JP3064536B2 - アントラキノン残基を持つポリエステル化合物の製造方法、用法及びそれを用いた顔料組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、アントラキノン残基を
持つポリエステル化合物の製造方法、用法及びそれを用
いた顔料組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、インキ、塗料等の顔料を分散さ
せたコーティング組成物では鮮明な色調、高い光沢およ
び着色力が要求される。このためには用いる顔料の粒子
が微細で、かつ高濃度に微分散されている必要がある。
しかしこのような顔料分散物を得ることは難しく、顔料
の分散不良に起因して、しばしば取扱上あるいは製品の
品質上の問題が生じるものである。

【０００３】例えば、カーボンブラック（以下、ＣＢと
略する）はインキや塗料等に着色剤として、あるいは導
電性付与等を目的として幅広く使われている。しかし、
ＣＢ表面と分散媒である有機溶媒や樹脂等との親和性は
一般に低く、またストラクチャーと呼ばれるＣＢ特有の
構造があることや粒子が凝集しやすいために分散しにく
くなっている。

【０００４】このため、従来から分散剤や表面処理剤等
を用いて顔料の分散性を改良する種々の方法が試みられ
てきた。特にインキや塗料等のコーティング組成物に対
しては、高分子の分散剤を使用する方法が普及してい
る。そしてこれらの分散剤のなかでも、親媒和ポリマー
鎖と共に顔料表面に対して吸着能を有する部位を持つ化
合物が比較的良い効果をあげてきた。これらを吸着能の
付与のしかたから分類すると、いわゆる酸−塩基相互作
用を利用するものと、色素残基を導入して顔料表面との
構造類似性を持たせるものとに分けられる。

【０００５】以下、ＣＢの分散を例として、従来技術に
ついて説明する。まず、酸−塩基相互作用を利用するも
のについては、例えば、特公昭５７−２５２５１号、特
開平１−３１１１７７号各公報にはポリエステル鎖の末
端あるいは鎖中にアミノ基を持つものが、特開昭６３−
１７５０８０号公報にはポリマー中にペンダントとして
アミノ基を持つ化合物が開示されている。また、ＵＳＰ
４，２２４，２１２、特開昭６４−７９２７９号各公報
にはポリアミンやその変性体が示されている。これらは
分散剤中のアミノ基と顔料表面の酸性基との間の相互作
用を利用するものであり、カルボキシル基、フェノール
性水酸基等の酸性官能基を表面に多く持つ酸性ＣＢに対
して一応の顔料分散効果が得られている。

【０００６】しかしながら、表面官能基の少ない中性Ｃ
Ｂに対しては、充分な効果が得られていない。ＣＢの表
面ｐＨは、その製造方法の違いや酸性処理の有無によっ
て異なり、フェノール性水酸基やカルボキシル基等の官
能基の濃度が高ければ、ＣＢは酸性を示す。一方、ＣＢ
の分散性については、上記官能基の濃度に依存し、酸性
ＣＢであれば分散性が良好である。実際の製造方法にお
いては、通常上記官能基の濃度の低いＣＢ（中性ＣＢ）
が得られるので、分散性を向上させるためには、わざわ
ざ酸性処理を行い酸性ＣＢを得ているのが実情である。
従って、特別な酸性処理を行うことのない、より安価な
中性ＣＢを容易に分散させることができる分散剤が望ま
れている。

