JPH09157592A - 顔料分散剤及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 塗料、印刷インキなど顔料の分散性を向上さ
せる分散剤およびこれを含む組成物を提供する。 【解決手段】 分子鎖中に下記一般式（１）で表される
ラクトン化合物の開環重合により生成するユニットを必
須として含有するカルボキシル基末端ポリエステル化合
物成分（Ａ成分）に、下記一般式（２）で表されるポリ
ビニルアミン成分（Ｂ成分）を反応させて得られる反応
生成物からなることを特徴とする顔料分散剤。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、顔料分散剤および
これを含む組成物に関する。さらに詳しくは、塗料、印
刷インキなどを調製する際に、顔料の分散性を向上させ
るために使用される分散剤、およびこれを含む組成物に
関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、塗料、印刷インキなどを調製する
際に、これらに含まれる顔料の分散性を向上させ、塗料
などの貯蔵安定性、分散時間の短縮、色分かれの現象の
防止、塗膜の光沢を向上させるなどの目的で、種々の分
散剤が使用されている。たとえば、この目的のために使
用される分散剤は、一般的には、顔料に吸着される部分
と、塗料またはインキ用のビヒクルに相溶性のよい部分
とを有する構造の化合物である。これらの目的で従来か
ら使用されて化合物は、分子鎖中にポリエステル成分お
よび／またはアクリル成分などを有する分散性ポリマー
である。

【０００３】顔料に吸着され易い基（以下、「被吸着
基」と称することがある。）としては、種々の官能基が
用いられているが、分子鎖中にアミノ基を有する分散剤
が多数知られている。たとえば、特開昭５３−１０３９
８８号公報には、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミ
ンなどの低分子量アミノ化合物が、また特開昭６１−１
７４９３９号公報には、高分子量のアミン化合物である
ポリエチレンイミンを用いた顔料分散剤が記載されてい
る。このうち、低分子量のアミン化合物は、その分子内
に顔料表面に吸着されるアミノ基の含有率が少なく、被
吸着性能が不十分で、顔料分散剤として使用した際に、
良好な顔料分散効果を発揮しなかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】一方、高分子量アミン
化合物として、ポリエチレンイミンを被吸着基として含
有する顔料分散剤は、低分子量アミノ化合物を使用した
分散剤にくらべると、種々の顔料に対して、比較的良好
な被吸着性と分散効果を発揮する。しかしながら、ポリ
エチレンイミンは、一般には、高度に分岐した構造を有
しており、立体的に込み入った構造であるため、顔料に
吸着される際、顔料の被吸着サイトにイミンの窒素原子
が十分に作用することができず、あらゆる顔料に十分な
被吸着作用を示すには至らなかった。従って、顔料の種
類によっては、十分な顔料分散効果を発揮しないものが
あった。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、かかる現状
に鑑み、上記の従来技術に存する問題、課題を解消した
顔料分散剤およびこれを含む組成物を提供することを目
的として、鋭意検討を重ねた結果、顔料分散剤にある被
吸着基として、分子鎖中に特定の構造を有するポリエス
テル成分およびポリビニルアミン成分とを反応させて得
られる高分子顔料分散剤が顔料の種類に制約されること
なく、広範な範囲の顔料に対して、きわめて良好な分散
性能を発揮することを見い出し、本発明を完成した。

【０００６】すなわち、本発明の第１は、分子鎖中に次
の一般式（１）で表されるラクトン化合物の開環重合に
より生成するユニットを必須として含有するカルボキシ
ル基末端ポリエステル化合物成分（Ａ成分）に、次の一
般式（２）で表されるポリビニルアミン成分（Ｂ成分）
を反応させて得られる反応生成物からなることを特徴と
する顔料分散剤に関する。

【０００７】

【化３】

【０００８】

【化４】

【０００９】また本発明の第２は前記顔料分散剤を分散
剤とした塗料組成物に関する。さらに本発明の第３は、
前記顔料分散剤を分散剤とした印刷インキ組成物に関す
る。

【００１０】以下、本発明を詳細に説明する。 （Ａ成分について）Ａ成分は、上記一般式（１）で表さ
れるラクトン化合物を開環重合により生成するユニット
を必須として含有し、かつ、末端にカルボキシル基を有
するポリエステル化合物成分である。カルボキシル基
は、ポリエステル鎖の一方の末端にのみ存在することが
望ましい。

