WO2022102626A1

WO2022102626A1 - 紫外線硬化性組成物およびその用途

Info

Publication number: WO2022102626A1
Application number: PCT/JP2021/041223
Authority: WO
Inventors: 琢哉小川; ▲ユン▼珍朴
Original assignee: ダウ・東レ株式会社; ダウシリコーンズコーポレーション
Priority date: 2020-11-10
Filing date: 2021-11-09
Publication date: 2022-05-19
Also published as: JPWO2022102626A1; CN116323748A; KR20230104906A

Abstract

［課題］硬化して得られる生成物が低い屈折率を有するとともに、基材に塗布するときに優れた作業性を有する、ケイ素原子を含む紫外線硬化性組成物を提供する。［解決手段］本発明の紫外線硬化性組成物は、一分子中に平均して１個以上の紫外線反応性官能基を有する１種以上の有機ケイ素化合物（Ａ）を含み、Ｅ型粘度計を用いて２５℃で測定した組成物全体の粘度が８０ｍＰａ・ｓ以下であり、かつ組成物中に有機溶剤を含まず、硬化後の硬化物の２５℃、波長５８９ｎｍで測定した屈折率が１．４５以下であることを特徴とする。

Description

紫外線硬化性組成物およびその用途

　本発明は、化学線（actinic rays）、例えば紫外線又は電子線によって硬化可能な紫外緯線硬化性組成物、特に、有機ケイ素化合物、好ましくはオルガノシラン及び／又はオルガノポリシロキサンを含む紫外線硬化性組成物、特に、それから得られる硬化物が低い屈折率を有し、塗布性に優れる紫外線硬化性組成物に関する。本発明の硬化性組成物は、屈折率が低く１．４５以下であり、電子デバイス及び電気デバイスのための絶縁材料として、特にコーティング剤として用いるための材料として適している。さらに、優れた塗布性及び基材への優れた濡れ性を有しており、インクジェット印刷材料として有用である。

　シリコーン樹脂はその高い耐熱性及び優れた化学安定性により、これまでにも電子デバイス及び電気デバイスのためのコーティング剤、ポッティング剤、及び絶縁材料等として用いられてきている。シリコーン樹脂のなかで、紫外線硬化性シリコーン組成物についてもこれまでに報告されている。

　タッチパネルは、モバイルデバイス、産業機器、カーナビゲーション等の様々な表示装置に利用されている。その検知感度向上のためには、発光ダイオード（ＬＥＤ）、有機ＥＬデバイス（ＯＬＥＤ）等の発光部位からの電気的影響を抑制する必要があり、発光部とタッチスクリーンの間には通常絶縁層が配置される。

　一方、ＯＬＥＤ等の薄型表示装置は、多くの機能性薄層が積層された構造を有している。近年、屈折率の高い層と低い層を組み合わせ、タッチスクリーン層に積層させることにより、表示装置全体の輝度を向上させる検討が始まっている。また、生産性向上を目的とし、有機層の加工法としてインクジェット印刷法が採用されている。そのため、上記の絶縁層に関しても、インクジェット印刷法で加工できる材料が求められている。

　特開２０１９－７３５８８号公報には、不飽和結合含有芳香族化合物と、メルカプト基を有する化合物からなる光硬化性樹脂組成物が、特開２０２０－２６５１５号公報には、不飽和結合含有ナフタレン化合物を主成分とする光硬化性樹脂組成物が開示されている。いずれの組成物も、インクジェット法により塗布することができるが、その硬化物の屈折率は１．６０以上であり、高い屈折率であることを特徴としている。

　一方、特許６２００５９１号公報には、紫外線硬化性官能基含有ポリシロキサンシリコーンと、特定の硬化性化合物からなるインクジェット塗布用電子デバイス用封止剤が、特開２０１９－１８９８４４号公報には、多官能カチオン重合性化合物と特定の単官能カチオン重合性化合物を含む電子デバイス用光硬化性樹脂組成物が開示されている。これらの特許文献には、組成物の硬化後の屈折率については記載されていないが、硬化性組成物中のモノマー構造に基づいて屈折率を計算すると、いずれもの場合も１．４８以上の値となる。

特開２０１９－７３５８８号公報特開２０２０－２６５１５号公報特許６２００５９１号公報特開２０１９－１８９８４４号公報

　上述したように、紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物はいくつか知られているが、その硬化物が１．４５以下の低い屈折率を有するとともに、基材に塗布するための優れた作業性、特に低粘度を備えた紫外線硬化性組成物が今なお求められている。本発明は、硬化して得られる生成物が低い屈折率を有するとともに、基材に塗布するときに優れた作業性を併せもち、ケイ素原子を含む硬化性組成物、特に紫外線硬化性組成物を提供しようとするものである。

　本発明は、一分子中に平均して１個以上の紫外線反応性官能基を有する１種以上の有機ケイ素化合物（Ａ）を用いることによって得られる紫外線硬化性組成物が、低い粘度を有し、基材へ塗布する場合の作業性に優れ、かつその硬化物が低い屈折率を示すことを発見して完成したものである。本発明の硬化性組成物は、特に、成分（Ａ）として、（Ａ１）一分子中に平均して２個以上の紫外線反応性官能基を有する１種以上の有機ケイ素化合物、特にオルガノポリシロキサン及び（Ａ２）一分子中に１個の紫外線反応性官能基を有する１種以上の有機ケイ素化合物、特にオルガノシラン及びオルガノポリシロキサンからなる群から選択される１種以上の有機ケイ素化合物を用いることが好ましい。本発明の組成物の成分（Ａ）として、成分（Ａ１）及び成分（Ａ２）からなる群から選択される１種以上の有機ケイ素化合物を１００／０～０／１００（Ａ１／Ａ２）の質量比で用いることができる。すなわち、本発明の硬化性組成物には成分（Ａ）として、成分（Ａ１）及び（Ａ２）を組み合わせて用いてもよく、また、成分（Ａ１）又は成分（Ａ２）をそれぞれ単独で用いることもできる。成分（Ａ）として成分（Ａ２）のみを用いる場合には、成分（Ａ２）が有する紫外線反応性官能基と反応しうる反応性官能基、好ましくは紫外線反応性官能基を１分子あたり１個より多く、好ましくは２個以上有する化合物を併用することが好ましい。

　本発明は有機ケイ素化合物を含んでなる紫外線硬化性組成物、特に紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物に関するものであり、本組成物は紫外線硬化性官能基による結合の形成によって硬化するものであるが、その硬化方法は紫外線照射に限定されず、この紫外線硬化性官能基が硬化反応を起こすことができる任意の方法を用いることができ、たとえば電子線照射を用いて本発明の組成物を硬化させてもよい。

　本発明の紫外線硬化性組成物は、一分子中に平均して１個以上の紫外線反応性官能基を有する１種以上の有機ケイ素化合物（Ａ）を含み、Ｅ型粘度計を用いて２５℃で測定した組成物全体の粘度が８０ｍＰａ・ｓ以下であり、かつ組成物は有機溶剤を含まず、組成物が硬化したときの硬化物の２５℃、波長５８９ｎｍで測定した屈折率が１．４５以下であることを特徴とするものである。
　なお、本明細書において別段の規定がない限り、物質の粘度は２５℃においてＥ型粘度計を使用して測定した値である。

　本発明の成分（Ａ）が有する紫外線反応性官能基は、カチオン重合性反応基であることが好ましい。さらに、カチオン重合性反応基はエポキシ基含有基であることが好ましい。

　本発明の紫外線硬化性組成物中の成分（Ａ）の比率は、組成物全体の質量の８０％以上であることが好ましい。

　本発明の上記成分（Ａ）は、（Ａ１）一分子中に平均して２個以上の紫外線反応性官能基を有する１種以上の有機ケイ素化合物、好ましくはオルガノポリシロキサン、および（Ａ２）一分子中に１個の紫外線反応性官能基を有する１種以上の有機ケイ素化合物、好ましくはオルガノシラン及びオルガノポリシロキサンからなる群から選択される１種以上の有機ケイ素化合物を、１００／０～０／１００（Ａ１／Ａ２）の質量比で含むことが好ましい。したがって、成分（Ａ）は成分（Ａ１）のみ、成分（Ａ２）のみ、又は成分（Ａ１）と（Ａ２）の組み合わせであることができる。

　上記成分（Ａ２）は、平均組成式：
Ｒ_ｃＲ’_ｄＳｉＯ_{（４－ｃ―ｄ）／２}　（２）
（式中、Ｒは、紫外線反応性官能基であり、
　Ｒ’は、紫外線反応性官能基を除く一価炭化水素基、水酸基、及びアルコキシ基から選ばれる基であり、
　ｃ及びｄは次の条件：１＜ｃ＋ｄ≦４及び０．０５≦ｃ／（ｃ＋ｄ）≦０．２５を満たす数であり、分子中のＲの数は１である。）
で表される直鎖状、分岐状、又は環状のオルガノシラン及びオルガノポリシロキサンからなる群から選択される有機ケイ素化合物であることが好ましい。

　本発明の紫外線硬化性組成物中に含まれる成分（Ａ２）の比率は、組成物全体の８０質量％以上であることが好ましい。

　上記成分（Ａ１）は、平均組成式：
Ｒ_ａＲ’_ｂＳｉＯ_{（４－ａ―ｂ）／２}　（１）
（式中、Ｒは、紫外線反応性官能基であり、
　Ｒ’は、紫外線反応性官能基を除く一価炭化水素基、水酸基、及びアルコキシ基から選ばれる基であり、
　ａ及びｂは次の条件：１≦ａ＋ｂ≦３及び０．０１≦ａ／（ａ＋ｂ）≦０．３４を満たす数であり、分子中に少なくとも２個のＲを有する。）
で表される直鎖状、分岐状、又は環状のオルガノポリシロキサンであることが好ましい。
　成分（Ａ１）は２５℃における粘度が１～１０００ｍＰａ．ｓである。

　成分（Ａ２）の有機ケイ素化合物は、下記式（３’）：

（式中、全てのＲ^１～Ｒ^８基のうち、紫外線反応性官能基は分子中に１個のみ存在し；その他のＲ^１からＲ^８はそれぞれ独立に、非置換又はフッ素で置換された一価炭化水素基であり；ｎは、０以上３以下の数値である）で表されるオルガノポリシロキサン、
　または、下記式（４’）：

（式中、Ｒは、それぞれ独立に、紫外線反応性官能基及び非置換又はフッ素で置換された一価炭化水素基から選ばれる基であり、ｘは、３～５の整数であり、分子中に１個のみの紫外線反応性官能基を有する）で表される環状オルガノポリシロキサン、
　または、下記式（５’）：
　　　ＲＳｉＲ’_３　（５’）
（式中、Ｒは、紫外線反応性官能基であり、Ｒ’は、前記紫外線反応性官能基を除く一価炭化水素基、水酸基、及びアルコキシ基から選ばれる基である）
で表されるオルガノシランからなる群から選択される、紫外線反応性官能基を分子中に１個有する含ケイ素化合物であることが好ましい。

