JPH09143248A - 紫外線硬化型樹脂組成物およびこれを含む被覆剤 - Google Patents
紫外線硬化型樹脂組成物およびこれを含む被覆剤Info
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- JPH09143248A JPH09143248A JP30084195A JP30084195A JPH09143248A JP H09143248 A JPH09143248 A JP H09143248A JP 30084195 A JP30084195 A JP 30084195A JP 30084195 A JP30084195 A JP 30084195A JP H09143248 A JPH09143248 A JP H09143248A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】プラスチックフィルムおよび金属に対する優れ
た密着性、潤滑性、耐レトルト性、塗膜硬度、加工性を
有する塗膜を与える紫外線硬化型樹脂組成物および被覆
剤の提供。 【解決手段】常温で液体のエポキシ化合物（Ａ）、両末
端に３，４−エポキシシクロヘキシル基を有するポリオ
ルガノシロキサン（Ｂ）および光カチオン重合開始剤
（Ｃ）を含有することを特徴とする紫外線硬化型樹脂組
成物、および該紫外線硬化型樹脂組成物を含む被覆剤。
た密着性、潤滑性、耐レトルト性、塗膜硬度、加工性を
有する塗膜を与える紫外線硬化型樹脂組成物および被覆
剤の提供。 【解決手段】常温で液体のエポキシ化合物（Ａ）、両末
端に３，４−エポキシシクロヘキシル基を有するポリオ
ルガノシロキサン（Ｂ）および光カチオン重合開始剤
（Ｃ）を含有することを特徴とする紫外線硬化型樹脂組
成物、および該紫外線硬化型樹脂組成物を含む被覆剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、紫外線の照射によ
って硬化する樹脂組成物に関し、特にポリエステルフィ
ルム被覆絞り缶用の被覆剤に好適に用いられ、密着性、
潤滑性、耐レトルト性、塗膜硬度、加工性が優れた紫外
線硬化型樹脂組成物に関する。
って硬化する樹脂組成物に関し、特にポリエステルフィ
ルム被覆絞り缶用の被覆剤に好適に用いられ、密着性、
潤滑性、耐レトルト性、塗膜硬度、加工性が優れた紫外
線硬化型樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】紫外線の照射により短時間で架橋硬化す
る樹脂組成物は、これまでカチオン系開始剤とエポキシ
樹脂を用いたカチオン重合系組成物と、ラジカル開始剤
と不飽和結合を有する樹脂を用いたラジカル重合系組成
物が主であった。カチオン重合系紫外線硬化型樹脂組成
物としては、得られる硬化塗膜の物性を向上させるた
め、エポキシ樹脂とそれ以外の化合物を併用する検討が
なされており、例えばエポキシ樹脂とポリエステル樹脂
を含む紫外線硬化型樹脂組成物が特公平２−３０３２６
号公報および特開平５−１８６７５５号公報に開示され
ているが、潤滑性、耐レトルト性、塗膜硬度、加工性は
十分には得られていない。
る樹脂組成物は、これまでカチオン系開始剤とエポキシ
樹脂を用いたカチオン重合系組成物と、ラジカル開始剤
と不飽和結合を有する樹脂を用いたラジカル重合系組成
物が主であった。カチオン重合系紫外線硬化型樹脂組成
物としては、得られる硬化塗膜の物性を向上させるた
め、エポキシ樹脂とそれ以外の化合物を併用する検討が
なされており、例えばエポキシ樹脂とポリエステル樹脂
を含む紫外線硬化型樹脂組成物が特公平２−３０３２６
号公報および特開平５−１８６７５５号公報に開示され
ているが、潤滑性、耐レトルト性、塗膜硬度、加工性は
十分には得られていない。
【０００３】また、組成中にシリコーン組成物を含むも
のとして、エポキシシリコーンとポリオールを含む紫外
線硬化型樹脂組成物（特開平３−１２８９７５号公
報）、エポキシ樹脂とヒドロキシアルキル基を有するポ
リシロキサンを含む紫外線硬化型液体被覆組成物（特開
昭５９−２０２２６４号公報）、エポキシ樹脂と相溶性
官能基を含む光学的立体造形用樹脂組成物およびこれを
用いた光学的立体造形法（特開平７−１５６２６７号公
報）、ポリエポキシポリシロキサンとポリエポキシド、
および相溶化単官能エポキシドを含む紫外線硬化可能な
シリコーン離型組成物（特表平７−５００３６７）、お
よび有機脂環式ポリエポキシドに脂環式エポキシ官能性
シロキサンを含むことによる光重合性脂環式エポキシ組
成物の硬化促進法（特公平６−８９１０９号公報）が開
示されている。しかしながら、これらの組成物は密着
性、耐レトルト性、加工性に関して不十分である。
のとして、エポキシシリコーンとポリオールを含む紫外
