JPH09165422A - プラスチックレンズ用組成物 - Google Patents
プラスチックレンズ用組成物Info
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- JPH09165422A JPH09165422A JP7327707A JP32770795A JPH09165422A JP H09165422 A JPH09165422 A JP H09165422A JP 7327707 A JP7327707 A JP 7327707A JP 32770795 A JP32770795 A JP 32770795A JP H09165422 A JPH09165422 A JP H09165422A
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- meth
- acrylate
- compound
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- plastic lens
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高屈折率、無色透明で、かつ耐衝撃性が良好
なプラスチックレンズを得る。 【解決手段】 特定の芳香族ビニル化合物とイソシアネ
ート化合物を反応させてなる化合物を主成分とする硬化
性組成物を活性エネルギー線及び／又は熱によるラジカ
ル重合により硬化させて得る。
なプラスチックレンズを得る。 【解決手段】 特定の芳香族ビニル化合物とイソシアネ
ート化合物を反応させてなる化合物を主成分とする硬化
性組成物を活性エネルギー線及び／又は熱によるラジカ
ル重合により硬化させて得る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、活性エネルギー線
の照射により速やかに硬化し、透明性、耐衝撃性、耐熱
性、耐薬品性が良好で、かつ表面硬度及び機械的強度に
優れた高屈折率のプラスチックレンズを得ることができ
る、含硫黄ウレタン−ビニル化合物を含むプラスチック
レンズ用組成物に関する。
の照射により速やかに硬化し、透明性、耐衝撃性、耐熱
性、耐薬品性が良好で、かつ表面硬度及び機械的強度に
優れた高屈折率のプラスチックレンズを得ることができ
る、含硫黄ウレタン−ビニル化合物を含むプラスチック
レンズ用組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】プラスチック製レンズは、無機レンズに
比べ軽量で割れにくく、染色が可能であり、精密成形が
容易である等の点から、近年眼鏡レンズ、カメラレン
ズ、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、プリズム
等の光学用レンズ製品に急速に普及してきている。特
に、眼鏡レンズやカメラレンズにおいては、耐熱性、耐
薬品性が要求されるため、ポリメチルメタクリレート、
ポリスチレン等をラジカル重合させた熱可塑性樹脂では
なく、ポリジエチレングリコールビスアリルカーボネー
ト等をラジカル重合させた熱硬化性樹脂が現在用いられ
ている。この樹脂は、耐衝撃性に優れていること、軽量
であること、染色性に優れていること、切削性および研
磨性等の加工性が良好であることなどの種々の特徴を有
しているものの、屈折率が一般のガラスレンズ（ｎD＝
１．５２）に比べ、ｎD＝１．５０と小さく、ガラスレ
ンズと同等の光学特性を得るには、レンズの中心厚、コ
バ厚、及び曲率を大きくする必要があり、全体的に肉厚
とする必要があり、肉薄のレンズを得ることはできなか
った。また、この樹脂は、ラジカル重合性の低いアリル
基が官能基であるため、その鋳型熱重合に２０〜３０時
間の長時間を要し、レンズの生産性という点にも問題が
あった。
比べ軽量で割れにくく、染色が可能であり、精密成形が
容易である等の点から、近年眼鏡レンズ、カメラレン
ズ、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、プリズム
等の光学用レンズ製品に急速に普及してきている。特
に、眼鏡レンズやカメラレンズにおいては、耐熱性、耐
薬品性が要求されるため、ポリメチルメタクリレート、
ポリスチレン等をラジカル重合させた熱可塑性樹脂では
なく、ポリジエチレングリコールビスアリルカーボネー
ト等をラジカル重合させた熱硬化性樹脂が現在用いられ
ている。この樹脂は、耐衝撃性に優れていること、軽量
であること、染色性に優れていること、切削性および研
磨性等の加工性が良好であることなどの種々の特徴を有
しているものの、屈折率が一般のガラスレンズ（ｎD＝
１．５２）に比べ、ｎD＝１．５０と小さく、ガラスレ
ンズと同等の光学特性を得るには、レンズの中心厚、コ
バ厚、及び曲率を大きくする必要があり、全体的に肉厚
とする必要があり、肉薄のレンズを得ることはできなか
った。また、この樹脂は、ラジカル重合性の低いアリル
基が官能基であるため、その鋳型熱重合に２０〜３０時
間の長時間を要し、レンズの生産性という点にも問題が
あった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】そこで、高屈折率を与
えるレンズ用樹脂として、ブロム原子を導入した芳香族
系（メタ）アクリレートのラジカル重合により得られる
材料（特開昭５７−２８１１７号公報）や、イオウ原子
を含むポリオール化合物とポリイソシアネートとの反応
により得られる材料（特開昭６０−２１７２２９号公
報）、イオウ原子を含むビニル化合物とポリイソシアネ
ートとの反応により得られる材料（特開平１−１９７５
１４号公報）等が知られている。
えるレンズ用樹脂として、ブロム原子を導入した芳香族
系（メタ）アクリレートのラジカル重合により得られる
材料（特開昭５７−２８１１７号公報）や、イオウ原子
を含むポリオール化合物とポリイソシアネートとの反応
により得られる材料（特開昭６０−２１７２２９号公
報）、イオウ原子を含むビニル化合物とポリイソシアネ
ートとの反応により得られる材料（特開平１−１９７５
１４号公報）等が知られている。
【０００４】しかしながら、これらの材料から得られた
レンズは屈折率はある程度向上するものの、まだ要求さ
れる屈折率には不十分であったり、耐衝撃性等の各種要
求性能のバランスが不十分であったり、またラジカル重
合性の低いアリル基が官能基であるために、その鋳型熱
重合による成形でレンズを得るため、生産性にも課題が
あった。
レンズは屈折率はある程度向上するものの、まだ要求さ
れる屈折率には不十分であったり、耐衝撃性等の各種要
求性能のバランスが不十分であったり、またラジカル重
合性の低いアリル基が官能基であるために、その鋳型熱
重合による成形でレンズを得るため、生産性にも課題が
あった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な状況に鑑み、光学用レンズ製品の材料について鋭意検
討をした結果、特定の硫黄原子を含むビニルモノマー
を、ウレタン結合を介して多官能性ウレタン−ビニル化
合物を主成分とした硬化性組成物を用いることにより、
レンズ製品に要求される透明性、耐衝撃性、耐熱性、耐
薬品性が良好で、かつ表面硬度及び機械的強度に優れた
高屈折率のプラスチックレンズを生産性よく製造できる
ことを見いだし、本発明を完成するに至った。
な状況に鑑み、光学用レンズ製品の材料について鋭意検
討をした結果、特定の硫黄原子を含むビニルモノマー
を、ウレタン結合を介して多官能性ウレタン−ビニル化
合物を主成分とした硬化性組成物を用いることにより、
レンズ製品に要求される透明性、耐衝撃性、耐熱性、耐
薬品性が良好で、かつ表面硬度及び機械的強度に優れた
高屈折率のプラスチックレンズを生産性よく製造できる
ことを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００６】
【発明の実施の形態】すなわち本発明は、 （Ａ）一般式（Ｉ）で示されるヒドロキシ基と硫黄原子
を含有する芳香族ビニル化合物と、イソシアネート化合
物を反応させた含硫黄ウレタン−ビニル化合物５〜９９
重量部、
を含有する芳香族ビニル化合物と、イソシアネート化合
物を反応させた含硫黄ウレタン−ビニル化合物５〜９９
重量部、
【化２】 （式中、Ｒは炭素数１〜４の炭化水素基を示す。） （Ｂ）分子内に少なくとも１個のメタクリロイル基又は
アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート化合物を
