JPH09151106A

JPH09151106A - 徐放性ヨウ素複合体、その製造方法及び用途

Info

Publication number: JPH09151106A
Application number: JP8127991A
Authority: JP
Inventors: Tsuneo Asai; 常夫浅井; Katsuo Takashi; 勝男高師; Akio Maeda; 暁男前田; Shigeru Hagiwara; 滋萩原; Iwao Tate; 巌館; Masanori Tanaka; 正範田中; Kiyoshi Abe; 潔阿部; Kiyoshi Takai; 潔高井; Itsuki Fujita; 逸樹藤田
Original assignee: Nippoh Chemicals Co Ltd; Mizusawa Industrial Chemicals Ltd
Current assignee: Nippoh Chemicals Co Ltd; Mizusawa Industrial Chemicals Ltd
Priority date: 1995-05-25
Filing date: 1996-05-23
Publication date: 1997-06-10
Anticipated expiration: 2016-05-23
Also published as: JP3782848B2

Abstract

(57)【要約】【課題】ヨウ素特有の臭気が抑制されていると共に、
有効ヨウ素量が長期にわたって安定に維持され、しかも
抗菌作用の持続性を有するヨウ素複合体及びそれを用い
た抗菌剤を提供するにある。【解決手段】８０乃至８００ｍ²／ｇのＢＥＴ比表面
積を有し且つ０．２乃至２．３ｍｌ／ｇの窒素吸着法に
よる細孔容積を有する無機坦体（Ａ）と、該担体に担持
されたヨードホール（Ｂ）とから成り且つ有効ヨウ素の
徐放性を有することを特徴とするヨウ素複合体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、徐放性ヨウ素複合体に
関するもので、より詳細にはヨードホールを無機多孔質
担体に組込んでなり、ヨウ素化合物が持つ特有の臭気を
抑制し且つ有効ヨウ素が水性媒体系又は大気系に持続し
て徐々に放出される徐放性ヨウ素複合体及びそのヨウ素
複合体を主成分とし、幅広い抗菌スペクトルを有する抗
菌剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、消毒薬や抗菌剤としては、塩素、
次亜塩素酸塩、クロラミンＴ等の塩素系薬剤、ヨウ素系
薬剤、カチオン界面活性剤系薬剤、クレゾ−ル等のフエ
ノ−ル系薬剤、ホルマリン等のアルデヒド系薬剤、グル
コン酸塩薬剤、クロルヘキシジン塩酸塩等のビグアニド
系薬剤、アルコ−ル系薬剤及び銅、亜鉛、銀等の金属及
びその化合物等が、それぞれの特徴を活かして、使用さ
れている。

【０００３】中でも、ヨウ素は、周知の通り、ハロゲン
系の次亜塩素酸に匹敵する優れた抗菌性を有し、人体に
対して比較的安全であり、従来より広範囲に消毒剤とし
て、広く使用されている。例えば、理容、美容業界のハ
サミ、カミソリ、バリカン等の金属器具の消毒等の用途
には、布、紙、合成樹脂シ−ト等の柔軟性材料にヨウ素
を含浸、内填させたものが消毒防錆布として使用され、
ペ−スト中にヨウ素を含有させたものは塗布可能な創傷
治療剤として使用され、更に活性炭、ゼオライト、ケイ
藻土、ケイ酸カルシウム等の担体にヨウ素を担持、吸蔵
させたものは空気浄化、脱臭、防菌、殺ウイルス等の用
途に使用されている。

【０００４】特開平５−２３７１７１号公報には、アル
コ−ル、エ−テル等の媒体中にヨウ素、ヨウ化物イオン
及び非イオン性界面活性剤を含む殺菌剤組成物を含浸さ
せたポリウレタン発泡体が記載され、このものは外科手
術用洗浄具として有用であることが示されている。特開
平４−１７４６３２号公報には、ヨウ素、アルコ−ル、
ポリオ−ル、ポリビニルピロリドン等を含有するヨ−ド
系殺菌剤組成物を含浸させたウエットテイツシュが記載
されている。更に、特開昭６０−４００４８号公報に
は、ポビドンヨ−ドを殺菌剤として、吸収性部材に含浸
させた衛生ナプキン等が記載されている。

【０００５】また、米国特許第4,911,859 号及び第5,O4
3,090 号明細書には、ポビドンヨ−ド等のヨ−ドホ−ル
を吸蔵させた石膏を、分子量１乃至６万のポリエチレン
・オキサイド・コポリマー、ＰＥＧ-8000 、ＰＥＧ誘導
体等をバインダ−として、タブレット状に成形したトイ
レット等のクリ−ナ、サニタイザ−が記載されている。

【０００６】更に、特開平４−１６９５２９号公報に
は、家畜の乳房炎予防剤として、主成分のキトサンとポ
ビドンヨ−ド、グルコン酸塩及び次亜塩素酸塩との組合
わせが記載されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】ヨウ素は、抗菌性も強
く、広範囲の抗菌スペクトルを有し、しかも安全性に優
れているという利点があるが、特有の臭いと色とを有
し、取り扱いに難点があることが問題であり、一方ヨー
ドホールは、ヨウ素と同様な抗菌性及び抗菌スペクトル
を有しながら、ヨードに特有の臭いが抑制され、取り扱
いも容易であるという利点を有するが、比較的短時間の
内に効果が失われる傾向があり、抗菌作用の持続性に関
して未だ十分満足しうるものではない。

【０００８】また、ヨードホールを種々の担体に担持さ
せた場合には、担体とヨウ素との相互作用が生じ、有効
ヨウ素量が減少することも問題である。

【０００９】従って、本発明の目的は、ヨウ素特有の臭
気が抑制されていると共に、有効ヨウ素量が長期にわた
って安定に維持され、しかも抗菌作用の持続性を有する
ヨウ素複合体及びそれを用いた抗菌剤を提供するにあ
る。特に具体的には、溶剤タイプ又は水に易溶性等の液
体のヨウ素化合物等を、従来の有機系担持材のようにヨ
ウ素とその担持材との反応により、有効ヨウ素が低下す
るクロラミン化等の問題の起こらない無機担持体に担持
させ、水に易溶性及び昇華性のヨウ素化合物を水性媒体
系及び大気系で有効ヨウ素が徐々に放出して抗菌作用を
長く持続させ、且つヨウ素特有の臭気を抑制された徐放
性を有するヨウ素複合体及びそれを用いる抗菌剤を提供
するにある。

【００１０】本発明の他の目的は、浮遊する細菌等によ
り汚染された空気を長期にわたって抗菌処理することが
可能なフィルターを提供するにある。本発明の更に他の
目的は、靴底等に付着している細菌等を除去し、室内へ
の細菌の持ち込みを長期にわたって防止できる抗菌性マ
ットを提供するにある。本発明の別の目的は、熱可塑性
重合体或いはエラストマー中で抗菌作用が安定に維持さ
れており、抗菌性とその持続性に優れた成形体を製造す
ることが可能な熱可塑性重合体組成物を提供するにあ
る。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、８０乃
至８００ｍ²／ｇのＢＥＴ比表面積を有し且つ０．２乃
至２．３ｍｌ／ｇの窒素吸着法による細孔容積を有する
無機坦体（Ａ）と、該担体に担持されたヨードホール
（Ｂ）とから成り且つ有効ヨウ素の徐放性を有すること
を特徴とするヨウ素複合体が提供される。

【００１２】上記無機担体（Ａ）は、上記比表面積及び
細孔容積を有するものであれば、特に限定されないが、
特に好適なものとして、多孔質の非晶質シリカ粉粒体、
特に、全細孔容積当たり、細孔半径７．５乃至１５０オ
ングストロームの範囲にある細孔容積が２０乃至９０％
であるもの；多孔質の活性アルミナまたは活性シリカア
ルミナの粉粒体；フィロケイ酸塩またはフィロアルミノ
ケイ酸塩、特にスメクタイト族粘土鉱物の粉粒体、ベン
トナイトまたはベントナイトと硫酸アルミニウムの混合
物の粉粒体、フライポンタイト或いはフライポンタイト
を表面に担持した多孔質の非晶質シリカの粉粒体、ホル
マイト系粘土鉱物の粉粒体等が挙げられる。上記無機担
体（Ａ）は０．０００１乃至４ｍｍの平均粒径を有する
ことが好ましい。

【００１３】上記無機担体（Ａ）の好適な他の例とし
て、非晶質シリカ、活性アルミナ、活性シリカアルミ
ナ、スメクタイト族粘土鉱物、酸処理されたスメクタイ
ト族粘土鉱物、フライポンタイト及びホルマイト系粘土
鉱物から成る群より選択された少なくとも１種から成る
多孔質の成形体が挙げられる。

【００１４】上記無機担体（Ａ）の更に他の例として、
非晶質シリカ多孔質体であって、コ−ルタ−カウンタ法
で測定して１０乃至１００μｍの体積基準メジアン径を
有する球状粒子であり、見掛密度（ＪＩＳＫ−６２２
０法）が０．２乃至０．５ｍｌ／ｇの範囲にあり、且つ
水銀圧入法による細孔容積が細孔半径１８乃至４３５０
０オングストロームの範囲で０．５乃至３．５ｍｌ／ｇ
であるものが挙げられる。上記球状非晶質シリカ粒子
は、水銀圧入法で測定して細孔半径７５乃至１０００オ
ングストロームのメソポアを有し、該細孔容積が０．２
ｍｌ／ｇ以上であることが好ましい。

【００１５】上記無機担体（Ａ）の別の例として、非晶
質シリカであって、走査型電子顕微鏡法による一次粒子
径が０．２乃至２０μｍであり、個々の粒子の真球度が
０．９以上の明確な球状粒子であり、見掛密度（ＪＩＳ
Ｋ−６２２０法）が０．１乃至０．５ｍｌ／ｇであり、
窒素吸着法で測定した細孔容積が０．５乃至２ｍｌ／ｇ
の範囲にあり且つ吸油量が１００乃至４００ｍｌ／１０
０ｇであるものが挙げられる。

【００１６】上記ヨードホール（Ｂ）としては、５乃至
２０重量％の有効ヨウ素量を有するものが好ましく、特
にポビドンヨ−ド、即ち、ポリビニルピロリドンヨウ素
錯体が好適である。

【００１７】上記無機担体（Ａ）１００重量部当たりヨ
ードホール（Ｂ）が０．０５乃至３０重量部、特に０．
１乃至２０重量部の範囲で含有されていることが好適で
ある。