線硬化型樹脂組成物（特開平３−１２８９７５号公
報）、エポキシ樹脂とヒドロキシアルキル基を有するポ
リシロキサンを含む紫外線硬化型液体被覆組成物（特開
昭５９−２０２２６４号公報）、エポキシ樹脂と相溶性
官能基を含む光学的立体造形用樹脂組成物およびこれを
用いた光学的立体造形法（特開平７−１５６２６７号公
報）、ポリエポキシポリシロキサンとポリエポキシド、
および相溶化単官能エポキシドを含む紫外線硬化可能な
シリコーン離型組成物（特表平７−５００３６７）、お
よび有機脂環式ポリエポキシドに脂環式エポキシ官能性
シロキサンを含むことによる光重合性脂環式エポキシ組
成物の硬化促進法（特公平６−８９１０９号公報）が開
示されている。しかしながら、これらの組成物は密着
性、耐レトルト性、加工性に関して不十分である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、プラ
スチックフィルムおよび金属に対する優れた密着性、潤
滑性、耐レトルト性、塗膜硬度、加工性を有する塗膜を
与える紫外線硬化型樹脂組成物の提供にある。
スチックフィルムおよび金属に対する優れた密着性、潤
滑性、耐レトルト性、塗膜硬度、加工性を有する塗膜を
与える紫外線硬化型樹脂組成物の提供にある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、常温で液体の
エポキシ化合物（Ａ）、下記一般式（Ｉ）で表される両
末端に脂環式エポキシ官能基を有するポリオルガノシロ
キサン（Ｂ） （式中、Ｒは３，４−エポキシシクロヘキシル基、ｎは
１０〜４０の整数。）および光カチオン重合開始剤
（Ｃ）を含有することを特徴とする紫外線硬化型樹脂組
成物を提供する。本発明は、さらに、上記紫外線硬化型
樹脂組成物を含む被覆剤を提供する。
エポキシ化合物（Ａ）、下記一般式（Ｉ）で表される両
末端に脂環式エポキシ官能基を有するポリオルガノシロ
キサン（Ｂ） （式中、Ｒは３，４−エポキシシクロヘキシル基、ｎは
１０〜４０の整数。）および光カチオン重合開始剤
（Ｃ）を含有することを特徴とする紫外線硬化型樹脂組
成物を提供する。本発明は、さらに、上記紫外線硬化型
樹脂組成物を含む被覆剤を提供する。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明における常温で液体のエポ
キシ化合物（Ａ）は、少なくとも１個のエポキシ基を有
する化合物であり、従来公知の脂環式エポキシ化合物、
脂肪族エポキシ化合物、芳香族エポキシ化合物を、必要
とする性能に応じて、単独あるいは混合して使用するこ
とができるが、紫外線の硬化性の速さから、脂環式エポ
キシ化合物を少なくとも５０重量％含有することが好ま
しい。脂環式エポキシ化合物としては、シクロヘキセン
オキサイドあるいはシクロペンテンオキサイドをその分
子構造中に含有するものが好適に用いられる。
キシ化合物（Ａ）は、少なくとも１個のエポキシ基を有
する化合物であり、従来公知の脂環式エポキシ化合物、
脂肪族エポキシ化合物、芳香族エポキシ化合物を、必要
とする性能に応じて、単独あるいは混合して使用するこ
とができるが、紫外線の硬化性の速さから、脂環式エポ
キシ化合物を少なくとも５０重量％含有することが好ま
しい。脂環式エポキシ化合物としては、シクロヘキセン
オキサイドあるいはシクロペンテンオキサイドをその分
子構造中に含有するものが好適に用いられる。
【０００７】脂環式エポキシ化合物の具体例を以下に挙
げる。
げる。
【化１】
【０００８】
【化２】
【０００９】
【化３】
【００１０】
【化４】
【００１１】脂肪族エポキシ化合物としては、ポリエチ
レングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレン
グリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコ
ールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパント
リグリシジルエーテルなどが挙げられる。芳香族エポキ
シ化合物としては、クレゾールノボラックエポキシ樹
脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂などが挙げられる。
レングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレン
グリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコ
ールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパント
リグリシジルエーテルなどが挙げられる。芳香族エポキ
シ化合物としては、クレゾールノボラックエポキシ樹
脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂などが挙げられる。
【００１２】両末端に脂環式エポキシ官能基を有するポ
リオルガノシロキサン（Ｂ）は、下記一般式（Ｉ）で表
されるものである。 一般式（Ｉ）中のＲは、紫外線による硬化性の速さか
ら、３，４−エポキシシクロヘキシル基である必要があ
る。
リオルガノシロキサン（Ｂ）は、下記一般式（Ｉ）で表
されるものである。 一般式（Ｉ）中のＲは、紫外線による硬化性の速さか
ら、３，４−エポキシシクロヘキシル基である必要があ
る。
【００１３】また、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）は、
両末端に脂環式エポキシ官能基を有することが重要であ
る。片末端のみ、または側鎖に１個の脂環式エポキシ官
能基を有するものは、反応に関与する官能基が１個しか
ないため、レトルト処理等によりポリオルガノシロキサ
ン骨格が脱離し、潤滑性が低下する。また、側鎖に多数
の脂環式エポキシ官能基を有するものは、硬化物中に組
み込まれるため沸水等の浸漬処理により潤滑性は低下し
ないものの、光カチオン重合可能な官能基が多いため硬
化度が上昇し、結果的に塗膜の硬度が上昇するため、密
着性および加工性が十分ではない。以上の理由から、本
発明では、両末端に反応性の高い脂環式エポキシ官能基
を有するポリオルガノシロキサン（Ｂ）を用いる。
両末端に脂環式エポキシ官能基を有することが重要であ
る。片末端のみ、または側鎖に１個の脂環式エポキシ官
能基を有するものは、反応に関与する官能基が１個しか
ないため、レトルト処理等によりポリオルガノシロキサ
ン骨格が脱離し、潤滑性が低下する。また、側鎖に多数
の脂環式エポキシ官能基を有するものは、硬化物中に組
み込まれるため沸水等の浸漬処理により潤滑性は低下し
ないものの、光カチオン重合可能な官能基が多いため硬
化度が上昇し、結果的に塗膜の硬度が上昇するため、密
着性および加工性が十分ではない。以上の理由から、本
発明では、両末端に反応性の高い脂環式エポキシ官能基
を有するポリオルガノシロキサン（Ｂ）を用いる。
【００１４】一般式（Ｉ）中のｎは、１０〜４０の整
数、好ましくは２０〜４０の整数の範囲内であることが
必要である。ｎが１０未満のものは、ポリオルガノシロ
キサンの量が少ないために、潤滑性、密着性、耐レトル
ト性、加工性の低下を免れない。また、ｎが４０を越え
るものは、ポリオルガノシロキサンの量が多くなるた
め、塗膜硬度が低下する、エポキシ化合物（Ａ）、光カ
チオン重合開始剤（Ｃ）に対する相溶性が低下して分離
するなどの問題を生じる。上記一般式（Ｉ）で表される
両末端に脂環式エポキシ基を有するポリオルガノシロキ
サン（Ｂ）として具体的には、Ｘ２２−１６９ＡＳ（ｎ
＝１０、信越化学工業社製）、Ｘ２２−１６９Ａ（ｎ＝
２０、信越化学工業社製）、Ｘ２２−１６９Ｂ（ｎ＝４
０、信越化学工業社製）が挙げられる。
数、好ましくは２０〜４０の整数の範囲内であることが
必要である。ｎが１０未満のものは、ポリオルガノシロ
キサンの量が少ないために、潤滑性、密着性、耐レトル
ト性、加工性の低下を免れない。また、ｎが４０を越え
るものは、ポリオルガノシロキサンの量が多くなるた
め、塗膜硬度が低下する、エポキシ化合物（Ａ）、光カ
チオン重合開始剤（Ｃ）に対する相溶性が低下して分離
するなどの問題を生じる。上記一般式（Ｉ）で表される
両末端に脂環式エポキシ基を有するポリオルガノシロキ
サン（Ｂ）として具体的には、Ｘ２２−１６９ＡＳ（ｎ
＝１０、信越化学工業社製）、Ｘ２２−１６９Ａ（ｎ＝
２０、信越化学工業社製）、Ｘ２２−１６９Ｂ（ｎ＝４
０、信越化学工業社製）が挙げられる。
【００１５】両末端に脂環式エポキシ官能基を有するポ
リオルガノシロキサン（Ｂ）は、常温で液体のエポキシ
化合物（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜２０重量
部の範囲内で配合されることが好ましい。配合量が０．
１重量部未満では、潤滑性、密着性、耐レトルト性、加
工性の低下を免れないし、２０重量部を越えると、エポ
キシ化合物（Ａ）、光カチオン重合開始剤（Ｃ）との相
溶性が悪くなり、さらに密着性も低下する傾向にある。
リオルガノシロキサン（Ｂ）は、常温で液体のエポキシ
化合物（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜２０重量
部の範囲内で配合されることが好ましい。配合量が０．
１重量部未満では、潤滑性、密着性、耐レトルト性、加
工性の低下を免れないし、２０重量部を越えると、エポ
キシ化合物（Ａ）、光カチオン重合開始剤（Ｃ）との相
溶性が悪くなり、さらに密着性も低下する傾向にある。
