JPH09132459A - 多孔質セラミックス焼結体 - Google Patents
多孔質セラミックス焼結体Info
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- JPH09132459A JPH09132459A JP28953295A JP28953295A JPH09132459A JP H09132459 A JPH09132459 A JP H09132459A JP 28953295 A JP28953295 A JP 28953295A JP 28953295 A JP28953295 A JP 28953295A JP H09132459 A JPH09132459 A JP H09132459A
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- Japan
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- sintered body
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B38/00—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
- C04B2111/00853—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 in electrochemical cells or batteries, e.g. fuel cells
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 固体電解質型燃料電池の空気極用として有用
とされる、ペロブスカイト型結晶構造のランタン・スト
ロンチウム・マンガナイト粉末からなる多孔質セラミッ
クス焼結体を提供する。 【解決手段】 本発明の多孔質セラミックス焼結体は、
式La1-xSrxMnO3（ここでｘは 0.1〜 0.2）で表わされる
ペロブスカイト型結晶構造で、開気孔率が20〜30％で、
平均気孔例が１〜３μｍであることを特徴とするもので
ある。
とされる、ペロブスカイト型結晶構造のランタン・スト
ロンチウム・マンガナイト粉末からなる多孔質セラミッ
クス焼結体を提供する。 【解決手段】 本発明の多孔質セラミックス焼結体は、
式La1-xSrxMnO3（ここでｘは 0.1〜 0.2）で表わされる
ペロブスカイト型結晶構造で、開気孔率が20〜30％で、
平均気孔例が１〜３μｍであることを特徴とするもので
ある。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は多孔質セラミックス
焼結体、特には固体電解質型燃料電池の空気極用として
有用とされる多孔質セラミックス焼結体に関するもので
ある。
焼結体、特には固体電解質型燃料電池の空気極用として
有用とされる多孔質セラミックス焼結体に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】固体電解質型燃料電池（以下ＳＯＦＣと
略記する）の開発においては、高温で安定な材料の選定
が重要であり、現在ＳＯＦＣの空気極材料としてはラン
タン・マンガナイトLaMnO3（一般式ABO3）の焼結体が有
望とされているが、このランタン・マンガナイトについ
ては特にＡサイトの一部が欠損し、かつＡサイトのＬａ
の一部をＳｒで置換したランタン・ストロンチウム・マ
ンガナイト（LaSrMnO3）からなる焼結体がＳＯＦＣの空
気極の材料として最有望とされている。
略記する）の開発においては、高温で安定な材料の選定
が重要であり、現在ＳＯＦＣの空気極材料としてはラン
タン・マンガナイトLaMnO3（一般式ABO3）の焼結体が有
望とされているが、このランタン・マンガナイトについ
ては特にＡサイトの一部が欠損し、かつＡサイトのＬａ
の一部をＳｒで置換したランタン・ストロンチウム・マ
ンガナイト（LaSrMnO3）からなる焼結体がＳＯＦＣの空
気極の材料として最有望とされている。
【０００３】ＳＯＦＣの空気極については空気などのガ
ス透過性の優れていることが要求されるが、これには燃
料電池の作動温度が 900〜 1,000℃という高温であるこ
とから、高温での寸法安定性に優れていることも要求さ
れる。そのため、最近では空気の透過抵抗を減少させる
ため、さらにはコストダウンのために、空気極自体に固
体電解質体や燃料電極膜の支持体（基材）の機能を持た
せた電池構造の検討も進められている。
ス透過性の優れていることが要求されるが、これには燃
料電池の作動温度が 900〜 1,000℃という高温であるこ
とから、高温での寸法安定性に優れていることも要求さ
れる。そのため、最近では空気の透過抵抗を減少させる
ため、さらにはコストダウンのために、空気極自体に固
