JPH09141730A - 成形面を被覆するためのポリフルオロフラーレン組成物及び被覆方法 - Google Patents
成形面を被覆するためのポリフルオロフラーレン組成物及び被覆方法Info
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- JPH09141730A JPH09141730A JP8124958A JP12495896A JPH09141730A JP H09141730 A JPH09141730 A JP H09141730A JP 8124958 A JP8124958 A JP 8124958A JP 12495896 A JP12495896 A JP 12495896A JP H09141730 A JPH09141730 A JP H09141730A
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- C09D127/18—Homopolymers or copolymers of tetrafluoroethene
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 熱可塑性プラスチックの連続加工を容易にす
るための組成物及び方法を提供すること。 【解決手段】 本発明は、表面、特に成形面を被覆する
ためのポリフルオロフラーレンの使用に関する。この方
法において、ポリフルオロフラーレンは表面塗料に加え
ることもできる。被覆すべき成形面は、スラブ、ケーブ
ル及びパイプを押出すための装置の押出し溝であること
もできる。一つの態様において、この被覆は、約４００
℃又はそれ以上の温度での焼結工程により形成すること
もできる。また、ポリフルオロフラーレンをポリエチレ
ン被覆に加えることもできる。
るための組成物及び方法を提供すること。 【解決手段】 本発明は、表面、特に成形面を被覆する
ためのポリフルオロフラーレンの使用に関する。この方
法において、ポリフルオロフラーレンは表面塗料に加え
ることもできる。被覆すべき成形面は、スラブ、ケーブ
ル及びパイプを押出すための装置の押出し溝であること
もできる。一つの態様において、この被覆は、約４００
℃又はそれ以上の温度での焼結工程により形成すること
もできる。また、ポリフルオロフラーレンをポリエチレ
ン被覆に加えることもできる。
Description
【０００１】発明の背景 本発明は、新規物質群に類するポリフルオロフラーレ
ン、及びその種々の使用方法に関する。
ン、及びその種々の使用方法に関する。
【０００２】本願は、ドイツ国特許出願第195 18 005.4
号に基づくものであり、前記開示は全て本明細書に引例
として含まれる。熱可塑性プラスチックの加工におい
て、押出機が、スラブ、パイプ又はケーブルの製造のた
めに使用されている。添加剤が、押出機内で加工される
プラスチック材料又はポリマーに添加される。これらの
添加剤は、例えば、加工方法を容易にするための粘着防
止剤、安定剤、及び架橋剤として作用する有機過酸化物
である。高密度ポリエチレンは、環境に影響を及ぼさな
いために、往々にして架橋方法において使用される。一
般に添加される従来の粘着防止剤は、１０ｍｍ〜数μｍ
の範囲に及ぶ粒径を有する。このような添加剤は、架橋
プロセス時に分子格子（molecular lattice ）を変化さ
せ、架橋したポリマーの良好な特性の低下を招く。加工
法の実施を容易にするために押出し溝（extrusion chan
nel ）自体を粘着防止剤で被覆することも慣用的であ
る。例えば、DE-OS 28 30 352 は、押出し溝の表面がポ
リテトラフルオロエチレンで被覆されるいわゆるエンゲ
ル方法（Engel-Method）と称される架橋方法を開示して
いる。この方法において、架橋すべきポリマーがポリテ
トラフルオロエチレンと滑り接触するために上記特性は
低下する。連続エンゲル方法の間に、安定剤及び有機過
酸化物のような化学活性物質を含む新しいポリマーが常
に再供給されるという事実のため並びに高温及び摩擦力
のために、連続プロセスが実施される場合には、押出し
溝のポリテトラフルオロエチレン被膜は１０〜３０時間
の間に著しく損傷を受ける。この結果、連続プロセスを
妨げる粘度の増加及び架橋したポリエチレン中の三次元
的分子格子の崩壊が起こり、押出し溝の表面を再びポリ
テトラフルオロエチレンで被覆せねばならなくなる。分
子格子の崩壊、及び加工されるプラスチック材料の特性
を低下させずに熱可塑性プラスチックの連続加工を可能
にさせる物質又は組成物を提供することが当該技術分野
において必要とされている。
号に基づくものであり、前記開示は全て本明細書に引例
として含まれる。熱可塑性プラスチックの加工におい
て、押出機が、スラブ、パイプ又はケーブルの製造のた
めに使用されている。添加剤が、押出機内で加工される
プラスチック材料又はポリマーに添加される。これらの
添加剤は、例えば、加工方法を容易にするための粘着防
止剤、安定剤、及び架橋剤として作用する有機過酸化物
である。高密度ポリエチレンは、環境に影響を及ぼさな
いために、往々にして架橋方法において使用される。一
般に添加される従来の粘着防止剤は、１０ｍｍ〜数μｍ
の範囲に及ぶ粒径を有する。このような添加剤は、架橋
プロセス時に分子格子（molecular lattice ）を変化さ
せ、架橋したポリマーの良好な特性の低下を招く。加工
法の実施を容易にするために押出し溝（extrusion chan
nel ）自体を粘着防止剤で被覆することも慣用的であ
る。例えば、DE-OS 28 30 352 は、押出し溝の表面がポ
リテトラフルオロエチレンで被覆されるいわゆるエンゲ
ル方法（Engel-Method）と称される架橋方法を開示して
いる。この方法において、架橋すべきポリマーがポリテ
トラフルオロエチレンと滑り接触するために上記特性は
低下する。連続エンゲル方法の間に、安定剤及び有機過
酸化物のような化学活性物質を含む新しいポリマーが常
に再供給されるという事実のため並びに高温及び摩擦力
のために、連続プロセスが実施される場合には、押出し
溝のポリテトラフルオロエチレン被膜は１０〜３０時間
の間に著しく損傷を受ける。この結果、連続プロセスを
妨げる粘度の増加及び架橋したポリエチレン中の三次元
的分子格子の崩壊が起こり、押出し溝の表面を再びポリ
テトラフルオロエチレンで被覆せねばならなくなる。分
子格子の崩壊、及び加工されるプラスチック材料の特性
を低下させずに熱可塑性プラスチックの連続加工を可能
にさせる物質又は組成物を提供することが当該技術分野
において必要とされている。
【０００３】発明の目的及び要約 本発明の主目的は、表面、特に成形面を被覆するための
ポリフルオロフラーレンであり、これは先行技術の問題
を克服する。他の目的及び利点は、以下に続く開示によ
り明らかになるであろう。ポリフルオロフラーレンはフ
ラーレンから誘導される。Ｃ60、Ｃ70フラーレン類から
なるこの新規物質群は、質量分析法によって１９８５年
に始めて存在が報告され（H. Hirsch, Angew. Chem. 19
93, 105, 1189 ）、そして１９９０年に始めて巨視的量
が製造された（N. Matsuzawa, D.A. Dixon, T. Fukunag
a, J. Phys. Chem. 1992, 96, 7594）。
ポリフルオロフラーレンであり、これは先行技術の問題
を克服する。他の目的及び利点は、以下に続く開示によ
り明らかになるであろう。ポリフルオロフラーレンはフ
ラーレンから誘導される。Ｃ60、Ｃ70フラーレン類から
なるこの新規物質群は、質量分析法によって１９８５年
に始めて存在が報告され（H. Hirsch, Angew. Chem. 19
93, 105, 1189 ）、そして１９９０年に始めて巨視的量
が製造された（N. Matsuzawa, D.A. Dixon, T. Fukunag
a, J. Phys. Chem. 1992, 96, 7594）。
【０００４】本発明より以前は、ポリフルオロフラーレ
ンは、ジクロロメタン中のフラーレン溶液をＸｅＦ2 で
処理するか又は低圧のＦ2 ガスの作用により固体フラー
レンから得られた（M. Saunders, H.A. Jimenez-Vazque
z, R. James Cross, S. Mroczkowski, M.L. Gross, D.