　また、上記成分（Ａ１）の有機ケイ素化合物が、下記式（３）：

（式中、全てのＲ^１～Ｒ^８基のうち１分子当たり平均して２個以上は紫外線反応性官能基であり；その他のＲ^１からＲ^８はそれぞれ独立に、非置換又はフッ素で置換された一価炭化水素基であり；ｎは、式（３）で表されるオルガノポリシロキサンの粘度が２５℃において１～１０００ｍＰａ・ｓとなる数値であり、ｎは０であってもよい）で表されるオルガノポリシロキサン、
　平均単位式：
(Ｒ_３ＳｉＯ_１／２)_ｅ(Ｒ_２ＳｉＯ_２／２)_ｆ(ＲＳｉＯ_３／２)_ｇ(ＳｉＯ_４／２)_ｈ　　（４）
　（式中、Ｒは、それぞれ独立に、紫外線反応性官能基及び非置換又はフッ素で置換された一価炭化水素基から選ばれる基であり、全てのＲのうち、少なくとも２個は紫外線反応性官能基であり、（ｇ＋ｈ）は正数であり、ｅは０又は正数であり、ｆは０～１０の範囲内の数である。）
で表されるオルガノポリシロキサン、
　下記式（５）：

（式中、Ｒは、それぞれ独立に、紫外線反応性官能基及び非置換又はフッ素で置換された一価炭化水素基から選ばれる基であり、ｘは、３～１０の整数であり、分子中に少なくとも２個の紫外線反応性官能基を有する）で表される環状オルガノポリシロキサン、
　及びそれらから任意に選択される２種以上のオルガノポリシロキサンの混合物からなる群から選択される、紫外線反応性官能基を有する１種類以上のオルガノポリシロキサンであることが好ましい。

　上記成分（Ａ１）の紫外線反応性官能基の数が、一分子当たり平均して２個であることが好ましい。

　上記成分（Ａ２）が、紫外線反応性官能基を分子中に１個有するオルガノポリシロキサンであることが好ましい。

　本発明の紫外線硬化性組成物は、Ｅ型粘度計を用いて２５℃で測定した組成物全体の粘度が８０ｍＰａ・ｓ以下、特に５～３０ｍＰａ・ｓの範囲であることが好ましい。

　上記成分（Ａ）は、（Ａ２）１，１，１，３，５，５，５－ヘプタメチル－３－［２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル］トリシロキサンであるか、（Ａ２）１，１，１，３，５，５，５－ヘプタメチル－３－［２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル］トリシロキサンと、以下の（Ａ１）から選ばれる少なくとも一種の化合物との混合物であり、その質量比が１００／０～２０／８０（Ａ２／Ａ１）の範囲であることが好ましい。
　（Ａ１）：
１，３－ビス［２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル］－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１，５－ビス［２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル］－１，１，３，３，５，５－ヘキサメチルトリシロキサン、メチル（トリス［２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル］ジメチルシロキシ）シラン、テトラキス（［２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル］ジメチルシロキシ）シラン、１，３，５，７－テトラメチル－１，３，５，７－テトラ［２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル］－シクロテトラシロキサン、１，３－ビス（３－グリシドキシプロピル）－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１，５－ビス（３－グリシドキシプロピル）－１，１，３，３，５，５－ヘキサメチルトリシロキサン、メチル［トリス（３－グリシドキシプロピル）ジメチルシロキシ］シラン、テトラキス［（３－グリシドキシプロピル）ジメチルシロキシ］シラン、１，３，５，７－テトラメチル－１，３，５，７－テトラ（３－グリシドキシプロピル）－シクロテトラシロキサン。
　しかし、上記の成分（Ａ２）と成分（Ａ１）の質量比は特に好ましい範囲であり、成分（Ａ２）と成分（Ａ１）の合計量に対する成分（Ａ１）の割合が８０質量％より多く１００質量％であっても、本発明の硬化性組成物を得ることができる。すなわち、成分（Ａ）として成分（Ａ１）のみを用いてもよい。

　本発明の一つの好ましい態様では、本発明の硬化性組成物は、上記成分（Ａ）として、（Ａ２）１，１，１，３，５，５，５－ヘプタメチル－３－［２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル］トリシロキサンを、組成物全体の５０～９５質量％の範囲内で含む。

　本発明の紫外線硬化性組成物の一つの好ましい態様では、組成物はさらに、（Ｂ）一分子中に１個以上、好ましくは２個以上の紫外線反応性官能基を有し且つケイ素原子を有しない化合物を含有し、成分（Ａ１）、成分（Ａ２）、および成分（Ｂ）の合計に対する成分（Ｂ）の質量比率が２０％未満である。

　上記成分（Ｂ）を用いる場合、成分（Ａ）は成分（Ａ１）のみ、成分（Ａ２）のみ、又は成分（Ａ１）及び成分（Ａ２）の組み合わせのいずれであってもよいが、成分（Ａ）として一分子中に１個の紫外線反応性官能基を有する成分（Ａ２）を用いて成分（Ａ１）を用いない場合には、成分（Ｂ）を用いることが特に好ましい。

　本発明はさらに、上記の紫外線硬化性組成物を含有する、絶縁性コーティング剤を提供する。本発明の紫外線硬化性組成物は、絶縁性コーティング剤として有用である。

　本発明はさらに、上記の紫外線硬化性組成物の硬化物を絶縁性コーティング層として使用する方法を提供する。

　本発明はさらに、上記の紫外線硬化性組成物の硬化物からなる層を含む表示装置、例えば、液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイを提供する。

　以下、本発明の構成についてさらに詳細に説明する。
　本発明の紫外線硬化性組成物は、一分子中に平均して１個以上の紫外線反応性官能基を有する１種以上の有機ケイ素化合物（成分（Ａ））を必須成分として含み、必要に応じて、光カチオン重合開始剤及び各種添加剤から選択される成分を含むことができる。但し、本発明の硬化性組成物は、有機溶剤を含まないことを特徴とする。

　本明細書において、「有機ケイ素化合物」の用語は、オルガノシラン、オルガノシロキサンオリゴマー、及びオルガノポリシロキサンを含む概念を意味する用語として用いる。

　本明細書において、「ポリシロキサン」の用語はシロキサン単位（Ｓｉ－Ｏ）の重合度が２以上、すなわち一分子当たり平均でＳｉ－Ｏ結合を２個以上有するものを指し、ポリシロキサンには、ジシロキサン、トリシロキサン、テトラシロキサン等のシロキサンオリゴマーから、より高重合度のシロキサン重合体が含まれる。

　成分（Ａ）は、（Ａ１）一分子中に平均して２個以上の紫外線反応性官能基を有する１種以上の有機ケイ素化合物、および（Ａ２）一分子中に１個の紫外線反応性官能基を有する１種以上の有機ケイ素化合物から選択される１種類または２種類以上であり、（Ａ１）成分／（Ａ２）成分の比率は１００／０～０／１００の範囲で選択可能である。ここで、成分（Ａ）が一分子中に１個の紫外線反応性官能基しか有しない成分（例えば、成分（Ａ２）のみからなるもの）である場合、組成物全体としての架橋反応を進行させるため、（Ｂ）一分子中に１個以上、好ましくは２個以上の紫外線反応性官能基を有し且つケイ素原子を有しない化合物を架橋成分として含むことが好ましい。なお、成分（Ａ）が、（Ａ１）一分子中に平均して２個以上の紫外線反応性官能基を有する１種以上の有機ケイ素化合物を含む場合、成分（Ｂ）が存在しなくても、組成物全体として架橋反応が進行する。すなわち、成分（Ｂ）は、成分（Ａ）の種類に応じて、任意で使用してよい架橋成分である。

〔成分（Ａ）：一分子中に平均して１個以上の紫外線反応性官能基を有する有機ケイ素化合物〕
　成分（Ａ）として用いる紫外線反応性官能基を有する有機ケイ素化合物、好ましくはオルガノシラン及びオルガノポリシロキサンから選択される１種以上の化合物は、一分子あたり平均して１個以上の紫外線反応性官能基を有するものであり、この目的を達成できる限りその分子構造は任意のものであることができる。成分（Ａ）が有する紫外線反応性官能基は、特にカチオン重合性官能基であることが好ましく、エポキシ基含有基であることがさらに好ましい。

　成分（Ａ）はさらに具体的には、以下に説明する成分（Ａ１）及び成分（Ａ２）からなる群から選択される１種以上の有機ケイ素化合物であることが好ましい。
　成分（Ａ１）及び成分（Ａ２）は、それぞれを単独で又は組み合わせて成分（Ａ）として用いることができ、成分（Ａ１）と成分（Ａ２）の割合は、１００／０～０／１００（Ａ１／Ａ２）の質量比であることができる。この質量比は１００／２０～０／１００（Ａ１／Ａ２）であることが好ましい。成分（Ａ）として成分（Ａ２）のみを用いる態様も好ましい態様の一つである。

　成分（Ａ）は２５℃における粘度が１～１０００ｍＰａ．ｓであることが好ましく、より好ましくは１～５００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは１～１００ｍＰａ・ｓであり、１～５０ｍＰａ．ｓであることが最も好ましい。

　また、成分（Ａ）は一分子当たり、ケイ素原子を１～２０、好適には１～４含む。

＜成分（Ａ１）：一分子中に平均して２個以上の紫外線反応性官能基を有する有機ケイ素化合物＞
　成分（Ａ１）の有機ケイ素化合物は下記平均組成式：
　　Ｒ_ａＲ’_ｂＳｉＯ_{（４－ａ―ｂ）／２}　（１）
で表される直鎖状、分岐状、又は環状の、好ましくは直鎖状又は分岐状の、特に好ましくは直鎖状のオルガノポリシロキサンである。

　式（１）中、
　Ｒは、紫外線反応性官能基であり、
　Ｒ’は、紫外線反応性官能基を除く、一価炭化水素基、水酸基、及びアルコキシ基から選ばれる基であり、
　ａ及びｂは次の条件：１≦ａ＋ｂ≦３及び０．０１≦ａ／（ａ＋ｂ）≦０．３４、好ましくは２≦ａ＋ｂ≦３及び０．０５≦ａ／（ａ＋ｂ）≦０．３４を満たす数である。

　式（１）のＲが表す紫外線反応性官能基は、光開始剤の存在下又は不存在下で、紫外線の照射によって互いの間に結合を生じることができる有機基である。紫外線反応性官能基の例として、ラジカル重合性基及びカチオン重合性基を挙げることができる。ラジカル重合性基はラジカル反応機構によって新たな結合、特にラジカル重合性基どうしの間の結合を形成しうる官能基であれば特に限定されないが、例えば、アクリル基、メタクリル基、マレイミド基、及びこれらいずれかの基を含有する有機基を挙げることができる。具体例としては、アクリルオキシプロピル、メタクリルオキシプロピル、アクリルアミドプロピル、メタクリルアミドプロピル、及び3-(N-マレイミド)プロピルなどの基がラジカル重合性基として挙げられる。カチオン重合性基としては、ビニルエーテル基、エポキシ基含有基、オキセタン基含有基などの基、例えば、CH₂=CH-O-(CH₂)n-（ｎは３～２０の整数である）、グリシジルオキシ-(CH₂)_n-（ｎは３～２０の整数である）、3,4-エポキシシクロヘキシル-(CH₂)_n-（ｎは２～２０の整数である）などの基が挙げられる。
　紫外線反応性官能基はエポキシ基含有基であることが好ましい。特に好ましい基として、グリシジルオキシアルキル基、例えば、グリシジルオキシプロピル基、及びエポキシシクロヘキシルアルキル基、特に3,4-エポキシシクロヘキシルエチル基を挙げることができる。上記平均組成式で表される直鎖状、分岐状、又は環状のオルガノポリシロキサンは、一分子当たり平均して少なくとも２個の紫外線反応性官能基（Ｒ）を有する。紫外線硬化性基の数は、一分子当たり平均して、好ましくは２～６、さらに好ましくは２～４、特に好ましくは２～３個、最も好ましくは２個である。