【０００７】次に色素誘導体を用いるものについてであ
るが、構造の類似性に起因する親和性を利用しているの
で、酸−塩基相互作用によるものに比べて顔料表面の官
能基濃度の違いによる分散性の変化が少ないという利点
がある。例えば、前述の特公昭５７−２５２５１号、特
開昭５１−５５３２０号各公報にはアミノ基を持つポリ
マーとカルボキシル基やスルホン酸基を有する色素の酸
誘導体とを併用して、これらを塩形成で結びつけて分散
効果を得る方法が示されている。また、特開昭６３−５
１４６８号、特開昭６３−１７５０８０号、特開昭６２
−１９５０５３号等の公報には色素残基をエステル結
合、アミド結合、ウレタン結合などでポリマー鎖に導入
する方法が開示されている。後者の３例は塩形成ではな
く、色素残基とポリマー鎖とを共有結合で結びつけよう
としたものである。また、従来からＣＢを分散するため
に天然物であるギルソナイトが使われることが多い。こ
れの利点は安価なことであるが、反面分散性はそれほど
良いものではなく、十分な効果を得るには至っていな
い。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】特開昭６３−５１４６
８号公報にあるように、カルボキシル基、水酸基、酸無
水物環等を持つ色素誘導体をポリエステルの末端水酸基
やカルボキシル基と直接反応させようとしても、色素誘
導体の反応系中での溶解性が低いことなどのため、反応
効率が上がらず、結果的に十分な分散性が得られなかっ
たり、残存する未反応色素による種々の問題が生じるこ
とが多いのが実情である。

【０００９】このため、特開昭６３−１７５０８０号公
報にあるように、多官能イソシアネートを用いることは
できるが、生成するウレタン結合や尿素結合は一般に有
機溶剤や樹脂との相溶性が低く、また残存イソシアネー
ト基が安定性を低下させるという問題もありこれも十分
とはいえない。また、特開昭６２−１９５０５３号公報
のように、クロロメチル基、クロロスルフォニル基、α
−クロロアセトアミドメチル基などを有する色素を樹脂
と反応させる場合は、反応後に樹脂を水洗、乾燥しなけ
ればならず、操作が煩雑となってしまう。

【００１０】この他、特開昭６４−７９２７８号等の公
報には反応性基を持つ化合物をＣＢ表面にグラフト化す
る方法が提案されている。しかし、グラフト化率を上げ
るにはやはりＣＢ表面にカルボキシル基、フェノール性
水酸基、あるいはキノン構造等の反応性基を多く必要と
し、中性ＣＢには十分な効果を示さない。さらに、予め
ＣＢの表面処理を行なわなければならないので、簡便な
用法とはいえない。このように、分散系に混合して使用
することによって、十分な分散効果が得られ、かつ表面
不活性な中性ＣＢをも満足に分散できる分散剤は、未だ
見い出されておらず、このような分散剤の開発が当業界
では強く要望されていた。本発明の目的はまさにこの点
にあり、特に上述のように従来は分散が困難であった表
面官能基の少ない中性ＣＢに対しても顔料分散剤として
有用な化合物を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上述の課題
を解決するために、種々の顔料分散剤について検討した
結果、特定の構造を有する化合物が顔料分散剤として有
用であり、しかもこの化合物を効率良く製造する方法を
見出し、本発明を完成するに至った。

【００１２】即ち、本発明の要旨は、 （１） アミノアントラキノン類にラクトン類を重付加
し、次いでこれにヒドロキシカルボン酸を重縮合させる
ことを特徴とする、一般式（１）： ＡＱ（−ＮＨ−Ｘ）ｎ （１） （式中、ＡＱはアントラキノン残基、Ｘは少なくともラ
クトン類の開環反応により誘導される連結基を一部に有
するポリエステル鎖、ｎは１〜４の整数を示す）で表さ
れるアントラキノン残基を有するポリエステル化合物の
製造方法、 （２） アミノアントラキノン類にラクトン類を重付加
し、次いでこれにヒドロキシカルボン酸の重縮合物を縮
合させるか、またはジカルボン酸もしくはその無水物と
ジオールとの縮合物を縮合させることを特徴とする、一
般式（１）： ＡＱ（−ＮＨ−Ｘ）ｎ （１） （式中、ＡＱはアントラキノン残基、Ｘは少なくともラ
クトン類の開環反応により誘導される連結基を一部に有
するポリエステル鎖、ｎは１〜４の整数を示す） で表さ
れるアントラキノン残基を有するポリエステル化合物の
製造方法、 （３） 一般式（１）： ＡＱ（−ＮＨ−Ｘ）ｎ （１） （式中、ＡＱはアントラキノン残基、Ｘは少なくともラ
クトン類の開環反応により誘導される連結基を一部に有
するポリエステル鎖、ｎは１〜４の整数を示す）で表さ
れる アントラキノン残基を有するポリエステル化合物を
顔料分散剤として使用する方法、および （４） 顔料１００重量部に対して、一般式（１）： ＡＱ（−ＮＨ−Ｘ）ｎ （１） （式中、ＡＱはアントラキノン残基、Ｘは少なくともラ
クトン類の開環反応により誘導される連結基を一部に有
するポリエステル鎖、ｎは１〜４の整数を示す） で表さ
れるアントラキノン残基を有するポリエステル化合物を
０．１〜１００重量部含む顔料組成物に関する。