体電解質体や燃料電極膜の支持体（基材）の機能を持た
せた電池構造の検討も進められている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、この多孔質焼
結体にＳＯＦＣの作動温度である 1,000℃と室温との間
で熱サイクルをかけると、空気極とその基材上に熔射法
で構成される他の電極材料との間で剥離やクラックが発
生して、燃料電池の発電性能が低下したり、電池が破壊
されるという問題が発生して、長期運転（サイクル寿
命）に大きな障害となっている。
結体にＳＯＦＣの作動温度である 1,000℃と室温との間
で熱サイクルをかけると、空気極とその基材上に熔射法
で構成される他の電極材料との間で剥離やクラックが発
生して、燃料電池の発電性能が低下したり、電池が破壊
されるという問題が発生して、長期運転（サイクル寿
命）に大きな障害となっている。
【０００５】この原因の一つは、空気極とその基材上に
熔射などで積層される電解質膜（ＹＳＺ）および燃料極
膜（Ｎｉ−ＹＳＺ）などのそれぞれの熱膨張係数の差に
よって、高温時に各電極材料膜の界面に新たに熱応力が
発生する。また、熔射法のように局部加熱を伴う製造プ
ロセスでは残留応力が基材内部に発生し易く、この残留
応力を温存したままＳＯＦＣの空気極材料として高温加
熱に使用すると、他の電極材料との熱膨張係数の差によ
る熱応力が新たに加わって、クラックや破壊が発生し易
くなると考えられる。
熔射などで積層される電解質膜（ＹＳＺ）および燃料極
膜（Ｎｉ−ＹＳＺ）などのそれぞれの熱膨張係数の差に
よって、高温時に各電極材料膜の界面に新たに熱応力が
発生する。また、熔射法のように局部加熱を伴う製造プ
ロセスでは残留応力が基材内部に発生し易く、この残留
応力を温存したままＳＯＦＣの空気極材料として高温加
熱に使用すると、他の電極材料との熱膨張係数の差によ
る熱応力が新たに加わって、クラックや破壊が発生し易
くなると考えられる。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明はこのような不
利、問題点を解決したＳＯＦＣの空気極用として有用と
される多孔質セラミックス焼結体に関するものであり、
これは、式La1-xSrxMnO3（ここでｘは 0.1〜 0.2）で表
わされるペロブスカイト型結晶構造で、開気孔率が20〜
30％で、平均気孔径が１〜３μｍであることを特徴とす
るものである。
利、問題点を解決したＳＯＦＣの空気極用として有用と
される多孔質セラミックス焼結体に関するものであり、
これは、式La1-xSrxMnO3（ここでｘは 0.1〜 0.2）で表
わされるペロブスカイト型結晶構造で、開気孔率が20〜
30％で、平均気孔径が１〜３μｍであることを特徴とす
るものである。
【０００７】この多孔質セラミックス焼結体となるラン
タン・ストロンチウム・マンガナイトについては、式La
1-xSrxMnO3で表わされるもので、ここでｘは 0.1〜0.2
の値とするもので、ｘをこの範囲とする理由は、他の電
極材料との熱膨張係数差を小さくするために有効的とさ
れるもので、ｘが 0.1〜0.2 の範囲外では反りなどの変
形を起す恐れがある。これによって他の電極材料のＹＳ
ＺやＮｉ−ＹＳＺとの熱膨張係数の差を小さくすると高
温作動中に新たに発生する熱応力が小さくなるし、又高
温−室温間の線収縮率も低減され反りなどの変形も生じ
難くなるということが見出された。
タン・ストロンチウム・マンガナイトについては、式La
1-xSrxMnO3で表わされるもので、ここでｘは 0.1〜0.2
の値とするもので、ｘをこの範囲とする理由は、他の電
極材料との熱膨張係数差を小さくするために有効的とさ
れるもので、ｘが 0.1〜0.2 の範囲外では反りなどの変
形を起す恐れがある。これによって他の電極材料のＹＳ
ＺやＮｉ−ＹＳＺとの熱膨張係数の差を小さくすると高
温作動中に新たに発生する熱応力が小さくなるし、又高
温−室温間の線収縮率も低減され反りなどの変形も生じ
難くなるということが見出された。
【０００８】多孔質セラミックス焼結体のガス透過性と
強度の両特性をバランスよく満足させるには、原料粉末
となる上記ランタン・ストロンチウム・マンガナイト粉
を焼結した焼結体中の開気孔率と気孔の大きさ（気孔
径）が大きく寄与することを見出し、これについて検討
を進めた結果、これの開気孔率についてはこれが20％未
満では十分なガス透過性が得られないという不利があ
り、30％を越えると強度の低下という問題点が発生する
ので、これは20〜30％とすることがよく、この気孔径に
ついてはこれが１μｍ未満では小さすぎてガスの透過抵
抗が増大するという不利が生じ、３μｍを越えると応力
集中が起こりやすいという問題点が発生するので１〜３
μｍとすることがよく、したがってこれを開気孔率が20
〜30％で気孔径が１〜３μｍのものとすればこのものが