　Ｒ’は一価の炭化水素基であり、これには非置換の一価炭化水素基及びフッ素で置換された一価炭化水素基が含まれる。非置換又はフッ素で置換された一価炭化水素基は、好ましくは炭素原子数が１～２０の非置換又はフッ素で置換されたアルキル、シクロアルキル、アリールアルキル、及びアリール基から選択される基である。前記のアルキル基としては、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、tert-ブチル、sec-ブチル、ペンチル、オクチルなどの基が挙げられるが、メチル基が特に好ましい。前記シクロアルキル基としては、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。前記アリールアルキル基としては、ベンジル、フェニルエチル基などが挙げられる。前記アリール基としてはフェニル基、ナフチル基などが挙げられる。フッ素で置換された一価炭化水素基の例としては、3,3,3-トリフルオロプロピル、3,3,4,4,5,5,6,6,6-ノナフルオロヘキシル基が挙げられる。フッ素で置換された一価炭化水素基としては3,3,3-トリフルオロプロピル基が好ましい。

　上記式（１）で表されるオルガノポリシロキサンは、その２５℃における粘度が、１～１０００ｍＰａ．ｓ、１～５００ｍＰａ・ｓ、又は１～１００ｍＰａ・ｓ、最も好ましくは１～５０ｍＰａ・ｓである。式（１）のａ及びｂの割合並びに分子量を変えることによってオルガノポリシロキサンの粘度を調節することができる。

　式（１）で表されるオルガノポリシロキサンは一分子当たり平均で好ましくは２～２０個、さらに好ましくは２～５個のケイ素原子を有する。

　一つの好ましい態様では、成分（Ａ１）のオルガノポリシロキサンは、
下記式（３）：

で表される化合物である。

　上記式（１）で表される化合物と同様に、式（３）で表されるオルガノポリシロキサンは、一分子当たり平均して２個以上の紫外線反応性官能基を有する。式（３）中、全てのＲ^１～Ｒ^８基のうち、一分子当たり平均して２つ以上は紫外線反応性官能基である。紫外線反応性官能基は、光開始剤の存在下又は不存在下で、紫外線の照射によって互いの間に結合を生じることができる有機基である。紫外線反応性官能基の例として、ラジカル重合性基及びカチオン重合性基を挙げることができる。ラジカル重合性基はラジカル反応機構によって新たな結合、特にラジカル重合性基どうしの間の結合を形成しうる官能基であれば特に限定されないが、例えば、アクリル基、メタクリル基、マレイミド基、及びこれらいずれかの基を含有する有機基を挙げることができる。具体例としては、アクリルオキシプロピル、メタクリルオキシプロピル、アクリルアミドプロピル、メタクリルアミドプロピル、及び3-(N-マレイミド)プロピルなどの基がラジカル重合性基として挙げられる。カチオン重合性基としては、ビニルエーテル基、エポキシ基含有基、オキセタン基含有基などの基、例えば、CH₂=CH-O-(CH₂)n-（ｎは３～２０の整数である）、グリシジルオキシ-(CH₂)_n-（ｎは３～２０の整数である）、3,4-エポキシシクロヘキシル-(CH₂)_n-（ｎは２～２０の整数である）などの基が挙げられる。
　紫外線反応性官能基としては、１種以上のエポキシ基含有基であることが好ましい。特に好ましい基として、グリシジルオキシアルキル基、特に３－グリシジルオキシプロピル基、エポキシシクロヘキシルアルキル基、特に3,4-エポキシシクロヘキシルエチル基を挙げることができる。

　式（３）中、紫外線反応性官能基以外のＲ^１からＲ^８はそれぞれ独立に、非置換又はフッ素で置換された一価炭化水素基、好ましくは炭素原子数が１～２０の非置換又はフッ素で置換されたアルキル、シクロアルキル、アリールアルキル、及びアリール基から選択される基である。前記のアルキル基としては、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、tert-ブチル、sec-ブチル、ペンチル、オクチルなどの基が挙げられるが、メチル基が特に好ましい。前記シクロアルキル基としては、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。前記アリールアルキル基としては、ベンジル、フェニルエチル基などが挙げられる。前記アリール基としてはフェニル基、ナフチル基などが挙げられる。フッ素で置換された一価炭化水素基の例としては、3,3,3-トリフルオロプロピル、3,3,4,4,5,5,6,6,6-ノナフルオロヘキシル基が挙げられる。フッ素で置換された一価炭化水素基としては3,3,3-トリフルオロプロピル基が好ましい。式（３）のオルガノポリシロキサンにフッ素原子を導入することによって、本発明の組成物から得られる硬化物の屈折率をさらに低下させることができる場合がある。

　成分（Ａ１）である式（３）のオルガノポリシロキサンが有する紫外線反応性官能基の数は、全体として一分子当たり平均して２～６、好ましくは２～５、さらに好ましくは２～４、特に好ましくは２～３であり、最も好ましくは２である。

　特に、式（３）中のＲ_１～Ｒ_３のうち１つと、Ｒ_６～Ｒ_８のうち１つが紫外線反応性官能基であることが好ましい。さらに、式（３）中のＲ_１～Ｒ_３のうち一つと、Ｒ_６～Ｒ_８のうち一つのみが紫外線反応性官能基であることが特に好ましい。

　式（３）のｎは、式（３）で表されるオルガノポリシロキサンの２５℃における粘度が好ましくは１～１０００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは１～５００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは１～１００ｍＰａ・ｓ、最も好ましくは１～５０ｍＰａ・ｓとなる値である。当業者であれば、式（３）のオルガノポリシロキサンの粘度が前述の粘度範囲となるように、ｎの値を過度の試行錯誤を必要とすることなく容易に決定することができる。しかし、一般には、式（３）の化合物が所望の粘度となるように、一分子当たりのケイ素原子の数が２～２０、特に２～５であることが好ましい。

　式（３）のオルガノポリシロキサンは、１種で、又は２種以上の混合物として用いることができる。２種以上のオルガノポリシロキサンを混合物として用いる場合、その混合物の２５℃における粘度が上述した粘度であることが好ましい。

　また、上記式（１）の化合物は、下記平均単位式（４）で表されるオルガノポリシロキサンであってもよい。
　平均単位式：
　(Ｒ_３ＳｉＯ_１／２)_ｅ(Ｒ_２ＳｉＯ_２／２)_ｆ(ＲＳｉＯ_３／２)_ｇ(ＳｉＯ_４／２)_ｈ　（４）
　式（４）中、Ｒは、それぞれ独立に、紫外線反応性官能基及び非置換又はフッ素で置換された一価炭化水素基から選ばれる基であり、全てのＲのうち、少なくとも２個は紫外線反応性官能基であり、（ｇ＋ｈ）は正数であり、ｅは０又は正数であり、ｆは０～１０の範囲内の数である。
　紫外線反応性官能基及び一価炭化水素基は、上で式（１）について定義したとおりである。また、式（４）で表されるオルガノポリシロキサンの好ましい粘度も上において式（１）で表されるオルガノポリシロキサンについて規定したとおりである。

　式（４）で表されるオルガノポリシロキサンが有する紫外線反応性官能基の数は、一分子当たり、好ましくは２～５、さらに好ましくは２～４、特に好ましくは２～３であり、最も好ましくは２個である。

　式（４）で表されるオルガノポリシロキサンは、一分子当たり、２～２０、特に２～５個のケイ素原子を有することが好ましい。

　上記式（１）、特に式（３）または式（４）で表されるオルガノポリシロキサンの具体例としては、１，３－ビス［２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル］－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１，５－ビス［２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル］－１，１，３，３，５，５－ヘキサメチルトリシロキサン、メチル（トリス［２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル］ジメチルシロキシ）シラン、テトラキス（［２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル］ジメチルシロキシ）シラン、１，３－ビス（３－グリシドキシプロピル）－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１，５－ビス（３－グリシドキシプロピル）－１，１，３，３，５，５－ヘキサメチルトリシロキサン、メチル［トリス（３－グリシドキシプロピル）ジメチルシロキシ］シラン、テトラキス［（３－グリシドキシプロピル）ジメチルシロキシ］シラン、両末端（３，４－エポキシシクロヘキシルエチルジメチルシリル）－ポリジメチルシロキサン、両末端（３－グリシドキシプロピルジメチルシリル）－ポリジメチルシロキサン、両末端トリメチルシリル－ジメチルシロキシ／（メチル－３，４－エポキシシクロヘキシルエチルシロキシ）共重合体、両末端トリメチルシリル－ジメチルシロキシ／（メチル－３－グリシドキシプロピルシロキシ）共重合体、両末端（３，４－エポキシシクロヘキシルエチルジメチルシリル）－ジメチルシロキシ／（メチル－３，４－エポキシシクロヘキシルエチルシロキシ）共重合体、両末端（３－グリシドキシプロピルジメチルシリル）－ジメチルシロキシ／（メチル－３－グリシドキシプロピルシロキシ）共重合体が挙げられる。

　また、上記式（１）の化合物は、下記式（５）：

（式中、Ｒは、それぞれ独立に、紫外線反応性官能基及び非置換又はフッ素で置換された一価炭化水素基から選ばれる基であり、ｘは、３～１０の整数であり、分子中に少なくとも２個の紫外線反応性官能基を有する）で表される環状オルガノポリシロキサンであってもよい。

　式（５）のＲが表しうる紫外線反応性官能基及び非置換又はフッ素で置換された一価炭化水素基は、前記式（１）について定義したとおりである。

　また、式（５）で表されるオルガノポリシロキサンの好ましい粘度も上において式（１）で表されるオルガノポリシロキサンについて規定したとおりである。

　式（５）で表される環状オルガノポリシロキサンの具体例としては、１，３，５－トリメチル－１，３，５－トリ［２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル］シクロトリシロキサン、１，３，５－トリメチル－１，３，５－トリ（３－グリシドキシプロピル）シクロトリシロキサン、１，３，５，７－テトラメチル－１，３，５，７－テトラ［２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル］シクロテトラシロキサン、１，３，５，７－テトラメチル－１，３，５，７－テトラ（３－グリシドキシプロピル）シクロテトラシロキサン、１，３，５，７，９－ペンタメチル－１，３，５，７，９-ペンタ［２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル］シクロペンタシロキサン、１，３，５，７，９－ペンタメチル－１，３，５，７，９-ペンタ（３－グリシドキシプロピル）シクロペンタシロキサンが挙げられる。

　上述した式（１）、（３）～（５）で表されるオルガノポリシロキサンは、それぞれ１種を単独で、又は任意に２種以上を組み合わせて成分（Ａ１）として用いることができる。
　成分（Ａ１）としては、特に、上記式（３）で表されるオルガノポリシロキサン、式（５）で表される環状オルガノポリシロキサン、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される１種以上の有機ケイ素化合物を用いることが好ましい。

　成分（Ａ１）は、成分（Ａ１）全体の粘度が２５℃において好ましくは、１～１０００ｍＰａ・ｓ、１～５００ｍＰａ・ｓ、１～１００ｍＰａ・ｓ、好適には１～５０ｍＰａ・ｓである。
　成分（Ａ１）は、成分（Ａ２）及び／又は成分（Ｂ）と組み合わせて用いる場合、成分（Ａ１）の粘度がある程度高粘度であっても、成分（Ａ２）及び／又は成分（Ｂ）として低粘度の化合物を用いることによって、組成物全体として所望する粘度にすることができる。