【００１３】一般式（１）において、ＡＱはアントラキ
ノン残基を示し、本発明の化合物はこのアントラキノン
のアミノ置換体であるアミノアントラキノン類にＸで表
されるポリエステル鎖が結合したものである。ここで、
Ｘで表されるポリエステル鎖とは、少なくともラクトン
類の開環反応により誘導される連結基（連結基Ａと略
す）を一部に有し、さらにヒドロキシカルボン酸の重縮
合により誘導される連結基（連結基Ｂと略す）、または
ジカルボン酸もしくはその無水物とジオールとの縮合に
より誘導される連結基（連結基Ｃと略す）等でエステル
結合した鎖状構造をいい、特にラクトン類の開環反応に
より誘導される連結基Ａをポリエステル鎖中に１〜３５
個、好ましくは１〜２５個有することによって、本発明
の化合物として特性を示す。ラクトン類の開環反応によ
り誘導される連結基Ａが少なすぎると反応性や溶解性を
十分に改良するまでには至らず、逆に多すぎるとポリエ
ステル鎖の極性を必要以上に上げてしまい、かえって顔
料の分散性の低下をまねいてしまう。

【００１４】ここで、ラクトン類の開環反応により誘導
される連結基Ａとは、具体的にはＣ（＝Ｏ）Ｒ¹ Ｏで表
される連結基が挙げられ、通常４〜７員環のラクトン類
の開環反応により誘導されるものである。ここで、Ｒ¹
は低級アルキル側鎖を有してもよい炭素数２〜１０（側
鎖のアルキル基の炭素数も含める）であるアルキレン基
を示す。なお、本発明ではポリエステルにアントラキノ
ン残基を導入する際にラクトン類の付加によるアミノア
ントラキノン類（以下、ＡＡＱと略する）の変性を経る
ことに特徴があるが、このＡＡＱのラクトン変性率を低
下させないようにするため、ラクトン類の使用量として
はＡＡＱに対して４倍モル以上とするのが好ましく、ま
た、目的とする化合物のポリエステル鎖の極性、分子
量、およびＡＡＱ中の反応性アミノ基の数などを参考に
して最適量を決定することができる。

【００１５】また、ヒドロキシカルボン酸の重縮合によ
り誘導される連結基Ｂは、具体的にはＣ（＝Ｏ）Ｒ² Ｏ
で表される連結基が挙げられる。ここで、Ｒ² は不飽和
結合、アルキル側鎖を有してもよい炭素数１１〜１９の
アルキレン基あるいはアルケニレン基（側鎖のアルキル
基の炭素数も含める）を示す。このような連結基Ｂは、
ポリエステル鎖中に通常１〜３５個、好ましくは１〜２
５個含まれる。また、ジカルボン酸もしくはその無水物
とジオールとの縮合により誘導される連結基Ｃは、具体
的にはＣ（＝Ｏ）Ｒ³ Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ⁴ Ｏで表される連
結基が挙げられる。ここで、Ｒ³ は炭素数４〜２０で芳
香族環を有していてもよいアルキレン基あるいはアルケ
ニレン基（側鎖のアルキル基の炭素数も含める）を示
し、Ｒ⁴ は炭素数２〜２０で分子内にエーテル結合や芳
香族環を有していてもよいアルキレン基あるいはアルケ
ニレン基（側鎖のアルキル基の炭素数も含める）を示
す。

【００１６】ここで、ラクトン類としては、開環反応性
の４〜７員環のものが使用できる。例えば、β−プロピ
オラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクト
ン、ε−カプロラクトン、あるいはこれらの低級アルキ
ル置換体が挙げられ、好ましくはε−カプロラクトンで
ある。