【００１８】本発明によればまた、８０乃至８００ｍ²
／ｇのＢＥＴ比表面積を有し且つ０．２乃至２．３ｍｌ
／ｇの窒素吸着法による細孔容積を有する無機坦体
（Ａ）と、該担体に担持されたヨードホール（Ｂ）と、
これらを被覆するオイル、ワックス及び樹脂の少なくと
も１種から成る被覆層（Ｃ）とから成り且つ有効ヨウ素
の徐放性を有することを特徴とするヨウ素複合体が提供
される。

【００１９】上記無機担体（Ａ）１００重量部当たりヨ
ウ素化合物（Ｂ）が０．０５乃至３０重量部の範囲で含
有され且つ（Ａ）と（Ｂ）の合計量１００重量部当たり
被覆層（Ｃ）が１乃至３０重量部の範囲で含有されてい
ることが好ましい。

【００２０】本発明によれば、上記徐放性ヨウ素複合体
から成る抗菌剤が提供される。

【００２１】本発明によれば更に、上記徐放性ヨウ素複
合体を含有して成る空気清浄機用フィルターが提供され
る。

【００２２】本発明によればまた、熱可塑性樹脂または
エラストマーに上記徐放性ヨウ素複合体を配合して成る
熱可塑性重合体組成物が提供される。この態様では、熱
可塑性樹脂またはエラストマー１００重量部当たりヨウ
素複合体０．１乃至３０重量部を配合して成ることが好
ましい。この熱可塑性重合体組成物は抗菌性成形体、例
えば敷物として有用である。

【００２３】本発明の別の態様では、無機繊維、動植物
繊維及び合成樹脂繊維から成る通気性の織布又は不織布
に上記ヨウ素複合体を充填したシ−トの少なくとも１層
から成る抗菌性フィルタ−が提供される。

【００２４】本発明の更に別の態様では、無機繊維、動
植物繊維及び合成樹脂繊維から成る織布又は不織布に上
記ヨウ素複合体を充填したシ−トの少なくとも１層から
成る抗菌性マットが提供される。

【００２５】

【発明の実施形態】本発明では、ヨウ素剤としてヨード
ホールを選択し、これを８０乃至８００ｍ²／ｇのＢＥ
Ｔ比表面積を有し且つ０．２乃至２．３ｍｌ／ｇの窒素
吸着法による細孔容積を有する無機担体と組み合わせた
ことが特徴である。

【００２６】ヨードホール（Iodophor）とは、界面活性
剤や重合体を担体としたヨウ素の複合体であり、ヨウ素
に固有の不快臭は取り除かれているが、強い抗菌作用及
び広い抗菌スペクトルを有することが特徴である。

【００２７】即ち、ヨードホールは、元素ヨウ素と同様
に、バクテリア、ウィルス、カビ、胞子菌、プロトゾ
ア、イースト菌等の微生物を殺菌するのみならず、ある
種の昆虫類、寄生虫類、線虫類等に対しても駆除能力を
有することが知られており、微生物の耐性が形成されな
いという利点をも有している。また、このヨードホール
は、古典的なハロゲン系抗菌剤に比して、安全性が高
く、取り扱いも容易であり、人や動物に対する刺激も少
ないという利点を与える。

【００２８】上記ヨードホールを、８０乃至８００ｍ²
／ｇのＢＥＴ比表面積及び０．２乃至２．３ｍｌ／ｇの
細孔容積を有する無機多孔質粉粒体に担持させたことが
第二の特徴である。

【００２９】ヨードホールを上記無機多孔質粉粒体に担
持させることにより、抗菌剤等として使用時のヨードホ
ールの安定性を向上させ、ヨードホールに徐放性を付与
し、更に殺菌作用の持続性を向上させることができる。

【００３０】ヨードホール、例えばポリビニルピロリド
ン・ヨウ素錯体は粉体であるが、水に溶解し、水溶液の
状態でも単独では比較的長期間安定であるが、抗菌剤等
に適用した場合には、有機物、例えば糖、アミノ酸、脂
質、蛋白質等との接触により、その殺菌作用は比較的短
期間の内に失われる傾向がある。

【００３１】本発明で使用する無機多孔質粉粒体では、
ヨウ素との相互作用が実質上なく、ヨウ素の担持状態で
有効ヨウ素量が安定に維持されると共に、この粉粒体は
表面活性を有し、しかも内部に細孔を有するので、これ
にヨードホールを担持させると、ヨードホールが無機多
孔質粉粒体中に安定に保持され、無機多孔質粉粒体中に
保持されたヨードホールが徐々に溶出することにより、
ヨードホール乃至ヨウ素の徐放性と殺菌作用の持続性と
が得られるものである。

【００３２】［ヨードホール］本発明において、ヨード
ホールとしては、それ自体公知の任意のヨードホール製
剤が使用され、このヨードホールは殺菌作用を有するが
ヨウ素に固有の不快臭を有しない複合体から成ってい
る。この複合体では、重合体や界面活性剤から成る担体
にヨウ素がコンプレックスの形で組み込まれている。

【００３３】一例として、ポピドンヨードの場合、下記
式（１）

【化１】の構造式に示すとおり、ポリビニルピロリドンと分子ヨ
ウ素とがコンプレックスを形成している。

【００３４】ヨードホールの担体重合体としては、ポリ
ビニルピロリドンの他に、ポリエーテルグリコール、ポ
リビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリアミド、ポ
リオキシアルキレン等があげれる。また、界面活性剤担
体としては、陰イオン性、陽イオン性、両性、非イオン
性のものが使用される。これらは単独でも或いは２種以
上の組み合わせでも使用でき、例えば、重合体と界面活
性剤との組み合わせも使用できる。

【００３５】ヨードホール製剤の具体的なものとして、
ポビドンヨード（ポリビニルピロリドンヨウ素錯
体、）、ヨウ素・アルキルポリエーテルアルコール錯体
（Ｇ．Ｓ．Ｉ．）、ポリエトキシポリプロポキシポリエ
トキシエタノール・ヨウ素錯体（Ｉｏｃｌｉｎｅ）、ノ
ニルフェノキシポリエトキシエタノール・ヨウ素錯体、
ポリオキシエチレン付加植物油・ヨウ素錯体、ポリオキ
シエチレン付加脂肪酸・ヨウ素錯体、ポリオキシエチレ
ン付加脂肪アルコール・ヨウ素錯体、脂肪酸アミド・ヨ
ウ素錯体、第４級有機アンモニウム・ヨウ素錯体等が挙
げられるが、ポピドンヨードが好適である。

【００３６】ヨードホール製剤が０．００５乃至３％、
特に０．０１乃至２％の有効ヨウ素量を有するものが、
抗菌性やその持続性の点で有利であり、有効ヨウ素量が
上記範囲よりも少ないものでは、抗菌性が不十分であ
り、一方上記範囲よりも多いものでは安定性が低かった
り、臭いの点で不満足である。

【００３７】ヨードホールとしては、液体で入手しうる
ものと、粉末で入手しうるものとがあるが、本発明では
どちらも使用可能であるが、粉末のものが水分量を調節
しうる点で有利である。

【００３８】ポビドンヨードで代表されるヨードホール
は次の利点を有する。（１）冷水、エチルアルコ−ルに容易に溶解し、通常
の使用濃度１０％ポビドンヨ−ド水溶液は、室温下に１
年間変化せず安定であり、ポリビニルピロリドンとヨウ
素が錯体を形成したもののＰＨは２乃至３．５である。（２）細菌、真菌（カビ、酵母）、ウイルス、、ある
種の昆虫、原虫、寄生虫等に抗菌活性を有し、抗菌力が
強く、多くの微生物が数秒から数分で死滅する。なお真
菌に対しては優れた抗菌剤は多くはない。（３）また微生物がポビドンヨ−ドに耐性とならない
ため、抗生物質が効かない耐性菌に対しても有効な抗菌
活性を有する。ちなみにＭＲＳＡは、ほとんどの抗生物
質に対して耐性を持つている。（４）哺乳類の組織に対する刺激性はほとんど無く、
傷口や粘膜に作用しても、無刺激で痛みを伴わないの
で、取扱いのうえでも安心である。（５）グラム陽性、グラム陰性の別なく強力な殺菌効
果を示し、更に塩素と同様に、界面活性剤、ビグアナイ
ド誘導体、フェノ−ル系殺菌剤とは異なり、真菌に対し
ても強い殺菌力を示す。（６）細菌芽胞に対しては１００〜５００ｐｐｍの高
濃度で長時間の接触が必要であるが、塩素やアルデヒド
系以外の殺菌剤では常温では死滅作用は示さない。なお
ポビドンヨ−ド以外で常温で殺芽胞作用を示すのは塩素
やアルデヒドのみである。

【００３９】ヨードホールは毒性が少なく、人や動物に
対する刺激も少ないという点で優れたものである。ヨー
ドホールの内、代表的なポピドンヨードについて、その
毒性を示すと次の通りである。

【００４０】１）急性経口毒性一群１０頭、１２群のラットを用い、ポビドンヨードの
水溶液（有効ヨウ素濃度２．５％）の急性経口毒性を評
価したところ、ＬＤ５０（２週間後）は有効ヨウ素量と
して１．３００ｍｇ／Ｋｇであった。（Journal of The
InternationalCollege of Surgeons 25,727(1956)）

【００４１】２）健康皮膚に及ぼす影響２００人の皮膚に対し、パッチテスト法により、ポビド
ンヨード液（１０％）を９６時間適用したところ、異常
は認められなかった。（Journal of The International
College of Surgeons 25,727(1956)）

【００４２】３）損傷皮膚に及ぼす影響人もしくはウサギの皮膚を荒いサンドペーパーで擦りむ
き、パッチテスト法により、ポビドンヨード液（１０
％）を適用したところ、健康皮膚と同様に異常は認めら
れなかった。また、その部位では感染は起こらずに、擦
りむきは治癒した。（Journal of The International C
ollege of Surgeons 25,727(1956)）

【００４３】４）眼に及ぼす影響１０％ポビドンヨード液０．５ｃｃを２５羽のウサギの
眼に点眼し、２週間観察したところ、わずかに結膜が赤
くなったが、それは２、３日以内に消失した。２５羽の
ウサギならびに２５頭のモルモットの眼に１０％ポビド
ンヨード液０．１ｃｃを１５日間、毎日点眼したとこ
ろ、一時的な紅斑が出現するが、数時間後には消失し
て、１５日の試験期間中とくに異常は認められなかっ
た。（Journalof The International College of Surge
ons 25,727(1956)）