【００１１】このようなＡ成分は、次のような種々な方
法で合成することができる。 (a)モノカルボン酸化合物へラクトン化合物を付加させ
る付加反応、(b)ヒドロキシカルボン酸化合物へラクト
ン化合物を付加させる付加反応、(c)モノカルボン酸化
合物、ヒドロキシカルボン酸化合物およびラクトン化合
物の３成分を縮合させる縮合反応、(d)ジカルボン酸化
合物、ジオール成分に、ラクトン化合物、ヒドロキシカ
ルボン酸化合物、モノカルボン酸化合物などを用いて縮
合させる縮合反応、(e)２価以上の多価カルボン酸また
はその酸無水物化合物、多価アルコール化合物、ラクト
ン化合物、ヒドロキシカルボン酸化合物などを用いて縮
合させる縮合反応、などを挙げることができる。

【００１２】上記一般式（１）で表されるラクトン化合
物としては、ε−カプロラクトン、δ−バレロラクト
ン、β−メチル−δ−バレロラクトン、β−プロピオラ
クトン、γ−ブチロラクトン、２−メチルカプロラクト
ン、４−メチルカプロラクトンなどが挙げられる。これ
らは、単独でも、２種類以上の混合物であってもよい。

【００１３】Ａ成分の合成用に使用できるモノカルボン
酸化合物としては、脂肪族、芳香族の各種のカルボン酸
が挙げられる。具体的には、酢酸、プロピオン酸、酪
酸、吉草酸、トリメチル酢酸、カプロン酸、ラウリル
酸、ステアリン酸、アビエチン酸、フエニル酢酸、メト
キシ酢酸などが挙げられる。これらは単独でも、２種類
以上の混合物であってもよい。

【００１４】Ａ成分の合成用に使用できるヒドロキシカ
ルボン酸化合物としては、脂肪族、芳香族、および、不
飽和のヒドロキシカルボン酸が挙げられる。具体的に
は、リシノール酸、１２ーヒドロキシステアリン酸、ひ
まし油脂肪酸、水添ひまし油脂肪酸、δ−ヒドロキシ吉
草酸、ε−ヒドロキシカプロン酸、Ｐ−ヒドロキシエチ
ルオキシカルボン酸、２ーヒドロキシナフタレン−３−
カルボン酸、２ーヒドロキシナフタレン−６−カルボン
酸、２，２−ジメチロールプロピオン酸、２，２−ジメ
チロール吉草酸、２，２−ジメチロールペンタン酸、リ
ンゴ酸、酒石酸、乳酸、グリコール酸、グルコン酸、ヒ
ドロキシピバリン酸、１１−オキシヘキサデカン酸、２
−オキシドデカン酸、サリチル酸などが挙げられる。こ
れらは単独でも、２種類以上の混合物であってもよい。

【００１５】２価以上の多価カルボン酸またはその酸無
水物化合物としては、マレイン酸、コハク酸、グルタル
酸、フマル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン
酸、ドデカン２酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタ
ル酸、テトラヒドロフタル酸、トリメリット酸、メチル
テトラヒドロフタル酸、またはこれらの無水物などが挙
げられる。これらは単独でも、２種類以上の混合物であ
ってもよい。

【００１６】多価アルコールとしては、脂肪族の分岐、
直鎖構造、または脂環式、芳香族の各種アルコール類が
挙げられる。具体的には、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，
３−プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコー
ル、１，４−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、３−メチルペンタンジオール、１，５−ペンタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロール
プロパン、シクロヘキサンジメタノール、１，４−ジベ
ンジルアルコールなどが挙げられる。

【００１７】Ａ成分を合成する上記(a)のモノカルボン
酸化合物へラクトン化合物を付加させる付加反応では、
開始剤とラクトン化合物のモル比から、予測される分子
量より高分子量のカルボン酸変性ポリラクトン化合物、
またはラクトン化合物の高分子量ホモポリマーとモノカ
ルボン酸が残存する場合があるのに対して、上記(b)ヒ
ドロキシカルボン酸化合物へラクトン化合物を付加させ
る付加反応の方が、ヒドロキシカルボン酸が重合開始剤
として機能し、設計通りの分子量を有するポリラクトン
化合物が得られやすく、有利である。