【００１７】ヒドロキシカルボン酸としては、ヒドロキ
シル基を有する炭素数１２〜２０の長鎖脂肪酸で不飽和
結合やアルキル側鎖を有していてもよいものを用いるこ
とができる。例えば、リシノール酸やひまし油脂肪酸、
及びその水素添加物、あるいは１２−ヒドロキシステア
リン酸などが挙げられ、好ましくは１２−ヒドロキシス
テアリン酸である。

【００１８】ジカルボン酸もしくはその無水物として
は、炭素数４〜２０で芳香族環を有していてもよいもの
を挙げることができ、具体的にはコハク酸、無水コハク
酸、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、アジ
ピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１０−デカン
ジカルボン酸、ドデセニル無水コハク酸等またはこれら
の無水物で示され、好ましくは１，１０−デカンジカル
ボン酸である。

【００１９】ジオールとしては炭素数２〜２０で分子内
にエーテル結合や芳香族環を有していてもよいものが挙
げられる。具体例としては、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−
ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオール、ジエチ
レングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、シクロヘキサン−１，４−ジオール、１
２−ヒドロキシステアリルアルコール、ビスフェノール
Ａ、水添ビスフェノールＡ等を示すことができ、好まし
くは１２−ヒドロキシステアリルアルコールである。こ
れらのヒドロキシカルボン酸、ジカルボン酸またはその
酸無水物、あるいはジオールは、目的とするポリエステ
ル鎖の分散媒との相溶性や分子量などを考慮して適当に
組み合わせて用いればよい。なお、非極性分散媒に対し
ては長鎖ヒドロキシカルボン酸を主原料とするポリエス
テル鎖を有する化合物が好ましい。

【００２０】また、ｎは１〜４の整数を示すもので、具
体的には反応後、ＡＡＱに導入されるポリエステル鎖の
数を示すものである。なお、ＡＡＱ中のアミノ基がすべ
てアミド結合を介してポリエステル鎖を有する必要はな
い。また、顔料表面に吸着した後に十分なポリマー保護
効果を得るには、それに適した長さのポリエステル鎖を
持つことが必要であり、一般式 (１) の化合物の重量平
均分子量は、通常１，５００〜２０，０００の範囲であ
り、好ましくは２，０００〜１０，０００である。

【００２１】一般式 (１) で示される化合物は、ＡＡＱ
にラクトン類を重付加し、次いでこれに上述したヒドロ
キシカルボン酸を加えて重縮合させることにより製造す
ることができる。しかし反応の順序はこれに限定される
ものではなく、この単量体の重縮合物としてカルボキシ
ル基含有ポリエステルを予め合成しておき、ＡＡＱのラ
クトン類重付加体と反応させる方法によってもよい。ま
た、ジカルボン酸もしくはその無水物とジオールとの縮
合物を縮合させることにより容易に製造することができ
る。ここで、用いられるＡＡＱはアントラキノンの１つ
あるいは２つ以上のアミノ置換体であり、中でも２置換
体以上であることが好ましい。他に芳香環上に低級アル
キル基や水酸基等が共存してもよい。また、ＡＡＱは単
独であっても構造の異なる２種以上のＡＡＱ混合物であ
ってもよい。

【００２２】ラクトン類のＡＡＱへの重付加反応や続く
重縮合反応では、それぞれ一般的に用いられる触媒の存
在下あるいは非存在下に１６０〜２４０℃に加熱して行
なえばよい。通常用いられる触媒としては、Ｔｉ、Ｓ
ｎ、Ｚｎ化合物などが挙げられ、例えばテトラ−ｎ−ブ
チルチタネート、ジ−ｎ−ブチルすずジラウレート等が
挙げられる。また水の生成がある場合にはこれを除去し
ながら所定の分子量になるまで反応させればよい。