E. Giblin, R.J. Poreda, J. Am. Chem. Soc. 1994 ,11
6, 2193 ）。
ンは、ジクロロメタン中のフラーレン溶液をＸｅＦ2 で
処理するか又は低圧のＦ2 ガスの作用により固体フラー
レンから得られた（M. Saunders, H.A. Jimenez-Vazque
z, R. James Cross, S. Mroczkowski, M.L. Gross, D.
E. Giblin, R.J. Poreda, J. Am. Chem. Soc. 1994 ,11
6, 2193 ）。
【０００５】本発明の方法において、フッ素化の程度を
変化させることによって一般式ＣmＦ2n（ｍは６０又は
７０の自然数であり、及びｎは１５〜３５の自然数であ
るが、これらｍ及びｎの値は前記範囲を上回っていても
下回っていてもよい）により表されるポリフルオロフラ
ーレンが得られる。例えば、ｎ＝５１の一般式Ｃ60Ｆ
102 により表される過フッ素化フラーレンは、既に質量
分析により報告されている。ｍが７０を超えるフラーレ
ン及び対応するフッ素化化合物も可能である。
変化させることによって一般式ＣmＦ2n（ｍは６０又は
７０の自然数であり、及びｎは１５〜３５の自然数であ
るが、これらｍ及びｎの値は前記範囲を上回っていても
下回っていてもよい）により表されるポリフルオロフラ
ーレンが得られる。例えば、ｎ＝５１の一般式Ｃ60Ｆ
102 により表される過フッ素化フラーレンは、既に質量
分析により報告されている。ｍが７０を超えるフラーレ
ン及び対応するフッ素化化合物も可能である。
【０００６】Fullerene Sci. Technol. (1993), 1(4),
499-535 には、反応時間、温度及びＦ2 の変化に伴う固
体フラーレンへのＦ2 ガスの作用によるポリフルオロフ
ラーレンの製造に関する詳細な研究結果が記載されてい
る。純粋なＣ60フラーレン及びＣ60／Ｃ70フラーレン混
合物の双方が、初期化合物として使用された。
499-535 には、反応時間、温度及びＦ2 の変化に伴う固
体フラーレンへのＦ2 ガスの作用によるポリフルオロフ
ラーレンの製造に関する詳細な研究結果が記載されてい
る。純粋なＣ60フラーレン及びＣ60／Ｃ70フラーレン混
合物の双方が、初期化合物として使用された。
【０００７】ポリフルオロフラーレンの新規物質群の使
用に関し、Derwent Abstr. No. 94-071 652/09は、特開
昭60-24720号において、フッ化水素の存在のもとＦ2 ガ
スをフラーレンに作用させることによりポリフルオロフ
ラーレンが製造されること、そして生成したポリフルオ
ロフラーレンが潤滑剤又は潤滑剤の添加剤として適切で
あることを開示している。ポリフルオロフラーレンの使
用に関しこれ以上の記載はない。
用に関し、Derwent Abstr. No. 94-071 652/09は、特開
昭60-24720号において、フッ化水素の存在のもとＦ2 ガ
スをフラーレンに作用させることによりポリフルオロフ
ラーレンが製造されること、そして生成したポリフルオ
ロフラーレンが潤滑剤又は潤滑剤の添加剤として適切で
あることを開示している。ポリフルオロフラーレンの使
用に関しこれ以上の記載はない。
【０００８】発明の要約 本発明のポリフルオロフラーレンの使用によって、テフ
ロン（商標）に匹敵する不粘着性を有する温度安定（te
mperature-stable）且つ化学的不活性な化合物が提供さ
れる。粒度は約１０Åであり、そしてこの粒度は分子レ
ベルに及ぶために、架橋されるポリマー、例えばポリエ
チレンの分子格子は変化しない。このことは、押出し溝
の領域内で粘度が増加しないことを意味する。
ロン（商標）に匹敵する不粘着性を有する温度安定（te
mperature-stable）且つ化学的不活性な化合物が提供さ
れる。粒度は約１０Åであり、そしてこの粒度は分子レ
ベルに及ぶために、架橋されるポリマー、例えばポリエ
チレンの分子格子は変化しない。このことは、押出し溝
の領域内で粘度が増加しないことを意味する。
【０００９】本発明により製造される塗料組成物は、無
極性溶剤中のフラーレン溶液をポリテトラフルオロエチ
レン分散液中に溶かすことにより得られる。混合物は攪
拌され、次いで約３８０〜７８０nmの波長を有する蛍光
に照射される。得られた組成物は、被覆すべき表面に塗
布され、次いで乾燥される。得られたフィルムは約４０
０℃、好ましくは４００℃以上の温度で表面上に焼結さ
れる。使用される無極性溶剤は、好ましくはベンゼン又
はトルエンである。ヘキサンのような他の適切な溶剤を
使用することもできる。少なくとも２種の適切な溶剤を
含んでなる混合物を使用することもできる。フラーレン
が感光性であり、スペクトルの可視領域において約２０
０〜６００nmの波長の光を吸収するために、蛍光が活性
化エネルギーとして使用される。フラーレン溶液とポリ
テトラフルオロエチレン分散液との混合時間は、少なく
とも約１０分間である。長時間混合することは反応結果
に負の影響を及ぼさない。混合工程時に温度は約３０〜
４０℃に保たれる。しかしながら、より高い温度を用い
てもよい。温度は、ポリテトラフルオロエチレンの分解
温度よりも低く保たれねばならない。
極性溶剤中のフラーレン溶液をポリテトラフルオロエチ
レン分散液中に溶かすことにより得られる。混合物は攪
拌され、次いで約３８０〜７８０nmの波長を有する蛍光
に照射される。得られた組成物は、被覆すべき表面に塗
布され、次いで乾燥される。得られたフィルムは約４０
０℃、好ましくは４００℃以上の温度で表面上に焼結さ
れる。使用される無極性溶剤は、好ましくはベンゼン又
はトルエンである。ヘキサンのような他の適切な溶剤を
使用することもできる。少なくとも２種の適切な溶剤を
含んでなる混合物を使用することもできる。フラーレン
が感光性であり、スペクトルの可視領域において約２０