【００１８】Ａ成分の合成反応は、通常のエステル化反
応におけるように、反応速度を高め、熱交換能を向上さ
せるために触媒、反応溶媒を使用して行うのが好まし
く、また、製品の着色を抑制するために、窒素ガスなど
の不活性ガス気流下で反応させるのが望ましい。

【００１９】使用できるエステル化触媒としてはオクチ
ル酸スズ、ジブチルスズオキシド、ジブチルスズラウレ
ート、モノブチルスズヒドロキシブチルオキシド等の有
機スズ化合物、酸化第一スズ、塩化第一スズ等のスズ化
合物、テトラブチルチタネート、テトラエチルチタネー
ト、テトラプロピルチタネートなどが挙げられる。触媒
の使用量は、０．１〜３，０００ｐｐｍの範囲で選ぶの
が好ましい。触媒の使用量が１ｐｐｍ以下であると、ラ
クトン類の開環重合速度がきわめて遅くなり、３，００
０ｐｐｍ以上となると、Ａ成分への着色が激しくなり、
製品の安定性に悪影響を与えるので、いずれも好ましく
ない。

【００２０】Ａ成分を合成する際の温度は、原料の種
類、モル比、触媒の種類、量、溶媒の種類、量などによ
り変わるが、１２０〜２２０℃の範囲で選ぶのがよい。
反応温度が１２０℃以下では反応速度がきわめて遅く、
２１０℃以上ではラクトン類の付加反応以外の副反応、
たとえばラクトン重合体のラクトンモノマーへの分解、
環状のラクトンダイマーの生成などが起こり易く、目標
の分子量のカルボキシル基末端ポリラクトン類が合成し
難く、また、得られた重合体が着色し易く、いずれも好
ましくない。上記温度範囲で特に好ましいのは、１６０
〜２１０℃の範囲である。

【００２１】Ａ成分は、脱水管、コンデンサーを装備し
た反応器に、上記の原料を仕込み、窒素ガスなどの不活
性ガス気流下で反応させることにより、合成することが
できる。合成反応系に、溶媒を使用する際には、トルエ
ン、キシレンのような脱水溶媒を使用するのがよい。合
成反応系に使用した溶媒は、反応終了後、蒸留などの操
作により取り除くか、または、そのまま後記するＢ成分
とＡ成分とを反応させて、製品の一部として使用するこ
ともできる。

【００２２】Ａ成分は、上記の方法で合成でき、ラクト
ン化合物を開環重合により生成するポリラクトンユニッ
トを必須成分として含有し、かつ、末端にカルボキシル
基を有するポリエステル化合物である。ポリエステル成
分は、顔料の周囲に立体的な反撥層を形成する機能を有
する。

【００２３】Ａ成分は、そのＯＨ価が０．５〜２００の
範囲、酸価が１〜２００の範囲のものが好ましい。Ａ成
分のＯＨ価または酸価が０．５未満であると、ポリエス
テルの粘度が著しく高くなるので好ましくなく、また２
００を超えると、ポリエステルの分子量が低すぎ、Ｂ成
分の反応後、十分な立体反撥層を形成する分子量の側鎖
が得られず好ましくない。

【００２４】なお、後述するＢ成分との反応により製造
した本発明にかかる分散剤中のポリエステル成分の分子
量は、１００〜５，０００の範囲であることが好まし
い。分散剤中のポリエステル成分の分子量が１００以下
の場合は、顔料の周囲に十分な立体反撥層を形成するこ
とができず、また分子量が５，０００以上では、分散剤
全体の分子量が大きくなりすぎ、塗料、インキ用ビヒク
ルとの相溶性が低下し、さらに、顔料分散性も低下する
ので好ましくない。なお、ここでポリエステル成分の分
子量は、ＮＭＲ法によって測定した値を意味する。

【００２５】（Ｂ成分について）Ｂ成分は、前記一般式
（２）で表されるポリビニルアミン成分である。Ｂ成分
は、本発明者の実験によれば、その分子量が１００〜１
００，０００の範囲が好ましいことが分かった。分子量
が１００以下では、顔料分散剤全体の分子量が低すぎ
て、被吸着基の数が少なくなり過ぎ、ポリビニルアミン
化合物を使用した効果がなく、また分子量が１００，０
００以上では、顔料分散剤全体の分子量が大きくなりす
ぎ、逆に顔料同志の会合を招いたり、分散性の低下をま
ねく恐れがあり、いずれも好ましくない。