【００１６】光カチオン重合開始剤（Ｃ）は、紫外線照
射によりカチオン重合を開始させる物質を放出する開始
剤であり、常温で液体のエポキシ化合物（Ａ）と両末端
に脂環式エポキシ官能基を含有するポリオルガノシロキ
サン（Ｂ）の全重量を基準として、０．５〜３０重量
％、好ましくは２〜２０重量％の範囲内で配合されるこ
とが好ましい。この範囲で配合することにより、プラス
チックフィルムおよび金属に対する密着性、潤滑性、耐
レトルト性、塗膜硬度、加工性の良好な硬化塗膜を得る
ことができる。
射によりカチオン重合を開始させる物質を放出する開始
剤であり、常温で液体のエポキシ化合物（Ａ）と両末端
に脂環式エポキシ官能基を含有するポリオルガノシロキ
サン（Ｂ）の全重量を基準として、０．５〜３０重量
％、好ましくは２〜２０重量％の範囲内で配合されるこ
とが好ましい。この範囲で配合することにより、プラス
チックフィルムおよび金属に対する密着性、潤滑性、耐
レトルト性、塗膜硬度、加工性の良好な硬化塗膜を得る
ことができる。
【００１７】光カチオン重合開始剤（Ｃ）としては、ア
リールジアゾニウム塩（例えば、Ｐ−３３（旭電化工業
社製））、アリールヨードニウム塩、アリールスルホニ
ウム塩（例えば、ＦＣ−５０９（３Ｍ社製）、ＵＶＥ１
０１４（Ｇ．Ｅ．社製）、ＵＶＩ−６９７４、ＵＶＩ−
６９７０、ＵＶＩ−６９９０、ＵＶＩ−６９５０（ユニ
オン・カーバイド社製）、ＳＰ−１７０、ＳＰ−１５０
（旭電化工業社製））、アレン−イオン錯体（例えば、
ＣＧ−２４−６１（チバガイギー社製））が挙げられ
る。
リールジアゾニウム塩（例えば、Ｐ−３３（旭電化工業
社製））、アリールヨードニウム塩、アリールスルホニ
ウム塩（例えば、ＦＣ−５０９（３Ｍ社製）、ＵＶＥ１
０１４（Ｇ．Ｅ．社製）、ＵＶＩ−６９７４、ＵＶＩ−
６９７０、ＵＶＩ−６９９０、ＵＶＩ−６９５０（ユニ
オン・カーバイド社製）、ＳＰ−１７０、ＳＰ−１５０
（旭電化工業社製））、アレン−イオン錯体（例えば、
ＣＧ−２４−６１（チバガイギー社製））が挙げられ
る。
【００１８】本発明の紫外線硬化型樹脂組成物に、目的
を損なわない範囲で、必要に応じて他の慣用の成分、例
えば有機または無機顔料、体質顔料、染料、有機溶剤、
分散助剤、レベリング剤、クレーター防止剤、界面活性
剤、消泡剤、滑り剤、紫外線増感剤、反応性または非反
応性希釈剤などの塗料用添加剤を配合することにより、
被覆剤が得られる。
を損なわない範囲で、必要に応じて他の慣用の成分、例
えば有機または無機顔料、体質顔料、染料、有機溶剤、
分散助剤、レベリング剤、クレーター防止剤、界面活性
剤、消泡剤、滑り剤、紫外線増感剤、反応性または非反
応性希釈剤などの塗料用添加剤を配合することにより、
被覆剤が得られる。
【００１９】本発明の紫外線硬化型樹脂組成物およびこ
れを含む被覆剤は、ポリエチレンテレフタレート（以下
「ＰＥＴ」と略す）フィルム、ポリエチレンナフタレー
トフィルム、ナイロンフィルム、塩化ビニルフィルム等
のプラスチックフィルム、鉄、アルミニウム、メッキ鋼
板、ティンフリースチール、ステンレススチール等の金
属の表面に、通常の塗装方法、例えば、ロールコート、
グラビアコート、グラビアオフセットコート、カーテン
フローコート、リバースコート、スクリーン印刷、スプ
レーおよび浸漬法で塗装することができる。硬化塗膜の
膜厚は０．５〜５０μｍ程度、好ましくは１〜２０μｍ
の範囲が適当である。
れを含む被覆剤は、ポリエチレンテレフタレート（以下
「ＰＥＴ」と略す）フィルム、ポリエチレンナフタレー
トフィルム、ナイロンフィルム、塩化ビニルフィルム等
のプラスチックフィルム、鉄、アルミニウム、メッキ鋼
板、ティンフリースチール、ステンレススチール等の金
属の表面に、通常の塗装方法、例えば、ロールコート、
グラビアコート、グラビアオフセットコート、カーテン
フローコート、リバースコート、スクリーン印刷、スプ
レーおよび浸漬法で塗装することができる。硬化塗膜の
膜厚は０．５〜５０μｍ程度、好ましくは１〜２０μｍ
の範囲が適当である。
【００２０】本発明の紫外線硬化型樹脂組成物およびこ
れを含む被覆剤は、紫外線を照射すれば室温でも短時間
で容易に硬化することができる。なお、この紫外線の光
源としては、通常、２００〜４５０ｎｍの範囲の波長の
光を含む光源、例えば高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタ
ルハライド灯、キセノン灯、カーボンアーク灯などを使
用することができる。本発明の被覆剤は、特に、ポリエ
ステルフィルム被覆絞り缶の被覆に好適に用いることが
できる。
れを含む被覆剤は、紫外線を照射すれば室温でも短時間
で容易に硬化することができる。なお、この紫外線の光
源としては、通常、２００〜４５０ｎｍの範囲の波長の