０〜６００nmの波長の光を吸収するために、蛍光が活性
化エネルギーとして使用される。フラーレン溶液とポリ
テトラフルオロエチレン分散液との混合時間は、少なく
とも約１０分間である。長時間混合することは反応結果
に負の影響を及ぼさない。混合工程時に温度は約３０〜
４０℃に保たれる。しかしながら、より高い温度を用い
てもよい。温度は、ポリテトラフルオロエチレンの分解
温度よりも低く保たれねばならない。
【００１０】本発明は、ポリテトラフルオロエチレンを
使用した表面被膜、特に成形面の被膜に添加剤としてポ
リフルオロフラーレンを使用することも開示する。本発
明の利点は、フラーレンフィルムを得るのに適切な温度
でフラーレン溶液を被覆すべき表面に塗布し、ポリテト
ラフルオロエチレンのフィルムを形成させ、次いでこの
複合体を約４００℃、好ましくは４００℃以上の温度で
焼結させることによってポリフルオロフラーレンが現場
（in-situ ）生成するために、最初にポリフルオロフラ
ーレンを製造する必要がないことである。この結果、表
面被膜は、ポリフルオロフラーレンをも含み、且つ腐蝕
に対する保護、機械的磨耗及び／又は粘着防止フィルム
として機能する。焼結及びポリテトラフルオロエチレン
によって生成するポリフルオロフラーレンは、ポリテト
ラフルオロエチレンによるフッ素化によって液体反応混
合物中で生成するポリフルオロフラーレンよりも結晶性
が高いことを決定することもできた。
使用した表面被膜、特に成形面の被膜に添加剤としてポ
リフルオロフラーレンを使用することも開示する。本発
明の利点は、フラーレンフィルムを得るのに適切な温度
でフラーレン溶液を被覆すべき表面に塗布し、ポリテト
ラフルオロエチレンのフィルムを形成させ、次いでこの
複合体を約４００℃、好ましくは４００℃以上の温度で
焼結させることによってポリフルオロフラーレンが現場
（in-situ ）生成するために、最初にポリフルオロフラ
ーレンを製造する必要がないことである。この結果、表
面被膜は、ポリフルオロフラーレンをも含み、且つ腐蝕
に対する保護、機械的磨耗及び／又は粘着防止フィルム
として機能する。焼結及びポリテトラフルオロエチレン
によって生成するポリフルオロフラーレンは、ポリテト
ラフルオロエチレンによるフッ素化によって液体反応混
合物中で生成するポリフルオロフラーレンよりも結晶性
が高いことを決定することもできた。
【００１１】一般に、表面上に焼結されたポリフルオロ
フラーレンは、液体反応混合物から得られた生成物より
も高度な結晶性を示す。成形面が、添加剤としてポリフ
ルオロフラーレンを含むポリテトラフルオロエチレンで
被覆される場合には、ポリフルオロフラーレンはポリテ
トラフルオロエチレンの合計重量を基準にして約６重量
％の量で添加されることが好ましい。添加されたポリフ
ルオロフラーレンの量が多量であると、テフロン（Tefl
on（商標））構造に負の影響を及ぼす。
フラーレンは、液体反応混合物から得られた生成物より
も高度な結晶性を示す。成形面が、添加剤としてポリフ
ルオロフラーレンを含むポリテトラフルオロエチレンで
被覆される場合には、ポリフルオロフラーレンはポリテ
トラフルオロエチレンの合計重量を基準にして約６重量
％の量で添加されることが好ましい。添加されたポリフ
ルオロフラーレンの量が多量であると、テフロン（Tefl
on（商標））構造に負の影響を及ぼす。
【００１２】フラーレンがポリテトラフルオロエチレン
層中に拡散する好ましくは４００℃以上の温度での焼結
の時間間隔は、変化してもよく、基本的に完成したポリ
テトラフルオロエチレン追加層に要する品質に基本的に
依存する。フィルムとして表面に塗布されたフラーレン
は、ポリテトラフルオロエチレン中に定量的に拡散しな
い。フラーレンの一部は昇華する。約６重量％のフラー
レンの追加に相当するフラーレン層がポリテトラフルオ
ロエチレン被覆面に形成された場合には、完成した被膜
中に約２重量％のポリフルオロフラーレンをもたらす。
層中に拡散する好ましくは４００℃以上の温度での焼結
の時間間隔は、変化してもよく、基本的に完成したポリ
テトラフルオロエチレン追加層に要する品質に基本的に
依存する。フィルムとして表面に塗布されたフラーレン
は、ポリテトラフルオロエチレン中に定量的に拡散しな
い。フラーレンの一部は昇華する。約６重量％のフラー
レンの追加に相当するフラーレン層がポリテトラフルオ
ロエチレン被覆面に形成された場合には、完成した被膜
中に約２重量％のポリフルオロフラーレンをもたらす。
【００１３】本発明によると、ポリテトラフルオロエチ
レン又はポリエチレンの被膜中に添加剤としてポリフル
オロフラーレンを使用することは、機械的磨耗に対する
改良された保護、及び粘着防止フィルム並びに防蝕を提
供する。これは、必要とされる高価なフラーレン又はポ
リフルオロフラーレンの量が削減されるために、経済的
観点から非常に都合良い。
レン又はポリエチレンの被膜中に添加剤としてポリフル
オロフラーレンを使用することは、機械的磨耗に対する
改良された保護、及び粘着防止フィルム並びに防蝕を提
供する。これは、必要とされる高価なフラーレン又はポ
リフルオロフラーレンの量が削減されるために、経済的
観点から非常に都合良い。
【００１４】ポリフルオロフラーレンは、顆粒状又は粉
末状の材料及び／又はポリマー、好ましくはポリエチレ
ン、特に好ましくは高密度ポリエチレンを被覆するため
に使用することもできる。前記顆粒状ポリエチレンは、
平均約８００〜１，０００μｍの粒度を有する。ポリフ
ルオロフラーレンは、昇華により微結晶層として顆粒状
ポリエチレンの表面に形成することができる。他の添加
剤、特に有機過酸化物用安定剤を、該材料及び／又はポ
リマーに含めることもできる。
末状の材料及び／又はポリマー、好ましくはポリエチレ
ン、特に好ましくは高密度ポリエチレンを被覆するため
に使用することもできる。前記顆粒状ポリエチレンは、
平均約８００〜１，０００μｍの粒度を有する。ポリフ