　成分（Ａ１）として特に好ましい化合物は、１，３－ビス［２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル］－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１，５－ビス［２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル］－１，１，３，３，５，５－ヘキサメチルトリシロキサン、メチル（トリス［２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル］ジメチルシロキシ）シラン、テトラキス（［２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル］ジメチルシロキシ）シラン、１，３，５，７－テトラメチル－１，３，５，７－テトラ［２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル］－シクロテトラシロキサン、１，３－ビス（３－グリシドキシプロピル）－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１，５－ビス（３－グリシドキシプロピル）－１，１，３，３，５，５－ヘキサメチルトリシロキサン、メチル［トリス（３－グリシドキシプロピル）ジメチルシロキシ］シラン、テトラキス［（３－グリシドキシプロピル）ジメチルシロキシ］シラン、及び１，３，５，７－テトラメチル－１，３，５，７－テトラ（３－グリシドキシプロピル）－シクロテトラシロキサンからなる群から選択される１つの化合物又は２以上の化合物の組み合わせである。

〔成分（Ａ２）：一分子中に１個の紫外線反応性官能基を有する有機ケイ素化合物〕
　成分（Ａ２）は、オルガノシラン又はオルガノポリシロキサン骨格に、一分子中に１個の紫外線反応性官能基を有する有機ケイ素化合物であり、主に、本発明の組成物から得られる硬化物の架橋密度を制御し、硬化物の物性を調節し、同時に、当該組成物の粘度を低減させる効果を有する。この目的を達成できる限りその分子構造は任意のものであることができる。一例として、成分（Ａ２）の有機ケイ素化合物は、
下記平均組成式；
　　Ｒ_ｃＲ’_ｄＳｉＯ_{（４－ｃ―ｄ）／２}　（２）
（式中、Ｒは、紫外線硬化性官能基であり、
　Ｒ’は、紫外線硬化性官能基を除く、一価炭化水素基、水酸基、及びアルコキシ基から選ばれる基であり、
　ｃ及びｄは次の条件：１≦ｃ＋ｄ≦４及び０．０５≦ｃ／（ｃ＋ｄ）≦０．２５を満たす数である。また、分子中のＲの数は１である。）
で表されるオルガノシラン、あるいは直鎖状、分岐状、又は環状のオルガノポリシロキサンである。これらのオルガノシラン及びオルガノポリシロキサンからなる群から選択される１種を用いることも、任意の２種以上を組み合わせて用いることもできる。

　式（２）のＲが表す紫外線反応性官能基は、光開始剤の存在下又は不存在下で、紫外線の照射によって互いの間に結合を生じることができる有機基である。紫外線反応性官能基の例として、ラジカル重合性基及びカチオン重合性基を挙げることができる。ラジカル重合性基はラジカル反応機構によって新たな結合、特にラジカル重合性基どうしの間の結合を形成しうる官能基であれば特に限定されないが、例えば、アクリル基、メタクリル基、マレイミド基、及びこれらいずれかの基を含有する有機基を挙げることができる。具体例としては、アクリルオキシプロピル、メタクリルオキシプロピル、アクリルアミドプロピル、メタクリルアミドプロピル、及び3-(N-マレイミド)プロピルなどの基がラジカル重合性基として挙げられる。カチオン重合性基としては、ビニルエーテル基、エポキシ基含有基、オキセタン基含有基などの基、例えば、CH₂=CH-O-(CH₂)n-（ｎは３～２０の整数である）、グリシジルオキシ-(CH₂)_n-（ｎは３～２０の整数である）、3,4-エポキシシクロヘキシル-(CH₂)_n-（ｎは２～２０の整数である）などの基が挙げられる。
　紫外線反応性官能基としては、１種以上のエポキシ基含有基であることが好ましい。特に好ましい基として、グリシジルオキシアルキル基、特に、グリシジルオキシプロピル基、エポキシシクロヘキシルアルキル基、特に３，４－エポキシシクロヘキシルエチル基を挙げることができる。上記平均組成式で表される有機ケイ素化合物は、一分子中１個の紫外線反応性官能基（Ｒ）を有する。

　式（２）のＲ’が表す一価炭化水素基は、それぞれ独立に、非置換の一価炭化水素基とフッ素で置換された一価炭化水素基からなる群から選択される基である。非置換又はフッ素で置換された一価炭化水素基は、好ましくは炭素原子数が１～２０の非置換又はフッ素で置換されたアルキル、シクロアルキル、アリールアルキル、及びアリール基から選択される基である。前記のアルキル基としては、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、tert-ブチル、sec-ブチル、ペンチル、オクチルなどの基が挙げられるが、メチル基が特に好ましい。前記シクロアルキル基としては、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。前記アリールアルキル基としては、ベンジル、フェニルエチル基などが挙げられる。前記アリール基としてはフェニル基、ナフチル基などが挙げられる。フッ素で置換された一価炭化水素基の例としては、3,3,3-トリフルオロプロピル、3,3,4,4,5,5,6,6,6-ノナフルオロヘキシル基が挙げられる。フッ素で置換された一価炭化水素基としては3,3,3-トリフルオロプロピル基が好ましい。式（２）のオルガノポリシロキサンにフッ素原子を導入することによって、本発明の組成物から得られる硬化物の屈折率をさらに低下させることができる場合がある。

　上記式（２）で表される有機ケイ素化合物は、その２５℃における粘度が１～５００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１～１００ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましく、１～５０ｍＰａ・ｓであることが特に好ましい。式（２）のｃ及びｄの割合並びに分子量を変えることによって、有機ケイ素化合物の粘度を調節することができる。

　上記式（２）で表される有機ケイ素化合物は一分子当たり１～２０個、好ましくは１～４個のケイ素原子を有する化合物であることが好ましい。

　一つの好ましい態様では、成分（Ａ２）の有機ケイ素化合物は、
下記式（３’）：

で表されるオルガノポリシロキサン化合物である。

　上記式（２）で表される化合物と同様に、式（３’）で表されるオルガノポリシロキサンは、全てのＲ^１～Ｒ^８基のうち１つが紫外線反応性官能基である。

　上記式（２）で表される化合物と同様に、紫外線反応性官能基は、光開始剤の存在下又は不存在下で、紫外線の照射によって互いの間に結合を生じることができる有機基である。紫外線硬化性官能基の例として、ラジカル重合性基及びカチオン重合性基を挙げることができる。ラジカル重合性基はラジカル反応機構によって新たな結合、特にラジカル重合性基どうしの間の結合を形成しうる官能基であれば特に限定されないが、例えば、アクリル基、メタクリル基、マレイミド基、及びこれらいずれかの基を含有する有機基を挙げることができる。具体例としては、アクリルオキシプロピル、メタクリルオキシプロピル、アクリルアミドプロピル、メタクリルアミドプロピル、及び3-(N-マレイミド)プロピルなどの基がラジカル重合性基として挙げられる。カチオン重合性基としては、ビニルエーテル基、エポキシ基含有基、オキセタン基含有基などの基、例えば、CH₂=CH-O-(CH₂)n-（ｎは３～２０の整数である）、グリシジルオキシ-(CH₂)_n-（ｎは３～２０の整数である）、3,4-エポキシシクロヘキシル-(CH₂)_n-（ｎは２～２０の整数である）などの基が挙げられる。
　紫外線反応性官能基としては、１種以上のエポキシ基含有基であることが好ましい。特に好ましい基として、グリシジルオキシアルキル基、例えば、グリシジルオキシプロピル基、エポキシシクロヘキシルアルキル基、特に3,4-エポキシシクロヘキシルエチル基を挙げることができる。

　式（３’）中、紫外線反応性官能基以外のＲ^１からＲ^８はそれぞれ独立に、非置換又はフッ素で置換された一価炭化水素基、好ましくは炭素原子数が１～２０の非置換又はフッ素で置換されたアルキル、シクロアルキル、アリールアルキル、及びアリール基から選択される基である。前記のアルキル基としては、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、tert-ブチル、sec-ブチル、ペンチル、オクチルなどの基が挙げられるが、メチル基が特に好ましい。前記シクロアルキル基としては、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。前記アリールアルキル基としては、ベンジル、フェニルエチル基などが挙げられる。前記アリール基としてはフェニル基、ナフチル基などが挙げられる。フッ素で置換された一価炭化水素基の例としては、3,3,3-トリフルオロプロピル、3,3,4,4,5,5,6,6,6-ノナフルオロヘキシル基が挙げられる。フッ素で置換された一価炭化水素基としては3,3,3-トリフルオロプロピル基が好ましい。式（３’）のオルガノポリシロキサンにフッ素原子を導入することによって、本発明の組成物から得られる硬化物の屈折率をさらに低下させることができる場合がある。

　式（３’）で表されるオルガノポリシロキサンは、一分子中１個の紫外線反応性官能基を有する。

　式（３’）で表されるオルガノポリシロキサン中の紫外線硬化性官能基の位置については制限がなく、分子末端基、すなわちＲ_１～Ｒ_３のうち１つ、またはＲ_６～Ｒ_８のうち１つのみが紫外線反応性官能基であってもよく、また、式（３’）中の非末端基Ｒ_４～Ｒ_５のうち一つのみを紫外線反応性官能基とすることもできる。

　式（３’）のｎは、式（３’）で表されるオルガノポリシロキサンの２５℃における粘度が１～５００ｍＰａ・ｓとなる値であることが好ましく、１～１００ｍＰａ・ｓとなる値であることがさらに好ましく、１～５０ｍＰａ・ｓとなる値であることが特に好ましい。当業者であれば、式（３’）のオルガノポリシロキサンの粘度が前述の粘度範囲となるように、ｎの値を過度の試行錯誤を必要とすることなく容易に決定することができる。一般には、式（３’）の化合物が所望の粘度となるように、一分子当たりのケイ素原子の数が２～２０であることが好ましく、２～５であることがさらに好ましい。

　式（３’）のオルガノポリシロキサンは、１種で、又は２種以上の混合物として用いることができる。２種以上のオルガノポリシロキサンを混合物として用いる場合、その混合物の２５℃における粘度が１～５００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１～１００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは１～５０ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは５～２０ｍＰａ・ｓである。

　　式（３’）で表される、紫外線反応性官能基を分子中に１個有するオルガノポリシロキサンの具体例としては、１－［２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル］－１，１，３，３，３－ペンタメチルジシロキサン、１－［２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル］－１，１，３，３，５，５，５－ヘプタメチルトリシロキサン、３－［２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル］－１，１，１，３，５，５，５－ヘプタメチルトリシロキサン、及び１－［２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル］－１，１，３，３，５，５，７，７，７－ノナメチルテトラシロキサン、１－（３－グリシドキシプロピル）－１，１，３，３，３－ペンタメチルジシロキサン、１－（３－グリシドキシプロピル）－１，１，３，３，５，５，５－ヘプタメチルトリシロキサン、３－（３－グリシドキシプロピル）－１，１，１，３，５，５，５－ヘプタメチルトリシロキサン、及び１－（３－グリシドキシプロピル）－１，１，３，３，５，５，７，７，７－ノナメチルテトラシロキサンが挙げられる。

　また、上記式（２）の有機ケイ素化合物は、下記式（４’）で表される環状オルガノポリシロキサンであってもよい。
　式：

　式（４’）中、Ｒは、それぞれ独立に、紫外線反応性官能基及び非置換又はフッ素で置換された一価炭化水素基から選ばれる基であり、ｘは、３～５の整数であり、分子中に１個のみの紫外線反応性官能基を有する。

　紫外線反応性官能基及び一価炭化水素基は、上記式（２）について定義したとおりである。

　式（４’）で表される環状オルガノポリシロキサンの好ましい粘度も上において式（２）で表されるオルガノポリシロキサンについて規定したとおりである。したがって、２５℃における粘度が１～５００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１～１００ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましく、１～５０ｍＰａ・ｓであることが特に好ましい。