光を含む光源、例えば高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタ
ルハライド灯、キセノン灯、カーボンアーク灯などを使
用することができる。本発明の被覆剤は、特に、ポリエ
ステルフィルム被覆絞り缶の被覆に好適に用いることが
できる。
【００２１】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳しく説明
するが、本発明の技術思想を逸脱しない限り、本発明は
これらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、
例中、「部」とは「重量部」を、「％」とは「重量％」
を表す。
するが、本発明の技術思想を逸脱しない限り、本発明は
これらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、
例中、「部」とは「重量部」を、「％」とは「重量％」
を表す。
【００２２】〔実施例１〕 ３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロ ヘキシルカルボキシレート １００部 （ユニオン・カーバイド社製「ＵＶＲ−６１１０」） 両末端に脂環式エポキシ官能基を有するポリオルガノシロキサン ５部 （信越化学工業社製「Ｘ２２−１６９ＡＳ」） 光カチオン重合開始剤 ６部 （ユニオン・カーバイド社製「ＵＶＩ−６９９０」） 界面活性剤（日本ユニカー社製「Ｌ−７６０４」） １部 を混合して撹拌し、塗料１を作製した。これを厚さ３０
０μｍのティンフリースチール板に１００μｍのＰＥＴ
フィルムをラミネートした素材（以下、「ＰＥＴ／ＴＦ
Ｓ］と略す。）のＰＥＴフィルム上、および厚さ３００
μｍのアルミニウム板上に膜厚７μｍとなるように塗布
し、それぞれ８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯１灯下を１０ｍ
／ｍｉｎの速度で通過させ、塗膜を硬化させた。
０μｍのティンフリースチール板に１００μｍのＰＥＴ
フィルムをラミネートした素材（以下、「ＰＥＴ／ＴＦ
Ｓ］と略す。）のＰＥＴフィルム上、および厚さ３００
μｍのアルミニウム板上に膜厚７μｍとなるように塗布
し、それぞれ８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯１灯下を１０ｍ
／ｍｉｎの速度で通過させ、塗膜を硬化させた。
【００２３】〔実施例２〕 ３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロ ヘキシルカルボキシレート １００部 （ユニオン・カーバイド社製「ＵＶＲ−６１１０」） 両末端に脂環式エポキシ官能基を有するポリオルガノシロキサン ５部 （信越化学工業社製「Ｘ２２−１６９Ａ」） 光カチオン重合開始剤 ６部 （ユニオン・カーバイド社製「ＵＶＩ−６９９０」） 界面活性剤（日本ユニカー社製「Ｌ−７６０４」） １部 を混合して撹拌し、塗料２を作製した。これを実施例１
と同様の方法により塗布し、塗膜を硬化させた。
と同様の方法により塗布し、塗膜を硬化させた。
【００２４】〔実施例３〕 ３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロ ヘキシルカルボキシレート １００部 （ユニオン・カーバイド社製「ＵＶＲ−６１１０」） 両末端に脂環式エポキシ官能基を有するポリオルガノシロキサン ５部 （信越化学工業社製「Ｘ２２−１６９Ｂ」） 光カチオン重合開始剤 ６部 （ユニオン・カーバイド社製「ＵＶＩ−６９９０」） 界面活性剤（日本ユニカー社製「Ｌ−７６０４」） １部 を混合して撹拌し、塗料３を作製した。これを実施例１
と同様の方法により塗布し、塗膜を硬化させた。
と同様の方法により塗布し、塗膜を硬化させた。
【００２５】〔実施例４〕 ３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロ ヘキシルカルボキシレート １００部 （ユニオン・カーバイド社製「ＵＶＲ−６１１０」） 両末端に脂環式エポキシ官能基を有するポリオルガノシロキサン ０．１部 （信越化学工業社製「Ｘ２２−１６９Ｂ」） 光カチオン重合開始剤 ６部 （ユニオン・カーバイド社製「ＵＶＩ−６９９０」） 界面活性剤（日本ユニカー社製「Ｌ−７６０４」） １部 を混合して撹拌し、塗料４を作製した。これを実施例１
と同様の方法により塗布し、塗膜を硬化させた。
と同様の方法により塗布し、塗膜を硬化させた。