ルオロフラーレンは、昇華により微結晶層として顆粒状
ポリエチレンの表面に形成することができる。他の添加
剤、特に有機過酸化物用安定剤を、該材料及び／又はポ
リマーに含めることもできる。
【００１５】添加剤、特に安定剤が使用される場合に
は、本発明の特に好ましい態様において、顆粒状ポリマ
ー、特に顆粒状ポリエチレン（粉末状ポリエチレン）を
ポリフルオロフラーレンで被覆することができる。
は、本発明の特に好ましい態様において、顆粒状ポリマ
ー、特に顆粒状ポリエチレン（粉末状ポリエチレン）を
ポリフルオロフラーレンで被覆することができる。
【００１６】本発明によると、ポリフルオロフラーレン
は、粉末又は気体の形態で、顆粒状ポリエチレン、好ま
しくは高密度ポリエチレン、安定剤及び有機過酸化物を
含んでなる混合物に添加することができる。これらの成
分は少なくとも約５０〜６０℃の温度で混合される。
は、粉末又は気体の形態で、顆粒状ポリエチレン、好ま
しくは高密度ポリエチレン、安定剤及び有機過酸化物を
含んでなる混合物に添加することができる。これらの成
分は少なくとも約５０〜６０℃の温度で混合される。
【００１７】ポリフルオロフラーレンは、安定剤中に溶
解し、そして非常に驚くべきことに良く均一化した状態
で顆粒状ポリエチレンの表面上に分布することが見出さ
れた。
解し、そして非常に驚くべきことに良く均一化した状態
で顆粒状ポリエチレンの表面上に分布することが見出さ
れた。
【００１８】次いで、このような混合物は、スラブ、ケ
ーブル又はパイプを押出すために使用される押出し溝の
内壁上に焼結され、押出し溝はポリフルオロフラーレン
を含んでなる微晶質フィルムで確実に被覆される。更
に、この混合物自体が、スラブ、ケーブル又はパイプの
ようなプレフォームを押出すために使用される。この種
の架橋方法は、架橋されるポリマーの分子格子を徐々に
崩壊させる各工程における粘度の増加をもたらさず、そ
して振動架橋レベル（oscillating cross-linking leve
l ）を生じさせる。
ーブル又はパイプを押出すために使用される押出し溝の
内壁上に焼結され、押出し溝はポリフルオロフラーレン
を含んでなる微晶質フィルムで確実に被覆される。更
に、この混合物自体が、スラブ、ケーブル又はパイプの
ようなプレフォームを押出すために使用される。この種
の架橋方法は、架橋されるポリマーの分子格子を徐々に
崩壊させる各工程における粘度の増加をもたらさず、そ
して振動架橋レベル（oscillating cross-linking leve
l ）を生じさせる。
【００１９】スラブ、ケーブル又はパイプ用に使用され
る押出装置の押出し溝の内壁を、上記のようにポリフル
オロフラーレン又は添加剤としてポリフルオロフラーレ
ンを含むポリテトラフルオロエチレンで直接被覆するこ
ともできる。被覆の実施は、焼結及び昇華によって達成
することができる。高密度ポリエチレン、安定剤及び過
酸化物を含んでなる混合物に、ポリエチレンの合計重量
を基準にして好ましくは約２重量％のポリフルオロフラ
ーレンが添加される。
る押出装置の押出し溝の内壁を、上記のようにポリフル
オロフラーレン又は添加剤としてポリフルオロフラーレ
ンを含むポリテトラフルオロエチレンで直接被覆するこ
ともできる。被覆の実施は、焼結及び昇華によって達成
することができる。高密度ポリエチレン、安定剤及び過
酸化物を含んでなる混合物に、ポリエチレンの合計重量
を基準にして好ましくは約２重量％のポリフルオロフラ
ーレンが添加される。
【００２０】本発明は、また、ポリフルオロフラーレン
を含んでなる被膜又は添加剤としてポリフルオロフラー
レンを含む被膜を有する表面、特に成形面にも適用する
ことができる。本発明は、また、押出し溝がポリフルオ
ロフラーレン又は少なくともポリフルオロフラーレンを
含む組成物で被覆されている、スラブ、ケーブル又はパ
イプを押出すための装置に向けられている。本発明は、
以下の実施例によってより詳細に説明される。
を含んでなる被膜又は添加剤としてポリフルオロフラー
レンを含む被膜を有する表面、特に成形面にも適用する
ことができる。本発明は、また、押出し溝がポリフルオ
ロフラーレン又は少なくともポリフルオロフラーレンを
含む組成物で被覆されている、スラブ、ケーブル又はパ
イプを押出すための装置に向けられている。本発明は、
以下の実施例によってより詳細に説明される。
【００２１】好ましい態様（最も好ましい態様）の説明 実施例Ｉ：ポリフルオロフラーレンの製造方法 ４０mgのフラーレンを５mlのベンゼン中に溶かし、次い
で２ｇの分散したポリテトラフルオロエチレンを加え
た。この目的に使用されたフラーレンは、ザグレブ（Za
greb）所在の“Ruder Boskovic”Institute において製
造されたものであって、ヘキスト（Hoechst ）社から入
手したものである。ヘキスト社から入手したフラーレン
の純度は、製造者の情報によると９９．９％であった。
使用されるフラーレンは、Ｃ60、Ｃ>60 、Ｃ70及びＣ
>70 、並びにかようなフラーレンの混合物からなってい
てもよい。温度を３０〜４０℃に設定し、次いで攪拌し
ながら超音波によって各成分を１０分間にわたって混合
した。更に、攪拌しながら蛍光の形態の活性化エネルギ
ーを印加した。放射線は、おおよそ３８０nm〜７８０nm
のスペクトルの可視又は近可視領域にあった。このフッ
素化反応に使用した反応容器は、ポリテトラフルオロエ
チレン製であった。混合工程時に、ポリテトラフルオロ
エチレンの白色分散液とフラーレンの紫色溶液からの明
黄色から暗黄色の反応混合物を得た。
で２ｇの分散したポリテトラフルオロエチレンを加え
た。この目的に使用されたフラーレンは、ザグレブ（Za
greb）所在の“Ruder Boskovic”Institute において製
造されたものであって、ヘキスト（Hoechst ）社から入