【００４４】５）喉への影響２５人のボランティアに対して、喉にポビドンヨード液
（１０％）を塗布したところ、６割の人がピリッとする
刺激を１０〜２０分間感じ、喉の粘膜がわずかに赤くな
ったが、それも２時間前後で消失した。４割の人には特
に異常は認められなかった。１０人に１５日間、喉にポ
ビドンヨード液を塗布したところ、５人は異常は認めら
れなかった。他の５人は最初わずかに赤くなったが、悪
化することはなかった。２週間後、同じ人に同じ試験を
行ったところ、全く同じ結果であった。（Journal of T
he International College of Surgeons 25,727(195
6)）

【００４５】６）特異体質の人への影響３人のヨードアレルギーを持つ人の皮膚に、ポビドンヨ
ードと、ルゴール液を適用したところ、ルゴール液を塗
布した皮膚は特有の過敏症状が出現したが、ポビドンヨ
ードではいずれの人も特に異常は認められなかった。
（Journal of TheInternational College of Surgeons
25,727(1956)）ポビドンヨードを外用殺菌剤として、３年間に５９００
人に使用したところ、本剤に対する特異体質がみられた
のは２名であった。この２名とも、全身的な毒性症状や
ヨード過敏症状はみられなかった。（The Bulletin Ame
rican Societyof Hospital Pharmecists 13,226(195
6)）

【００４６】［無機多孔質粉粒体］本発明では、ヨード
ホールを担持させる無機多孔質粉粒体として、８０乃至
８００ｍ²／ｇのＢＥＴ比表面積と、０．２乃至２．３
ｍｌ／ｇの細孔容積を有するものを使用する。

【００４７】用いる無機多孔質粉粒体は、前述したＢＥ
Ｔ比表面積と細孔容積とを有することも重要であり、Ｂ
ＥＴ比表面積や細孔容積が上記範囲を下回ると、ヨード
ホール乃至ヨウ素の徐放性や殺菌作用の持続性が本発明
の範囲内にある場合に比して不十分となり、一方上記範
囲よりも上回ると、ヨードホール担持粒子の粒子強度や
耐磨耗性等が低下するので好ましくない。

【００４８】無機多孔質体としては、上記のＢＥＴ比表
面積と細孔容積とを有するものであれば、全て使用する
ことができ、必ずしもこれに限定されるものではない
が、非晶質シリカ、活性アルミナ、シリカアルミナ、各
種ケイ酸塩、フィロケイ酸塩、アルミノケイ酸塩、フィ
ロアルミノケイ酸塩、テクトアルミノケイ酸塩等を挙げ
ることができる。

【００４９】無機多孔質体は、熱可塑性重合体に配合す
る場合や、粉剤としての用途には粒径０．１乃至１００
μｍの粉体で用いられ、粉体の成形品として使用するこ
ともできる。一般に、取り扱い性や粉立ち防止の点で
は、粒状物であることが好ましく、一般に１乃至１０ｍ
ｍ、特に２乃至５ｍｍの粒径を有することが好ましい。
粒子形状は、球状、立方体状、円柱状、角柱状、顆粒
状、タブレット状、不定形状等の任意の形状であってよ
い。

【００５０】ヨードホール担持用無機多孔質担体の好適
な例として、非晶質シリカ粒状物がある。粒状非晶質シ
リカは、ゲルタイプのものでも、沈降法タイプの非晶質
シリカの何れであってもよい。

【００５１】Ａ）瞬間造粒法非晶質シリカ：前者のタ
イプの例として、瞬間造粒法による多孔質球状シリカが
挙げられ、このものは、２流体ノズルを用いて、混合時
のｐＨが８乃至９となる条件に、ケイ酸ソ−ダ溶液或い
はシリカヒドロゲルを含むケイ酸ソ−ダ溶液と硫酸とを
瞬間的に混合すると共にこの混合物を空中に噴霧し、瞬
時にシリカ球状粒子にゲル化させ、生成するゲルを下部
の酸性溶液中に落下させ、次いで水洗、乾燥させること
により得られる。このタイプの無機多孔質粉粒体は、粒
径０．１乃至４ｍｍで、ＢＥＴ比表面積が３００乃至８
００ｍ²／ｇ、窒素吸着法による細孔容積が０．６乃至
２ｍｌ／ｇの範囲にある。このタイプの担体は、球状で
表面も滑らかであり、流動性に優れ、粉立ちがなく取り
扱いが容易であると共に、ヨードホールの粒子内部の担
持性にも優れており、粒状抗菌剤用担体として有用であ
る。

【００５２】Ｂ）ヒドロゲル造粒法非晶質シリカ：別の
ゲルタイプの非晶質球状シリカとして、ヒドロゲル噴霧
造粒法シリカが挙げられ、このものは、ケイ酸アルカリ
水溶液と硫酸等の酸水溶液とを混合してゾルのｐＨが２
乃至６になるように反応させ、反応混合物をゲル化さ
せ、次いで得られるゲルを解砕して、水洗し、必要によ
り１００乃至１５０℃の温度範囲で水熱処理し、得られ
たシリカヒドロゲルを湿式粉砕し、このシリカヒドロゲ
ルの水性スラリーを噴霧乾燥造粒することにより得られ
る。このタイプの非晶質シリカは、コ−ルタ−カウンタ
法で測定して１０乃至１００μｍ、特に２５乃至８０μ
ｍの体積基準メジアン径を有する球状粒子で、見掛密度
（ＪＩＳＫ−６２２０法）が０．２乃至０．５ｍｌ／
ｇの範囲にあり、水銀圧入法による細孔容積が細孔半径
１８乃至４３５００オングストロームの範囲で０．５乃
至３．５ｍｌ／ｇである。また、この球状非晶質シリカ
粒子は、水銀圧入法で測定して、細孔半径７５乃至１０
００オングストロームのメソポアを有し、該細孔容積が
０．２ｍｌ／ｇ以上である。このタイプの非晶質シリカ
は、粒子内部の空隙が大きく、ヨードホールの担持性に
特に優れており、粉立ちの比較的少ない粉末抗菌剤用担
体として有用であるばかりではなく、後述する成形担体
の原料としても有用である。

【００５３】Ｃ）凝集成長法非晶質シリカ：沈降法球
状非晶質シリカとしては、出願人による特開平５−１９
３９２７号公報記載の方法による多孔質球状シリカ乃至
ケイ酸塩粒子が挙げられ、このものは、カルボキシメチ
ルセルロースのごとき水溶性高分子を凝集成長剤とし
て、ケイ酸アルカリ水溶液の部分中和物を球状に成長さ
せ、これを中和するか、或いは更にこの粒状物と周期律
表第II族金属の水酸化物または塩とを水性溶媒中で反応
させることにより得られる。シリカ乃至ケイ酸塩の球状
粒子は、シリカ一次粒子の集合体であるため多孔質であ
り、そのため、一次粒子間にヨードホールを担持するこ
とができ、その担持性に特に優れている。この非晶質シ
リカは、走査型電子顕微鏡法による一次粒子径が０．２
乃至２０μｍであり、個々の粒子の真球度が０．９以上
の明確な球状粒子であり、見掛密度（ＪＩＳＫ−６２２
０法）が０．１乃至０．５ｍｌ／ｇで、窒素吸着法で
測定した細孔容積が０．５乃至２ｍｌ／ｇの範囲にあり
且つ吸油量が１００乃至４００ｍｌ／１００ｇである。
このタイプの非晶質シリカは、そのままの形で使用する
ほかに、非晶質乃至層状微結晶のケイ酸塩の形で変性し
て用いることもできる。そのケイ酸塩の金属としては、
亜鉛、マグネシウム、カルシウム等を挙げることができ
る。この球状のケイ酸塩を合成する場合は、上記方法で
得られるケイ酸アルカリの部分乃至完全中和物から成る
球状粒子とマグネシウム、カルシウム、亜鉛の水酸化
物、或いは硝酸塩、塩化物、硫酸塩等の無機酸塩水酸化
物または塩の一種または２種以上とを水性媒体の存在下
で反応させのがよく、これにより、球状粒子の少なくと
も表面に、フィロケイ酸マグネシウム、フィロケイ酸カ
ルシウム或いはフィロケイ酸亜鉛等等を生成させる。

【００５４】Ｄ）フィロアルミノケイ酸塩：上記フィロ
アルミノケイ酸塩としては、各種の天然或いは合成の粘
土鉱物或いはその化学変性物が使用される。例えば、モ
ンモリロナイト、ベントナイト、バイデライト、ノント
ロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、
スチーブンサイト等のスメクタイト族粘土鉱物、メタカ
オリン、ハロイサイト、メタハロイサイト、アンチゴラ
イト等のカオリン族粘土鉱物、セピオライト、パリゴル
スカイト、バーミキュライト等が挙げられる。化学変性
物としては、酸性白土等のモンモリロナイトを、酸処理
により活性化した活性白土や、酸性白土等のモンモリロ
ナイトをアルカリ処理に活性化した活性ベントナイト等
が使用される。更に、硫酸アルミニウムを含有する活性
ベントナイトや活性白土も好適に使用される。このタイ
プのフィロアルミノケイ酸塩乃至その変性物は、ヨード
ホールの担体として優れているばかりではなく、脱臭
性、凝集性等をも兼ねており、消臭性能が要求される環
境用殺菌剤等の用途に有用である。

【００５５】Ｅ）鎖状粘土鉱物鎖状粘土鉱物に属するホルマイト系のセピオライト、パ
リゴスカイトは、その外観形状が繊維状又はその収束体
であり、その基本構造は八面体層の骨格を形成する主成
分がマグネシウムから成る３−八面体型ケイ酸マグネシ
ウム粘土鉱物であり、このケイ酸マグネシウム粘土鉱物
は三次元の鎖状の結晶構造を有し、その外観形状の繊維
及びその収束体の間隙にできる空孔がＢＥＴ法比表面積
で１００乃至６００ｍ2 ／ｇの比表面積を有し、またそ
の収束体構造を有するが故に、吸着作用を有する多孔質
の鎖状粘土鉱物である。このため、この鉱物は、ヨード
ホールの担持性に優れていると共に、脱臭作用をも有し
ており、種々の繊維への配合も容易である。これらの粘
土鉱物を本発明の担体として使用する前に、ボ−ルミ
ル、ハンマ−ミキサ−での解砕、ス−パ−ミキサ−、擂
解機等での練込み粉砕や、アトマイザ−、ジェットミル
等での衝撃粉砕等の一次粉砕処理を施し、収束体として
の鎖状構造及び鱗片状としての積層構造を部分的に解繊
またはほぐしてから、ヨードホールの担持に使用するこ
とがより好ましい。