【００２６】

【発明の実施の形態】

（顔料分散剤の合成法）次に、本発明の第１に係る顔料
分散剤の合成法について説明する。本発明の顔料分散剤
は、Ａ成分とＢ成分とを反応させて得られる。両者を反
応させる際に、穏和な反応条件下、すなわち低い反応温
度または短い反応時間では、Ａ成分の分子鎖中のカルボ
キシル基とＢ成分の分子鎖中のアミノ基との反応によ
り、塩が形成される。反応条件を厳しく、すなわち高い
反応温度または長い反応時間では、Ａ成分の末端カルボ
キシル基とポリアリルアミンのアミノ基反応やエステル
・アミドの交換反応によりアミド結合したものが形成さ
れる。この際、Ａ成分は、分子量を下げると共にＢ成分
にグラフト結合する。グラフト部分の分子量は、アミン
価の測定によりモニターすることができる。なお、本発
明に係る顔料分散剤は、アミノ基とカルボキシル基との
反応により形成された塩と、アミド結合したものとが混
在していてもよい。

【００２７】両者を反応させる際のモル比は、Ａ成分と
Ｂ成分を１：１から１：９９の範囲とするのがよい。両
者を反応させる際には、Ａ成分とＢ成分とを、脱水管、
コンデンサーを装備した反応器に仕込み、窒素ガスなど
の不活性ガス気流下、さらに要すれば、触媒、トルエ
ン、キシレンのような脱水溶媒を使用し、脱水重合する
方法によればよい。反応に使用した溶媒は、反応終了
後、蒸留などの操作により取り除くか、または、そのま
ま製品の一部として活用することもできる。

【００２８】両者を反応させる際の温度は、原料の種
類、モル比、触媒の種類、量、溶媒の種類、量などによ
り変わるが、９０〜２１０℃の範囲で選ばれる。反応温
度が９０℃以下では、アミド化反応の速度が極めて遅
く、また２１０℃以上であると、反応生成物の分解、着
色などが起こり易く、いずれも好ましくない。上記温度
範囲で特に好ましいのは、１００〜１７０℃の範囲であ
る。

【００２９】両者を反応させる際に使用できる触媒とし
ては、オクチル酸スズ、ジブチルスズオキシド、ジブチ
ルスズラウレート、モノブチルスズヒドロキシブチルオ
キシド等の有機スズ化合物、酸化第一スズ、塩化第一ス
ズ等のスズ化合物、テトラブチルチタネート、テトラエ
チルチタネート、テトラプロピルチタネート等のチタン
化合物、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸等
の有機酸、または硫酸、リン酸などの無機酸が使用でき
る。

【００３０】触媒の使用量は、原料の種類、モル比、反
応温度、溶媒の種類、量などにより変わるが、０．１〜
１，０００ｐｐｍの範囲で選ばれる。触媒量が１，００
０ｐｐｍ以上となると、通常、反応生成物の着色が激し
くなり、製品の安定性に悪影響を与えるので、好ましく
ない。逆に、触媒量が０．１ｐｐｍ以下であるとアミド
化の速度がきわめて遅くなるので好ましくない。上記範
囲で特に好ましいのは、１〜１００ｐｐｍである。ま
た、反応系に空気が存在すると、反応生成物が着色する
傾向があるので、窒素ガスなどの不活性ガス気流下で反
応させるのが望ましい。

【００３１】こうして得られた本発明の第１に係る顔料
分散剤は、本発明者の実験によれば、そのアミン価が１
０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇ、更に好ましくは２０〜３０
０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲である。アミン価が１０以下で
は、顔料に対して吸着作用を示すアミノ基の含有量が少
なすぎ、十分な顔料分散作用がなく、一方、５００ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ以上では、逆に立体的な反撥層を形成するポ
リエステル部分が少なく、顔料の分散安定性が不十分と
なる。

【００３２】こうして得られた本発明の第１に係る顔料
分散剤において、ポリエステル成分の一方の末端がカル
ボキシル基で、他方の末端がヒドロキシル基である場合
には、塗料化後の焼き付け工程で、メラミン樹脂または
イソシアネートと反応し易く、この反応によって、顔料
分散剤は、塗膜の一部として強固に組み込まれる。この
ため、塗膜中の顔料分散剤は、ブリードや結晶化がまっ
たく起こらず、またこの顔料分散剤によって補足される
顔料は、ブリードや顔料の再凝集が起こり難い。