手したものである。ヘキスト社から入手したフラーレン
の純度は、製造者の情報によると９９．９％であった。
使用されるフラーレンは、Ｃ60、Ｃ>60 、Ｃ70及びＣ
>70 、並びにかようなフラーレンの混合物からなってい
てもよい。温度を３０〜４０℃に設定し、次いで攪拌し
ながら超音波によって各成分を１０分間にわたって混合
した。更に、攪拌しながら蛍光の形態の活性化エネルギ
ーを印加した。放射線は、おおよそ３８０nm〜７８０nm
のスペクトルの可視又は近可視領域にあった。このフッ
素化反応に使用した反応容器は、ポリテトラフルオロエ
チレン製であった。混合工程時に、ポリテトラフルオロ
エチレンの白色分散液とフラーレンの紫色溶液からの明
黄色から暗黄色の反応混合物を得た。
【００２２】実施例Ｉ（Ａ）：混合時間の変更 混合時間を変化させ、且つ３日以内に延長したことを除
き、実施例Ｉの方法を繰り返した。実施例Ｉの１０分間
の混合時間との比較から、混合時間を延長することは反
応の結果に変化を与えなかった。収率は、基本的に一定
であった。実施例Ｉ（Ｂ）：フラーレン濃度の変更 フラーレン濃度を変化させたことを除き、実施例Ｉの方
法を繰り返した。２ｇ以下のフラーレンが５mlのベンゼ
ン中に溶解しうることが確認された。分散したポリテト
ラフルオロエチレンの量は一定に保った。最も好ましい
混合物は、６０mgのフラーレンを５mlの体積の同一の溶
剤及び２ｇの分散したポリテトラフルオロエチレンと共
に使用した場合に達成された。
き、実施例Ｉの方法を繰り返した。実施例Ｉの１０分間
の混合時間との比較から、混合時間を延長することは反
応の結果に変化を与えなかった。収率は、基本的に一定
であった。実施例Ｉ（Ｂ）：フラーレン濃度の変更 フラーレン濃度を変化させたことを除き、実施例Ｉの方
法を繰り返した。２ｇ以下のフラーレンが５mlのベンゼ
ン中に溶解しうることが確認された。分散したポリテト
ラフルオロエチレンの量は一定に保った。最も好ましい
混合物は、６０mgのフラーレンを５mlの体積の同一の溶
剤及び２ｇの分散したポリテトラフルオロエチレンと共
に使用した場合に達成された。
【００２３】実施例Ｉ（Ｃ）：温度の変更 最初に、実施例Ｉの方法を用いた。より高い飽和度を達
成するために、次いで反応混合物を５日間以内の期間に
及び約１００℃に加熱した。より高い飽和度を達成する
ために、即ち一般式において過フッ素化フラーレンに対
応するｎ＝３０になる方向に高収率で高フッ素化度を得
ることが望ましい。しかしながら、実施例Ｉの反応との
比較から、観測された反応結果に明らかな変化はなかっ
た。特に、収率は、基本的に一定であった。それにもか
かわらず、高温は、下記のような昇華によってポリフル
オロフラーレンを単離及び回収するのに都合良い。なぜ
なら、ベンゼンが溶剤として使用される場合には、上記
温度で蒸発が起こり、そして容易に昇華を起こすことが
できるからである。
成するために、次いで反応混合物を５日間以内の期間に
及び約１００℃に加熱した。より高い飽和度を達成する
ために、即ち一般式において過フッ素化フラーレンに対
応するｎ＝３０になる方向に高収率で高フッ素化度を得
ることが望ましい。しかしながら、実施例Ｉの反応との
比較から、観測された反応結果に明らかな変化はなかっ
た。特に、収率は、基本的に一定であった。それにもか
かわらず、高温は、下記のような昇華によってポリフル
オロフラーレンを単離及び回収するのに都合良い。なぜ
なら、ベンゼンが溶剤として使用される場合には、上記
温度で蒸発が起こり、そして容易に昇華を起こすことが
できるからである。
【００２４】実施例Ｉ（Ｄ）：溶剤の変更 ベンゼンの代わりにトルエンを使用したことを除き、実
施例Ｉ（Ａ）〜Ｉ（Ｃ）の方法を繰り返した。ベンゼン
を使用した場合と比較して、反応に明らかな変化は見ら
れなかった。一般に、いかなる無極性溶剤を使用しても
よい。溶剤が無極性であればあるほど本発明の態様にお
いて溶剤として使用することは適切でない。従って、TH
F 及びアセトンのような溶剤を、例えば水が溶剤として
適切でない場合にも使用することができる。
施例Ｉ（Ａ）〜Ｉ（Ｃ）の方法を繰り返した。ベンゼン
を使用した場合と比較して、反応に明らかな変化は見ら
れなかった。一般に、いかなる無極性溶剤を使用しても
よい。溶剤が無極性であればあるほど本発明の態様にお
いて溶剤として使用することは適切でない。従って、TH
F 及びアセトンのような溶剤を、例えば水が溶剤として
適切でない場合にも使用することができる。
【００２５】比較例Ｉ（Ｅ） フラーレン溶液の代わりに粉末状フラーレンを使用した
ことを除き、実施例Ｉの方法を繰り返した。また、温度
を約４００℃に上昇させた。ポリフルオロフラーレンへ
の変換は観測されなかった。実施例II：昇華によるポリフルオロフラーレンの単離 実施例Ｉに記載したように混合物を調製したのちに反応
が起こり、温度が上昇し、溶剤を蒸発させた。温度をポ
リテトラフルオロエチレンの分解温度、即ち１００℃を
幾分超える温度よりも低く保った。次いで、温度を約３
５０℃に上昇させ、保護ガス雰囲気下でポルフルオロフ
ラーレンを昇華させた。代法として、昇華を真空中で実
施することもできる。保護ガス雰囲気下及び真空中での
昇華は双方とも、酸素と少なくとも部分的に反応するこ
とによるポリフルオロフラーレンのオキシ化合物のよう
な副生成物の生成を基本的に防止するのに適する。
ことを除き、実施例Ｉの方法を繰り返した。また、温度
を約４００℃に上昇させた。ポリフルオロフラーレンへ
の変換は観測されなかった。実施例II：昇華によるポリフルオロフラーレンの単離 実施例Ｉに記載したように混合物を調製したのちに反応
が起こり、温度が上昇し、溶剤を蒸発させた。温度をポ
リテトラフルオロエチレンの分解温度、即ち１００℃を
幾分超える温度よりも低く保った。次いで、温度を約３
５０℃に上昇させ、保護ガス雰囲気下でポルフルオロフ
ラーレンを昇華させた。代法として、昇華を真空中で実