【００５６】Ｆ）フィロケイ酸塩：また、微結晶で比表
面積の大きい合成のフィロケイ酸亜鉛、フィロケイ酸マ
グネシウム、含アルミニウムフィロケイ酸亜鉛、含アル
ミニウムフィロケイ酸マグネシウムを、無機多孔質粉粒
体として使用できる。このフィロケイ酸塩は消臭作用に
優れているので、抗菌性と共に優れた消臭作用も同時に
達成されるという利点がある。特に好適なフィロケイ酸
塩として、（１）特開昭６１−１００２１号公報に記載
されているフライポンタイト型のＸ線回折像と１００ｍ
²／ｇのＢＥＴ比表面積を有するフィロケイ酸亜鉛や含
アルミニウムフィロケイ酸亜鉛或いは（２）特公平５−
７９６０２号公報に記載されている複合フィロケイ酸
塩、即ち非晶質で多孔質のシリカ或いはシリカアルミナ
と、その一次粒子表面に形成されたフィロケイ酸亜鉛乃
至マグネシウムや含アルミニウムフィロケイ酸亜鉛乃至
マグネシウムが挙げられる。

【００５７】Ｇ）成形体：本発明では、上記多孔質粉粒
体を成形したものを、無機担体として使用することがで
きる。この態様では、非晶質シリカ、活性アルミナ、活
性シリカアルミナ、スメクタイト族粘土鉱物、フライポ
ンタイト、及びホルマイト系粘土鉱物から成る群より選
択された少なくとも１種から成る多孔質の成形体が好適
に使用され、成形法は、圧縮成形法、打錠成形法、転動
造粒法、噴霧造粒法、押出造粒法等のそれ自体公知の造
粒法が使用される。

【００５８】形状がリング状である圧縮成形体について
以下に説明をする。この用途には、上記粉粒体の内で
も、前記Ｂ）の非晶質シリカが特に適している。このも
のは、成形性に優れているため、結合剤、滑沢剤等の成
形助剤を必ずしも必要としないが、滑沢剤は、成形すべ
き原料粉粒体の内部摩擦および外部摩擦を減少させて充
填性、圧縮性を向上させ、特に圧縮開放時に外力による
成形体への応力集中を抑制するなどの作用をもたらすも
のである。この目的で、打錠前に通常原料に対して０．
５乃至１％程度の量で添加する。滑沢剤としては、タル
ク、澱粉、ステアリン酸マグネシウム、シリコンオイ
ル、流動パラフィン、ポリエチレングリコ−ル等が用い
られ、本発明のこの例では、ステアリン酸マグネシウム
又はシリコンオイルを用いた。２５乃至８０μｍの体積
基準メジアン径を有するシリカ球状粒子が、全シリカ球
状粒子中８０乃至９５容量％になるように調粒し、シリ
カ球状粒子５０ｋｇに０.５ｋｇのステアリン酸マグネ
シウムを加えてドラム回転混合機で良く混合したものを
ホッパ−から供給し、タ−ンテ−ブルの回転が１０乃至
１５ｒｐｍの条件で成形を行なった。この例では、
（株）菊水製作所製の回転式粉末成形機（ロ−タリ−打
錠機）コレクトＤ555-Ｃ15Ｒを用いてリング状の多孔質
シリカ成形体を造った。このロ−タリ−打錠機の成形機
構は、水平に回転するタ−ンテ−ブルの同一円周上に臼
が等間隔に埋め込まれており、タ−ンテ−ブルが回転す
る間に、この臼に原料が充填され、杵で圧縮され、次い
で杵で打出しされる一連の操作が、連続的に行なわれ
る。なお、下杵は臼にはめ込まれて臼と一緒に移動し、
上杵は臼と同軸上に位置していて、臼と一緒に回転し、
且つ上杵及び下杵はそれぞれ上下運動して一連の操作が
行なわれて、シリカ成形体が得られる。また、その成形
最大径は３乃至１５ｍｍ、また最大充填高さも３乃至１
５ｍｍ範囲に適用できるが、この例においては、主に外
径５ｍｍ、内径２ｍｍ、高さ６ｍｍのリング状の多孔質
シリカ成形体を、圧縮圧３０ｋｇ／ｃｍ²の条件で連続
的に製造し、成形担持体として使用した。勿論、本発明
における成形体は、上記したリング状に限定されるもの
ではなくシリンダ−（臼）と上・下ピストン（上杵、下
杵）との組合せからなる金型の種類によって、例えば球
形、三角錐型、立方体乃至直方体型、菱型、六角柱型、
円柱型、他のリング型、タブレット型等も可能であり、
しかも、上記ロ−タリ−打錠機を用いることにより、最
大径が一般に３乃至３０ｍｍの範囲までの成形物を提供
することができる。

【００５９】［ヨウ素複合体及びその製法］無機多孔質
粉粒体にヨードホールを担持させるには、格別に面倒な
操作は不要であり、無機多孔質粉粒体にヨードホールの
溶液を、噴霧法或いは含浸法等により施し、乾燥すれば
よい。ヨードホールの溶液としては、一般に濃度が１乃
至５０重量％の水溶液が使用される。乾燥は、１６０℃
以下の温度で、好ましくは１２０℃以下、より好ましく
は８０℃以下の温度で行うのがよい。無機多孔質粉粒体
に対するヨードホールの担持量は、用途によっても相違
するが、無機多孔質担体１００重量部当たり０．０５乃
至３０重量部の範囲にある。この手段は、予め形成され
た担体にヨードホールを担持させるのに有効である。

【００６０】無機多孔質担体にヨードホールを担持する
ためには、他の手段を用いることもできる。即ち、無機
多孔質担体の原料となる粉体にヨードホールを混合し、
これを粒状物或いはその他の成形体に成形することによ
っても、本発明のヨウ素複合体を製造することができ
る。ヨードホールは、粉末の状態で混合しても、或いは
溶液の形で混合してもよい。この粒状体の成形には、後
述するワックス類や低融点樹脂等を造粒媒体として配合
することができる。

【００６１】上記成分の混合或いは更に混練には、例え
ばダブルスクリュニ−ダ、擂漬機、サンドグラインダ−
ミル、アトライター、アトマイザー、奈良式粉砕機、円
板振動ミル、振動ボールミル、ヘンシルミキサー、スー
パーミキサー等或いはこれらの組合せが使用される。ま
た、造粒には、押出造粒、打錠、転動造粒、スプレー造
粒、破砕造粒等のそれ自体公知の任意の手段を用いるこ
とができる。

【００６２】担体からのヨードホールの徐放性を強調す
るために、ヨードホール担持無機多孔質粉粒体乃至成形
体をシリコンオイル等の有機処理剤で処理して、被覆層
を形成することができる。

【００６３】有機成分としてはシリコンオイルの他にワ
ックス類や低融点樹脂類等が好適に使用される。これら
の有機処理剤は、無機多孔質粉粒体とヨードホールとの
合計量１００重量部当たり１乃至３０重量部の量で用い
るのがよい。

【００６４】これらの有機成分としてのワックス類や低
融点樹脂類には、（１）脂肪酸及びその金属塩：高級脂肪酸（炭素数が８
〜２２のもの）またその金属塩（アルカリ金属塩、アル
カリ土類金属塩、Ｚｎ塩、Ａｌ塩）：（２）アマイド、アミン、一価、多寡アルコールの脂肪
酸エステル：高級脂肪酸アマイド、エルカ酸アミド、ス
テアリルエルカミド、２−ステアロミドエチルステアレ
ート、エチレンビス脂肪酸アマイド、脂肪酸ジエタノー
ルアミン、ステアリン酸ｎ−ブチル、グリセリン脂肪酸
エステル、ペンタエリスリト−ル、ポリエチレングリコ
ール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールジステア
レート、ポリエチレングリコールジラウレート、ジエチ
レングリコールステアリン酸ジエステル、トリグリセラ
イドワックス、ポリエチレンワックス、エポキシ変性ポ
リエチレンワックス：（３）低融点樹脂としては、融点或いは軟化点が４０乃
至１６０℃、例えば、エポキシ樹脂、キシレン−ホルム
アルデヒド樹脂、スチレン系樹脂、アルキッド樹脂、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、低融点アクリル樹脂、ポ
リビニルプチラーアル、テルペン樹脂、石油樹脂等：が
挙げられ、これらのワックス類及び低融点樹脂は、単独
或いは２種以上の組合せで使用できる。

【００６５】殺菌効果を増大させ、即効性を強調するた
めに、ヨードホール担持無機多孔質粉粒体に、ヨウ化カ
リウム／ヨウ素等の即効性殺菌成分をヨードホール及び
無機多孔質粉粒体の合計量１００重量部当たり５０重量
部以下の量で添着させてもよい。

【００６６】［抗菌剤］本発明のヨウ素複合体は、有効
ヨウ素の徐放性を有する抗菌剤乃至環境殺菌剤（サニタ
イザー）としての用途に有用である。即ち、水に易溶性
であるが、やや安定性に乏しいヨ−ドホ−ルを無機多孔
質担体に担持させることにより、有効要素を安定に維持
することが可能となると共に、後述する実施例２からも
明らかなように、ヨウ素が持続して徐々に放出される徐
放性を付与することが可能となった。

【００６７】また、本発明によって得られた徐放性ヨウ
素複合体を抗菌剤として抗菌試験に供すると、後述する
実施例３から明らかなように、寒天培地の表面にはＭＲ
ＳＡ菌のコロニ−が無数に増殖しているのが観察される
が、寒天培地上に置いたヨウ素複合体ペレットの周囲に
は、上記菌の増殖を阻止したいわゆる増殖阻止帯が形成
されており、その増殖阻止帯が長時間にわたって安定に
観察された事実は、有効ヨウ素が持続して徐々に放出さ
れるという本発明の作用効果を示している。