　式（４’）で表される環状オルガノポリシロキサンの具体例としては、［２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル］－ペンタメチルシクロトリシロキサン、［２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル］－ヘプタメチルシクロテトラシロキサン、［２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル］－ノナメチルシクロペンタシロキサン、３－グリシドキシプロピル－ペンタメチルシクロトリシロキサン、３－グリシドキシプロピル－ヘプタメチルシクロテトラシロキサン、３－グリシドキシプロピル－ノナメチルシクロペンタシロキサンが挙げられる。

　さらに、成分（Ａ２）は、下記式（５’）で表されるオルガノシランであってもよい。
　式：　ＲＳｉＲ’_３　　（５’）
　式（５’）中、Ｒは、紫外線反応性官能基であり、Ｒ’は、紫外線反応性官能基を除く一価炭化水素基、水酸基、及びアルコキシ基から選ばれる基である。
　紫外線反応性官能基及び一価炭化水素基は、前記式（２）について定義したとおりであり、アルコキシ基は、炭素数１～２０、好ましくは炭素数１～６、さらに好ましくは炭素数１～３のアルコキシ基、あるいは炭素数５～２０のシクロアルキル基である。具体的には、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、シクロペンチル基、又はシクロヘキシル基が好ましい。

　また、式（５’）で表されるオルガノシランの好ましい粘度は、先に式（２）で表されるオルガノポリシロキサンについて規定した粘度と同じである。したがって、２５℃における粘度が１～５００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１～１００ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましく、１～５０ｍＰａ・ｓであることが特に好ましい。

　式（５’）で表されるオルガノシランの具体例としては、［２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル］トリエチルシラン、［２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル］ジメチルフェニルシラン、［２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル］ジメチルオクチルシラン、［２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル］ジメチルシクロヘキシルシラン、［２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル］トリヘキシルシラン、［２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル］トリブチルシラン、３－グリシドキシプロピルトリエチルシラン、３－グリシドキシプロピルジメチルフェニルシラン、３－グリシドキシプロピルジメチルオクチルシラン、３－グリシドキシプロピルジメチルシクロヘキシルシラン、３－グリシドキシプロピルトリヘキシルシラン、３－グリシドキシプロピルトリブチルシランが挙げられる。

　上述した式（２）、（３’）、（４’）、または（５’）で表される有機ケイ素化合物は、それぞれ１種を単独で、又は任意に２種以上を組み合わせて用いることができる。すなわち、式（２）、（３’）、（４’）、または（５’）で表される有機ケイ素化合物、及びそれらから任意に選択される２種以上の混合物を、本発明の組成物の成分（Ａ２）として用いることができる。

　成分（Ａ２）として、式（３’）で表されるオルガノポリシロキサン、式（４’）で表される環状オルガノポリシロキサン、及びそれらの組み合わせから選択される有機ケイ素化合物を用いることが好ましい。

　成分（Ａ２）として、１，１，１，３，５，５，５－ヘプタメチル－３－［２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル］トリシロキサンを用いることが特に好ましい。

　成分（Ａ）として上記成分（Ａ１）のみ、又は上記成分（Ａ２）のみを用いること、あるいは成分（Ａ１）と成分（Ａ２）を併用することができ、上記成分（Ａ１）及び（Ａ２）の質量比は１００／０～０／１００（Ａ１／Ａ２）の範囲の任意の質量比であってよいが、成分（Ａ１）と成分（Ａ２）の総量１００質量％に対し、成分（Ａ２）の割合が５０質量％以上、好ましくは６５質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上、最も好ましくは７５質量％以上である。

　また、本発明の硬化性組成物は、組成物全体の質量に対して、成分（Ａ）の比率が８０質量％以上、好ましくは８５質量％以上、特に９０質量％以上であることが好ましい。本発明の硬化性組成物は成分（Ａ）のみからなるものでもよく、従って、この比率の上限は１００質量％である。

　成分（Ａ）として成分（Ａ１）と成分（Ａ２）を併用する場合、成分（Ａ１）として以下の化合物：
１，３－ビス［２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル］－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１，５－ビス［２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル］－１，１，３，３，５，５－ヘキサメチルトリシロキサン、メチル（トリス［２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル］ジメチルシロキシ）シラン、テトラキス（［２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル］ジメチルシロキシ）シラン、１，３，５，７－テトラメチル－１，３，５，７－テトラ［２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル］－シクロテトラシロキサン、１，３－ビス（３－グリシドキシプロピル）－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１，５－ビス（３－グリシドキシプロピル）－１，１，３，３，５，５－ヘキサメチルトリシロキサン、メチル［トリス（３－グリシドキシプロピル）ジメチルシロキシ］シラン、テトラキス［（３－グリシドキシプロピル）ジメチルシロキシ］シラン、及び１，３，５，７－テトラメチル－１，３，５，７－テトラ（３－グリシドキシプロピル）－シクロテトラシロキサン
からなる群から選択される１種の化合物又は２種以上の化合物の組み合わせと、成分（Ａ２）として１，１，１，３，５，５，５－ヘプタメチル－３－［２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル］トリシロキサンを併用することが好ましく、成分（Ａ２）と成分（Ａ１）の質量比は、好ましくは１００／０～２０／８０（Ａ２／Ａ１）、さらに好ましくは１００／０～５０／５０、特に好ましくは１００／０～７５／２５の範囲である。しかし、この成分（Ａ１）と成分（Ａ２）の質量比は特に好ましい範囲を規定した値であって、上記の成分（Ａ１）のみを用いて、本発明の硬化性組成物を調製することもできる。

　本発明の硬化性組成物が、成分（Ａ）として（Ａ２）１，１，１，３，５，５，５－ヘプタメチル－３－［２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル］トリシロキサンを含む場合、その量は硬化性組成物全体の質量の５０～９５％の範囲内であり、好ましくは６５～９５％、さらに好ましくは７５～９５％の範囲である。

　成分（Ａ）として、上述した成分（Ａ１）と成分（Ａ２）を併用する場合は、成分（Ａ１）が有する紫外線反応性官能基と成分（Ａ２）が有する紫外線反応性官能基は同種の反応性官能基であることが好ましい。したがって、成分（Ａ１）が有する紫外線反応性官能基がラジカル重合性基である場合には、成分（Ａ２）が有する紫外線反応性官能基もラジカル重合性基であることが好ましい。また、成分（Ａ１）が有する紫外線反応性官能基がカチオン重合性基である場合には、成分（Ａ２）が有する紫外線反応性官能基もカチオン重合性基であることが好ましい。成分（Ａ１）及び（Ａ２）が両方とも紫外線反応性官能基としてカチオン重合性反応基を有することが好ましい。

〔成分（Ｂ）：一分子中に１個以上の紫外線反応性官能基を有し、ケイ素原子を有しない化合物〕
　本発明の硬化性組成物には、上記成分（Ａ）、あるいは成分（Ａ１）及び／又は成分（Ａ２）に加えて、一分子中に１個以上の紫外線反応性官能基を有し且つケイ素原子を有しない化合物（成分（Ｂ））をさらに添加してもよい。特に成分（Ａ）として成分（Ａ２）のみを用いる場合には、成分（Ａ２）に加えて成分（Ｂ）を用いることが好ましい。成分（Ａ２）に成分（Ｂ）を併用することによって、組成物の硬化性が改善される場合がある。

　成分（Ｂ）が有する紫外線反応性官能基は、成分（Ａ）、（Ａ１）、及び（Ａ２）に関連して挙げたものと同じものであることができる。成分（Ｂ）と成分（Ａ）、成分（Ａ１）、及び成分（Ａ２）との違いは、後者は分子内にケイ素原子を有するのに対して、成分（Ｂ）は分子内にケイ素原子を有しない点である。分子内にケイ素原子を含まず、上述した紫外線反応性官能基を分子内に１つ以上有する化合物であれば、その化学構造は特に限定されず任意の化合物を成分（Ｂ）として用いることができる。

　成分（Ｂ）としては、分子内にエポキシ基を有する有機化合物、特にエポキシ基を有し、環状構造を有さない化合物を用いることができる。成分（Ｂ）の好ましい具体例としては、２－エチルヘキシルグリシジルエーテル、グリシジルラウリルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，４－ブタンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，２－エポキシデカン、１，２－エポキシドデカン、及び１，７－オクタジエンジエポキシドを挙げることができるが、これらに限定されない。成分（Ｂ）としては、１，２－エポキシドデカン、１，７－オクタジエンジエポキシド、１，４－ブタンジオールジグリシジルエーテルが特に好ましい。

　成分（Ｂ）として、分子内に紫外線反応性官能基としてラジカル重合性反応基を有する有機化合物も挙げることができる。その具体例としては、分子内にラジカル重合性反応基を１個有する公知の（メタ）アクリル酸エステル化合物、ラジカル重合性反応基を２個以上有する（メタ）アクリル酸エステル化合物が挙げられる。

　成分（Ｂ）が有する紫外線反応性官能基は、成分（Ｂ）と組み合わせて用いる成分（Ａ）あるいは成分（Ａ１）及び／又は成分（Ａ２）が有する紫外線反応性官能基と同種の官能基であることが好ましい。したがって、例えば、成分（Ａ１）及び／又は成分（Ａ２）が有する紫外線反応性官能基がラジカル重合性基である場合には、成分（Ｂ）が有する紫外線反応性官能基もラジカル重合性基であることが好ましい。また、成分（Ａ１）及び／又は成分（Ａ２）が有する紫外線反応性官能基がカチオン重合性基である場合には、成分（Ｂ）が有する紫外線反応性官能基もカチオン重合性基であることが好ましい。成分（Ａ１）及び／又は成分（Ａ２）と成分（Ｂ）は、両方とも紫外線反応性官能基としてカチオン重合性反応基、特に好ましくはエポキシ基を有することが好ましい。

　成分（Ｂ）の粘度は、２５℃において、好ましくは１～１０００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは１～５００ｍＰａ．ｓ、特に好ましくは１～１００ｍＰａ・ｓ、最も好ましくは１～５０ｍＰａ・ｓである。

　上記成分（Ａ１）及び／又は（Ａ２）に加えて、成分（Ｂ）を用いる場合には、本発明の硬化性組成物に含まれる成分（Ａ１）、（Ａ２）、及び成分（Ｂ）の合計量に対する成分（Ｂ）の質量比率は、２０％未満、好ましくは１０％未満、特に好ましくは５％未満である。

〔有機溶剤を含まない組成物〕
　本明細書において、有機溶剤を含まないとは、有機溶剤の含有量が組成物全体の０．０５質量％未満であり、好ましくは、ガスクロマトグラフィーなどの分析方法を使用して分析限界以下であることをいう。本発明においては、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の分子構造及び分子量を調節することによって、有機溶剤を用いなくても、所望の粘度を達成することができる。

〔光重合開始剤〕
　本発明の紫外線硬化性組成物には、上記成分（Ａ）に加えて、所望により光重合開始剤を添加することができる。その場合、成分（Ａ）が有する紫外線反応性官能基がエポキシ又はビニルエーテルなどを含むカチオン重合性官能基である場合には、光重合開始剤として、光カチオン重合開始剤を用いる。光カチオン重合開始剤としては、紫外線又は電子線の照射によってブレンステッド酸又はルイス酸を生成することができる化合物、いわゆる光酸発生剤が公知であり、紫外線などの照射によって酸が発生し、その酸がカチオン重合性官能基どうしの反応を引き起こすことが知られている。また、紫外線反応性官能基がラジカル重合性官能基である場合は、光重合開始剤として光ラジカル重合開始剤を用いることができる。光ラジカル重合開始剤は、紫外線又は電子線の照射によってフリーラジカルが発生し、それがラジカル重合反応を引き起こして本発明の組成物を硬化させることができる。電子線照射によって本発明の組成物を硬化させる場合には、重合開始剤は通常不要である。