施することもできる。保護ガス雰囲気下及び真空中での
昇華は双方とも、酸素と少なくとも部分的に反応するこ
とによるポリフルオロフラーレンのオキシ化合物のよう
な副生成物の生成を基本的に防止するのに適する。
【００２６】実施例III ：抽出によるポリフルオロフラ
ーレンの単離 実施例Ｉの方法を用い、ポリフルオロフラーレンを生成
させた。次いで、溶離液としてベンゼン又はトルエンを
使用することにより反応混合物からポリフルオロフラー
レンを回収した。反応混合物中に含まれていた未反応ポ
リテトラフルオロエチレンは、ベンゼン中に溶解しなか
ったが、一方、ポリフルオロフラーレンはベンゼン中に
溶解した。例えば、ヘキサンのような他の無極性溶剤又
は少なくとも２種の適切な無極性溶剤の混合物を使用す
ることができる。
ーレンの単離 実施例Ｉの方法を用い、ポリフルオロフラーレンを生成
させた。次いで、溶離液としてベンゼン又はトルエンを
使用することにより反応混合物からポリフルオロフラー
レンを回収した。反応混合物中に含まれていた未反応ポ
リテトラフルオロエチレンは、ベンゼン中に溶解しなか
ったが、一方、ポリフルオロフラーレンはベンゼン中に
溶解した。例えば、ヘキサンのような他の無極性溶剤又
は少なくとも２種の適切な無極性溶剤の混合物を使用す
ることができる。
【００２７】実施例IV：焼結による材料表面の被覆 実施例Ｉにより得た反応混合物を材料の表面に塗布し、
高温での乾燥によって溶剤を除去した。このように形成
した材料上のフィルムを４００℃以上で材料表面上に焼
結させた。このようにして得た材料被膜は、防蝕膜とし
て機能し、機械的磨耗及び裂けに対して改良された防護
を与え、及び／又は粘着防止フィルムとして有用であ
り、明黄色を有する。この被膜はグラファイト及びモリ
ブデン潤滑剤よりもつるつるした触感を有する。
高温での乾燥によって溶剤を除去した。このように形成
した材料上のフィルムを４００℃以上で材料表面上に焼
結させた。このようにして得た材料被膜は、防蝕膜とし
て機能し、機械的磨耗及び裂けに対して改良された防護
を与え、及び／又は粘着防止フィルムとして有用であ
り、明黄色を有する。この被膜はグラファイト及びモリ
ブデン潤滑剤よりもつるつるした触感を有する。
【００２８】実施例Ｖ：昇華によるポリエチレンの被膜 実施例Ｉに従って得た反応混合物を、約３５０℃で保護
ガス雰囲気下で昇華させた。基材は、安定剤（酸化防止
剤）及び架橋剤（有機過酸化物）を含む高密度ポリエチ
レンの表面からなっていた。冷却した表面に接触させ、
昇華させると、高密度ポリエチレン上に微晶質層が形成
された。使用したポリエチレン基材は白色であったが、
ポリフルオロフラーレン被膜は黄色であった。
ガス雰囲気下で昇華させた。基材は、安定剤（酸化防止
剤）及び架橋剤（有機過酸化物）を含む高密度ポリエチ
レンの表面からなっていた。冷却した表面に接触させ、
昇華させると、高密度ポリエチレン上に微晶質層が形成
された。使用したポリエチレン基材は白色であったが、
ポリフルオロフラーレン被膜は黄色であった。
【００２９】実施例VI：顆粒状ポリエチレンの被膜 第１の試行において、約８００〜１，０００μｍの平均
粒度を有する顆粒状高密度ポリエチレン（いわゆる粉末
状ポリエチレン）上に、本発明により製造したポリフル
オロフラーレンを昇華させ、微晶質の均一被膜とした。
他の試行において、ポリフルオロフラーレンは、架橋プ
ロセスにおいての使用に適する高密度ポリエチレンに適
切に添加されている安定剤中に約６０℃の温度で溶解し
た。例えば、ポリフルオロフラーレンは、チバ・ガイギ
ー（CIBA GEIGY）製の安定剤Irganox 中に約２１０℃の
温度で溶解する一方、ポリエチレンに使用されている有
機過酸化物中に溶解しない。架橋されるポリエチレン
は、一般に安定剤及びラジカル生成剤として作用する有
機過酸化物を含む。
粒度を有する顆粒状高密度ポリエチレン（いわゆる粉末
状ポリエチレン）上に、本発明により製造したポリフル
オロフラーレンを昇華させ、微晶質の均一被膜とした。
他の試行において、ポリフルオロフラーレンは、架橋プ
ロセスにおいての使用に適する高密度ポリエチレンに適
切に添加されている安定剤中に約６０℃の温度で溶解し
た。例えば、ポリフルオロフラーレンは、チバ・ガイギ
ー（CIBA GEIGY）製の安定剤Irganox 中に約２１０℃の
温度で溶解する一方、ポリエチレンに使用されている有
機過酸化物中に溶解しない。架橋されるポリエチレン
は、一般に安定剤及びラジカル生成剤として作用する有
機過酸化物を含む。
【００３０】顆粒状ポリエチレンを以下の方法によって
被覆した。最初に顆粒状ポリエチレンを一般に使用され
ている混合機中で混合した。安定剤を添加し、混合物を
約６０℃の温度で約１００〜２００rpm で回転させるこ
とにより混合した。保護ガス雰囲気下で混合しながら有
機過酸化物を計量ポンプにより添加した。保護ガスとし
ては窒素が好ましい。完全に混合した後、加圧した気体
状ポリフルオロフラーレンを添加した。過酸化物のため
に約１bar の初期圧力で混合機を運転した。混合時間
は、使用された混合機の特性に依存して１〜２時間に及
んでもよい。しかしながら、安定剤中のポリフルオロフ
ラーレンの上記した溶解性のために、実施例IIに記載し
たような粉末状の固体ポリフルオロフラーレンを使用す
ることもできる。粉末状ポリフルオロフラーレンが、顆
粒状ポリエチレン、安定剤及び有機過酸化物を含む混合
機内に加えられる。混合機内の温度を約６０℃に保ち、
そして混合機内容物を完全に混合する。この結果、安定
剤中のポリフルオロフラーレンは溶解し、顆粒状ポリエ
チレンの表面上に均一に分布したポリフルオロフラーレ
ンが与えられる。適用すべき被覆方法の選択は、被覆さ
れた顆粒状ポリエチレンの所望とする用途及びその用途
のために要する混合特性に依存する。
被覆した。最初に顆粒状ポリエチレンを一般に使用され