【００６８】一方、比較のために、デンプンを含んだ寒
天培地上に、ポビドンヨ−ド原末或いは本発明のヨウ素
複合体粉末をスポットしたところ、原末の周辺にヨウ素
−デンプン反応による青色が確認されたが、翌日には青
色も原末の茶色も消失していたが、本発明の徐放性ヨウ
素複合体を用いた場合には、翌日においてもその周囲の
青色が持続していた。以上の知見から、本発明のヨウ素
複合体が安定性と徐放性との組み合わせに優れているこ
とも分かる。

【００６９】本発明のヨウ素複合体は、ポビドンヨ−ド
に代表されるヨードホールと同様の広範な抗菌スペクト
ルを有する。

【００７０】ポビドンヨ−ドを例に公知のデ−タを参照
すると、細菌種（S.aureus 、E.faecalis、 E.coli、 K.p
neumoniae、 S.marcescens、P.mirabilis 、P.aeruginos
a）に対して、抗菌効果（0.01％水溶液、１分、死滅）
があり、真菌種（C.albicans-typeA、-B、 C.tropicali
s、 C.stellatoidea、 C.guilliermondii、 C.parapsilo
sis、 C.krusei、 T.glabrata、 Cr.neoformans）に対し
て、抗菌効果（0.005％水溶液、５分、死滅）があり、
またウイルス（単純ヘルペス、インフルエンザ、エコ
−、ヒト免疫不全（HIV)、コクサッキ−）に対して抗ウ
イルス効果（0.1-0.02％水溶液、１５〜６０秒、ウイル
ス感染価10^-2.8〜10^-1）がある。更に上記以外に下記に
示す細菌種（グラム陰性菌、グラム陽性菌、抗酸菌、真
菌、ウイルス、原生動物）に対しても、抗菌作用を示
す。（１）グラム陰性菌：Aerobacter aerogenes、 Aeromo
nas liquefaciens 、Achromobacter xylosoxidans、 Chla
mydia trachomatis、 Citrobacter freundii、 Enteroba
cter aerogenes、 Enterobacter cloacae。（２）グラム陽性菌：Bacillus cereus、 Bacillus pumi
lis、 Bacillus subtilis 、Clostridium histolyticum、 C
lostridium perfringens、 Clostridium septicum 、Clost
ridium tetani、 Corynebacterium acnes、（３）抗酸菌： Mycobacterium fortuitum、 Mycobacter
ium tuberculosis。（４）真菌：Aspergillus flavus、 Aspergillus niger、
Aspergillus fumigatus 、Aspergillus terreus、 Pityro
sporum ovale、 Trichophyton rubrum 、Rhodotorula glut
inis、 Trichophyton interdigitale、（５）ウイルス：Adenovirus、 Cytomegalovirus、 Influ
enza Virus A、Herpes simplex Type１&２、 Rabies Viru
s、 Rubella Virus、 Vaccinia Virus。（６）プロトゾア：Treponema pallidum、Entamoeba hi
stolytica、 Trichomonasvaginalis。

【００７１】本発明の抗菌剤及び環境殺菌剤は、粉体、
粒体或いは成形対等の任意の形で、抗菌作用及び環境殺
菌作用が要求される場所に施すことができる。この抗菌
剤及び環境殺菌剤の施用は、粉粒体を前記場所に直接散
布してもよく、或いは、通気性乃至通水性を有する容器
内に、前記粉粒体或いは成形体を収容させ、この容器を
抗菌作用及び環境殺菌作用が要求される場所に置くだけ
でもよい。

【００７２】必要な量は、要求される抗菌作用或いは殺
菌作用の程度によっても相違するが、一般に１乃至２０
０ｐｐｍ、特に１０乃至１００ｐｐｍの有効ヨウ素量を
供給するようなものであればよい。

【００７３】［熱可塑性重合体組成物］本発明の別の態
様によれば、熱可塑性重合体或いはエラストマーに、前
記ヨウ素複合体を配合して成る熱可塑性重合体組成物が
提供され、これにより抗菌性の熱可塑性重合体成形品が
得られる。

【００７４】熱可塑性重合体としては、例えば低密度ポ
リエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リ１−ブテン、ポリ４−メチル−１−ペンテンあるいは
エチレン、ピロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−
ペンテン等のα−オレフィン同志のランダムあるいはブ
ロック共重合体等のポリオレフィン、エチレン・酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体、
エチレン・塩化ビニル共重合体等のエチレン・ビニル化
合物共重合体、ポリスチレン、アクリロニトリル・スチ
レン共重合体、ＡＢＳ、α−メチルスチレン・スチレン
共重合体等のスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩
化ビニリデン、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、
ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のポ
リビニル化合物、ナイロン６、ナイロン６−６、ナイロ
ン６−１０、ナイロン１１、ナイロン１２等のポリアミ
ド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート等の熱可塑性ポリエステル、ポリカーボネー
ト、ポリフエニレンオキサイド等あるいはそれらの混合
物のいずれかの樹脂でもよい。勿論、生分解性樹脂を用
いることにより、環境に優しい樹脂成形品を提供するこ
ともできる。エラストマー重合体としては、例えばニト
リル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ），スチレン−ブタジエ
ンゴム（ＳＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ポリブ
タジエン（ＢＲ）、ポリイソプレン（ＩＩＢ）、ブチル
ゴム、天然ゴム、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰ
Ｒ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤ
Ｍ）、ポリウレタン、シリコーンゴム、アクリルゴム
等；熱可塑性エラストマー、例えばスチレン−ブタジエ
ン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン
−スチレンブロック共重合体、水素化スチレン−ブタジ
エン−スチレンブロック共重合体、水素化スチレン−イ
ソプレン−スチレンブロック共重合体等が挙げられる。
これらの内でも、炭化水素系エラストマー、特にＥＰＲ
やＥＰＤＭは好適なものである。勿論、これらは２種以
上のブレンド物の形で使用することもできる。

【００７５】熱可塑性樹脂やエラストマー１００重量部
当たり、前記ヨウ素複合体を０．１乃至３０重量部配合
することが好ましく、これにより抗菌性を有する重合体
成形品を得ることができる。熱可塑性樹脂にポビドンヨ
ウ素０．０１乃至２０重量部を直接混練することもでき
るが分散性が悪く、添加量が多くなるとブリードを起こ
しやすくなる。これに対して、本発明のヨウ素複合体を
配合すると、重合体中への分散性も良好であり、ヨウ素
複合体及び重合体の熱劣化も抑制され、この重合体組成
物の成形品は、種々の特性に優れている。

【００７６】重合体へのヨウ素複合体の配合には、いわ
ゆるドライブレンドやメルトブレンド方式を採用でき、
更にヨウ素複合体を比較的高濃度で含有するマスターバ
ッチを、未配合の重合体にブレンドする方法を採用する
こともできる。混練は、重合体が溶融する温度で、比較
的低温で行うのが望ましく、２００℃以下の温度が好ま
しい。混練を比較的低温で行うために、可塑剤を用いる
のが好ましく、いわゆる塩化ビニール樹脂等のプラスチ
ゾルを用いることができる。重合体組成物の成形には、
押出成形によるフィルム、シート、パイプ等の成形、ブ
ロー成形によるタンク、容器等の成形、射出成形による
各種ハウジング、部品等の成形、カレンダー成形による
シートの成形等が用いられ、形成される成形品は、優れ
た抗菌性を有している。勿論、同時押出或いは同時射出
等により、表面層のみがヨウ素複合体が配合されている
積層体から成る重合体成形品とすることもできる。

【００７７】本発明のヨウ素複合体を、それ自体公知の
塗料中に配合して、抗菌剤塗料組成物とすることもでき
る。塗料としては、樹脂の種類から、ニトロセルロース
塗料、アルキッド樹脂塗料、アミノアルキッド塗料、ビ
ニル樹脂塗料、アクリル樹脂塗料、エポキシ樹脂塗料、
ポリエステル樹脂塗料、塩化ゴム系塗料の他に、フェノ
ール系レジン、変性フェノール系レジン、アルキド系レ
ジン、ビニル系レジン、石油レジン、エポキシ系レジ
ン、ポリエステル系レジン、スチレン系レジン、シリコ
ーン系レジン、塩素化物系レジン、ウレタン系レジン、
ポリアミド系レジン、ポリイミド系レジン、フッ素系レ
ジン等の１種或いは２種以上を含有する塗料が挙げられ
る。また、用いる塗料は、その用い方によって、溶剤型
塗料、水性塗料、紫外線硬化型塗料、粉体塗料等の任意
のものであってよいが、本発明では溶剤型塗料又は水性
塗料が特に適している。この溶剤型塗料の有機溶媒とし
ては、トルエン、キシレンｎ−ヘプタン、ｎ−ヘキサ
ン、シクロヘキサン、アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンエタノー
ル、プロパノール、ブタノール、ダイアセトンアルコー
ルテトラヒドロフラン、ジオキサンエチルセロソルブ、
ブチルセロソルブ酢酸エチル、ジメチルスルホキシド溶
媒等の１種または２種以上を用いることができる。ま
た、水性塗料としては、水溶液型の塗料の他、自己乳化
型或いは界面活性剤乳化型の塗料が使用される。水性塗
料の樹脂としては、水性媒体に水溶化された或いは自己
乳化されたアルキド樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル
樹脂、エポキシ樹脂或いはこれらの２種以上を組合わせ
て用いることができる。樹脂分濃度は、一般に１０乃至
７０重量％、特に２０乃至６０重量％の範囲にある。

【００７８】用途によって異なるが、本発明によるヨウ
素複合体、特に球状抗菌剤を樹脂１００重量部当たり５
乃至１００重量部を添加させて抗菌剤塗料として使用す
ることができる。

【００７９】［抗菌性フィルター］前記ヨウ素複合体
は、抗菌性フィルター、例えば空気清浄機用のフィルタ
ーの用途に使用することができる。例えば、病院内でま
き散らされたＭＲＳＡは、乾燥状態で１週間は生存し、
空中に浮遊・拡散し、不特定多数の人がこれを吸い込ん
で保菌者となる可能性がある。このような院内の感染ル
−トを断つ手段として、例えば集中治療室内の空気を、
本発明の抗菌剤を装填した空気清浄機に通気循環させ
て、室内の汚染空気を浄化（抗菌環境化）させることが
できる。抗菌処理には、例えば前項Ｇ）で述べたラッシ
ヒリングにヨウ素複合体を担持させたものをフィルター
として用いることができる。