【００３３】（顔料分散剤の使用方法）本発明の第１に
係る顔料分散剤は、顔料、あるいは磁性材料その他の添
加物などと混合し、周知の方法によって分散させ、塗料
組成物、印刷インキ組成物として、使用することができ
る。すなわち、顔料、本分散剤、塗料用樹脂、適切な溶
媒を分散機により分散後、塗料またはインク用樹脂と配
合することにより、塗料組成物、印刷インキ組成物を得
ることができる。本発明の第１に係る顔料分散剤は、こ
れら用途に使用した時に、顔料などに吸着され易い被吸
着基を有するので、被吸着性能が十分で、従って顔料の
分散性、ミルベース流動性、顔料分散液の貯蔵安定性、
などを向上させる機能を果たす。

【００３４】本発明の第１に係る顔料分散剤と組み合わ
せて使用できる顔料としては、無機顔料、有機顔料など
が挙げられる。無機顔料としては、酸化チタン、酸化亜
鉛、硫化カドミウム、黄色酸化鉄、ベンガラ、黄鉛、カ
ーボンブラックなどが挙げられ、有機顔料としては、フ
タロシアニン類、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮
合多環系顔料（スレン系、インジゴ系、ペリレン系、ペ
リノン系、フタロン系、ジオキサジン系、キナクリドン
系、イソインドリノン系、ジケトピロロピロール系顔
料）などの各種顔料が挙げられる。

【００３５】本分散剤と組み合わせて使用することので
きる塗料用樹脂としては、一般の塗料用樹脂が好適に使
用し得るが、アルキッド樹脂、オイルフリーアルキッド
樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂等が好適である。ま
た、その他の添加剤として、レベリング剤、消泡剤等を
用いることができる。

【００３６】

【実施例】以下、本発明を合成例、実施例、応用例に基
づいて詳細に説明するが、本発明はその趣旨を超えない
限り、これらの記載例に限定されるものではない。な
お、以下の記載例において、「部」、「％」はいずれも
「重量基準」を意味する。

【００３７】なお、以下の中間体ポリエステル化合物
（Ａ成分）の合成例、および実施例の記載において、Ｏ
Ｈ価、酸価、アミン価、分散剤の分子量などは、以下に
記載の方法によって測定したものである。 (1)ＯＨ価：ＪＩＳ Ｋ−１５５７に準拠した。 (2)酸価：ＪＩＳ Ｋ−１５５７に準拠した。 (3)アミン価：塩酸による滴定法により求めた。 (4)分散剤中のポリエステル鎖の分子量：日本電子ＪＮ
Ｍ−ＥＸ−２７０を使用し、ＮＭＲ法により、室温に
て、ＣＤＣｌ₃溶剤でプロトンＮＭＲを測定した。 (5)ポリビニルアミンの分子量：ＧＰＣ法およびアミン
価による計算分子量を併用した。

【００３８】［合成例１：中間体１の合成］コンデンサ
ー、窒素ガス導入管、攪拌機、温度計を装備した用量３
リットルの反応器に、カプロラクトンモノマー１９８
４．８部、グリコール酸１５．２部、テトラブチルチタ
ネート０．１部を、それぞれ仕込んだ。反応器の内容物
を攪拌しつつ、窒素ガス気流下、内温を１７０℃に昇温
し、この温度で反応系に残存するカプロラクトンモノマ
ーがガスクロマトグラフィー法にて１％以下になるまで
反応させた。得られた中間体ポリエステル化合物は、Ｏ
Ｈ価が６．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価が６．２ｍｇＫＯＨ
／ｇであった。以下、この中間体ポリエステル化合物を
「中間体１」と称する。

【００３９】［合成例２：中間体２の合成］「中間体
１」の合成で使用したと同じ反応器に、カプロラクトン
モノマー１９６４部、乳酸３６部、テトラブチルチタネ
ート０．１部を、それぞれ仕込んだ。反応器の内容物を
攪拌しつつ、窒素ガス気流下、内温を１７０℃に昇温
し、この温度で反応系に残存するカプロラクトンモノマ
ーが１％以下になるまで反応させた。得られた中間体ポ
リエステル化合物は、ＯＨ価が１１．２ｍｇＫＯＨ／
ｇ、酸価が１０．８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。以下、こ
の中間体ポリエステル化合物を「中間体２」と称する。

