである。
【図５】 図３Ａに示す対照バッチプロセス及び図３Ｂ
に示すセミバッチプロセス各々についての反応容器の容
積プロフィールを示す図。
に示すセミバッチプロセス各々についての反応容器の容
積プロフィールを示す図。
【図６】 図３Ａに示す対照バッチプロセス及び図３Ｂ
に示すセミバッチプロセス各々についての未反応ジエン
単量体の量を示す図。
に示すセミバッチプロセス各々についての未反応ジエン
単量体の量を示す図。
【図７】 図３Ａに示す対照バッチプロセス及び図３Ｂ
に示すセミバッチプロセス各々についての反応容器の圧
力を示す図。
に示すセミバッチプロセス各々についての反応容器の圧
力を示す図。
【図８】 図３Ａに示す対照バッチプロセス及び図３Ｂ
に示すセミバッチプロセス各々についての反応速度及び
粘度を示す図。Ａは反応速度を示し、Ｂは粘度を示す。
に示すセミバッチプロセス各々についての反応速度及び
粘度を示す図。Ａは反応速度を示し、Ｂは粘度を示す。
Claims (10)
- 【請求項１】 圧力容器内における乳化重合でジエン系
合成ゴムラテックスを製造するためのセミバッチ法にし
て、当該方法が （ａ）上記圧力容器の総容積の４０〜８０容量％を占め
るのに十分な量の初期液体バッチ組成物を該容器に用意
して、上記容器の初期蒸気空間を容器の総容積の２０〜
６０容量％とする段階であって、上記初期液体組成物が
水、乳化剤及びジエン単量体を含んでなり、該ジ
エン単量体が当該セミバッチプロセス全体を通じて投入
されるジエン単量体の総モル数を基準にして１０〜３０
モル％のレベルで存在し、上記初期液体組成物が１２０
〜１５５°Ｆの温度及び下記連続供給時に液体及び蒸気
を冷却するための冷却作用を容器に与える対応初期蒸気
圧を有する段階、 （ｂ）ジエン単量体と開始剤を含んでなる液体供給
組成物を上記容器に連続的に供給する段階、 （ｃ）上記連続供給時に液体及び蒸気を冷却するための
冷却作用を上記容器に与える段階、 （ｄ）上記連続供給時及び供給後に上記ジエン単量体を
反応させて、最終ジエン単量体転化率を反応に使用した
ジエン単量体の総モル数を基準にして８０モル％以上及
び上記容器の液体容積を容器の全容積の８０容量％以上
とする段階を含んでなる方法。 - 【請求項２】 当該方法についての全反応時間が９時間
以内である、請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 前記液体の最終反応温度が１６０°Ｆ〜
１８０°Ｆである、請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 当該方法によって６００Å〜１２００Å
の数平均粒子径を有するゴムラテックスが製造される、
請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 当該方法全体を通して前記反応液の粘度
が２００センチポアズ未満である、請求項１記載の方
法。 - 【請求項６】 前記ジエン単量体がブタジエンである、
請求項１記載の方法。 - 【請求項７】 前記供給が、初期バッチ液体組成物の総
容積を基準にして、毎時５〜２０容量％の速度で行われ
る、請求項１記載の方法。 - 【請求項８】 前記供給を当該方法の最初の２〜６時間
で完了する、請求項１記載の方法。 - 【請求項９】 ジエンゴムラテックスを製造するための
セミバッチ式乳化重合法にして、当該方法が、 （ａ）圧力容器を準備する段階、 （ｂ）圧力容器の総容積の４０〜８０容量％を占めるの
に十分な量の初期液体バッチ組成物を用意する段階であ
って、該初期液体バッチ組成物が乳化剤、ジエン単
量体及び水を含んでなる段階、 （ｃ）上記初期液体バッチ組成物を１２０°Ｆ〜１５５
°Ｆの初期温度にする段階、 （ｄ）ジエン単量体と開始剤を含んでなる液体供給
組成物を上記容器に、該容器中の未反応ジエン単量体の
量が当該プロセスに使用したジエン単量体全体の５０％
以下になるような速度で、連続供給する段階、を含んで
なる方法。 - 【請求項１０】 請求項１記載の方法で製造されるゴム
ラテックス。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/521,554 US6384129B1 (en) | 1995-08-30 | 1995-08-30 | Semi-batch emulsion process for making diene rubber latex, rubber latex made thereby, and graft copolymer made therefrom |
| US08/521554 | 1995-08-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09176213A true JPH09176213A (ja) | 1997-07-08 |
| JP3833748B2 JP3833748B2 (ja) | 2006-10-18 |
Family
ID=24077188
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22296496A Expired - Fee Related JP3833748B2 (ja) | 1995-08-30 | 1996-08-26 | ジエンゴムラテックスを製造するためのセミバッチ式乳化プロセス、該プロセスで製造されるゴムラテックス、並びに該ラテックスか |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6384129B1 (ja) |
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