【００８０】図１はこのラッシヒリング型抗菌剤を用い
た空気清浄機用フィルターの抗菌試験装置を説明するた
めの図であって、エアーポンプ１の排気側に、容器３が
接続される。容器３には、使用済み動物飼育用チップ６
が充填されており、容器３には２本のパイプ２が接続さ
れていて、一方は、直接、対照培地８を収容する容器に
接続されている。他方は、抗菌剤試料７、即ち、試料
（ＧＩ−９）を収容する容器を介して、試験培地９を収
容する容器に接続されている。対照培地８及び試験培地
９を収容する容器は、ゴム栓４で密栓されており、排気
チュウブには、菌が入り込まないように、綿栓１０が施
されている。チップ６に接触した空気は、対照培地８と
接触し、菌のコロニーが発生したのに対して、本発明の
ラッシヒリングと接触した後、試験培地と接触した場合
には、菌のコロニーの発生は全く認められなかった。

【００８１】［抗菌性シート］本発明の徐放性ヨウ素複
合体の粒子を、無機繊維、動植物繊維、合成樹脂繊維等
からなる通気性の織布又は不織布に充填した少なくとも
１層からなるシートは、抗菌性シートとして、フィルタ
ー或いは後述するマット等の用途に用いることができ
る。例えば、上下のサンドイッチされた繊維シートの間
に、ヨウ素複合体の充填部を形成し、抗菌性シートとす
ることができる。また、織布、不織布、紙や多孔性樹脂
シートにヨウ素複合体を内填して、この用途に用いるこ
ともできる。

【００８２】図２は抗菌シートを説明するための斜視図
であり、図３はこの抗菌シートのA-A断面図である。こ
の抗菌性シートは、凹凸部を有する上面シートと１２と
平面状の下面シート１３とから成り、シート凸部１１に
おける上面シート１２と下面シート１３との間には、ヨ
ウ素複合体粒子の充填部１４が形成されている。この具
体例では、試料（ＧＩ−１０）を用いた。上記抗菌性シ
ートは、フィルターの他、マット、敷物、病院ベッド用
シーツ、床材、壁材、その他の用途に使用できる。

【００８３】図４は抗菌シートの使用状態を説明するた
めの図であり、ベッドの敷き布団１８上に、抗菌性シー
ト１７を載せ、その上に通常のシーツ１６を敷いて、病
人１５が寝るようにすることができる。本発明の抗菌性
シートにおいて、ヨウ素複合体として、前述した消臭作
用を有するものを用いると、抗菌性の付与と同時に、脱
臭作用も得られるので、環境も一層好適なものとなるい
う利点がある。

【００８４】［用途］以上から、本発明による徐放性ヨ
ウ素複合体は、以下に示す種々の用途に、消毒剤や抗菌
剤としては勿論のこと、その他にも防腐、防黴、消臭剤
及びその組成物として使用されることが期待されるもの
である。（１）畜舎用及び畜産器具用消毒剤：例えば、牛舎、豚
舎、鶏舎等の床、壁、天上の消毒、搾乳器具、ふ卵器
具、家畜診療・繁殖用器具等の消毒、搾乳後の乳頭消毒
剤、（２）食品、醸造等の製造機器の消毒・抗菌剤：例え
ば、その設備、施設、機械器具、原料・製品の保管倉
庫、冷蔵庫、容器・包装材料、作業者の手袋・履物等の
消毒剤、抗菌剤（３）木材等の消毒剤：例えば、輸入木材、製材、チッ
プ、合板、皮革、繊維、塗料等の防腐、防黴剤、（４）環境消毒・抗菌剤：例えば、浄化槽、屎尿浄化
槽、配水・排水管、腐敗沼・池等の消毒、抗菌剤、（５）公共施設の消毒・抗菌剤：例えば、病院のトイ
レ、病室、ベット等の消毒剤、学校、保育園の給食室、
トイレ、砂場の消毒、給食センタ−、劇場、公衆便所、
公衆浴所、乗物内の消毒、抗菌剤、（６）植物消毒・抗菌剤：例えば、輸入植物、茶葉、生
薬等の防黴、防虫、それらの保管倉庫・冷蔵庫の消毒、
抗菌剤、（７）家庭用消毒・抗菌剤：例えば、浴室、浴槽等の防
腐、防黴、洗濯機の消毒剤、台所、流し台、冷蔵庫内、
生ごみ箱等の消毒剤、便器、簡易便器（乳児、老人、病
人）等の消毒剤、ペット用の消毒、抗菌剤、ペット用ト
イレ砂。

【００８５】

【実施例】本発明は以下の例で詳細に説明する。なお本
発明に用いる徐放性ヨウ素化合物、抗菌剤等の物性及び
評価方法は以下の通りである。（１）見掛密度ＪＩＳＫ−６２２０．６．８に準拠して測定した。

【００８６】（２）吸油量ＪＩＳＫ−５１０１．１９に準拠して測定した。（３）ｐＨ試料１０ｇをイオン交換水１００ｍｌに加え撹拌後、２
５℃に１時間放置し、その上澄液のｐＨを測定する。（４）比表面積、細孔容積カルロエルバ社製ＳｏｒｐｔｏｍａｔｉｃＳｅｒｉ
ｅｓ１８００を使用し、ＢＥＴ法による比表面積、細
孔容積を測定した。また水銀圧入式ポロシメ−タ−（マ
イクロメリテイクス社製オ−トポア９２２０）を用い
て、１８乃至４３５００Åのポアサイズを測定し、細孔
容積を求めた。（５）粒度コ−ルターカウンター（コールターエレクトロニクス社
製ＴＡ−II型）法により、アパーチャーチューブ５０μ
ｍを用いて測定した。（６）ＳＥＭによる粒径走査型電子顕微鏡（日立製Ｓ−５７０）で得られた写真
像から、代表的な粒子を選んで、スケールを用いて粒子
像の長径と短径を測定し、一次粒子径とした。（７）真球度走査型電子顕微鏡（日立製Ｓ−５７０）で得られた写真
像から、代表的な粒子を選んで、スケールを用いて粒子
像の長径と短径を測定し以下の式から求めた。真球度＝短径（ＤS ）／長径（ＤL ）（８）ヨウ素の溶出速度所定量のヨウ素（Ｉ₂)を担持させたヨウ素複合体の所
定量をカラムにとり、２０℃のイオン交換水を５ｍｌ／
分の速度で通流させ、ポビドンヨ−ドの色調が消失し、
流出液のヨウ素−デンプン反応の青色が認められなく時
点を終点として、本発明の徐放性ヨウ素複合体のヨウ素
の溶出速度（ｍｅｑ／ｈｒ・１００ｇ）を算出する。（９）抗菌試験被験株を生理食塩水に約１×１０⁶個／ｍｌに懸濁した
液１ｍｌを、予め５０℃に保温したペプトン０．２％、
食塩０．７％、寒天０．８％よりなる培地２ｍｌに混合
し、寒天１．５％より成る同一組成の寒天平板培地に重
層する。次いで重層部分の上に本発明の試料を載せ、完
全に固化した後３７℃にて２４時間培養後、試料の周囲
に生じる増殖阻止帯の幅を測定する（図５参照）。なお
ＮＩＰ 4000 の細菌では、培地成分として更にグルコ−
スを０．１％を追加する。

【００８７】（10）有効ヨウ素及びヨウ化物イオン量ヨウ素化合物の消毒、抗菌効果はヨウ素（Ｉ₂）自体で
あり、従って当該供試体の全ヨウ素のうち、イオン性ヨ
ウ素量とそれ以外の有効ヨウ素量（ヨウ素分子自体）と
を下記の方法で評価する必要がある。１. 有効ヨウ素は、２ｇの試料粉末を水３０ｍｌに懸濁
させ、０．００５Ｎチオ硫酸ナトリウム液でのヨウ素−
デンプン反応滴定で有効ヨウ素％（Ｉａ）を定量する。２. ヨウ化物イオンは、２ｇの試料粉末を水１００ｍｌ
に懸濁させ、ヨウ素の色が消失するまで亜硫酸水素ナト
リウム液を加え、次いで０．１Ｎ硝酸銀液１０ｍｌと硝
酸４ｍｌとを加え、過量の硝酸銀を用いて０．０５Ｎチ
オシアン酸アンモニウム液で滴定（指示薬：硫酸第二鉄
アンモニウム）して全ヨウ素量％（Ｉ）を求め、（Ｉ）−（Ｉａ）の差がヨウ化物イオン（％）量である。

【００８８】（実施例１）本発明による各種の徐放性ヨ
ウ素複合体について以下に説明する。担持材（Ａ）とし
ては、多孔性非晶質シリカで不定形のミズカソ−ブ（水
澤化学製：比表面積４００ｍ²／ｇ、細孔容積１．５ｍ
ｌ／ｇ、ｐＨ５）、シルトンＡ（水澤化学製：比表面積
２５０ｍ²／ｇ、細孔容積０．３ｍｌ／ｇ、ｐＨ５．
３）及び２−八面体型スメクタイトの酸性白土シルトン
ＬＰ（水澤化学製：比表面積９０ｍ²／ｇ、細孔容積
０．２ｍｌ／ｇ、ｐＨ５）、３−八面体型スメクタイト
のフィロケイ酸マグネシウムのミズカライフ（水澤化学
製：比表面積６５０ｍ²／ｇ、細孔容積０．８ｍｌ／
ｇ、ｐＨ８．５）の粉末それぞれ１００重量部にヨウ素
化合物（Ｂ）としてポビドンヨ−ド（日宝化学製）の粉
末１０重量部を加え、水で調湿しながら混合・混練し、
次いで押出し造粒法で円柱状（１．５ｍｍ径のペレッ
ト）に造粒し、６０乃至１２０℃条件で乾燥させ、試料
番号それぞれＰＩ−１、ＰＩ−２、ＰＩ−３、ＰＩ−４
の本発明による徐放性ヨウ素複合体を得た。

【００８９】なおＰＩ−１、ＰＩ−３の一部について、
それぞれ市販のシリコンオイル及びＰＥＧ−８００を有
機表面処理剤として（Ａ）と（Ｂ）の合量１００重量部
にそれぞれ２０及び１０重量部を上記混練時に加えて得
られたものを、それぞれ試料番号ＰＩ−１Ｓ、ＰＩ−３
Ｓとした。