（１）光カチオン重合開始剤
　本発明の硬化性組成物に用いる光カチオン重合開始剤は、当技術分野で公知のものから任意に選択して用いることができ、特に特定のものに限定されない。光カチオン重合開始剤には、ジアゾニウム塩、スルホニウム塩、ヨードニウム塩、ホスホニウム塩などの強酸発生化合物が知られており、これらを用いることができる。光カチオン重合開始剤の例として、ビス（4-tert-ブチルフェニル）ヨードニウム　ヘキサフルオロホスフェート、シクロプロピルジフェニルスルホニウム　テトラフルオロボレート、ジメチルフェナシルスルホニウム　テトラフルオロボレート、ジフェニルヨードニウム　ヘキサフルオロホスフェート、ジフェニルヨードニウム　ヘキサフルオロアルセナート、ジフェニルヨードニウム　テトラフルオロメタンスルホネート、2-(3,4-ジメトキシスチリル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-1,3,5-トリアジン、2-[2-(フラン-2-イル)ビニル]-4,6-ビス(トリクロロメチル)-1,3,5-トリアジン、4-イソプロピル-4’-メチルジフェニルヨードニウム　テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、2-[2-(5-メチルフラン-2-イル)ビニル]-4,6-ビス(トリクロロメチル)-1,3,5-トリアジン、2-(4-メトキシフェニル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-1,3,5-トリアジン、2-(4-メトキシスチリル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-1,3,5-トリアジン、4-ニトロベンゼンジアゾニウム　テトラフルオロボレート、トリフェニルスルホニウム　テトラフルオロボレート、トリフェニルスルホニウムブロマイド、トリ-p-トリルスルホニウム　ヘキサフルオロホスフェート、トリ-p-トリルスルホニウム　トリフルオロメタンスルホネート、ジフェニルヨードニウム　トリフラート、トリフェニルスルホニウム　トリフラート、ジフェニルヨードニウム　ナイトレート、ビス(4-tert-ブチルフェニル)ヨードニウム　パーフルオロ-1-ブタンスルホネート、ビス(4-tert-ブチルフェニル)ヨードニウム　トリフラート、トリフェニルスルホニウムパーフルオロ-1-ブタンスルホナート、N-ヒドロキシナフタルイミド　トリフラート、p-トルエンスルホネート、ジフェニルヨードニウム　p-トルエンスルホネート、(4-tert-ブチルフェニル)ジフェニルスルホニウム　トリフラート、トリス(4-tert-ブチルフェニル)スルホニウム　トリフラート、N-ヒドロキシ-5-ノルボルネン-2,3-ジカルボキシミド　ペルフルオロ-1-ブタンスルホナート、(4-フェニルチオフェニル)ジフェニルスルホニウム　トリフラート、及び4-(フェニルチオ)フェニルジフェニルスルホニウム　トリエチルトリフルオロホスフェートなどが挙げられるがこれらに限定されない。光カチオン重合開始剤として、上記化合物のほかにも、Omnicat 250、Omnicat 270（以上、IGM Resins B.V.社）、CPI-310B, IK-1（以上、サンアプロ株式会社）、DTS-200 (みどり化学株式会社)、及びIrgacure 290（BASF社）などの市販されている光開始剤を挙げることができる。

　本発明の硬化性組成物に添加する光カチオン重合開始剤の量は、目的とする光硬化反応が起こる限り、特に限定されないが、一般的には、本発明の成分（Ａ）の合計量に対して０．１～１０質量％、好ましくは０．２～５質量％、特に０．５～４質量％の量で、光カチオン重合開始剤を用いることが好ましい。

　成分（Ａ）が有する紫外線反応性官能基がエポキシ基などの光カチオン重合性開始剤である場合、重合開始剤として上述した光カチオン重合開始剤に加えて、以下で述べる光ラジカル重合開始剤を併用することもできる。両方の開始剤を併用することによって紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化性が向上する場合がある。　

（２）光ラジカル重合開始剤
　光ラジカル重合開始剤は、大きく分けて光開裂型と水素引き抜き型のものが知られているが、本発明の組成物に用いる光ラジカル重合開始剤は、当技術分野で公知のものから任意に選択して用いることができ、特に特定のものに限定されない。光ラジカル重合開始剤の例としては、アセトフェノン、p-アニシル、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾフェノン、2-ベンゾイル安息香酸、4,4’-ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4’-ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、4-ベンゾイル安息香酸、2,2’-ビス(2-クロロフェニル)-4,4’,5,5’-テトラフェニル-1,2’-ビイミダゾール、メチル2-ベンゾイルベンゾエート、2-(1,3-ベンゾジオキソール-5-イル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-1,3,5-トリアジン、2-ベンジル-2-(ジメチルアミノ)-4’-モルホリノブチロフェノン、(±)-カンファーキノン、2-クロロチオキサントン、4,4’-ジクロロベンゾフェノン、2,2-ジエトキシアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、2,4-ジエチルチオキサンテン-9-オン、ジフェニル(2,4,6-トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキシド、エチル(2,4,6-トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィネート、1,4-ジベンゾイルベンゼン、2-エチルアントラキノン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオフェノン、2-ヒドロキシ-4’-(2-ヒドロキシエトキシ)-2-メチルプロピオフェノン、2-イソプロピルチオキサントン、リチウム　フェニル(2,4,6-トリメチルベンゾイル)ホスフィナート、2-メチル-4’-(メチルチオ)-2-モルホリノプロピオフェノン、2-イソニトロソプロピオフェノン、2-フェニル-2-(p-トルエンスルホニルオキシ)アセトフェノン、及びフェニルビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキシドなどが挙げられるがこれらに限定されない。また、光ラジカル重合開始剤として上記化合物の他に、Omnirad 651, 184, 1173, 2959, 127, 907, 369, 369E, 及び379EG（アルキルフェノン系光重合開始剤、IGM Resins B.V.社）、Omnirad TPO H, TPO-L,及び819（アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、IGM RESINS B.V.社）、Omnirad MBF及び754（分子内水素引き抜き型光重合開始剤、IGM Resins B.V.社）、Irgacure OXE01及びOXE02（オキシムエステル系非会重合開始剤、BASF社）などの開始剤を挙げることができる。

　本発明の組成物に添加する光ラジカル重合開始剤の量は、目的とする光重合反応あるいは光硬化反応が起こる限り、特に限定されないが、一般的には、本発明の組成物の総質量に対して０．０１～５質量％、好ましくは０．０５～１質量％の量で用いられる。

　また、上記光カチオン重合開始剤又は光ラジカル重合開始剤と組み合わせて光増感剤を用いることもできる。増感剤の使用は、重合反応の光量子効率を高めることができ、光開始剤のみを用いた場合と比べて、より長波長の光を重合反応に利用できるようになるために、組成物のコーティング厚さが比較的厚い場合、又は比較的長波長のＬＥＤ光源を使用する場合に特に有効であることが知られている。増感剤としては、アントラセン系化合物、フェノチアジン系化合物、ペリレン系化合物、シアニン系化合物、メロシアニン系化合物、クマリン系化合物、ベンジリデンケトン系化合物、（チオ）キサンテンあるいは（チオ）キサントン系化合物、例えば、イソプロピルチオキサントン、2,4-ジエチルチオキサントン、スクアリウム系化合物、（チア）ピリリウム系化合物、ポルフィリン系化合物などが知られており、これらに限らず任意の光増感剤を本発明の硬化性組成物に用いることができる。

　本発明の硬化性組成物から得られる硬化物は、成分（Ａ）あるいは成分（Ａ１）及び／又は成分（Ａ２）の分子鎖長、一分子当たりの紫外線反応性官能基の数、分子内の紫外線反応性官能基の位置、及び分子構造に応じて、所望する硬化物の物性、及び硬化性組成物の硬化速度が得られ、硬化性組成物の粘度が所望の値になるように設計可能である。また、本発明の硬化性組成物を硬化させて得られる硬化物も、本発明の範囲に包含される。さらに、本発明の組成物から得られる硬化物の形状は特に制限されず、薄膜状のコーティング層であってもよく、シート状等の成型物であってもよく、未硬化状態で特定の部位に注入して硬化させ、充填物を形成させてもよく、積層体又は表示装置等のシール材、中間層として使用してもよい。本発明の組成物から得られる硬化物は、薄膜状のコーティング層の形態であることが特に好ましく、絶縁性コーティング層であることが特に好ましい。

　本発明の硬化性組成物は、コーティング剤又はポッティング剤、特に、電子デバイス及び電気デバイスのための絶縁性コーティング剤又はポッティング剤として用いるのに適している。

　本発明の硬化性組成物は、Ｅ型粘度計を用いて２５℃で測定した組成物全体の粘度が８０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは３０ｍＰａ．ｓ以下、さらに好ましくは２０ｍＰａ．ｓ以下であることが好ましい。

　本発明の硬化性組成物を硬化させて得られる硬化物は、２５℃、波長５８９ｎｍで測定した屈折率が１．４５以下であるという特徴を有する。

　所望により、本発明の硬化性組成物を硬化させて得られる硬化物は、その比誘電率が、３．０未満、２．８未満等となるように設計することができ、本発明の硬化性組成物は低い比誘電率を有するコーティング層を形成することにも利用可能である。

　本発明の硬化性組成物をコーティング剤として用いる場合に、組成物を基材に適用するために適した流動性及び作業性を備えているためには、組成物全体の粘度が、Ｅ型粘度計を使用して測定して、２５℃において好ましくは８０ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは１～６０ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは５～３０ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは５～２０ｍＰａ・ｓである。硬化性組成物全体の粘度を所望の粘度に調整するためには、組成物全体の粘度が所望する粘度を有するように、好ましい粘度を有する化合物を各成分として用いることができる。

　硬化性組成物の粘度の調整、塗布性の向上、および硬化物物性の調整を行うために、上述した成分（Ｂ）である一分子中に１個以上の紫外線反応性官能基を有し、ケイ素原子を含有しない化合物を組成物に添加してもよく、あるいはその添加量を調節してもよい。本発明の硬化性組成物中の成分（Ｂ）の含有量は、屈折率の増加を抑制するため、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計に対する成分（Ｂ）の質量比率が５０％未満となる量であることが好ましい。成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計に対して成分（Ｂ）の質量比率が２０％未満であることが好ましく、１０％未満であることがより好ましく、５％未満であることがさらに好ましい。

〔成分（Ｃ）〕
　本発明の紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物をコーティング剤として基材表面に任意の方法を用いて適用したときに、基材への組成物の濡れ性を向上させて、欠陥のない塗膜を形成させるためには、上述した成分を含む本発明の組成物にさらに以下のものから選択される成分（Ｃ）を添加することができる。本発明の組成物を基材にコーティングするための方法として、インクジェット印刷法を使用することが特に好ましい。したがって、成分（Ｃ）は、本発明の紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物の基材への濡れ性を向上させ、特にインクジェット印刷特性を著しく改良せしめる成分である。成分（Ｃ）は、以下の（Ｃ１）、（Ｃ２）、および（Ｃ３）からなる群より選択される少なくとも１種の化合物である。