少なくとも１種０〜９５重量部の合計１００重量部を含
むプラスチックレンズ用組成物にある。
アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート化合物を
少なくとも１種０〜９５重量部の合計１００重量部を含
むプラスチックレンズ用組成物にある。
【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。
【０００８】（Ａ）成分について 本発明の（Ａ）成分である、一般式（Ｉ）で示されるヒ
ドロキシル基と硫黄原子を含有する芳香族ビニル化合物
と、イソシアネート化合物を反応させた含硫黄ウレタン
−ビニル化合物は、プラスチックレンズに高屈折率、機
械的強度、耐衝撃性、耐熱性、耐薬品性を付与する成分
である。特に、一般式（Ｉ）で示される化合物とイソシ
アネート化合物を反応させて得られるウレタン−ビニル
化合物を用いることに本発明の特徴がある。つまり、一
般式（Ｉ）で示される化合物とイソシアネート化合物を
本発明の（Ａ）成分のかわりに配合し、活性エネルギー
線を照射することにより硬化させても、ゲル化した状態
までしか硬化が進まず、プラスチックレンズに必要な表
面硬度、耐熱性、耐衝撃性、耐薬品性等の所望物性を付
与することができなかった。しかしながら、一般式
（Ｉ）で示される化合物とイソシアネート化合物を反応
させたウレタン−ビニル化合物を、本発明の（Ａ）成分
として用いると、活性エネルギー線による硬化の場合で
も得られるプラスチックレンズの所望物性を満足し、か
つ生産性よく得ることができるので有用である。
ドロキシル基と硫黄原子を含有する芳香族ビニル化合物
と、イソシアネート化合物を反応させた含硫黄ウレタン
−ビニル化合物は、プラスチックレンズに高屈折率、機
械的強度、耐衝撃性、耐熱性、耐薬品性を付与する成分
である。特に、一般式（Ｉ）で示される化合物とイソシ
アネート化合物を反応させて得られるウレタン−ビニル
化合物を用いることに本発明の特徴がある。つまり、一
般式（Ｉ）で示される化合物とイソシアネート化合物を
本発明の（Ａ）成分のかわりに配合し、活性エネルギー
線を照射することにより硬化させても、ゲル化した状態
までしか硬化が進まず、プラスチックレンズに必要な表
面硬度、耐熱性、耐衝撃性、耐薬品性等の所望物性を付
与することができなかった。しかしながら、一般式
（Ｉ）で示される化合物とイソシアネート化合物を反応
させたウレタン−ビニル化合物を、本発明の（Ａ）成分
として用いると、活性エネルギー線による硬化の場合で
も得られるプラスチックレンズの所望物性を満足し、か
つ生産性よく得ることができるので有用である。
【０００９】一般式（Ｉ）で示される化合物の具体例と
しては、
しては、
【化３】 及び、上記化合物のメタ異性体、及びそれらの混合物等
が挙げられるが、より高屈折率であるという観点から、
ｐ−ヒドロキシエチルチオメチルスチレンがより好まし
い。
が挙げられるが、より高屈折率であるという観点から、
ｐ−ヒドロキシエチルチオメチルスチレンがより好まし
い。
【００１０】本発明の（Ａ）成分は、上記した一般式
（Ｉ）で示される化合物と、分子内に１個以上のイソシ
アネート基を有するイソシアネート化合物とのウレタン
化反応で得られるが、所望の性能に応じて、下記のよう
な変成オリゴマーとしても合成可能である。すなわち、
分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソ
シアネートを用いる場合には、ポリイソシアネートとポ
リオール、ポリエステル、またはポリアミド系のジオー
ルを反応させて付加体を合成した後、その残ったイソシ
アネート基に一般式（Ｉ）で示される硫黄含有芳香族ビ
ニル化合物のヒドロキシル基を反応させる方法である。
（Ｉ）で示される化合物と、分子内に１個以上のイソシ
アネート基を有するイソシアネート化合物とのウレタン
化反応で得られるが、所望の性能に応じて、下記のよう
な変成オリゴマーとしても合成可能である。すなわち、
分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソ
シアネートを用いる場合には、ポリイソシアネートとポ
リオール、ポリエステル、またはポリアミド系のジオー
ルを反応させて付加体を合成した後、その残ったイソシ
アネート基に一般式（Ｉ）で示される硫黄含有芳香族ビ
ニル化合物のヒドロキシル基を反応させる方法である。
【００１１】この方法で用いるポリイソシアネート化合
物の具体例としては、イソシアナトエチルメタクリレー
ト、イソシアナトエチルアクリレート、メタクリロイル
イソシアネート、アクリロイルイソシアネート、１，６
−ヘキサメチレンジイソシアネート、トリス（イソシア
ナトヘキシル）イソシアヌレート、１，４−テトラメチ
レンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサ
メチレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート、ビス（４，４’
−イソシアナトシクロヘキシル）メタン、ビス（４，
４’−イソシアナトシクロヘキシル）メタン、ビス
（４，４’−イソシアナトシクロヘキシル）プロパン、
１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、
メタキシリレンジイソシアネート、パラキシリレンジイ
ソシアネート、メタ−トリメチルキシリレンジイソシア
ネート、メタ−テトラメチルキシリレンジイソシアネー
ト、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリ
レンジイソシアネート、（４，４’−イソシアナトフェ
ニル）メタン、ナフタレンジイソシアネート等が挙げら
れる。
物の具体例としては、イソシアナトエチルメタクリレー
ト、イソシアナトエチルアクリレート、メタクリロイル
イソシアネート、アクリロイルイソシアネート、１，６
−ヘキサメチレンジイソシアネート、トリス（イソシア
ナトヘキシル）イソシアヌレート、１，４−テトラメチ
レンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサ
メチレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート、ビス（４，４’
−イソシアナトシクロヘキシル）メタン、ビス（４，
４’−イソシアナトシクロヘキシル）メタン、ビス
（４，４’−イソシアナトシクロヘキシル）プロパン、
１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、
メタキシリレンジイソシアネート、パラキシリレンジイ
ソシアネート、メタ−トリメチルキシリレンジイソシア
ネート、メタ−テトラメチルキシリレンジイソシアネー
ト、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリ
レンジイソシアネート、（４，４’−イソシアナトフェ
ニル）メタン、ナフタレンジイソシアネート等が挙げら
れる。
【００１２】これらの中でも、イソシアナトエチルメタ
クリレート、トリス（イソシアナトヘキシル）イソシア
ヌレート、イソホロンジイソシアネート、ビス（４，
４’−イソシアナトシクロヘキシル）メタン、１，３−
ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、メタキシ
リレンジイソシアネート、メタ−テトラメチルキシリレ
ンジイソシアネートが特に好ましい。
クリレート、トリス（イソシアナトヘキシル）イソシア
ヌレート、イソホロンジイソシアネート、ビス（４，
４’−イソシアナトシクロヘキシル）メタン、１，３−
ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、メタキシ
リレンジイソシアネート、メタ−テトラメチルキシリレ
ンジイソシアネートが特に好ましい。
【００１３】また、前記ポリイソシアネート化合物と反
応させる付加体の合成に用いるポリオール、ポリエステ
ル、又はポリアミド系のジオールは、一般に知られてい
る化合物を用いればよく、特に限定されない。例えば、
この付加体の合成に使用するポリオールの具体例として
は、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチ
レングリコール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノ
ールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＳ
のエチレンオキサイド付加物、ジフェニルジスルフィド
のエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。
応させる付加体の合成に用いるポリオール、ポリエステ
ル、又はポリアミド系のジオールは、一般に知られてい
る化合物を用いればよく、特に限定されない。例えば、
この付加体の合成に使用するポリオールの具体例として
は、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチ
レングリコール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノ
ールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＳ
のエチレンオキサイド付加物、ジフェニルジスルフィド
のエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。
【００１４】一般式（Ｉ）で示される芳香族ビニル化合
物とイソシアネート化合物との反応は、ジラウリン酸ｎ
−ブチル錫等の錫系触媒の存在下、イソシアネート基と
一般式（Ｉ）で示される芳香族ビニル化合物のヒドロキ
シル基とがほぼ等モル量となるように用いて、５０〜１
００℃、好ましくは６０〜８０℃で数時間加熱して行
う。この反応生成物は、一般に高粘性となることが多い
ので、反応中または反応終了後に、低粘度のメタクリレ
ート化合物やアクリレート化合物で適宜希釈することが
好ましい。
物とイソシアネート化合物との反応は、ジラウリン酸ｎ
−ブチル錫等の錫系触媒の存在下、イソシアネート基と
一般式（Ｉ）で示される芳香族ビニル化合物のヒドロキ
シル基とがほぼ等モル量となるように用いて、５０〜１
００℃、好ましくは６０〜８０℃で数時間加熱して行
う。この反応生成物は、一般に高粘性となることが多い
ので、反応中または反応終了後に、低粘度のメタクリレ
ート化合物やアクリレート化合物で適宜希釈することが
好ましい。
【００１５】（Ａ）成分の含有量は、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して、５〜９９重量
部、より好ましくは１５〜７０重量部である。５重量部
より少ない場合には十分な高屈折率、機械的強度、耐衝
撃性、及び耐熱性をプラスチックレンズに付与すること
ができない。
（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して、５〜９９重量
部、より好ましくは１５〜７０重量部である。５重量部
より少ない場合には十分な高屈折率、機械的強度、耐衝
撃性、及び耐熱性をプラスチックレンズに付与すること
ができない。
【００１６】（Ｂ）成分について 本発明の（Ｂ）成分である、分子内に少なくとも１個の
メタクリロイル基またはアクリロイル基を有する（メ
タ）アクリレート化合物は、成形したプラスチックレン
ズに、さらに、耐衝撃性、耐熱性、表面硬度、耐薬品性
を付与する成分であり、必要に応じて使用される。ま
た、この（Ｂ）成分は、低粘度であるため、活性エネル
ギー線や熱により、本発明の硬化性組成物を速やかに硬
化させるとともに、高粘度の（Ａ）成分を希釈する目的
で用いることもできる。
メタクリロイル基またはアクリロイル基を有する（メ
タ）アクリレート化合物は、成形したプラスチックレン
ズに、さらに、耐衝撃性、耐熱性、表面硬度、耐薬品性
を付与する成分であり、必要に応じて使用される。ま
た、この（Ｂ）成分は、低粘度であるため、活性エネル
ギー線や熱により、本発明の硬化性組成物を速やかに硬
化させるとともに、高粘度の（Ａ）成分を希釈する目的
で用いることもできる。
【００１７】（Ｂ）成分としては、ウレタンポリ（メ
タ）アクリレートや、エポキシ（メタ）アクリレート、
エステル型（メタ）アクリレート等が挙げられる。ここ
でいう（メタ）アクリレートとは、メタクリレート及び
／又はアクリレートを意味する。
タ）アクリレートや、エポキシ（メタ）アクリレート、
エステル型（メタ）アクリレート等が挙げられる。ここ
でいう（メタ）アクリレートとは、メタクリレート及び
／又はアクリレートを意味する。
【００１８】（Ｂ）成分の具体例としては、キシリレン
ジイソシアネートとヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レートとを反応させたウレタンジ（メタ）アクリレー
ト、イソホロンジイソシアネートとヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレートとを反応させたウレタンジ（メ
タ）アクリレート等のウレタンポリ（メタ）アクリレー
ト；ビスフェノールＡジグリシジルエーテルと（メタ）
アクリル酸とを反応させたエポキシジ（メタ）アクリレ
ート、テトラブロモビスフェノールＡジグリシジルエー
テルと（メタ）アクリル酸とを反応させたエポキシジ
（メタ）アクリレート等のエポキシポリ（メタ）アクリ
レートが挙げられる。
ジイソシアネートとヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レートとを反応させたウレタンジ（メタ）アクリレー
ト、イソホロンジイソシアネートとヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレートとを反応させたウレタンジ（メ
タ）アクリレート等のウレタンポリ（メタ）アクリレー
ト；ビスフェノールＡジグリシジルエーテルと（メタ）
アクリル酸とを反応させたエポキシジ（メタ）アクリレ
ート、テトラブロモビスフェノールＡジグリシジルエー
テルと（メタ）アクリル酸とを反応させたエポキシジ
（メタ）アクリレート等のエポキシポリ（メタ）アクリ
レートが挙げられる。
【００１９】さらに、エステル型（メタ）アクリレート
の具体例としては、ビス（４−（メタ）アクリロキシジ
エトキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−（メ
タ）アクリロキシジエトキシフェニル）プロパン、２，
２−ビス（４−（メタ）アクリロキシペンタエトキシフ
ェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリ
ロキシエトキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパ
ン、ビス（４−（メタ）アクリロイルチオフェニル）ス
ルフィド、等の芳香族骨格のエステルジ（メタ）アクリ
レート；ビス（４−（メタ）アクリロキシシクロヘキシ
ル）メタン、ビス（４−（メタ）アクリロキシシクロヘ
キシル）プロパン、ビス（４−（メタ）アクリロキシエ
トキシシクロヘキシル）プロパン、ジシクロペンタンジ
（メタ）アクリレート等の脂環族骨格のエステルジ（メ
タ）アクリレート；エチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ポリエチレングリコール（ｎ＝４〜１５）ジ（メタ）ア
クリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコール（ｎ＝４〜１５）ジ（メ
タ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）
アクリレート、ポリブチレングリコール（ｎ＝２〜１
５）ジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール
ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシヒバリン酸ネオペ
ンチルグリコールエステルのジ（メタ）アクリレート、
１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、
１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート等の脂
肪族骨格のエステルジ（メタ）アクリレート；その他の
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタ
エリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメ
チロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペン
タエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等の多官
能性（メタ）アクリレート；メチル（メタ）アクリレー
ト、ブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート等の脂肪族モノ（メタ）アクリレート;シク
ロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル
（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）ア
クリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ボル
ニル（メタ）アクリレート等の脂肪族モノ（メタ）アク
リレート；フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル
（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アク
リレート、フェノキシ−２−メチルエチル（メタ）アク
リレート、３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、フェニル−ジ（オキシエチル）
−（メタ）アクリレート、２−フェニルフェノキシエチ
ル（メタ）アクリレート、４−フェニルフェノキシエチ
ル（メタ）アクリレート、２−フェニル−２’−（４−
（メタ）アクリロキシエトキシフェニル）プロパン、２
−ブロモフェニル（メタ）アクリレート、４−ブロモフ
ェニル（メタ）アクリレート、２，４−ジブロモフェノ
キシエチル（メタ）アクリレート、２，４，６−トリブ
ロモフェノキシエチル（メタ）アクリレート、等の芳香
族モノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
の具体例としては、ビス（４−（メタ）アクリロキシジ
エトキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−（メ
タ）アクリロキシジエトキシフェニル）プロパン、２，
２−ビス（４−（メタ）アクリロキシペンタエトキシフ
ェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリ
ロキシエトキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパ
ン、ビス（４−（メタ）アクリロイルチオフェニル）ス
ルフィド、等の芳香族骨格のエステルジ（メタ）アクリ
レート；ビス（４−（メタ）アクリロキシシクロヘキシ
ル）メタン、ビス（４−（メタ）アクリロキシシクロヘ
キシル）プロパン、ビス（４−（メタ）アクリロキシエ
トキシシクロヘキシル）プロパン、ジシクロペンタンジ
（メタ）アクリレート等の脂環族骨格のエステルジ（メ
タ）アクリレート；エチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ポリエチレングリコール（ｎ＝４〜１５）ジ（メタ）ア
クリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコール（ｎ＝４〜１５）ジ（メ
タ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）
アクリレート、ポリブチレングリコール（ｎ＝２〜１
５）ジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール
ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシヒバリン酸ネオペ
ンチルグリコールエステルのジ（メタ）アクリレート、
１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、
１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート等の脂
肪族骨格のエステルジ（メタ）アクリレート；その他の
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタ
エリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメ
チロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペン
タエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等の多官
能性（メタ）アクリレート；メチル（メタ）アクリレー
ト、ブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート等の脂肪族モノ（メタ）アクリレート;シク
ロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル
（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）ア
クリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ボル
ニル（メタ）アクリレート等の脂肪族モノ（メタ）アク
リレート；フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル
（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アク
リレート、フェノキシ−２−メチルエチル（メタ）アク
リレート、３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、フェニル−ジ（オキシエチル）
−（メタ）アクリレート、２−フェニルフェノキシエチ
ル（メタ）アクリレート、４−フェニルフェノキシエチ
ル（メタ）アクリレート、２−フェニル−２’−（４−
（メタ）アクリロキシエトキシフェニル）プロパン、２
−ブロモフェニル（メタ）アクリレート、４−ブロモフ
ェニル（メタ）アクリレート、２，４−ジブロモフェノ
キシエチル（メタ）アクリレート、２，４，６−トリブ
ロモフェノキシエチル（メタ）アクリレート、等の芳香
族モノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２０】（Ｂ）成分の含有量は、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して、０〜９５重量
部、より好ましくは２０〜８０重量部の範囲で含有させ
ることができる。（Ｂ）成分が９５重量部を超える場合
には十分な高屈折率及び耐衝撃性をプラスチックレンズ
に付与することができない。
（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して、０〜９５重量
部、より好ましくは２０〜８０重量部の範囲で含有させ
ることができる。（Ｂ）成分が９５重量部を超える場合
には十分な高屈折率及び耐衝撃性をプラスチックレンズ
に付与することができない。
【００２１】本発明の硬化性組成物は、活性エネルギー
線、あるいは熱、又は両者の併用により硬化、成形して
プラスチックレンズとすることができる。
線、あるいは熱、又は両者の併用により硬化、成形して
プラスチックレンズとすることができる。
【００２２】本発明においては、プラスチックレンズ用
組成物に硬化性を付与し、プラスチックレンズ成形時の
深部硬化性を良好とするために、上記（Ａ）成分及び
（Ｂ）成分とともに、ラジカル重合開始剤が用いられ
る。ラジカル重合開始剤としては、活性エネルギー線感
応性ラジカル重合開始剤（Ｃ）、熱感応性ラジカル重合
開始剤（Ｄ）が挙げられ、単独あるいは併用して使用さ
れる。特に、プラスチックレンズの生産性等の点から、
活性エネルギー線感応性ラジカル重合開始剤（Ｃ）を用
いることが好ましい。本発明に用いられる活性エネルギ
ー線感応性ラジカル重合開始剤（Ｃ）としては、主とし
て波長２００〜４００ｎｍの紫外線に感応してラジカル
源を発生するものが好ましい。
組成物に硬化性を付与し、プラスチックレンズ成形時の
深部硬化性を良好とするために、上記（Ａ）成分及び
（Ｂ）成分とともに、ラジカル重合開始剤が用いられ
る。ラジカル重合開始剤としては、活性エネルギー線感