【００９０】同じく担持材（Ａ）として定形の球状粒子
のミズパ−ル（水澤化学製：平均粒径３μｍ、比表面積
５００ｍ²／ｇ、細孔容積１．０ｍｌ／ｇ、ｐＨ７）、
ＭＳシリカ（水澤化学製：平均粒径３０μｍ、比表面積
３５０ｍ²／ｇ、細孔容積１．５ｍｌ／ｇ、ｐＨ７．
５）、微小球シリカ（水澤化学製：平均粒径３ｍｍ、比
表面積７５０ｍ²／ｇ、細孔容積１．１ｍｌ／ｇ、ｐＨ
５）同じく微小球シリカ（水澤化学製：平均粒径１ｍ
ｍ、比表面積３００ｍ²／ｇ、細孔容積１．５ｍｌ／
ｇ）の１００重量部に、ヨウ素化合物（Ｂ）としてポビ
ドンヨ−ド固形分の１０重量部に相当するポビドンヨ−
ド（日宝化学製）の１０％水溶液を含浸させて以下同様
にして得た球状の本発明による徐放性ヨウ素複合体を、
それぞれ試料番号ＳＩ−５Ｓ（シリコンオイル）、ＳＩ
−６Ｓ（ＰＥＧ−８００）、ＳＩ−７Ｓ（シリコンオイ
ル）、ＳＩ−８Ｓ（ＰＥＧ−８００）とした。なおいず
れもポビドンヨ−ド含浸後に転動下にシリコンオイル及
びＰＥＧ−８００で表面処理した後、６０乃至９０℃で
乾燥させた。

【００９１】次いでＳＩ−６Ｓの球状徐放性ヨウ素複合
体の一部を使用し、圧縮（打錠）成型機の（株）菊水製
作所の粉末成型機（コレクトＤ５５５−Ｃ１５Ｒ）を用
いて外径５ｍｍ、内径２ｍｍ、高さ６ｍｍのラッシヒイ
リング型の成型体徐放性ヨウ素複合体を調製し、これを
試料番号ＧＩ−９とした。

【００９２】（実施例２）本発明による徐放性ヨウ素複
合体のヨウ素の徐放性を評価するために、水に寒天を
１．５％、可溶性デンプンを０．１％の割合で加え、完
全溶解させた後、シャ−レに厚さ３乃至４ｍｍ程度に加
え、放冷固化した寒天上に実施例１で得られたＰＩ−
１、ＰＩ−２、ＰＩ−３、ＰＩ−３Ｓ、ＳＩ−５Ｓ、Ｓ
Ｉ−６Ｓ、ＳＩ−８Ｓ及び比較のためにポビドンヨ−ド
の粉末をそれぞれ載せた。その結果、本発明の試料の周
辺に生じたヨウ素−デンプン反応による青色は、数日間
持続したが、ポビドンヨ−ド原末周辺の青色は試験翌日
に消失した。以上から本発明のヨウ素複合体は、持続し
てヨウ素を放出する徐放性体であることが判った。

【００９３】（実施例３）実施例１で得られた試料番号
ＰＩ−１、ＰＩ−２、ＰＩ−３、ＰＩ−４、ＰＩ−１
Ｓ、ＰＩ−３Ｓ、ＳＩ−５Ｓ、ＳＩ−６Ｓ、ＳＩ−７
Ｓ、ＳＩ−８Ｓ、ＧＩ−９の本発明による徐放性ヨウ素
複合体について、その有効ヨウ素量（％）とヨウ化物イ
オン量（％）を測定し、各試料の有効ヨウ素量（％）と
Staphylococcus aureus NIP ２019（ＭＲＳＡ）、Pseudo
monas aeruginosa ＩＦＭ 3011 及びCandia albicans
ＮＩＰ4000、更にＩＦＭ 2058、IＦＭ 3039、ＩＦＭ
3029、ＩＦＭ 3041、ＩＦＭ 3048の各菌に対する抗菌試
験結果を下記の表１、２に示した。なお、ＭＲＳＡ、Ｉ
ＦＭ 3011は特に院内感染において問題にされ、何れも
抗生物質に耐性を示す細菌であり、ＮＩＰ4000は、日和
見感染の原因となっている病原性酵母である。またＩＦ
Ｍ 2058、IＦＭ 3039、ＩＦＭ 3029、ＩＦＭ 3041は食
中毒原因菌であり、ＩＦＭ 3048は赤痢菌である。

【００９４】なお下記に示す寒天培地上の阻止帯の周辺
は、各細菌がコロニーを作って増殖している状況がよく
観察されるものである。

【００９５】

【表１】 ─────────────────────────────────── 試料番号有効ヨウ素量菌種／阻止帯幅（ｍｍ）（％）ＭＲＳＡＩＦＭ 3011 ＮＩＰ 4000 ─────────────────────────────────── ＰＩ−１０．６８１０１３ＰＩ−２０．７２１０１２ＰＩ−３０．７４１０２４ＰＩ−１Ｓ０．５８８２４ＰＩ−３Ｓ０．６２１２２４ＳＩ−５Ｓ０．５１９１２ＳＩ−６Ｓ０．８２１２２３ＳＩ−７Ｓ０．６５１０２３ＳＩ−８Ｓ０．６４１１１２ＧＩ−９０．７９１１２２ ───────────────────────────────────

【００９６】

【表２】 ─────────────────────────────────── 試料番号有効ヨウ素量菌種／阻止帯幅（ｍｍ）（％） IFM 2058 IFM 3039 IFM 3029 IFM 3041 IFM 3048 ─────────────────────────────────── ＰＩ−１０．６８９４４３２ＰＩ−２０．７２１０３４４４ＰＩ−３０．７４１１４３３４ＰＩ−１Ｓ０．５８８２４２２ＰＩ−３Ｓ０．６２９３３４２ＳＩ−５Ｓ０．５１９２３４３ＳＩ−６Ｓ０．８２１１４４４４ＳＩ−７Ｓ０．６５１０３３２２ＳＩ−８Ｓ０．６４８３３３２ＧＩ−９０．７９１０４４４４ ─────────────────────────────────── ※なお、各試料のヨウ素の溶出速度ＩＳＶは、ＰＩ−１
（０．３７）、ＰＩ−２（０．４０）、ＰＩ−３（２．
３）、ＰＩ−４（０．３６）、ＰＩ−１Ｓ（０．１
８）、ＰＩ−３Ｓ（０．２０）、ＰＩ−５Ｓ（０．０
８）、ＰＩ−６Ｓ（０．１５）、ＰＩ−７Ｓ（０．０
２）、ＰＩ−８Ｓ（０．１７）である。

【００９７】（実施例４）エアーポンプ（風量1.5ｌ/mi
n）を用いて、動物飼育汚物を詰めた容器内に送風し、
容器からの排気を、試料ＧＩ−９を充填したカラム（担
体部分長さ４３ｃｍ、内径２５ｍｍ）に通す。カラムよ
り出た空気を、底部にBrain Heart Infusion 寒天培地
を作成した容器に２日間通す。対象として汚物を詰めた
同一の容器からの排気を、直接、底部にBrain Heart In
fusion寒天培地を作成した容器に平行して通す。通気
後、それぞれの培地作成容器を３７℃にて２日間好気的
条件下で放置したところ、対照培地には５００個以上の
菌のコロニーが生じたのに対し、試験培地には１０個の
コロニーが生じたのみだった。図１に試験装置を図示す
る。

【００９８】（実施例５）エチレン−酢酸ビニル共重合
体樹脂（ＥＶＡ）に試料ＳＩ−５Ｓ，を下記配合で撹拌
混練（ヘンシェルミキサー）し、得られた混練物を２軸
押し出し機に供給して加熱温度１５０℃でペレットに
し、次いでインフレーション成形を行い、幅２５０mm、
厚さ１００μのフィルムを得た。このフィルム及び抗菌
試験結果を表３に示す。配合ＥＶＡ１００部：ＳＩ−５Ｓ１０部（フィルム試料５− １）ＥＶＡ１００部：ＳＩ−５Ｓ５部（フィルム試料５− ２）ＥＶＡ 100部のみ（フィルム試料５− ３）

【００９９】（実施例６）不織布を立体加工したシート
の内部にセピオライト１００部にポビドンヨード１０部
を担持した物（ＧＩ−１０）を充填したシート（充填量
８００g/m²，日栄工業製：コルケミシート）を作成し
た。（図２、図３参照）シートの平面を上向きに設置し緑膿菌或いはＭＲＳＡの
被検液を２ｍｌ載せ、１時間マットに吸収させた後、シ
ートの下に濾紙を敷き、上方よりスパーテルを用いて押
しつけ（圧力）、シートに吸収させた被検液を濾紙に強
制的にしみ出させた。この濾紙を菌検出用の標準寒天培
地にはりつけ、一晩のおいた後、濾紙をはがし、寒天培
地を３７℃、２４時間培養し、菌の検出を行った。その
結果、ポリビニルピロリドン含有マットでは、吸着され
た緑膿菌或いはＭＲＳＡの被検液がマット内で殺菌さ
れ、液を強制的にしみ出させても菌は検出されなかっ
た。一方、比較シート（試料にセピオライト単独で使
用）の方は、吸収されても殺菌されず、吸収された被検
液を強制的にしみ出させると菌は漏れだし寒天培地上に
菌が検出された。

【０１００】（実施例７）実施例６で用いた抗菌シート
を、何らかの慢性疾患を有する在宅療養中の７１から８
０歳の高齢者（男３名、女２名）の使用している布団も
しくはベッドの上に敷き、その上にシーツを敷く（図４
参照）、尚、この抗菌シートは１ヶ月に１回新しい物と
した。３ヶ月間使用し、その褥そうの形成を予防できる
かどうか、臨床的に評価した。褥そうについては、試験
開始時５名中２名が軽度、１名は中等度の褥そうを既に
形成しており、これら５名の褥そう形成の経過を１ヶ月
おきに観察した結果を表４に脱臭試験の結果を表５に示
す。褥そうの程度を下記に示した。中等度：＋＋軽度：＋無し：− 脱臭試験の評価基準を下記に示した。＋＋：強い臭いあり＋：弱い臭いあり −：臭い無し