ている混合機中で混合した。安定剤を添加し、混合物を
約６０℃の温度で約１００〜２００rpm で回転させるこ
とにより混合した。保護ガス雰囲気下で混合しながら有
機過酸化物を計量ポンプにより添加した。保護ガスとし
ては窒素が好ましい。完全に混合した後、加圧した気体
状ポリフルオロフラーレンを添加した。過酸化物のため
に約１bar の初期圧力で混合機を運転した。混合時間
は、使用された混合機の特性に依存して１〜２時間に及
んでもよい。しかしながら、安定剤中のポリフルオロフ
ラーレンの上記した溶解性のために、実施例IIに記載し
たような粉末状の固体ポリフルオロフラーレンを使用す
ることもできる。粉末状ポリフルオロフラーレンが、顆
粒状ポリエチレン、安定剤及び有機過酸化物を含む混合
機内に加えられる。混合機内の温度を約６０℃に保ち、
そして混合機内容物を完全に混合する。この結果、安定
剤中のポリフルオロフラーレンは溶解し、顆粒状ポリエ
チレンの表面上に均一に分布したポリフルオロフラーレ
ンが与えられる。適用すべき被覆方法の選択は、被覆さ
れた顆粒状ポリエチレンの所望とする用途及びその用途
のために要する混合特性に依存する。
【００３１】実施例VII ：架橋高密度ポリエチレンから
のプレフォームの製造 その記載の全てが本明細書に引例として含まれるDE42 1
2 335.6 には、架橋した高密度ポリエチレンからスラブ
を製造するための装置が記載されている。このような押
出し溝を、安定剤及び微晶質ポリフルオロフラーレンで
被覆された有機過酸化物をも含む高密度ポリエチレンで
本発明に係る焼結により被覆した。押出し溝を被覆する
ために使用したのと同一の混合物を、スラブを製造する
ための架橋方法に使用した。ケーブル及びパイプは、同
様な方法で製造することができる。この被覆プロセスは
架橋方法を連続可能なものにする。このプロセス時に粘
度は徐々に増加せず、架橋すべきポリマーの分子格子は
徐々に崩壊し、振動架橋レベル（oscillating cross-li
nking level ）を生じた。架橋されるポリマー中のポリ
フルオロフラーレン濃度は、好ましくは使用されるポリ
フルオロフラーレンの合計重量を基準にして約２重量％
である。５０重量％以下のポリフルオロフラーレンを加
えることもできるが、フラーレンが高価であるために、
約２〜６重量％以上のポリフルオロフラーレンを加える
ことは経済的でない。更に押出装置の押出し溝を、上記
方法により製造されたポリフルオロフラーレンで被覆
し、表面上に焼結させた。本発明の方法のもう一つの利
点は、高密度ポリエチレンのような使用されるポリフル
オロフラーレンがポリフルオロフラーレンを含む必要が
ないことである。
のプレフォームの製造 その記載の全てが本明細書に引例として含まれるDE42 1
2 335.6 には、架橋した高密度ポリエチレンからスラブ
を製造するための装置が記載されている。このような押
出し溝を、安定剤及び微晶質ポリフルオロフラーレンで
被覆された有機過酸化物をも含む高密度ポリエチレンで
本発明に係る焼結により被覆した。押出し溝を被覆する
ために使用したのと同一の混合物を、スラブを製造する
ための架橋方法に使用した。ケーブル及びパイプは、同
様な方法で製造することができる。この被覆プロセスは
架橋方法を連続可能なものにする。このプロセス時に粘
度は徐々に増加せず、架橋すべきポリマーの分子格子は
徐々に崩壊し、振動架橋レベル（oscillating cross-li
nking level ）を生じた。架橋されるポリマー中のポリ
フルオロフラーレン濃度は、好ましくは使用されるポリ
フルオロフラーレンの合計重量を基準にして約２重量％
である。５０重量％以下のポリフルオロフラーレンを加
えることもできるが、フラーレンが高価であるために、
約２〜６重量％以上のポリフルオロフラーレンを加える
ことは経済的でない。更に押出装置の押出し溝を、上記
方法により製造されたポリフルオロフラーレンで被覆
し、表面上に焼結させた。本発明の方法のもう一つの利
点は、高密度ポリエチレンのような使用されるポリフル
オロフラーレンがポリフルオロフラーレンを含む必要が
ないことである。
【００３２】実施例VIII：ポリフルオロフラーレンを添
加することによるポリテトラフルオロエチレンの表面被
膜の現場製造（in-situ production） ベンゼン又はトルエン中に溶かしたフラーレンを被覆す
べき表面に塗布した。フラーレン濃度は、完成した被膜
の合計重量を基準にして約６重量％になるように選択し
た。次いで、フラーレン被覆面を乾燥させ、ポリテトラ
フルオロエチレンフィルムを適用した。この組合せを約
４００℃以上の温度で乾燥させ、完成被膜とした、焼結
の時間間隔は、完成被膜に対し適切であるとして定めら
れた品質要求に基本的に依存して変化させた。焼結時に
フラーレンがポリテトラフルオロエチレン中に拡散し、
ポリテトラフルオロエチレン中でポリフルオロフラーレ
ンが現場（in-situ ）生成することが見出された。６重
量％のフラーレンが最初に使用された場合に、完成被膜
中のポリフルオロフラーレンが約２重量％になるよう
に、得られたポリフルオロフラーレンの一部を焼結時に
被膜から昇華させた。耐機械磨耗性に関するポリテトラ
フルオロエチレンの特性を改良する目的で表面コーティ
ングを実施した場合には、完成被膜中のポリフルオロフ
ラーレンは６重量％以上であるべきでないことが見出さ
れた。これは多量のポリフルオロフラーレンはポリテト
ラフルオロエチレンの構造を不都合に改変するからであ
る。
加することによるポリテトラフルオロエチレンの表面被
膜の現場製造（in-situ production） ベンゼン又はトルエン中に溶かしたフラーレンを被覆す
べき表面に塗布した。フラーレン濃度は、完成した被膜
の合計重量を基準にして約６重量％になるように選択し
た。次いで、フラーレン被覆面を乾燥させ、ポリテトラ
フルオロエチレンフィルムを適用した。この組合せを約