【００４０】［合成例３：中間体３の合成］「中間体
１」の合成で使用したと同じ反応器に、カプロラクトン
モノマー１９６１．３部、カプロン酸３８．７部、テト
ラブチルチタネート０．１部を、それぞれ仕込んだ。反
応器の内容物を攪拌しつつ、窒素ガス気流下、内温を１
７０℃に昇温し、この温度で反応系に残存するカプロラ
クトンモノマーが１％以下になるまで反応させた後、内
温を２１０℃に昇温して、反応させ中間体ポリエステル
化合物を得た。生成物の酸価は９．５ｍｇＫＯＨ／ｇで
あった。以下、この中間体ポリエステル化合物を「中間
体３」と称する。

【００４１】［合成例４：中間体４の合成］「中間体
１」の合成で使用したと同じ反応器に、カプロラクトン
モノマー９２６．３部、カプロン酸２９部、１２−ヒド
ロキシステアリン酸１０４４．７部、テトラブチルチタ
ネート０．１部を、それぞれ仕込んだ。反応器の内容物
を攪拌しつつ、窒素ガス気流下、内温を１７０℃に昇温
し、この温度で反応系に残存するカプロラクトンモノマ
ーが１％以下になるまで反応させた後、内温を２１０℃
に昇温し、生成物の酸価が７．２ｍｇＫＯＨ／ｇになる
まで加熱し、反応させ、中間体ポリエステル化合物を得
た。以下、この中間体ポリエステル化合物を「中間体
４」と称する。

【００４２】［合成例５：中間体５の合成］「中間体
１」の合成で使用したと同じ反応器に、カプロラクトン
モノマー９７６．８部、カプロン酸４６．４部、α−オ
レフィンモノエポキサイドＡＯＥ Ｘ−２４（ダイセル
化学工業製）５７１．６部、アジピン酸４０５．２部、
テトラブチルチタネート０．１部を、それぞれ仕込ん
だ。反応器の内容物を攪拌しつつ、窒素ガス気流下、内
温を１７０℃に昇温し、この温度で反応系に残存するカ
プロラクトンモノマーが１％以下になるまで反応させた
後、内温を２１０℃に昇温し、生成物の酸価が１１．２
ｍｇＫＯＨ／ｇになるまで加熱し、反応させ、中間体ポ
リエステル化合物を得た。以下、この中間体ポリエステ
ル化合物を「中間体５」と称する。

【００４３】［合成例６：中間体６の合成］「中間体
１」の合成で使用したと同じ反応器に、カプロラクトン
モノマー１１３０．５部、カプロン酸２３．２部、４−
メチルカプロラクトン８４６．３部、テトラブチルチタ
ネート０．１部を、それぞれ仕込んだ。反応器の内容物
を攪拌しつつ、窒素ガス気流下、内温を１７０℃に昇温
し、この温度で反応系に残存するカプロラクトンモノマ
ーが１％以下になるまで反応させた後、内温を２１０℃
に昇温し、生成物の酸価が５．８ｍｇＫＯＨ／ｇになる
まで加熱し、反応させ、中間体ポリエステル化合物を得
た。以下、この中間体ポリエステル化合物を「中間体
６」と称する。

【００４４】［合成例７：中間体７の合成］「中間体
１」の合成で使用したと同じ反応器に、カプロラクトン
モノマー１８４５．３部、カプロン酸１５４．７部、テ
トラブチルチタネート０．１部を、それぞれ仕込んだ。
反応器の内容物を攪拌しつつ、窒素ガス気流下、内温を
１７０℃に昇温し、この温度で反応系に残存するカプロ
ラクトンモノマーが１％以下になるまで反応させた後、
内温を２１０℃に昇温し、生成物の酸価が３７．４ｍｇ
ＫＯＨ／ｇになるまで加熱し、反応させ、中間体ポリエ
ステル化合物を得た。以下、この中間体ポリエステル化
合物を「中間体７」と称する。