【０１０１】さらに、布団にＭＲＳＡが、しみこんでい
るのかを確認するために次の試験を行った。上記で使用
したシーツと布団の表面布を適当に切断し、これを適量
の生理食塩水でリンスする。生理食塩水にて１０倍段階
に稀釈した各液０．１mlをオキサシリン（ＭＰＩＰＣ）
４μｇ／ｍｌ添加卵黄加マンニット食塩寒天培地及び卵
黄加マンニット食塩寒天培地に塗抹後、３７℃、４０時
間好気培養する。生じたコロニーのうち以下に示したも
のをＭＲＳＡとして検出し、定量培養を行いその結果を
表６に示す。

【０１０２】

【表３】菌種ＭＲＳＡ緑膿菌 (cm) 阻止帯幅阻止帯幅フィルム試料５−１４．５３５−２３．０２５−３００

【０１０３】

【表４】褥そう臨床的試験使用前１ヶ月後２ヶ月後３ヶ月後患者Ａ＋＋＋ − Ｂ＋＋＋ − Ｃ＋＋＋＋＋＋＋Ｄ − − − − Ｅ − − − − 中等度：＋＋軽度：＋無し：−

【０１０４】

【表５】脱臭試験＋＋：強い臭いあり＋：弱い臭いあり −：臭い無し

【０１０５】

【表６】ＭＲＳＡ検出結果菌数シーツ中のＭＲＳＡ検出布団表面のＭＲＳＡ検出患者Ａ１×１０⁴個／100cm² 検出せずＢ８×１０⁴個／100cm² 検出せずＣ３×１０⁵個／100cm² 検出せずＤ検出せず検出せずＥ検出せず検出せず

【０１０６】

【発明の効果】本発明によれば、ヨードホールを選択
し、これを多孔性の無機担体に担持させたことにより、
有効ヨウ素を長期にわたって安定に保持することがで
き、しかも有効ヨウ素を徐々に放出させることが可能な
ヨウ素複合体が提供される。このヨウ素複合体は、広範
囲の抗菌スペクトルを有すると共に、抗菌作用に優れて
おり、安全性も高く、抗菌剤として、また抗菌性フィル
ター、抗菌性シート或いはマット等として有用である。
また、無機担体として、消臭作用を有するものを使用す
ることにより、消臭作用も同時に達成されるという利点
もある。

【図面の簡単な説明】

【図１】空気清浄機用フィルターの抗菌試験装置を説明
するための図である。

【図２】抗菌シートを説明するための斜視図である。

【図３】図１の抗菌シートのA-A断面図である。

【図４】抗菌シートの使用状態を説明するための図であ
る。

【図５】菌の増殖の阻止帯幅を説明するための図であ
る。

【符号の説明】１エアーポンプ２ガスパイプ３容器４ゴム栓５ガラス管６使用済み動物飼育用チップ７試料（ＧＩ−９）８対照培地９試験培地１０綿栓１１シート凸部１２シートの凹凸状上面部材面１３シートの平面状下面部材１４試料（ＧＩ−１０）１５被験者１６シーツ１７抗菌シート１８布団２１シャーレ２２試料２３菌の増殖の阻止帯幅（ｍｍ）２４菌のコロニー

【手続補正書】

【提出日】平成８年７月４日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３６】本発明品のヨウ素複合体が０．００５乃至
３％、特に０．０１乃至２％の有効ヨウ素量を有するも
のが、抗菌性やその持続性の点で有利であり、有効ヨウ
素量が上記範囲よりも少ないものでは、抗菌性が不十分
であり、一方上記範囲よりも多いものでは安定性が低か
ったり、臭いの点で不満足である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者前田暁男東京都中央区日本橋室町三丁目３番３号日宝化学株式会社内 (72)発明者萩原滋東京都中央区日本橋室町三丁目３番３号日宝化学株式会社内 (72)発明者館巌東京都中央区日本橋室町三丁目３番３号日宝化学株式会社内 (72)発明者田中正範東京都中央区日本橋室町四丁目１番21号水澤化学工業株式会社内 (72)発明者阿部潔東京都中央区日本橋室町四丁目１番21号水澤化学工業株式会社内 (72)発明者高井潔東京都中央区日本橋室町四丁目１番21号水澤化学工業株式会社内 (72)発明者藤田逸樹東京都中央区日本橋室町三丁目３番３号日宝化学株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】８０乃至８００ｍ²／ｇのＢＥＴ比表面
積を有し且つ０．２乃至２．３ｍｌ／ｇの窒素吸着法に
よる細孔容積を有する無機坦体（Ａ）と、該担体に担持
されたヨードホール（Ｂ）とから成り且つ有効ヨウ素の
徐放性を有することを特徴とするヨウ素複合体。
【請求項２】上記無機担体（Ａ）が多孔質の非晶質シ
リカ粉粒体である請求項１記載のヨウ素複合体。
【請求項３】上記無機坦体（Ａ）が、全細孔容積当た
り、細孔半径７．５乃至１５０オングストロームの範囲
にある細孔容積が２０乃至９０％であることを特徴とす
る請求項２記載のヨウ素複合体。
【請求項４】上記無機担体（Ａ）が多孔質の活性アル
ミナまたは活性シリカアルミナの粉粒体である請求項１
記載のヨウ素複合体。
【請求項５】上記無機担体（Ａ）がフィロケイ酸塩ま
たはフィロアルミノケイ酸塩である請求項１記載のヨウ
素複合体。
【請求項６】上記無機担体（Ａ）がスメクタイト族粘
土鉱物または酸処理されたスメクタイト族粘土鉱物の粉
粒体である請求項１記載のヨウ素複合体。
【請求項７】上記無機担体（Ａ）がベントナイトまた
はベントナイトと硫酸アルミニウムの混合物の粉粒体で
ある請求項１記載のヨウ素複合体。
【請求項８】上記無機担体（Ａ）がフライポンタイト
或いはフライポンタイトを表面に担持した多孔質の非晶
質シリカの粉粒体である請求項１記載のヨウ素複合体。
【請求項９】上記無機担体（Ａ）がホルマイト系粘土
鉱物の粉粒体である請求項１記載のヨウ素複合体。
【請求項１０】上記無機担体（Ａ）が０．０００１乃
至４ｍｍの平均粒径を有することを特徴とする請求項１
乃至９の何れかに記載のヨウ素複合体。
【請求項１１】上記無機担体（Ａ）が非晶質シリカ、
活性アルミナ、活性シリアル皆、スメクタイト族粘土鉱
物、フライポンタイト及びホルマイト系粘土鉱物から成
る群より選択された少なくとも１種から成る多孔質の成
形体である請求項１記載のヨウ素複合体。
【請求項１２】上記無機担体（Ａ）が非晶質シリカ多
孔質体であって、コ−ルタ−カウンタ法で測定して１０
乃至１００μｍの体積基準メジアン径を有する球状粒子
であり、見掛密度（ＪＩＳＫ−６２２０法）が０．２
乃至０．５ｍｌ／ｇの範囲にあり、且つ水銀圧入法によ
る細孔容積が細孔半径１８乃至４３５００オングストロ
ームの範囲で０．５乃至３．５ｍｌ／ｇであることを特
徴とする請求項１記載のヨウ素複合体。
【請求項１３】上記球状非晶質シリカ粒子が水銀圧入
法で測定して細孔半径７５乃至１０００オングストロー
ムのメソポアを有し、該細孔容積が０．２ｍｌ／ｇ以上
である請求項１２記載のヨウ素複合体。
【請求項１４】上記無機担体（Ａ）が非晶質シリカで
あって、走査型電子顕微鏡法による一次粒子径が０．２
乃至２０μｍであり、個々の粒子の真球度が０．９以上
の明確な球状粒子であり、見掛密度（ＪＩＳＫ−６２２
０法）が０．１乃至０．５ｍｌ／ｇであり、窒素吸着法
で測定した細孔容積が０．５乃至２ｍｌ／ｇの範囲にあ
り且つ吸油量が１００乃至４００ｍｌ／１００ｇである
ことを特徴とする請求項１記載のヨウ素複合体。
【請求項１５】上記ヨードホール（Ｂ）が５乃至２０
重量％の有効ヨウ素量を有することを特徴とする請求項
１記載のヨウ素複合体。
【請求項１６】上記ヨードホール（Ｂ）がポビドンヨ
−ドであることを特徴とする請求項１記載のヨウ素複合
体。
【請求項１７】上記無機担体（Ａ）１００重量部当た
りヨードホール（Ｂ）が０．０５乃至３０重量部の範囲
で含有されていることを特徴とする請求項１記載のヨウ
素複合体。
【請求項１８】８０乃至８００ｍ²／ｇのＢＥＴ比表
面積を有し且つ０．２乃至２．３ｍｌ／ｇの窒素吸着法
による細孔容積を有する無機坦体（Ａ）と、該担体に担
持されたヨードホール（Ｂ）と、これらを被覆するオイ
ル、ワックス及び樹脂の少なくとも１種から成る被覆層
とから成り且つ有効ヨウ素の徐放性を有することを特徴
とするヨウ素複合体。
【請求項１９】上記無機担体（Ａ）１００重量部当た
りヨウ素化合物（Ｂ）が０．０５乃至３０重量部の範囲
で含有され且つ（Ａ）と（Ｂ）の合計量１００重量部当
たり被覆層が１乃至３０重量部の範囲で含有されること
を特徴とする請求項１８記載のヨウ素複合体。
【請求項２０】請求項１乃至１９の何れかに記載の徐
放性ヨウ素複合体から成る抗菌剤。
【請求項２１】請求項１乃至１９の何れかに記載の徐
放性ヨウ素複合体を含有して成る空気清浄機用フィルタ
ー。
【請求項２２】熱可塑性樹脂またはエラストマーに請
求項１乃至１９の何れかに記載の徐放性ヨウ素複合体を
配合して成る熱可塑性重合体組成物。
【請求項２３】熱可塑性樹脂またはエラストマー１０
０重量部当たりヨウ素複合体０．１乃至３０重量部配合
して成る請求項２２記載の熱可塑性重合体組成物。
【請求項２４】請求項２２または２３記載の熱可塑性
重合体組成物から成る敷物。
【請求項２５】無機繊維、動植物繊維及び合成樹脂繊
維から成る通気性の織布又は不織布に請求項１乃至１９
の何れかに記載のヨウ素複合体を充填したシ−トの少な
くとも１層から成る抗菌性フィルタ−。
【請求項２６】無機繊維、動植物繊維及び合成樹脂繊
維から成る織布又は不織布に請求項１乃至１９の何れか
に記載のヨウ素複合体を充填したシ−トの少なくとも１
層から成る抗菌性マット。