応性ラジカル重合開始剤（Ｃ）、熱感応性ラジカル重合
開始剤（Ｄ）が挙げられ、単独あるいは併用して使用さ
れる。特に、プラスチックレンズの生産性等の点から、
活性エネルギー線感応性ラジカル重合開始剤（Ｃ）を用
いることが好ましい。本発明に用いられる活性エネルギ
ー線感応性ラジカル重合開始剤（Ｃ）としては、主とし
て波長２００〜４００ｎｍの紫外線に感応してラジカル
源を発生するものが好ましい。
【００２３】この（Ｃ）成分の具体例としては、ベンゾ
イン、ベンゾインモノメチルエーテル、ベンゾインイソ
プロピルエーテル、アセトイン、ベンジル、ベンゾフェ
ノン、ｐ−メトキシベンゾフェノン、ジエトキシアセト
フェノン、ベンジルジメチルケタール、２，２−ジエト
キシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフ
ェニルケトン、メチルフェニルグリオキシレート、エチ
ルフェニルグリオキシレート、２−ヒドロキシ−２−メ
チル−１−フェニルプロパン−１−オン等のカルボニル
化合物；テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラ
メチルチウラムジスルフィド等の硫黄化合物；２，４，
６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキ
サイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，
４−４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイドな
どのアシルフォスフィンオキサイド等を挙げることがで
きる。これらは１種または２種以上の混合系で使用され
る。
イン、ベンゾインモノメチルエーテル、ベンゾインイソ
プロピルエーテル、アセトイン、ベンジル、ベンゾフェ
ノン、ｐ−メトキシベンゾフェノン、ジエトキシアセト
フェノン、ベンジルジメチルケタール、２，２−ジエト
キシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフ
ェニルケトン、メチルフェニルグリオキシレート、エチ
ルフェニルグリオキシレート、２−ヒドロキシ−２−メ
チル−１−フェニルプロパン−１−オン等のカルボニル
化合物；テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラ
メチルチウラムジスルフィド等の硫黄化合物；２，４，
６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキ
サイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，
４−４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイドな
どのアシルフォスフィンオキサイド等を挙げることがで
きる。これらは１種または２種以上の混合系で使用され
る。
【００２４】これらの中でも、本発明の硬化性組成物と
の相溶性を考慮すると、ベンゾフェノン、ベンゾインイ
ソプロピルエーテル、メチルフェニルグリオキシレー
ト、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベ
ンジルジメチルケタール、２，４，６−トリメチルベン
ゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドが特に好まし
い。
の相溶性を考慮すると、ベンゾフェノン、ベンゾインイ
ソプロピルエーテル、メチルフェニルグリオキシレー
ト、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベ
ンジルジメチルケタール、２，４，６−トリメチルベン
ゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドが特に好まし
い。
【００２５】（Ｃ）成分の含有量は、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して、０．００５〜
５重量部の範囲で使用することが好ましく、より好まし
くは０．０２〜２重量部の範囲である。（Ｃ）成分が
０．００５重量部より少ないと硬化性が不十分であり、
５重量部を超える場合には十分な深部硬化性が得られな
くなる傾向にあるとともに、プラスチックレンズの着色
を招く傾向にある。
（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して、０．００５〜
５重量部の範囲で使用することが好ましく、より好まし
くは０．０２〜２重量部の範囲である。（Ｃ）成分が
０．００５重量部より少ないと硬化性が不十分であり、
５重量部を超える場合には十分な深部硬化性が得られな
くなる傾向にあるとともに、プラスチックレンズの着色
を招く傾向にある。
【００２６】本発明の（Ｄ）成分として用いられる熱感
応性ラジカル重合開始剤は、通常の有機過酸化物、又は
アゾ系化合物が使用可能である。この具体例としては、
通常の有機過酸化ベンゾイル、オクタノイルパーオキサ
イド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ビス
（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボ
ネート、ｔ−ブチルパ−オキシイソブチレート、ｔ−ブ
チルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート等の有機過
酸化物；２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロ
ニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、
２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチル
バレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブ
チロニトリル）等のアゾ系化合物が挙げられる。
応性ラジカル重合開始剤は、通常の有機過酸化物、又は
アゾ系化合物が使用可能である。この具体例としては、
通常の有機過酸化ベンゾイル、オクタノイルパーオキサ
イド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ビス
（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボ
ネート、ｔ−ブチルパ−オキシイソブチレート、ｔ−ブ
チルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート等の有機過
酸化物；２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロ
ニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、
２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチル
バレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブ
チロニトリル）等のアゾ系化合物が挙げられる。
【００２７】（Ｄ）成分の含有量は、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して、０．００５〜
５重量部の範囲で使用することが好ましく、より好まし
くは０．０２〜２重量部の範囲である。（Ｄ）成分が５
重量部を超える場合には十分な深部硬化性が得られなく
なる傾向にあるとともに、プラスチックレンズの着色を
招く傾向にある。また、前記（Ｃ）成分と（Ｄ）成分を
併用して使用する場合にも、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の
合計１００重量部に対して、０．００５〜５重量部の範
囲で使用することが好ましく、より好ましくは０．０２
〜２重量部の範囲である。
（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して、０．００５〜
５重量部の範囲で使用することが好ましく、より好まし
くは０．０２〜２重量部の範囲である。（Ｄ）成分が５
重量部を超える場合には十分な深部硬化性が得られなく