【００２３】ポリエステル化合物が有機溶媒や樹脂中で
の顔料分散に有効であることは一般に知られている。上
述の合成手順から分かるように、本発明ではポリエステ
ルにアントラキノン残基を導入する際にラクトン類の付
加によるＡＡＱの変性を経ることに特徴がある。ＡＡＱ
にポリエステル鎖を直接導入しようとすると、通常は反
応性や溶解性が低いためにかなりの量のＡＡＱが未反応
のまま残存してしまう。そこで、本発明では前記のよう
にまずラクトン類を付加させることでこれを解決したの
である。本発明は上述の反応手順を経るものであるが、
一般式 (１) のポリエステル鎖Ｘは、ラクトン類の重合
部分と他の原料による重合部分が完全なブロック共重合
体の形になっているとは限らない。これは、重合反応中
にエステル交換反応が起こる可能性があるからである。

【００２４】本発明の一般式（１）で示す化合物は、顔
料分散剤として有効なものであり、顔料組成物として
は、顔料１００重量部に対し、０．１〜１００重量部の
範囲で使用するのが望ましい。好ましくは３〜５０重量
部である。ただしこれは、対象とする顔料の物理化学的
性質や分散媒の性質にも応じて変わるものであり、各々
の場合で適値を定める必要がある。

【００２５】対象となる顔料としては、なかでもＣＢが
適している。特に、従来分散が困難であった中性のＣＢ
をも酸性ＣＢと同様に十分に分散することができる。他
の顔料に対しても分散剤として使用可能であるが、本発
明の化合物は着色していることもあり、濃い色調の顔料
に対して用いるのが好ましい。

【００２６】また、本発明の顔料分散剤は必要に応じて
他の分散剤と併用することができる。これは対象とする
顔料の種類にもよるが、ＣＢについてはギルソナイトと
の併用でさらに良好な効果を得ることができる。即ち、
本発明の顔料分散剤を使用すると、通常のインキの顔料
濃度において、ベースインキが混練する際に発生する熱
によって高温度になっても、十分な流動性を有する。し
かし、顔料濃度を高くすると、本発明の顔料分散剤のみ
を使用したベースインキでは、他の一般的な顔料分散剤
同様に高温度になるにつれて流動性が悪くなる傾向を持
つ。それに対して本発明の顔料分散剤とギルソナイトと
を併用することによって、高顔料濃度のベースインキが
高温となっても良好な流動性を有することが可能とな
る。この際の使用量は、ＣＢ１００重量部に対して、本
発明の顔料分散剤が０．１〜１００重量部、ギルソナイ
トが０．１〜１００重量部の範囲であればよい。ただ
し、ここでもＣＢの物性や分散媒の性質に応じた適値を
定める必要がある。

【００２７】なお、本発明の化合物は、有機溶媒中での
顔料分散において、効果を奏するものであり、トルエ
ン、キシレンのような芳香族炭化水素、酢酸エチル、酢
酸ブチルのようなエステル系、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトンのようなケトン系、あるいはミネ
ラルスピリットのような高沸点石油系等を溶媒とする印
刷インキ、塗料等のコーティング剤の顔料分散剤として
使用することができる。また、上記コーティング剤で使
用するビヒクル樹脂としては、上記溶媒に溶解する樹脂
であり、例えば、アルキド樹脂、変性アルキド樹脂、フ
ェノール樹脂、変性フェノール樹脂、ロジン変性マレイ
ン酸樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン
樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、ブチラール樹脂、石油樹脂、ロジ
ンエステル樹脂等が使用できる。

【００２８】このように、本発明の顔料分散剤は、ポリ
エステルにアントラキノン残基を導入する際に、直接反
応させず、ＡＡＱのラクトン変性を経ることにより、導
入率を高くしたものである。その結果、例えば特開昭６
３−５１４６８号公報に示されているような、色素誘導
体を直接ヒドロキシカルボン酸あるいはそのポリエステ
ルと反応させたものと比較して、後述の実施例で示すよ
うに有効な結果が得られている。