【００２６】〔実施例５〕 ３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロ ヘキシルカルボキシレート １００部 （ユニオン・カーバイド社製「ＵＶＲ−６１１０」） 両末端に脂環式エポキシ官能基を有するポリオルガノシロキサン ２０部 （信越化学工業社製「Ｘ２２−１６９Ｂ」） 光カチオン重合開始剤 ６部 （ユニオン・カーバイド社製「ＵＶＩ−６９９０」） 界面活性剤（日本ユニカー社製「Ｌ−７６０４」） １部 を混合して撹拌し、塗料５を作製した。これを実施例１
と同様の方法により塗布し、塗膜を硬化させた。
と同様の方法により塗布し、塗膜を硬化させた。
【００２７】〔実施例６〕 ３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロ ヘキシルカルボキシレート ７０部 （ユニオン・カーバイド社製「ＵＶＲ−６１１０」） ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂 ３０部 （油化シェルエポキシ社製「エピコート８２８」） 両末端に脂環式エポキシ官能基を有するポリオルガノシロキサン ５部 （信越化学工業社製「Ｘ２２−１６９Ｂ」） 光カチオン重合開始剤 ６部 （ユニオン・カーバイド社製「ＵＶＩ−６９９０」） 界面活性剤（日本ユニカー社製「Ｌ−７６０４」） １部 を混合して撹拌し、塗料６を作製した。これを実施例１
と同様の方法により塗布し、塗膜を硬化させた。
と同様の方法により塗布し、塗膜を硬化させた。
【００２８】〔実施例７〕 ３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロ ヘキシルカルボキシレート ９０部 （ユニオン・カーバイド社製「ＵＶＲ−６１１０」） ε−カプロラクトン変性２官能脂環式エポキシ樹脂 １０部 （ダイセル化学工業社製「セロキサイド２０８５」） 両末端に脂環式エポキシ官能基を有するポリオルガノシロキサン ５部 （信越化学工業社製「Ｘ２２−１６９Ｂ」） 光カチオン重合開始剤 ６部 （ユニオン・カーバイド社製「ＵＶＩ−６９９０」） 界面活性剤（日本ユニカー社製「Ｌ−７６０４」） １部 を混合して撹拌し、塗料７を作製した。これを実施例１
と同様の方法により塗布し、塗膜を硬化させた。
と同様の方法により塗布し、塗膜を硬化させた。
【００２９】〔実施例８〕 ビス−（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペート １００部 （ユニオン・カーバイド社製「ＵＶＲ−６１９９」） 両末端に脂環式エポキシ官能基を有するポリオルガノシロキサン ５部 （信越化学工業社製「Ｘ２２−１６９Ｂ」） 光カチオン重合開始剤 ６部 （ユニオン・カーバイド社製「ＵＶＩ−６９９０」） 界面活性剤（日本ユニカー社製「Ｌ−７６０４」） １部 を混合して撹拌し、塗料８を作製した。これを実施例１
と同様の方法により塗布し、塗膜を硬化させた。
と同様の方法により塗布し、塗膜を硬化させた。
【００３０】〔実施例９〕 ビス−（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペート ９０部 （ユニオン・カーバイド社製「ＵＶＲ−６１９９」） ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂 １０部 （油化シェルエポキシ社製「エピコート８２８」） 両末端に脂環式エポキシ官能基を有するポリオルガノシロキサン ５部 （信越化学工業社製「Ｘ２２−１６９Ｂ」） 光カチオン重合開始剤 ６部 （ユニオン・カーバイド社製「ＵＶＩ−６９９０」） 界面活性剤（日本ユニカー社製「Ｌ−７６０４」） １部 を混合して撹拌し、塗料９を作製した。これを実施例１
と同様の方法により塗布し、塗膜を硬化させた。
と同様の方法により塗布し、塗膜を硬化させた。
【００３１】〔比較例１〕両末端に脂環式エポキシ官能
基を有するポリオルガノシロキサンを除いた以外は、実
施例３と同様にして塗料１０を作製した。これを実施例
１と同様の方法により塗布し、塗膜を硬化させた。
基を有するポリオルガノシロキサンを除いた以外は、実
施例３と同様にして塗料１０を作製した。これを実施例
１と同様の方法により塗布し、塗膜を硬化させた。
【００３２】〔比較例２〕両末端に脂環式エポキシ官能
基を有するポリオルガノシロキサンを除いた以外は、実
施例６と同様にして塗料１１を作製した。これを実施例
１と同様の方法により塗布し、塗膜を硬化させた。
基を有するポリオルガノシロキサンを除いた以外は、実
施例６と同様にして塗料１１を作製した。これを実施例
１と同様の方法により塗布し、塗膜を硬化させた。
【００３３】〔比較例３〕両末端に脂環式エポキシ官能
基を有するポリオルガノシロキサンを除いた以外は、実
施例７と同様にして塗料１２を作製した。これを実施例
１と同様の方法により塗布し、塗膜を硬化させた。
基を有するポリオルガノシロキサンを除いた以外は、実
施例７と同様にして塗料１２を作製した。これを実施例