【００４５】［実施例１：分散剤１の合成］「中間体
１」の合成で使用したと同じ反応器に、まず「中間体
１」を１，０００部仕込み、ついでポリビニルアミン
（分子量１０，０００）を１４０部仕込んだ。反応器内
容物を攪拌しつつ、窒素ガス気流下、内温を１００℃に
昇温し、この温度で５時間反応させた。生成物のアミン
価は７７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、生成物につい
てＮＭＲで測定したポリカプロラクトンを主成分とする
ポリエステル成分の平均分子量は、約１，０００であっ
た。以下、この分散剤を「分散剤１」と称する。

【００４６】［実施例２：分散剤２の合成］「中間体
１」の合成で使用したと同じ反応器に、まず「中間体
２」を１，０００部仕込み、ついでポリビニルアミン
（分子量１０，０００）を９５部仕込んだ。反応器内容
物を攪拌しつつ、窒素ガス気流下、内温を１００℃に昇
温し、この温度で５時間反応させた。生成物のアミン価
は４０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、生成物のポリエ
ステル成分についてＮＭＲで測定した平均分子量は、約
１，０００であった。以下、この分散剤を「分散剤２」
と称する。

【００４７】［実施例３：分散剤３の合成］「中間体
１」の合成で使用したと同じ反応器に、まず「中間体
２」を１，０００部仕込み、ついでポリビニルアミン
（分子量１０，０００）を９０部仕込んだ。反応器内容
物を攪拌しつつ、窒素ガス気流下、内温を１００℃に昇
温し、この温度で５時間反応させた。生成物のアミン価
は３８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、生成物のポリエ
ステル成分についてＮＭＲで測定した平均分子量は、約
１，０００であった。以下、この分散剤を「分散剤３」
と称する。

【００４８】［実施例４：分散剤４の合成］「中間体
１」の合成で使用したと同じ反応器に、まず「中間体
３」を１，０００部仕込み、ついでポリビニルアミン
（分子量１０，０００）を９０部仕込んだ。反応器内容
物を攪拌しつつ、窒素ガス気流下、内温を１００℃に昇
温し、この温度で４時間反応させた。生成物のアミン価
は３８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、生成物のポリエ
ステル成分についてＮＭＲで測定した平均分子量は、約
１，０００であった。以下、この分散剤を「分散剤４」
と称する。

【００４９】［実施例５：分散剤５の合成］「中間体
１」の合成で使用したと同じ反応器に、まず「中間体
４」を１，０００部仕込み、ついでポリビニルアミン
（分子量１０，０００）を９３部仕込んだ。反応器内容
物を攪拌しつつ、窒素ガス気流下、内温を１００℃に昇
温し、この温度で５時間反応させた。生成物のアミン価
は４１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、生成物のポリエ
ステル成分についてＮＭＲで測定した平均分子量は、約
１，０００であった。以下、この分散剤を「分散剤５」
と称する。

【００５０】［実施例６］「中間体１」の合成で使用し
た同じ反応器に、まず「中間体４」を１，０００部仕込
み、ついでポリビニルアミン（分子量１０，０００）を
７０部仕込んだ。反応器内容物を攪拌しつつ、窒素ガス
気流下、内温を１００℃に昇温し、この温度で５時間反
応させた。生成物のアミン価は、４０ｍｇＫＯＨ／ｇで
あった。また、生成物のポリエステル成分についてＮＭ
Ｒ法で測定した平均分子量は、約１５００であった。以
下、この生成物を「分散剤６」と称する。

【００５１】［実施例７］「中間体１」の合成で使用し
た同じ反応器に、まず「中間体４」を１，０００部仕込
み、ついでポリビニルアミン（分子量１０，０００）を
１１８部仕込んだ。反応器内容物を攪拌しつつ、窒素ガ
ス気流下、内温を１００℃に昇温し、この温度で３時間
反応させた。生成物のアミン価は、８１ｍｇＫＯＨ／ｇ
であった。また、生成物のポリエステル成分についてＮ
ＭＲ法で測定した平均分子量は、約１，０００であっ
た。以下、この生成物を「分散剤７」と称する。

【００５２】［実施例８］「中間体１」の合成で使用し
た同じ反応器に、まず「中間体５」を１，０００部仕込
み、ついでポリビニルアミン（分子量１０，０００）を
１１５部仕込んだ。反応器内容物を攪拌しつつ、窒素ガ
ス気流下、内温を１００℃に昇温し、この温度で４時間
反応させた。生成物のアミン価は、７９ｍｇＫＯＨ／ｇ
であった。また、生成物のポリエステル成分についてＮ
ＭＲ法で測定した平均分子量は、約１５００であった。
以下、この生成物を「分散剤８」と称する。