【００２９】

【実施例】以下の実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、
部としてあるのは重量部を表す。 実施例１ ジムロート、温度計、攪拌棒を備えた反応容器に、ε−
カプロラクトン２４部、１−アミノアントラキノン６
部、触媒量のジ−ｎ−ブチルすずジラウレートを加え、
窒素雰囲気下２３０〜２４０℃で４０分間攪拌した。容
器に水分離管を取り付け、１２−ヒドロキシステアリン
酸７０部とキシレン１０部を加え、窒素気流下に１９０
〜２００℃で生成する水を分離しながら１５時間攪拌
し、キシレンを減圧留去して分散剤１を得た。ＧＰＣ測
定による重量平均分子量は約４０００、酸価は１５ｍｇ
ＫＯＨ／ｇであった。

【００３０】実施例２ 同様の反応装置を用意した。ε−カプロラクトン２２部
に１, ４−ジアミノアントラキノン７部と触媒量のテト
ラ−ｎ−ブチルチタネートを加え、窒素雰囲気下２１０
〜２４０℃で４０分間攪拌した。これにひまし油脂肪酸
７１部とキシレン１０部を加え、窒素気流下に１９０〜
２００℃で生成する水を分離しながら１５時間攪拌し、
キシレンを減圧留去して、重量平均分子量約４５００、
酸価１２ｍｇＫＯＨ／ｇの分散剤２を得た。

【００３１】実施例３ 水分離管を備えた反応容器に、１２−ヒドロキシステア
リン酸７０部、キシレン７部、触媒量のテトラ−ｎ−ブ
チルチタネートを入れ、窒素気流下に１９０〜２００℃
で水を分離しながら１０時間攪拌して、酸価３４ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ、重量平均分子量約３０００のポリエステルを
得た。これに、実施例２と同様にして合成したε−カプ
ロラクトン２２部と１, ４−ジアミノアントラキノン７
部との反応物、およびキシレン４部を加え、窒素気流下
に１９０〜２００℃で生成する水を分離しつつ６時間攪
拌し、キシレンを減圧留去して重量平均分子量約４７０
０、酸価１１ｍｇＫＯＨ／ｇの分散剤３を得た。

【００３２】実施例４ 水分離管を備えた反応容器に、１，１０−デカンジカル
ボン酸３３．５部、１２−ヒドロキシステアリルアルコ
ール３６．５部、キシレン７部、触媒量のテトラ−ｎ−
ブチルチタネートを入れ、窒素気流下に１９０〜２００
℃で水を分離しながら８時間攪拌して、更にオクチルア
ルコール３．１部を加えて同温度で３時間縮合反応を行
い、酸価３７ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量約３００
０のポリエステルを得た。これに、実施例２と同様にし
て合成したε−カプロラクトン２２部と１, ４−ジアミ
ノアントラキノン７部との反応物、およびキシレン４部
を加え、窒素気流下に１９０〜２００℃で生成する水を
分離しつつ６時間攪拌し、キシレンを減圧留去して重量
平均分子量約４４００、酸価１３ｍｇＫＯＨ／ｇの分散
剤４を得た。

【００３３】比較例１ 水分離管を備えた反応容器を用意した。１，４−ジアミ
ノアントラキノン７部、ひまし油脂肪酸９３部、キシレ
ン１０部および少量のチタンテトラ−ｎ−ブチルチタネ
ートを加え、窒素気流下に１９０〜２００℃で生成する
水を分離しながら１５時間攪拌し、次いでキシレンを減
圧留去した。対応する分散剤２が均一であり、ＨＰＬＣ
により未反応の１，４−ジアミノアントラキノンを定量
したところ、９％以下であったのに対して、ここでは未
反応のまま多量に析出していて、分散剤としては使えな
いものであった。反応温度を２５０℃に上げても同様で
あった。

【００３４】比較例２ 水分離管を備えた反応容器に、１２−ヒドロキシステア
リン酸８６部、キシレン９部、触媒量のテトラ−ｎ−ブ
チルチタネートを入れ、窒素気流下に１９０〜２００℃
で生成する水を分離しながら１５時間攪拌して、酸価２
７ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量約４９００のポリエ
ステルを得た。これにポリエチレンイミンの30％水溶液
(ポリエチレンイミンの重量平均分子量は約３０００、
溶液状態での反応性アミノ基の濃度は２．５３ｍｍｏｌ
／ｇ、東京化成) １８部 (反応性アミノ基をポリエステ
ルのカルボキシル基と当量とした) を加えた。１００℃
で水を分離後、触媒量のテトラ−ｎ−ブチルチタネート
を加えて窒素気流下に１９０℃で２時間攪拌した。次い
で減圧下にキシレンを留去し、分散剤５を得た。この重
合物は淡褐色粘ちょう物であり、重量平均分子量約４０
０００であった。