１と同様の方法により塗布し、塗膜を硬化させた。
【００３４】〔比較例４〕両末端に脂環式エポキシ官能
基を有するポリオルガノシロキサンを除いた以外は、実
施例９と同様にして塗料１３を作製した。これを実施例
１と同様の方法により塗布し、塗膜を硬化させた。
基を有するポリオルガノシロキサンを除いた以外は、実
施例９と同様にして塗料１３を作製した。これを実施例
１と同様の方法により塗布し、塗膜を硬化させた。
【００３５】〔比較例５〕 ３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロ ヘキシルカルボキシレート １００部 （ユニオン・カーバイド社製「ＵＶＲ−６１１０」） 側鎖に脂環式エポキシ基を有するポリシロキサン ５部 （信越化学工業社製「ＫＦ−１０２］） 光カチオン重合開始剤 ６部 （ユニオン・カーバイド社製「ＵＶＩ−６９９０」） 界面活性剤（日本ユニカー社製「Ｌ−７６０４」） １部 を混合して撹拌し、塗料１４を作製した。これを実施例
１と同様の方法により塗布し、塗膜を硬化させた。
１と同様の方法により塗布し、塗膜を硬化させた。
【００３６】〔比較例６〕 ３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロ ヘキシルカルボキシレート １００部 （ユニオン・カーバイド社製「ＵＶＲ−６１１０」） 側鎖に脂環式エポキシ基を有するポリシロキサン ５部 （信越化学工業社製「ＫＦ−１０３］） 光カチオン重合開始剤 ６部 （ユニオン・カーバイド社製「ＵＶＩ−６９９０」） 界面活性剤（日本ユニカー社製「Ｌ−７６０４」） １部 を混合して撹拌し、塗料１５を作製した。これを実施例
１と同様の方法により塗布し、塗膜を硬化させた。
１と同様の方法により塗布し、塗膜を硬化させた。
【００３７】〔比較例７〕 ３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロ ヘキシルカルボキシレート １００部 （ユニオン・カーバイド社製「ＵＶＲ−６１１０」） 両末端にグリシジル基を有するポリシロキサン ５部 （信越化学工業社製「Ｘ−２２−１６３Ｂ］ 光カチオン重合開始剤 ６部 （ユニオン・カーバイド社製「ＵＶＩ−６９９０」） 界面活性剤（日本ユニカー社製「Ｌ−７６０４」） １部 を混合して撹拌し、塗料１６を作製した。これを実施例
１と同様の方法により塗布し、塗膜を硬化させた。
１と同様の方法により塗布し、塗膜を硬化させた。
【００３８】〔比較例８〕 ３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロ ヘキシルカルボキシレート １００部 （ユニオン・カーバイド社製「ＵＶＲ−６１１０」） 片末端にグリシジル基を有するポリシロキサン ５部 （信越化学工業社製「Ｘ−２２−１７３Ｂ］） 光カチオン重合開始剤 ６部 （ユニオン・カーバイド社製「ＵＶＩ−６９９０」） 界面活性剤（日本ユニカー社製「Ｌ−７６０４」） １部 を混合して撹拌し、塗料１７を作製した。これを実施例
１と同様の方法により塗布し、塗膜を硬化させた。
１と同様の方法により塗布し、塗膜を硬化させた。
【００３９】実施例１〜９および比較例１〜８で得られ
た塗膜の密着性、潤滑性、耐レトルト性、鉛筆硬度、加
工性を評価した。評価結果を表１に示す。なお、評価は
以下のようにして行った。 （１）密着性 ＪＩＳ Ｋ５４００に基づき、ゴバン目１００個、セロ
テープ剥離試験により、塗膜が剥離しなかったゴバン目
の数を表示した。 （２）潤滑性 表面性測定機（新東科学社製「ＨＥＩＤＯＮ−１４」）
を用いて、荷重２００ｇ、ボール圧子φ１０ｍｍ、移動
速度１００ｍｍ／分の条件にて、２５℃、５０％ＲＨで
動摩擦係数を測定した。３０分沸水処理後の硬化塗膜に
おいても同様の測定を行った。 ○−動摩擦係数０．１未満 △−動摩擦係数０．１以上０．２未満 ×−動摩擦係数０．２以上
た塗膜の密着性、潤滑性、耐レトルト性、鉛筆硬度、加
工性を評価した。評価結果を表１に示す。なお、評価は
以下のようにして行った。 （１）密着性 ＪＩＳ Ｋ５４００に基づき、ゴバン目１００個、セロ
テープ剥離試験により、塗膜が剥離しなかったゴバン目
の数を表示した。 （２）潤滑性 表面性測定機（新東科学社製「ＨＥＩＤＯＮ−１４」）
を用いて、荷重２００ｇ、ボール圧子φ１０ｍｍ、移動
速度１００ｍｍ／分の条件にて、２５℃、５０％ＲＨで
動摩擦係数を測定した。３０分沸水処理後の硬化塗膜に
おいても同様の測定を行った。 ○−動摩擦係数０．１未満 △−動摩擦係数０．１以上０．２未満 ×−動摩擦係数０．２以上
【００４０】（３）耐レトルト性 塗装板を高温高圧の水蒸気中（１２５℃）で３０分処理
後の塗膜白化、密着性を評価した。 （４）鉛筆硬度 ＪＩＳ Ｋ５４００に基づき、常温で三菱鉛筆「ユニ」