なる傾向にあるとともに、プラスチックレンズの着色を
招く傾向にある。また、前記（Ｃ）成分と（Ｄ）成分を
併用して使用する場合にも、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の
合計１００重量部に対して、０．００５〜５重量部の範
囲で使用することが好ましく、より好ましくは０．０２
〜２重量部の範囲である。
【００２８】また、本発明のプラスチックレンズ用組成
物には、必要に応じて、酸化防止剤、黄変防止剤、紫外
線吸収剤、ブルーイング剤、顔料、沈降防止剤、消泡
剤、帯電防止剤、防曇剤等、各種の添加剤を添加しても
よい。
物には、必要に応じて、酸化防止剤、黄変防止剤、紫外
線吸収剤、ブルーイング剤、顔料、沈降防止剤、消泡
剤、帯電防止剤、防曇剤等、各種の添加剤を添加しても
よい。
【００２９】本発明の硬化性組成物からプラスチックレ
ンズを得るには、まず、前記硬化性組成物を調製し、こ
れを予め内側面を鏡面研磨したガラス製、プラスチック
製、又は金属製の鋳型２枚と、エチレン−酢酸ビニル共
重合体等からなるガスケットで構成された母型に注入
し、その後加熱及び／又は活性エネルギー線の照射をす
ることによって３次元構造の架橋重合硬化を行い、該型
から硬化物を取り出せばよい。
ンズを得るには、まず、前記硬化性組成物を調製し、こ
れを予め内側面を鏡面研磨したガラス製、プラスチック
製、又は金属製の鋳型２枚と、エチレン−酢酸ビニル共
重合体等からなるガスケットで構成された母型に注入
し、その後加熱及び／又は活性エネルギー線の照射をす
ることによって３次元構造の架橋重合硬化を行い、該型
から硬化物を取り出せばよい。
【００３０】例えば、省力化、生産性の面で効率的な活
性エネルギー線による硬化の場合には、その母型の片側
もしくは両側から、高圧水銀ランプ、メタルハライドラ
ンプ、又はハロゲンランプ等を用いて、波長１００〜６
００ｎｍの活性エネルギー線を１〜５０Ｊ／ｃｍ2の範
囲で照射して組成物を重合し硬化させればよい。この際
の活性エネルギー線を照射する雰囲気は、空気中でもよ
いし、窒素、アルゴン等の不活性ガス中で行えばよい。
また、活性エネルギー線の照射量を０．５〜３Ｊ／ｃｍ
2とし、注入物（本発明の硬化性組成物）をゲル化させ
て不流動化した後、８０〜１５０℃の熱風炉中、又は７
０〜１００℃の熱水中に１〜５時間放置し、重合を完結
させるという活性エネルギー線と熱による２段階の硬化
方法で行うこともできる。
性エネルギー線による硬化の場合には、その母型の片側
もしくは両側から、高圧水銀ランプ、メタルハライドラ
ンプ、又はハロゲンランプ等を用いて、波長１００〜６
００ｎｍの活性エネルギー線を１〜５０Ｊ／ｃｍ2の範
囲で照射して組成物を重合し硬化させればよい。この際
の活性エネルギー線を照射する雰囲気は、空気中でもよ
いし、窒素、アルゴン等の不活性ガス中で行えばよい。
また、活性エネルギー線の照射量を０．５〜３Ｊ／ｃｍ
2とし、注入物（本発明の硬化性組成物）をゲル化させ
て不流動化した後、８０〜１５０℃の熱風炉中、又は７
０〜１００℃の熱水中に１〜５時間放置し、重合を完結
させるという活性エネルギー線と熱による２段階の硬化
方法で行うこともできる。
【００３１】上記した母型としては、鋳型はガラスとガ
ラスなど同種でもよいし、ガラスとプラスチックなど異
種の鋳型を用いてもよく、ガスケットは、前記のような
熱可塑性樹脂の他、ポリエステル製の粘着テープ等を用
いて固定してもよい。
ラスなど同種でもよいし、ガラスとプラスチックなど異
種の鋳型を用いてもよく、ガスケットは、前記のような
熱可塑性樹脂の他、ポリエステル製の粘着テープ等を用
いて固定してもよい。
【００３２】本発明の硬化性組成物は、その選択する樹
脂組成により、硬化方法、硬化時間等を適宜選択して硬
化させればよい。
脂組成により、硬化方法、硬化時間等を適宜選択して硬
化させればよい。
【００３３】このようにして得られるプラスチックレン
ズは、極めて高屈折率であり、しかも軽量で無色透明で
あることから、眼鏡用レンズ、フレネルレンズ、ロッド
レンズ、レンチキュラーレンズ、ｆθレンズ等の各種光
学用レンズ製品の他、三角プリズム、三角プリズムシー
ト等のプリズム、光ファイバーなどの光学製品等に好適
である。
ズは、極めて高屈折率であり、しかも軽量で無色透明で
あることから、眼鏡用レンズ、フレネルレンズ、ロッド
レンズ、レンチキュラーレンズ、ｆθレンズ等の各種光
学用レンズ製品の他、三角プリズム、三角プリズムシー
ト等のプリズム、光ファイバーなどの光学製品等に好適
である。
【００３４】本発明の硬化性組成物を用いて得られたプ
ラスチックレンズには、必要に応じ、反射防止、高硬度
付与、耐磨耗性向上、耐薬品性向上、防曇性付与、表面
研磨、帯電防止処理、ハードコート処理、無反射コート
処理、染色処理、調光処理等の物理的あるいは、化学処
理を施すことができる。
ラスチックレンズには、必要に応じ、反射防止、高硬度
付与、耐磨耗性向上、耐薬品性向上、防曇性付与、表面
研磨、帯電防止処理、ハードコート処理、無反射コート
処理、染色処理、調光処理等の物理的あるいは、化学処
理を施すことができる。
【００３５】
【実施例】以下、本発明を実施例、比較例を掲げて、更
に詳しく説明する。
に詳しく説明する。
【００３６】なお、本実施例中における評価は、下記の
方法で行った。 可視光線透過率（％）：２ｍｍ厚の平板をＡＳＴＭ Ｄ
−１００３に従って測定した。 屈折率：２ｍｍ厚の平板を、幅１０ｍｍ、長さ２０ｍｍ
にカットし、アッベ屈折計により、５８９．３ｎｍのＤ
線の屈折率を２０℃で測定した。 表面硬度：５ｍｍ厚の平板のロックウエル硬度（Ｌ）を
ＪＩＳ Ｋ ７２０２に従って測定した。 耐熱性（Tg，℃）：２ｍｍ厚の平板をＴＭＡ測定によ
り、荷重１０ｇでのＴｇを測定した。 耐衝撃性（ｇ）：厚み１．５ｍｍのマイナスレンズをＦ
ＤＡ規格に従って落球試験を行った。但し、鋼球を１２
７ｃｍの高さから落下させた際、プラスチックレンズが
破壊しない鋼球の最大重量を示した。 耐薬品性：アセトン、及びトルエンを含ませたガーゼで
プラスチックレンズの表面を拭い、変化を調べた。 ○…変化なし、×…表面が白化 注入作業性：モノマー混合物母型への注入作業性を評価
した。 ○…粘度が適当で注入しやすい。 ×…粘度が高く注入し難く、注入歪みが発生。 生産性：レンズを硬化させるために必要とした時間を示
した。
方法で行った。 可視光線透過率（％）：２ｍｍ厚の平板をＡＳＴＭ Ｄ
−１００３に従って測定した。 屈折率：２ｍｍ厚の平板を、幅１０ｍｍ、長さ２０ｍｍ
にカットし、アッベ屈折計により、５８９．３ｎｍのＤ
線の屈折率を２０℃で測定した。 表面硬度：５ｍｍ厚の平板のロックウエル硬度（Ｌ）を
ＪＩＳ Ｋ ７２０２に従って測定した。 耐熱性（Tg，℃）：２ｍｍ厚の平板をＴＭＡ測定によ
り、荷重１０ｇでのＴｇを測定した。 耐衝撃性（ｇ）：厚み１．５ｍｍのマイナスレンズをＦ
ＤＡ規格に従って落球試験を行った。但し、鋼球を１２
７ｃｍの高さから落下させた際、プラスチックレンズが
破壊しない鋼球の最大重量を示した。 耐薬品性：アセトン、及びトルエンを含ませたガーゼで
プラスチックレンズの表面を拭い、変化を調べた。 ○…変化なし、×…表面が白化 注入作業性：モノマー混合物母型への注入作業性を評価
した。 ○…粘度が適当で注入しやすい。 ×…粘度が高く注入し難く、注入歪みが発生。 生産性：レンズを硬化させるために必要とした時間を示
した。
【００３７】［実施例１］ 〈硫黄ウレタン−ビニル化合物（ＳＵＶ１）の合成〉撹
拌機と冷却管付きの１リットル、４つ口丸底フラスコ
に、ｐ−ヒドロキシエチルチオメチルスチレン３９８ｇ
（２．０５モル）、ジラウリン酸ジ−ｎ−ブチル錫０.
３０ｇ、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．０６ｇ
を入れ、内温を６０℃に保ちながらｍ−キシリレンジイ
ソシアネート（武田薬品工業（株）製、商品名：タケネ
ート５００）１８８ｇ（１．０モル）を３時間かけて滴
下した。その後、内温を８０℃に昇温し、８０℃で５時
間反応させてウレタン−ビニル化合物（以下、ＳＵＶ１
と示す）を合成した。この反応の追跡では、ＩＲスペク
トルにて行い、イソシアネートの吸収（２２００ｃ
ｍ-1）が消失したことを確認した。得られたＳＵＶ１
は、無色透明の粘稠な液体であった。
拌機と冷却管付きの１リットル、４つ口丸底フラスコ
に、ｐ−ヒドロキシエチルチオメチルスチレン３９８ｇ
（２．０５モル）、ジラウリン酸ジ−ｎ−ブチル錫０.