【００３５】比較例３ 比較例２と同様にして酸価２６．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重
量平均分子量約４８００のポリエステルを合成した。こ
の９６部にペンタエチレンヘキサミン (反応性アミノ基
の濃度は１２．６ｍｍｏｌ／ｇ) を３．６部加え (反応
性アミノ基をポリエステルのカルボキシル基と当量とし
た) 、窒素気流下に１９０℃で２時間攪拌した。減圧下
にキシレンを留去して、重量平均分子量約９２００の褐
色の重合体である分散剤６を得た。

【００３６】比較例４ 比較例２と同様にして酸価３０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重
量平均分子量約４０００のポリエステルを合成した。こ
の９６部にメチルイミノビスプロピルアミンを３．７部
加え (反応性アミノ基をポリエステルのカルボキシル基
と当量とした)、窒素気流下に１９０℃で２時間攪拌し
た。減圧下にキシレンを留去して、重量平均分子量約４
８００の淡褐色の分散剤７を得た。

【００３７】比較例５ ε−カプロラクトン８５部と１−アミノアントラキノン
１５部とをテトラ−ｎ−ブチルチタネートを触媒とし
て、２３０〜２４０℃で４０分反応させて重量平均分子
量約６５００の分散剤８を得た。

【００３８】評価試験１ 分散剤１〜８を用いて以下の組成のＣＢと分散剤とから
なる顔料組成物を調製し、その性状を調べた。ＣＢは表
面のpHが酸性のもの（pH＝3.2)と、中性のもの(pH＝8.
0)で、粒径や吸油量などの表面物性が類似しているもの
を用いた。なお、分散剤を使用しないものについては、
相当量 (６部) をシリンダー油の増量で置き換えた。 組成 (全量１００重量部) インキ用樹脂ワニス¹⁾ ５０部 スピンドル油²⁾ １２部 シリンダー油³⁾ ２部 分散剤 ６部 カーボンブラック⁴⁾ ３０部¹⁾ ロジン変性フェノール樹脂系ワニス。²⁾ 日本石油製１号インキオイル³⁾ 日本石油製２号インキオイル⁴⁾ 三菱化成製 ♯33 (表面pH＝8.0)、あるいは同社製MA
−11 (表面pH＝3.2)。

【００３９】これを十分に混合した後、８０℃に加熱し
たホットプレート上でプレミキシングを行い、続いてフ
ーバーマーラーで練肉をした。このＣＢ高濃度ベースイ
ンキの降伏値、着色力、光沢を次の方法で調べた。得ら
れた結果を表１〜表３に示した。 降伏値：コーンプレート型回転粘度計で25℃での降伏値
(Pa) を測定した。降伏値が高いものほどチキソトロピ
ックな性質を呈し、好ましくないものである。 着色力：分散剤を使わない場合を基準とし、白ベースイ
ンキに対する着色力(％) を測定した。 光 沢：インキ展色面の光沢を目視により次の３段階に
判定した。 ○・・・良 △・・・可 ×・・・劣

【００４０】

【表１】

【００４１】

【表２】

【００４２】

【表３】

【００４３】このように本発明の分散剤１〜４を用いる
と、酸性ＣＢのみならず中性ＣＢにも優れた効果が得ら
れた。一方、比較例の分散剤５〜８を用いた場合、特に
中性ＣＢにおいては殆ど分散剤としての有用性が得られ
なかった。