にて塗膜が剥離し下地まで達しない最高硬度を評価し
た。 （５）加工性（アルミニウム板に塗布した塗膜で評価） デュポン衝撃試験器にて１／２インチロッドを使用し、
塗膜面の裏側より５００ｇのおもりを高さ５０ｃｍから
落下させ、塗膜に生じたクラックを目視で評価した。 ○−異常なし △−少しクラック発生 ×−全面的にクラック発生
後の塗膜白化、密着性を評価した。 （４）鉛筆硬度 ＪＩＳ Ｋ５４００に基づき、常温で三菱鉛筆「ユニ」
にて塗膜が剥離し下地まで達しない最高硬度を評価し
た。 （５）加工性（アルミニウム板に塗布した塗膜で評価） デュポン衝撃試験器にて１／２インチロッドを使用し、
塗膜面の裏側より５００ｇのおもりを高さ５０ｃｍから
落下させ、塗膜に生じたクラックを目視で評価した。 ○−異常なし △−少しクラック発生 ×−全面的にクラック発生
【００４１】
【表１】
【００４２】
【発明の効果】本発明により、ワニス、塗料、インキ等
のビヒクルに適した紫外線硬化型樹脂組成物が得られ
た。本発明の紫外線硬化型樹脂組成物およびこれを含む
被覆剤は、プラスチックフィルムおよび金属に対し優れ
た密着性、耐レトルト性、潤滑性、塗膜硬度、加工性を
有する。
のビヒクルに適した紫外線硬化型樹脂組成物が得られ
た。本発明の紫外線硬化型樹脂組成物およびこれを含む
被覆剤は、プラスチックフィルムおよび金属に対し優れ
た密着性、耐レトルト性、潤滑性、塗膜硬度、加工性を
有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 163/00 ＰＫＧ Ｃ０９Ｄ 163/00 ＰＫＧ
Claims (5)
- 【請求項１】常温で液体のエポキシ化合物（Ａ）、下記
一般式（Ｉ）で表される両末端に脂環式エポキシ官能基
を有するポリオルガノシロキサン（Ｂ） （式中、Ｒは３，４−エポキシシクロヘキシル基、ｎは
１０〜４０の整数。）および光カチオン重合開始剤
（Ｃ）を含有することを特徴とする紫外線硬化型樹脂組
成物。 - 【請求項２】常温で液体のエポキシ化合物（Ａ）が、脂
環式エポキシ化合物を少なくとも５０重量％含有するこ
とを特徴とする請求項１記載の紫外線硬化型樹脂組成
物。 - 【請求項３】常温で液体のエポキシ化合物（Ａ）１００
重量部に対して、両末端に脂環式エポキシ官能基を含有
するポリオルガノシロキサン（Ｂ）を０．１〜２０重量
部、光カチオン重合開始剤（Ｃ）を（Ａ）と（Ｂ）の全
重量を基準として０．５〜３０重量％含有することを特
徴とする請求項１または２記載の紫外線硬化型樹脂組成
物。 - 【請求項４】請求項１ないし３いずれか記載の紫外線硬
化型樹脂組成物を含む被覆剤。 - 【請求項５】ポリエステルフィルム被覆絞り缶の被覆用
途であることを特徴とする請求項４記載の被覆剤。
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|---|---|---|---|
| JP30084195A JP3465452B2 (ja) | 1995-11-20 | 1995-11-20 | 紫外線硬化型樹脂組成物およびこれを含む被覆剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30084195A JP3465452B2 (ja) | 1995-11-20 | 1995-11-20 | 紫外線硬化型樹脂組成物およびこれを含む被覆剤 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09143248A true JPH09143248A (ja) | 1997-06-03 |
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| JP30084195A Expired - Fee Related JP3465452B2 (ja) | 1995-11-20 | 1995-11-20 | 紫外線硬化型樹脂組成物およびこれを含む被覆剤 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| WO2024203938A1 (ja) * | 2023-03-30 | 2024-10-03 | 三井化学Ictマテリア株式会社 | セラミックグリーンシート製造用剥離フィルム |
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-
1995
- 1995-11-20 JP JP30084195A patent/JP3465452B2/ja not_active Expired - Fee Related
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