　（i）成分（Ｃ１）
　成分（Ｃ１）は、ケイ素原子を含まず、アクリル系でない非イオン性界面活性剤、すなわち非アクリル系非イオン性界面活性剤である。非アクリル系とは、界面活性剤がその分子内に（メタ）アクリレート基を有していないものをいう。成分（Ｃ１）として用いることができる界面活性剤として、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、アルキルグリコシド、アセチレングリコールポリエーテル等の有機系非イオン性界面活性剤、およびフッ素系非イオン性界面活性剤等を挙げることができ、これらの１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。成分（Ｃ１）の具体例としては、有機系非イオン性界面活性剤として花王株式会社製エマルゲンシリーズ、同レオドールシリーズ、エボニックインダストリーズ製サーフィノール４００シリーズ、日信化学工業株式会社製オルフィンＥシリーズが挙げられ、フッ素系非イオン性界面活性剤として３Ｍ製ＦＣ－４４００シリーズ、ＤＩＣ株式会社製メガファック５５０および５６０シリーズが挙げられる。
　これらの中でも、特にアルキノールポリエーテルである、サーフィノール４００シリーズ、オルフィンＥシリーズが好ましい。

　（ii）成分（Ｃ２）は、ケイ素原子を含み、ＨＬＢ値が４以下の非イオン性界面活性剤である。ここで、ＨＬＢ値とは、界面活性剤の水と有機化合物への親和性の程度を表す値であり、ここではＨＬＢ価として、グリフィン法で定義する値（２０×親水部の式量の総和/分子量）を用いる。親水部としてポリエーテルを有するシリコーンポリエーテル、親水部として（ジ）グリセロール誘導体を有するグリセロールシリコーン、親水部としてヒドロキシエトキシ基を有するカルビノールシリコーン等がケイ素含有非イオン性界面活性剤として知られている。これらの界面活性剤の中で、ＨＬＢ値が４以下のもの、すなわち、親水部の質量分率が２０質量％以下のものを、本発明の組成物に用いることが好ましい。これらの中でも、特にカルビノールシリコーンが好ましい。

　（iii）成分（Ｃ３）は、２５℃における粘度が９０ｍＰａ・ｓ以下のシリコーンオイルである。シリコーンオイルとしては、両末端トリメチルシリル－ポリジメチルシロキサン、両末端ジメチルビニルシリル－ポリジメチルシロキサン、両末端トリメチルシリル－ジメチルシロキシ／メチルビニルシロキシ共重合体、両末端ジメチルビニルシリル－ジメチルシロキシ／メチルビニルシロキシ共重合体、両末端トリメチルシリル－ジメチルシロキシ／メチルフェニルシロキシ共重合体、両末端トリメチルシリル－ジメチルシロキシ／ジフェニルシロキシ共重合体、両末端ジメチルビニルシリル－ジメチルシロキシ／メチルフェニルシロキシ共重合体、両末端ジメチルビニルシリル－ジメチルシロキシ／ジフェニルシロキシ共重合体等が挙げられるが、両末端トリメチルシリル－ポリジメチルシロキサン、両末端ジメチルビニルシリル－ポリジメチルシロキサンが好ましく使用できる。当該シリコーンオイルの好ましい粘度範囲は、２～５０ｍＰａ・ｓ、より好ましい範囲は２～３０ｍＰａ・ｓ、さらに好ましい粘度範囲は５～２０ｍＰａ・ｓである。なお、ここでの粘度の値は実施例に記載した回転粘度計を使用して２５℃において測定した値である。

　上述した成分（Ｃ１）～（Ｃ３）はそれらのうちの１つ又は２つ以上の組み合わせを用いることができる。硬化性組成物への成分（Ｃ）の配合量は特に限定されないが、上述した成分（Ａ）と、存在する場合には成分（Ｂ）との合計量を１００質量％として、その合計量に対して成分（Ｃ１）～（Ｃ３）の合計（これらをまとめて成分（Ｃ）という）が０．０５質量％以上かつ１質量％以下であることが好ましい。成分（Ｃ）の量が成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００質量％に対して０．０５質量％未満であると、硬化性組成物の基材への濡れ性を向上させる効果が十分得られない場合があり、また、成分（Ｃ）の量が成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００質量％に対して１質量％を超えると、硬化後に硬化物から成分（Ｃ）のブリードアウトが起こるおそれがあるからである。

　成分（Ｃ）として、成分（Ｃ３）のシリコーンオイルを単独で、又は成分（Ｃ３）を成分（Ｃ１）及び成分（Ｃ２）からなる群から選択される１つ以上の成分と組み合わせて用いることが好ましく、成分（Ｃ）として成分（Ｃ３）を単独で用いることが特に好ましい。

＜その他の添加剤＞
　上記成分に加えて、所望によりさらなる添加剤を本発明の組成物に添加してもよい。添加剤としては、以下に挙げるものを例示できるが、これらに限定されない。

〔接着性付与剤〕
　本発明の組成物には、組成物に接触している基材に対する接着性や密着性を向上させるために接着促進剤を添加することができる。本発明の硬化性組成物をコーティング剤、シーリング材などの、基材に対する接着性又は密着性が必要な用途に用いる場合には、本発明の硬化性組成物に接着性付与剤を添加することが好ましい。この接着促進剤としては、本発明の組成物の硬化反応を阻害しない限り、任意の公知の接着促進剤を用いることができる。

　本発明において用いることができる接着促進剤の例として、トリアルコキシシロキシ基（例えば、トリメトキシシロキシ基、トリエトキシシロキシ基）もしくはトリアルコキシシリルアルキル基（例えば、トリメトキシシリルエチル基、トリエトキシシリルエチル基）と、ヒドロシリル基もしくはアルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基）を有するオルガノシラン、またはケイ素原子数４～２０程度の直鎖状構造、分岐状構造又は環状構造のオルガノシロキサンオリゴマー；トリアルコキシシロキシ基もしくはトリアルコキシシリルアルキル基とメタクリロキシアルキル基（例えば、３－メタクリロキシプロピル基）を有するオルガノシラン、またはケイ素原子数４～２０程度の直鎖状構造、分岐状構造又は環状構造のオルガノシロキサンオリゴマー；トリアルコキシシロキシ基もしくはトリアルコキシシリルアルキル基とエポキシ基結合アルキル基（例えば、３－グリシドキシプロピル基、４－グリシドキシブチル基、２－(３,４－エポキシシクロヘキシル)エチル基、３－(３,４－エポキシシクロヘキシル)プロピル基）を有するオルガノシランまたはケイ素原子数４～２０程度の直鎖状構造、分岐状構造又は環状構造のオルガノシロキサンオリゴマー；トリアルコキシシリル基（例えば、トリメトキシリル基、トリエトキシシリル基）を二個以上有する有機化合物；アミノアルキルトリアルコキシシランとエポキシ基結合アルキルトリアルコキシシランの反応物、エポキシ基含有エチルポリシリケートが挙げられ、具体的には、ビニルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、ハイドロジェントリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、２－(３,４－エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、１，６－ビス（トリメトキシシリル）ヘキサン、１，６－ビス（トリエトキシシリル）ヘキサン、１，３－ビス［２－（トリメトキシシリル）エチル］－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシランと３－アミノプロピルトリエトキシシランの反応物、シラノール基封鎖メチルビニルシロキサンオリゴマーと３－グリシドキシプロピルトリメトキシシランの縮合反応物、シラノール基封鎖メチルビニルシロキサンオリゴマーと３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシランの縮合反応物、トリス（３－トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレートが挙げられる。

　本発明の硬化性組成物に添加する接着促進剤の量は特に限定されないが、硬化性組成物の硬化特性や硬化物の変色を促進しないことから、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００質量部に対して、０.０１～５質量部の範囲内、あるいは、０.０１～２質量部の範囲内であることが好ましい。

〔その他の添加剤〕
　本発明の組成物には、上述した接着性付与剤に加えて、あるいは接着性付与剤に代えて、所望によりその他の添加剤を添加してもよい。用いることができる添加剤としては、レベリング剤、上述した接着性付与剤として挙げたものに含まれないシランカップリング剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、重合禁止剤、フィラー（補強性フィラー、絶縁性フィラー、および熱伝導性フィラー等の機能性フィラー）などが挙げられる。必要に応じて、適切な添加剤を本発明の組成物に添加することができる。また、本発明の組成物には必要に応じて、特にポッティング剤又はシール材として用いる場合には、チキソ性付与剤を添加してもよい。

〔本発明の組成物の硬化物の屈折率〕
　本発明の紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物から得られる硬化物は低い屈折率を有することができ、その屈折率は２５℃、波長５８９ｎｍで測定して１．４５以下である。

〔用途〕
　本発明の紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、紫外線による硬化だけでなく、電子線を用いて硬化させることもでき、それも本発明の一つの態様である。

　本発明の硬化性組成物は低粘度であり、様々な物品、特に電子デバイス及び電気デバイスを構成する絶縁層を形成するための材料として特に有用である。本発明の組成物は、基材上に塗布して、あるいは少なくとも一方が紫外線又は電子線を通す材料からなる２つの基材で挟持して、組成物に紫外線又は電子線を照射することによって組成物を硬化させて絶縁層を形成することができる。その場合、本発明の組成物を基材に塗布するときにパターン形成を行い、その後組成物を硬化させることも、また、組成物を基材に塗布して、硬化させるときに紫外線又は電子線の照射によって硬化した部分と未硬化の部分を残し、その後で未硬化の部分を溶媒で除去することによって所望するパターンの絶縁層を形成することもできる。特に、本発明に係る硬化層が絶縁層である場合、３．０未満の低い比誘電率を有するように設計することができる。

　本発明の硬化性組成物は、それから得られる硬化物の透明性が良好であることから、タッチパネル、及びディスプレイなどの表示装置の絶縁層を形成するための材料として特に適している。この場合、絶縁層は、必要に応じて上述したように所望する任意のパターンを形成してもよい。したがって、本発明の紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物を硬化させて得られる絶縁層を含むタッチパネル及びディスプレイなどの表示装置も本発明の一つの態様である。

　また、本発明の硬化性組成物を用いて、物品をコーティングした後に硬化させて、絶縁性のコーティング層（絶縁膜）を形成することができる。したがって、本発明の組成物は絶縁性コーティング剤として用いることができる。また、本発明の硬化性組成物を硬化させて形成した硬化物を絶縁性コーティング層として使用することもできる。

　本発明の硬化性組成物から形成される絶縁膜は様々な用途に用いることができる。特に電子デバイスの構成部材として、あるいは電子デバイスを製造する工程で用いる材料として用いることができる。電子デバイスには、半導体装置、磁気記録ヘッドなどの電子機器が含まれる。例えば、本発明の硬化性組成物は、半導体装置、例えばＬＳＩ、システムＬＳＩ、ＤＲＡＭ、ＳＤＲＡＭ、ＲＤＲＡＭ、Ｄ－ＲＤＲＡＭ、及びマルチチップモジュール多層配線板の絶縁皮膜、半導体用層間絶縁膜、エッチングストッパー膜、表面保護膜、バッファーコート膜、ＬＳＩにおけるパッシベーション膜、フレキシブル銅張板のカバーコート、ソルダーレジスト膜、光学装置用の表面保護膜として用いることができる。

　また、本発明の紫外線硬化性組成物はコーティング剤として用いるほかに、ポッティング剤、特に、電子デバイス及び電気デバイスのための絶縁性ポッティング剤として用いるのに適している。

　本発明の組成物は、特にインクジェット印刷法を使用して基材表面にコーティング層を形成するための材料として用いることができ、その場合、本発明の組成物は上述した成分（Ｃ）を含有することが特に好ましい。