４００℃以上の温度で乾燥させ、完成被膜とした、焼結
の時間間隔は、完成被膜に対し適切であるとして定めら
れた品質要求に基本的に依存して変化させた。焼結時に
フラーレンがポリテトラフルオロエチレン中に拡散し、
ポリテトラフルオロエチレン中でポリフルオロフラーレ
ンが現場（in-situ ）生成することが見出された。６重
量％のフラーレンが最初に使用された場合に、完成被膜
中のポリフルオロフラーレンが約２重量％になるよう
に、得られたポリフルオロフラーレンの一部を焼結時に
被膜から昇華させた。耐機械磨耗性に関するポリテトラ
フルオロエチレンの特性を改良する目的で表面コーティ
ングを実施した場合には、完成被膜中のポリフルオロフ
ラーレンは６重量％以上であるべきでないことが見出さ
れた。これは多量のポリフルオロフラーレンはポリテト
ラフルオロエチレンの構造を不都合に改変するからであ
る。
【００３３】本発明の好ましい態様を本願明細書中に記
載したが、本願明細書に記述した種々の態様の変形及び
修飾は、本発明の思想及び範囲から離れることなくして
当業者において明白であろう。従って、本発明は、特許
請求の範囲及び適用される法律によって必要とされる程
度にのみ限定されるべきである。
載したが、本願明細書に記述した種々の態様の変形及び
修飾は、本発明の思想及び範囲から離れることなくして
当業者において明白であろう。従って、本発明は、特許
請求の範囲及び適用される法律によって必要とされる程
度にのみ限定されるべきである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/00 ＫＪＨ Ｃ０８Ｋ 5/00 ＫＪＨ Ｃ０８Ｌ 27/18 ＫＪＨ Ｃ０８Ｌ 27/18 ＫＪＨ Ｃ０９Ｄ 7/12 ＰＳＬ Ｃ０９Ｄ 7/12 ＰＳＬ 127/18 ＰＦＨ 127/18 ＰＦＨ 201/00 ＰＤＣ 201/00 ＰＤＣ Ｃ１０Ｍ 125/02 Ｃ１０Ｍ 125/02
Claims (17)
- 【請求項１】 被覆すべき表面を形成している内壁を有
する押出し溝を供給する工程；次いで前記表面にポリフ
ルオロフラーレンを含んでなる塗料組成物を塗布する工
程の各工程を含んでなるスラブ、ケーブル及びパイプを
押出すための成形装置の押出し溝を被覆する方法。 - 【請求項２】 フラーレン及びポリテトラフルオロエチ
レンを含んでなる混合物を供給する工程；ポリフルオロ
フラーレンを生成させる工程；次いで前記生成したポリ
フルオロフラーレンを押出し溝に塗布する工程の各工程
を更に含んでなる請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 前記フラーレンが最初に溶液中に存在
し、且つ前記ポリテトラフルオロエチレンが最初に分散
液中に存在する請求項２に記載の方法。 - 【請求項４】 前記フラーレン溶液が無極性溶液である
請求項２に記載の方法。 - 【請求項５】 前記混合物を加熱する工程及び前記ポリ
フルオロフラーレンを前記押出し溝上に昇華させる工程
の各工程を更に含む請求項２に記載の方法。 - 【請求項６】 前記溶液を前記押出し溝に塗布する工
程、前記溶剤を蒸発させる工程、次いで前記基材上に形
成されたフィルムを焼結させるのに十分な温度で加熱
し、ポリフルオロフラーレンを含むポリテトラフルオロ
エチレンを現場製造する工程の各工程を更に含む請求項
２に記載の方法。 - 【請求項７】 前記ポリフルオロフラーレンが蛍光への
照射により生成する請求項２に記載の方法。 - 【請求項８】 加熱工程が約３５０℃又はそれ以上の温
度で実施される請求項５に記載の方法。 - 【請求項９】 前記押出し溝がポリエチレンを含んでな
る請求項１に記載の方法。 - 【請求項１０】 前記ポリエチレンがポリフルオロフラ
ーレンで被覆された有機過酸化物を含む請求項９に記載
の方法。 - 【請求項１１】 前記押出し溝がポリテトラフルオロエ
チレンを含んでなる請求項１に記載の方法。 - 【請求項１２】 効果的な量のポリフルオロフラーレン
が前記ポリテトラフルオロエチレンに添加される請求項
１１に記載の方法。 - 【請求項１３】 押出し溝の内壁がポリフルオロフラー
レンを含んでなる組成物で被覆されているスラブ、ケー
ブル又はパイプを押出すための装置。 - 【請求項１４】 前記塗料組成物がポリテトラフルオロ
エチレン及び効果的な量のポリフルオロフラーレンを含
んでなる請求項１３に記載の装置。 - 【請求項１５】 前記塗料組成物がポリエチレン及び効
果的な量のポリフルオロフラーレンを含んでなる請求項
１３に記載の装置。 - 【請求項１６】 前記塗料組成物が約６重量％以下のポ
リフルオロフラーレンを含んでなる請求項１４に記載の
装置。 - 【請求項１７】 前記塗料組成物が約６重量％以下のポ
リフルオロフラーレンを含んでなる請求項１５に記載の
装置。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19518005A DE19518005C2 (de) | 1995-05-19 | 1995-05-19 | Verfahren zur Herstellung und Verwendungen von Polyfluorfulleren |
| DE19518005:4 | 1995-05-19 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09141730A true JPH09141730A (ja) | 1997-06-03 |
| JP3828201B2 JP3828201B2 (ja) | 2006-10-04 |
Family
ID=7762084
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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