【００４４】評価試験２ 以下の組成のＣＢベースインキを調製し、その性状を調
べた。なお、分散剤及びギルソナイトのいずれも使用し
ないものについては、相当量 (８部) をシリンダー油
（日本石油製２号インキオイル）で置き換えた。 組成 (全量１００重量部) 顔料組成物 ２−１ ２−２ ２−３ インキ用樹脂ワニス¹⁾ １０部 １０部 １０部 マシン油²⁾ ３７部 ３７部 ３５部 分散剤 ８部 − ８部 ギルソナイト − ８部 ２部 カーボンブラック³⁾ ４５部 ４５部 ４５部¹⁾ ロジン変性フェノール樹脂を３５％含む²⁾ 日本石油製５号ソルベント³⁾ 三菱化成製 ♯33 (表面pH＝8.0)

【００４５】これを評価試験１と同様にして練肉し、得
られた流動性の結果を表４に示した。

【表４】

【００４６】このように本発明の分散剤１〜４とギルソ
ナイトを併用することにより優れた効果が得られた。こ
れに対して比較例の分散剤５〜８では高粘度となり、ベ
ースインキを調製できず、効果は認められなかった。ギ
ルソナイト単独でも、低い効果にとどまった。

【００４７】

【発明の効果】本発明の分散剤をＣＢを用いるインキ、
塗料などのコーティング剤等に使用することによって、
高濃度でかつ安定な顔料組成物を得ることができる。特
に、従来分散が困難であった中性のＣＢに対しても満足
できる効果を発揮することができる。中性ＣＢを使用し
たコーティング剤を効率よく製造することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｃ 3/10 Ｃ０９Ｃ 3/10 Ｃ０９Ｄ 17/00 Ｃ０９Ｄ 17/00 167/04 167/04 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08G 63/08,63/197,63/685 C08L 67/02 C09C 1/56,3/10

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アミノアントラキノン類にラクトン類を
   重付加し、次いでこれにヒドロキシカルボン酸を重縮合
   させることを特徴とする、一般式（１）： ＡＱ（−ＮＨ−Ｘ）ｎ （１） （式中、ＡＱはアントラキノン残基、Ｘは少なくともラ
   クトン類の開環反応により誘導される連結基を一部に有
   するポリエステル鎖、ｎは１〜４の整数を示す）で表さ
   れるアントラキノン残基を有する ポリエステル化合物の
   製造方法。
2. 【請求項２】 アミノアントラキノン類にラクトン類を
   重付加し、次いでこれにヒドロキシカルボン酸の重縮合
   物を縮合させるか、またはジカルボン酸もしくはその無
   水物とジオールとの縮合物を縮合させることを特徴とす
   る、一般式（１）： ＡＱ（−ＮＨ−Ｘ）ｎ （１） （式中、ＡＱはアントラキノン残基、Ｘは少なくともラ
   クトン類の開環反応により誘導される連結基を一部に有
   するポリエステル鎖、ｎは１〜４の整数を示す）で表さ
   れるアントラキノン残基を有する ポリエステル化合物の
   製造方法。
3. 【請求項３】 一般式（１）： ＡＱ（−ＮＨ−Ｘ）ｎ （１） （式中、ＡＱはアントラキノン残基、Ｘは少なくともラ
   クトン類の開環反応により誘導される連結基を一部に有
   するポリエステル鎖、ｎは１〜４の整数を示す）で表さ
   れるアントラキノン残基を有する ポリエステル化合物を
   顔料分散剤として使用する方法。
4. 【請求項４】 顔料１００重量部に対して、一般式
   （１）： ＡＱ（−ＮＨ−Ｘ）ｎ （１） （式中、ＡＱはアントラキノン残基、Ｘは少なくともラ
   クトン類の開環反応により誘導される連結基を一部に有
   するポリエステル鎖、ｎは１〜４の整数を示す）で表さ
   れるアントラキノン残基を有する ポリエステル化合物を
   ０．１〜１００重量部含む顔料組成物。
5. 【請求項５】 顔料が、カーボンブラックである請求項
   ４記載の顔料組成物。
6. 【請求項６】 さらにギルソナイトを含む請求項４また
   は５記載の顔料組成物。
7. 【請求項７】 カーボンブラック１００重量部に対し
   て、ギルソナイトを０．１〜１００重量部含む請求項６
   記載の顔料組成物。