３０ｇ、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．０６ｇ
を入れ、内温を６０℃に保ちながらｍ−キシリレンジイ
ソシアネート（武田薬品工業（株）製、商品名：タケネ
ート５００）１８８ｇ（１．０モル）を３時間かけて滴
下した。その後、内温を８０℃に昇温し、８０℃で５時
間反応させてウレタン−ビニル化合物（以下、ＳＵＶ１
と示す）を合成した。この反応の追跡では、ＩＲスペク
トルにて行い、イソシアネートの吸収（２２００ｃ
ｍ-1）が消失したことを確認した。得られたＳＵＶ１
は、無色透明の粘稠な液体であった。
【００３８】〈注型用組成物の作成、レンズ及び平板の
作成〉ＳＵＶ１ ７０ｇ、ＢＺＭ ３０ｇ、ＴＰＯ ０．
０５ｇ、ＴＢＢ ０．１ｇを混合し、室温でよく撹拌し
た後、５０ｍｍＨｇに減圧して１０分間脱気した。この
組成物を、予め内側面を鏡面仕上げした径７０ｍｍの２
枚の平板ガラスを、内部厚みが２ｍｍ及び５ｍｍになる
ように組み合わせ、周囲をポリエステルテープで囲んだ
母型２種、及び径７０ｍｍ、中心厚１．５ｍｍ、度数マ
イナス６．０度に組み合わせ、周囲をポリエステルテー
プで囲んだレンズ母型内に注入した。次いで、母型の両
面から２Ｋｗの高圧水銀灯により３０Ｊ／ｃｍ2の紫外
線を照射し、硬化を完了した。その後硬化したプラスチ
ック平板、及びプラスチックレンズを脱型し、１３０℃
で１時間加熱してアニール処理した。このようにして得
られたプラスチック平板及びプラスチックレンズを評価
した結果を表１に示す。
作成〉ＳＵＶ１ ７０ｇ、ＢＺＭ ３０ｇ、ＴＰＯ ０．
０５ｇ、ＴＢＢ ０．１ｇを混合し、室温でよく撹拌し
た後、５０ｍｍＨｇに減圧して１０分間脱気した。この
組成物を、予め内側面を鏡面仕上げした径７０ｍｍの２
枚の平板ガラスを、内部厚みが２ｍｍ及び５ｍｍになる
ように組み合わせ、周囲をポリエステルテープで囲んだ
母型２種、及び径７０ｍｍ、中心厚１．５ｍｍ、度数マ
イナス６．０度に組み合わせ、周囲をポリエステルテー
プで囲んだレンズ母型内に注入した。次いで、母型の両
面から２Ｋｗの高圧水銀灯により３０Ｊ／ｃｍ2の紫外
線を照射し、硬化を完了した。その後硬化したプラスチ
ック平板、及びプラスチックレンズを脱型し、１３０℃
で１時間加熱してアニール処理した。このようにして得
られたプラスチック平板及びプラスチックレンズを評価
した結果を表１に示す。
【００３９】［実施例２、３］表１に示すモノマーを用
いる以外は、実施例１と同様にしてプラスチック平板及
びプラスチックレンズを製造した。この評価結果は、表
１に示す。
いる以外は、実施例１と同様にしてプラスチック平板及
びプラスチックレンズを製造した。この評価結果は、表
１に示す。
【００４０】［実施例４］実施例１と同じモノマー混合
物を、第１工程として２Ｋｗの高圧水銀灯により５．０
Ｊ／ｃｍ2照射した後、第２工程として１２０℃の熱風
乾燥機に２時間入れて、完全に硬化させる以外は、実施
例１と同様にしてプラスチック平板及びプラスチックレ
ンズを製造した。この評価結果は、表１に示す。
物を、第１工程として２Ｋｗの高圧水銀灯により５．０
Ｊ／ｃｍ2照射した後、第２工程として１２０℃の熱風
乾燥機に２時間入れて、完全に硬化させる以外は、実施
例１と同様にしてプラスチック平板及びプラスチックレ
ンズを製造した。この評価結果は、表１に示す。
【００４１】［実施例５］実施例１と同じモノマー混合
物を実施例１と同じ母型に注入し、７０℃で１０時間、
９０℃で５時間、１００℃で４時間、１２０℃で３時間
保持してプラスチックを平板及びプラスチックレンズを
得た後、１３０℃で１時間加熱してアニール処理した。
このようにして製造されたプラスチック平板およびプラ
スチックレンズの評価結果は表１に示す。
物を実施例１と同じ母型に注入し、７０℃で１０時間、
９０℃で５時間、１００℃で４時間、１２０℃で３時間
保持してプラスチックを平板及びプラスチックレンズを
得た後、１３０℃で１時間加熱してアニール処理した。
このようにして製造されたプラスチック平板およびプラ
スチックレンズの評価結果は表１に示す。
【００４２】［比較例１］ジエチレングリコールビスア
リルカーボネート（ＰＰＧ社製、商品名：ＣＲ−３９）
１００ｇ、ジイソプロピルパーオキシパーカーボネート
（日本油脂（株）製、商品名：パーロイルＩＰＰ）３ｇ
を混合し、よく撹拌した後、実施例１で用いたのと同じ
母型に注入し、４５℃で１０時間、６０℃で３時間、８
０℃で３時間、９５℃で６時間保持して成形した。その
後、母型よりプラスチック平板及びプラスチックレンズ
を脱型し、１２０℃で１時間アニール処理した。この評
価結果は表１に示す。
リルカーボネート（ＰＰＧ社製、商品名：ＣＲ−３９）
１００ｇ、ジイソプロピルパーオキシパーカーボネート
（日本油脂（株）製、商品名：パーロイルＩＰＰ）３ｇ
を混合し、よく撹拌した後、実施例１で用いたのと同じ
母型に注入し、４５℃で１０時間、６０℃で３時間、８
０℃で３時間、９５℃で６時間保持して成形した。その
後、母型よりプラスチック平板及びプラスチックレンズ
を脱型し、１２０℃で１時間アニール処理した。この評
価結果は表１に示す。
【００４３】［比較例２］ベンジルメタクリレート １
００ｇ、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニル
フォスフィンオキサイド ０．０５ｇ、ｔ−ブチルパ−
オキシイソブチレート０．１ｇを混合し、よく撹拌した
モノマー混合物を用いる以外は、実施例１と同様にして
プラスチック平板及びプラスチックレンズを製造した。
この評価結果は表１に示す。
００ｇ、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニル
フォスフィンオキサイド ０．０５ｇ、ｔ−ブチルパ−
オキシイソブチレート０．１ｇを混合し、よく撹拌した
モノマー混合物を用いる以外は、実施例１と同様にして
プラスチック平板及びプラスチックレンズを製造した。
この評価結果は表１に示す。
【００４４】［比較例３］ｐ−ヒドロキシエチルチオメ
チルスチレン ４８ｇ、ｍ−キシリレンジイソシアネー
ト ２２ｇを、ＳＵＶ１ ７０ｇの代わりに用いる以外は
実施例１と同様にしてプラスチック平板及びプラスチッ
クレンズを製造した。この評価結果は表１に示す。
チルスチレン ４８ｇ、ｍ−キシリレンジイソシアネー
ト ２２ｇを、ＳＵＶ１ ７０ｇの代わりに用いる以外は
実施例１と同様にしてプラスチック平板及びプラスチッ
クレンズを製造した。この評価結果は表１に示す。
【００４５】
【表１】
【００４６】なお、表中の記号は以下の通りである。 ＳＵＶ１：ｐ−ヒドロキシエチルチオメチルスチレン
２．０５モルと、ｍ−キシリレンジイソシアネート１モ
ルとを反応させて得られたウレタン−ビニル化合物 ＳＵＶ２：ｐ−ヒドロキシエチルチオメチルスチレン
１．０５モル、イソシアナトエチルメタクリレート１モ
ルとを反応させて得られたウレタン−ビニル化合物 ＢＺＭ：ベンジルメタクリレート ＥＭ１：ビスフェノールＡジグリシジルエーテル１モル
と、メタクリル酸２モルとを反応させて得られたエポキ
シジメタクリレート ＰＯＡ：フェノキシエチルアクリレート ＢＰＥＡ：２−（４−アクリロキシエトキシフェニル）
−２’−フェニルプロパン ＴＰＯ：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニル
フォスフィンオキサイド ＭＰＧ：メチルフェニルグリオキシレート ＴＢＢ：ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート ＴＢＥＨ：ｔ−ブチルパ−オキシ−２−エチルヘキサノ
エート ＩＰＰ：ジイソプロピルパーオキシジカーボネート ＣＲ３９：ジエチレングリコールビスアリルカーボネー
ト ＨＥＴＳ：ｐ−ヒドロキシエチルチオメチルスチレン ＸＤＩ：ｍ−キシリレンジイソシアネート
２．０５モルと、ｍ−キシリレンジイソシアネート１モ
ルとを反応させて得られたウレタン−ビニル化合物 ＳＵＶ２：ｐ−ヒドロキシエチルチオメチルスチレン
１．０５モル、イソシアナトエチルメタクリレート１モ
ルとを反応させて得られたウレタン−ビニル化合物 ＢＺＭ：ベンジルメタクリレート ＥＭ１：ビスフェノールＡジグリシジルエーテル１モル
と、メタクリル酸２モルとを反応させて得られたエポキ
シジメタクリレート ＰＯＡ：フェノキシエチルアクリレート ＢＰＥＡ：２−（４−アクリロキシエトキシフェニル）
−２’−フェニルプロパン ＴＰＯ：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニル
フォスフィンオキサイド ＭＰＧ：メチルフェニルグリオキシレート ＴＢＢ：ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート ＴＢＥＨ：ｔ−ブチルパ−オキシ−２−エチルヘキサノ
エート ＩＰＰ：ジイソプロピルパーオキシジカーボネート ＣＲ３９：ジエチレングリコールビスアリルカーボネー
ト ＨＥＴＳ：ｐ−ヒドロキシエチルチオメチルスチレン ＸＤＩ：ｍ−キシリレンジイソシアネート
【００４７】
【発明の効果】本発明のプラスチックレンズ用組成物
は、ラジカル重合硬化させることができ、特に活性エネ
ルギー線の照射により硬化させることが可能であり、透
明性良好で高屈折率、さらに耐衝撃性に優れるプラスチ
ックレンズを生産性よく製造することができる。
は、ラジカル重合硬化させることができ、特に活性エネ
ルギー線の照射により硬化させることが可能であり、透
明性良好で高屈折率、さらに耐衝撃性に優れるプラスチ
ックレンズを生産性よく製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０２Ｃ 7/02 Ｇ０２Ｃ 7/02 (72)発明者 牧野 伸治 愛知県名古屋市東区砂田橋四丁目１番60号 三菱レイヨン株式会社商品開発研究所内
Claims (2)
- 【請求項１】（Ａ）一般式（Ｉ）で示されるヒドロキシ
基と硫黄原子を含有する芳香族ビニル化合物と、イソシ
アネート化合物を反応さてなる含硫黄ウレタン−ビニル
化合物５〜９９重量部、 【化１】 （式中、Ｒは炭素数１〜４の炭化水素基を示す。） （Ｂ）分子内に少なくとも１個のメタクリロイル基又は
アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート化合物を
少なくとも１種１〜９５重量部の合計１００重量部を含
むことを特徴とするプラスチックレンズ用組成物。 - 【請求項２】イソシアネート化合物が、メタ−キシリレ
ンジイソシアネート、メタテトラメチルキシリレンジイ
ソシアネート、イソシアナトエチル（メタ）アクリレー
ト、又はイソホロンジイソシアネートのいずれか一種で
あることを特徴とする、請求項１記載のプラスチックレ
ンズ用組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7327707A JPH09165422A (ja) | 1995-12-15 | 1995-12-15 | プラスチックレンズ用組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7327707A JPH09165422A (ja) | 1995-12-15 | 1995-12-15 | プラスチックレンズ用組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09165422A true JPH09165422A (ja) | 1997-06-24 |
Family
ID=18202093
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7327707A Pending JPH09165422A (ja) | 1995-12-15 | 1995-12-15 | プラスチックレンズ用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09165422A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006130402A2 (en) * | 2005-05-27 | 2006-12-07 | Bausch & Lomb Incorporated | High refractive-index, hydrophilic monomers and polymers, and ophthalmic devices comprising such polymers |
-
1995
- 1995-12-15 JP JP7327707A patent/JPH09165422A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006130402A2 (en) * | 2005-05-27 | 2006-12-07 | Bausch & Lomb Incorporated | High refractive-index, hydrophilic monomers and polymers, and ophthalmic devices comprising such polymers |
| WO2006130402A3 (en) * | 2005-05-27 | 2007-03-08 | Bausch & Lomb | High refractive-index, hydrophilic monomers and polymers, and ophthalmic devices comprising such polymers |
| US7495061B2 (en) | 2005-05-27 | 2009-02-24 | Bausch + Lomb Incorporated | High refractive-index, hydrophilic monomers and polymers, and ophthalmic devices comprising such polymers |
| US7781496B2 (en) | 2005-05-27 | 2010-08-24 | Bausch & Lomb Incorporated | High refractive-index, hydrophilic monomers and polymers, and ophthalmic devices comprising such polymers |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040802 |
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| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050201 |
|
| A02 | Decision of refusal |
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