　以下で実施例に基づいて本発明をさらに説明するが、本発明は以下の実施例に限定されない。

　本発明の紫外線硬化性組成物、及びその硬化物を実施例により詳細に説明する。また、実施例、比較例中の測定及び評価は次のようにして行った。

［硬化性組成物の粘度］
　回転粘度計（トキメック株式会社製、Ｅ型粘度計ＶＩＳＣＯＮＩＣ　ＥＭＤ）を使用して、２５℃における組成物の粘度（ｍＰａ・ｓ）を測定した。

［硬化性組成物およびその硬化物の屈折率］
　デジタル屈折計（株式会社アタゴ製、ＲＸ－７０００α）を使用し、２５℃における硬化物の屈折率（ｎＤ）を測定した。

［硬化性組成物及びそれから得られた硬化物の外観］
　目視によって、硬化性組成物及びそれから得られた硬化物の外観を観察して評価した。

［硬化性組成物の調製］
　下記表１に記載した量の各材料を褐色プラスチック製容器に入れ、プラネタリーミキサーを使用して良く混合し、硬化性組成物を調製した。

［硬化性組成物の硬化］
　厚さ０．１８ｍｍのスペーサーを挟んだ二枚のガラス基板の間に、約０．２ｇの硬化性ン組成物を注入した。外側から片方のガラス基板を通して、波長４０５ｎｍのＬＥＤ光を２Ｊ／ｃｍ^２のエネルギー量で照射することにより、組成物を硬化させて、一辺３０ｍｍ、厚さ０．１８ｍｍの板状の硬化物を作製した。

［実施例及び比較例］
　下記の各成分を用いて、表１に示す組成（質量部）の紫外線硬化性組成物を調製した。
（Ａ１ａ）１，３－ビス［２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル］－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン
（Ａ１ｂ）１，３－ビス（３－グリシドキシプロピル）－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン
（Ａ２）１，１，１，３，５，５，５－ヘプタメチル－３－［２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル］トリシロキサン
（Ｂ１）１，２－エポキシドデカン
（Ｂ２）１，７－オクタジエンジエポキシド
（Ｃ）下記の成分から構成される触媒マスターバッチ
　Ｃ：（Ｃ１）／（Ｘ）／（Ａ２）＝３０／２．４／６７．６（質量比）
　（Ｃ１）：４－イソプロピル－４’－メチルジフェニルヨードニウム　テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート
　（Ｘ）：２－イソプロピルチオキサントン

　表１に示したとおり、本発明の紫外線硬化性組成物（実施例１～３）は、２５℃においてコーティング剤として基材に塗布するために適した粘度を有し、かつ透明性が高い。また、硬化物の屈折率は１．４５以下である。一方、成分（Ａ２）を含まない組成物（比較例１及び２）においては、硬化物の屈折率が１．４６以上であるか、硬化性が不十分である。

　本発明の紫外線硬化性組成物は、上述した用途、特に、タッチパネル、及びディスプレイなどの表示装置の絶縁層を形成するための材料として特に適している。

Claims

　一分子中に平均して１個以上の紫外線反応性官能基を有する１種以上の有機ケイ素化合物（Ａ）を含み、Ｅ型粘度計を用いて２５℃で測定した組成物全体の粘度が８０ｍＰａ・ｓ以下であり、かつ組成物中に有機溶剤を含まず、硬化後の硬化物の２５℃、波長５８９ｎｍで測定した屈折率が１．４５以下であることを特徴とする、紫外線硬化性組成物。
　紫外線反応性官能基が、カチオン重合性官能基である、請求項１に記載の紫外線硬化性組成物。
　紫外線反応性官能基が、エポキシ基含有基である、請求項１または２に記載の紫外線硬化性組成物。
　硬化性組成物中の成分（Ａ）の比率が８０質量％以上である、請求項１～３のいずれか１項に記載の紫外線硬化性組成物。
　成分（Ａ）が、（Ａ１）一分子中に平均して２個以上の紫外線反応性官能基を有する１種以上の有機ケイ素化合物及び（Ａ２）一分子中に１個の紫外線反応性官能基を有する１種以上の有機ケイ素化合物からなる群から選択される１種以上の有機ケイ素化合物を、１００／０～０／１００（Ａ１／Ａ２）の質量比で含む、請求項１～４のいずれか１項に記載の紫外線硬化性組成物。
　成分（Ａ２）が、平均組成式：
Ｒ_ｃＲ’_ｄＳｉＯ_{（４－ｃ―ｄ）／２}　（２）
（式中、Ｒは、紫外線反応性官能基であり、
　Ｒ’は、紫外線反応性官能基を除く一価炭化水素基、水酸基、及びアルコキシ基から選ばれる基であり、
　ｃ及びｄは次の条件：１＜ｃ＋ｄ≦４及び０．０５≦ｃ／（ｃ＋ｄ）≦０．２５を満たす数であり、分子中のＲの数は１である。）
で表される直鎖状、分岐状、又は環状のオルガノシラン及びオルガノポリシロキサンからなる群から選択される有機ケイ素化合物である、請求項５に記載の紫外線硬化性組成物。
　組成物中の成分（Ａ２）の比率が８０質量％以上である、請求項５又は６に記載の紫外線硬化性組成物。
　成分（Ａ１）が、平均組成式：
Ｒ_ａＲ’_ｂＳｉＯ_{（４－ａ―ｂ）／２}　（１）
（式中、Ｒは、紫外線反応性官能基であり、
　Ｒ’は、紫外線反応性官能基を除く一価炭化水素基、水酸基、及びアルコキシ基から選ばれる基であり、
　ａ及びｂは次の条件：１≦ａ＋ｂ≦３及び０．０１≦ａ／（ａ＋ｂ）≦０．３４を満たす数であり、分子中に少なくとも２個のＲを有する。）
で表される直鎖状、分岐状、又は環状のオルガノポリシロキサンである、請求項５～７のいずれか１項に記載の紫外線硬化性組成物。
　成分（Ａ２）の有機ケイ素化合物が、下記式（３’）：

（式中、全てのＲ^１～Ｒ^８基のうち、紫外線反応性官能基は分子中に１個のみ存在し；その他のＲ^１からＲ^８はそれぞれ独立に、非置換又はフッ素で置換された一価炭化水素基であり；ｎは、０以上３以下の数値である）で表されるオルガノポリシロキサン、
または、下記式（４’）：

（式中、Ｒは、それぞれ独立に、紫外線反応性官能基及び非置換又はフッ素で置換された一価炭化水素基から選ばれる基であり、ｘは、３～５の整数であり、分子中に１個のみの紫外線反応性官能基を有する）で表される環状オルガノポリシロキサン、
または、下記式（５’）：
　　ＲＳｉＲ’_３　（５’）
（式中、Ｒは、紫外線反応性官能基であり、Ｒ’は、前記紫外線反応性官能基を除く一価炭化水素基、水酸基、及びアルコキシ基から選ばれる基である）で表されるオルガノシランからなる群から選択される、紫外線反応性官能基を分子中に１個有する含ケイ素化合物である、請求項５～８のいずれか１項に記載の紫外線硬化性組成物。
　成分（Ａ１）の有機ケイ素化合物が、下記式（３）：

（式中、全てのＲ^１～Ｒ^８基のうち１分子当たり平均して２個以上は紫外線反応性官能基であり；その他のＲ^１からＲ^８はそれぞれ独立に、非置換又はフッ素で置換された一価炭化水素基であり；ｎは、式（３）で表されるオルガノポリシロキサンの粘度が２５℃において１～１０００ｍＰａ・ｓとなる数値であり、ｎは０であってもよい）で表されるオルガノポリシロキサン、
　平均単位式：
(Ｒ_３ＳｉＯ_１／２)_ｅ(Ｒ_２ＳｉＯ_２／２)_ｆ(ＲＳｉＯ_３／２)_ｇ(ＳｉＯ_４／２)_ｈ　　（４）
　（式中、Ｒは、それぞれ独立に、紫外線反応性官能基及び非置換又はフッ素で置換された一価炭化水素基から選ばれる基であり、全てのＲのうち、少なくとも２個は紫外線反応性官能基であり、（ｇ＋ｈ）は正数であり、ｅは０又は正数であり、ｆは０～１０の範囲内の数である。）
で表されるオルガノポリシロキサン、
　下記式（５）：

（式中、Ｒは、それぞれ独立に、紫外線反応性官能基及び非置換又はフッ素で置換された一価炭化水素基から選ばれる基であり、ｘは、３～１０の整数であり、分子中に少なくとも２個の紫外線反応性官能基を有する）で表される環状オルガノポリシロキサン、
及びそれらから任意に選択される２種以上のオルガノポリシロキサンの混合物からなる群から選択される、紫外線反応性官能基を有する１種類以上のオルガノポリシロキサンである、請求項５～９のいずれか１項に記載の紫外線硬化性組成物。
　成分（Ａ１）の紫外線反応性官能基の数が、一分子当たり平均して２個である、請求項５～１０のいずれか１項に記載の紫外線硬化性組成物。
　成分（Ａ２）が、紫外線反応性官能基を分子中に１個有するオルガノポリシロキサンである、請求項５～１１のいずれか１項に記載の紫外線硬化性組成物。
　Ｅ型粘度計を用いて２５℃で測定した組成物全体の粘度が５～３０ｍＰａ・ｓの範囲である、請求項１～１２のいずれか１項に記載の紫外線硬化性組成物。
　成分（Ａ）が、（Ａ２）１，１，１，３，５，５，５－ヘプタメチル－３－［２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル］トリシロキサンであるか、又は（Ａ２）１，１，１，３，５，５，５－ヘプタメチル－３－［２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル］トリシロキサンと、以下の（Ａ１）から選ばれる少なくとも一種の化合物との混合物であり、その質量比が１００／０～２０／８０（Ａ２／Ａ１）の範囲である、請求項５～１３のいずれか１項に記載の紫外線硬化性組成物：
（Ａ１）：
１，３－ビス［２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル］－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１，５－ビス［２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル］－１，１，３，３，５，５－ヘキサメチルトリシロキサン、メチル（トリス［２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル］ジメチルシロキシ）シラン、テトラキス（［２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル］ジメチルシロキシ）シラン、１，３，５，７－テトラメチル－１，３，５，７－テトラ［２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル］－シクロテトラシロキサン、１，３－ビス（３－グリシドキシプロピル）－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１，５－ビス（３－グリシドキシプロピル）－１，１，３，３，５，５－ヘキサメチルトリシロキサン、メチル［トリス（３－グリシドキシプロピル）ジメチルシロキシ］シラン、テトラキス［（３－グリシドキシプロピル）ジメチルシロキシ］シラン、１，３，５，７－テトラメチル－１，３，５，７－テトラ（３－グリシドキシプロピル）－シクロテトラシロキサン。
　成分（Ａ）として（Ａ２）１，１，１，３，５，５，５－ヘプタメチル－３－［２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル］トリシロキサンを、組成物全体の５０～９５質量％の範囲内で含む、請求項５～１４のいずれか１項に記載の紫外線硬化性組成物。
　さらに、（Ｂ）一分子中に１個以上の紫外線反応性官能基を有し、ケイ素原子を有しない化合物を含有し、成分（Ａ１）、成分（Ａ２）、および成分（Ｂ）の合計に対する成分（Ｂ）の質量比率が２０％未満である、請求項５～１５のいずれか１項に記載の紫外線硬化性組成物。
　成分（Ａ）として成分（Ａ２）のみを含む、又は成分（Ａ）として成分（Ａ１）及び成分（Ａ２）を組み合わせて含む、請求項１６に記載の紫外線硬化性組成物。
　請求項１～１７のいずれか１項に記載の紫外線硬化性組成物を含む、絶縁性コーティング剤。
　請求項１～１７のいずれか１項に記載の紫外線硬化性組成物の硬化物を絶縁性コーティング層として使用する方法。
　請求項１～１７のいずれか１項に記載の紫外線硬化性組成物の硬化物からなる層を含む表示装置。