【００５３】［実施例９］「中間体１」の合成で使用し
た同じ反応器に、まず「中間体６」を１，０００部仕込
み、ついでポリビニルアミン（分子量１０，０００）を
９０部仕込んだ。反応器内容物を攪拌しつつ、窒素ガス
気流下、内温を１００℃に昇温し、この温度で５時間反
応させた。生成物のアミン価は、４０ｍｇＫＯＨ／ｇで
あった。また、生成物のポリエステル成分についてＮＭ
Ｒ法で測定した平均分子量は、約１，１００であった。
以下、この生成物を「分散剤９」と称する。

【００５４】［実施例１０］「中間体１」の合成で使用
した同じ反応器に、まず「中間体６」を１，０００部仕
込み、ついでポリビニルアミン（分子量１０，０００）
を１００部仕込んだ。反応器内容物を攪拌しつつ、窒素
ガス気流下、内温を１００℃に昇温し、この温度で４時
間反応させた。生成物のアミン価は、７９ｍｇＫＯＨ／
ｇであった。また、生成物のポリエステル成分について
ＮＭＲ法で測定した平均分子量は、約１，１５０であっ
た。以下、この生成物を「分散剤１０」と称する。

【００５５】［実施例１１〜２０，比較例１ 顔料分散
剤による顔料組成物の調製例］実施例で得た分散剤に、
ペイント用の樹脂（ポリエステル、およびアクリル樹
脂）、顔料、溶剤などを配合し、さらにガラスビーズを
加え、分散機（レッドデビル社製）で２時間分散させ
て、顔料が顔料分散剤によって分散された顔料組成物を
得た。得られた顔料組成物につき、以下に記載の方法
で、ミルベース流動性を評価した。評価結果を、表−
１、表−２および表−３に示した。

【００５６】(1)ミルベース流動性Ａ 顔料組成物を調製した直後に組成物を目視観察し、流動
性の良好なものを、「良好」、分散しないものを「分散
せず」と表示した。 (2)ミルベース流動性Ｂ 顔料組成物を調製した後、室温で２４時間放置し、上と
同様に組成物を目視観察したもの。表示は、上と同様と
した。

【００５７】

【表１】

【００５８】

【表２】

【００５９】

【表３】

【００６０】表−１ないし表−３から、次のことが明ら
かである。 １．本発明の第１に係る顔料分散剤を使用して調製した
顔料の分散液組成物は、ミルベース流動性に優れ、か
つ、分散液組成物の貯蔵安定性にも優れている（実施例
１１〜２０参照）。 ２．これに対して、本発明の第１に係る顔料分散剤を使
用しないで調製した顔料の分散液組成物は、分散性が悪
い（比較例１〜５参照）。

【００６１】

【発明の効果】本発明は、次のような特別に有利な効果
を奏し、その産業上の利用価値は極めて大である。 １．本発明の第１に係る顔料分散剤は、多数の各種顔料
に対して吸着能を発揮する被吸着基を有するので、多数
の各種顔料の分散性を向上させる機能を有している。 ２．本発明の第１に係る顔料分散剤によって分散させた
顔料の分散液組成物は、優れたミルベース流動性を発揮
する。 ３．本発明の第１に係る顔料分散剤によって分散させた
顔料の分散液組成物は、優れた貯蔵安定性を発揮する。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 分子鎖中に次の一般式（１）で表される
   ラクトン化合物の開環重合により生成するユニットを必
   須として含有するカルボキシル基末端ポリエステル化合
   物成分（Ａ成分）に、次の一般式（２）で表されるポリ
   ビニルアミン成分（Ｂ成分）を反応させて得られる反応
   生成物からなることを特徴とする顔料分散剤。 【化１】 【化２】
2. 【請求項２】 Ａ成分の分子量が、１００〜５，０００
   の範囲内にある請求項１に記載の顔料分散剤。
3. 【請求項３】 Ｂ成分の分子量が、１００〜１００，０
   ００の範囲内にある請求項１に記載の顔料分散剤。
4. 【請求項４】 請求項１に記載の顔料分散剤を分散剤と
   したことを特徴とする塗料組成物。
5. 【請求項５】 請求項１に記載の顔料分散剤を分散剤と
   したことを特徴とする印刷インキ組成物。