高温において最も寸法安定性の優れたものになり、強度
も大きく、さらに前記した反りなどの変形も少なくなる
ことを見出した。
強度の両特性をバランスよく満足させるには、原料粉末
となる上記ランタン・ストロンチウム・マンガナイト粉
を焼結した焼結体中の開気孔率と気孔の大きさ（気孔
径）が大きく寄与することを見出し、これについて検討
を進めた結果、これの開気孔率についてはこれが20％未
満では十分なガス透過性が得られないという不利があ
り、30％を越えると強度の低下という問題点が発生する
ので、これは20〜30％とすることがよく、この気孔径に
ついてはこれが１μｍ未満では小さすぎてガスの透過抵
抗が増大するという不利が生じ、３μｍを越えると応力
集中が起こりやすいという問題点が発生するので１〜３
μｍとすることがよく、したがってこれを開気孔率が20
〜30％で気孔径が１〜３μｍのものとすればこのものが
高温において最も寸法安定性の優れたものになり、強度
も大きく、さらに前記した反りなどの変形も少なくなる
ことを見出した。
【０００９】他方、この焼結体のガス透過性について
は、焼結体中の開気孔率とそれを構成する気孔径により
支配されることが知られており、したがって平均気孔径
の大きいほどガスの透過性が向上し、燃料電池の発電特
性が良くなるが、この場合には焼結体の強度が弱くな
り、電池製作上の取り扱いが困難になる。また、気孔径
が大きいと 1,000℃の高温作動中に焼結が進行して空気
極が収縮したり、変形を生じ易いが、このような空気極
の収縮やそれに伴う反りなどの変形は、その基材上に熔
射などの方法で積層される他の電極材料膜の剥離やクラ
ックなどによって接触抵抗を増大させ、燃料電池の発電
性能の低下や破壊を生じさせるので、この気孔径は前記
したように１〜３μｍとすることが必要とされる。
は、焼結体中の開気孔率とそれを構成する気孔径により
支配されることが知られており、したがって平均気孔径
の大きいほどガスの透過性が向上し、燃料電池の発電特
性が良くなるが、この場合には焼結体の強度が弱くな
り、電池製作上の取り扱いが困難になる。また、気孔径
が大きいと 1,000℃の高温作動中に焼結が進行して空気
極が収縮したり、変形を生じ易いが、このような空気極
の収縮やそれに伴う反りなどの変形は、その基材上に熔
射などの方法で積層される他の電極材料膜の剥離やクラ
ックなどによって接触抵抗を増大させ、燃料電池の発電
性能の低下や破壊を生じさせるので、この気孔径は前記
したように１〜３μｍとすることが必要とされる。
【００１０】この多孔質セラミックス焼結体を製造する
ための原料粉末としてのランタン・ストロンチウム・マ
ンガナイト粉末は平均粒径が小さいほど焼結体の線収縮
率が大きくなる傾向があり、これは粉末の平均粒径の大
小による結合剤の添加量や粒度分布によって若干異なっ
てくるが、好ましくは成形性およびハンドリング性を考
慮して平均粒径が５μｍ以上とすることがよい。しか
し、これは目的とする多孔質セラミックス焼結体が前記
したように開気孔率20〜30％で平均気孔率が１〜３μｍ
とすることが必要とされることから、造孔材としての炭
素粉末と有機バインダーを添加して加熱焼結することが
必要とされる。
ための原料粉末としてのランタン・ストロンチウム・マ
ンガナイト粉末は平均粒径が小さいほど焼結体の線収縮
率が大きくなる傾向があり、これは粉末の平均粒径の大
小による結合剤の添加量や粒度分布によって若干異なっ
てくるが、好ましくは成形性およびハンドリング性を考
慮して平均粒径が５μｍ以上とすることがよい。しか
し、これは目的とする多孔質セラミックス焼結体が前記
したように開気孔率20〜30％で平均気孔率が１〜３μｍ
とすることが必要とされることから、造孔材としての炭
素粉末と有機バインダーを添加して加熱焼結することが
必要とされる。
【００１１】ここに使用する造孔材としての炭素粉末は
500〜 600℃と比較的低温で均一な酸化反応が容易に進
行し易いことから、平均粒径が１〜10μｍの高純度微粉
末（灰分１％以下）とすればよいが、これは比表面積が
200m2/g以下では酸化反応が不十分となって安定した均
一な気孔径分布が得られず、また 300m2/g以上とすると
水分やガスなどの吸着が起り易く、湿式混合でも均一に
分散せず、均一な気孔率分布が得られ難いので、これは
完全酸化反応の指標となる比表面積が 200〜300m2/g の
ものが好ましい。なお、ここに使用される有機バインダ
ーは特に限定されないが、これは公知のポリビニルアル
コール、メチルセルロースなどとすればよい。
500〜 600℃と比較的低温で均一な酸化反応が容易に進
行し易いことから、平均粒径が１〜10μｍの高純度微粉
末（灰分１％以下）とすればよいが、これは比表面積が
200m2/g以下では酸化反応が不十分となって安定した均
一な気孔径分布が得られず、また 300m2/g以上とすると
水分やガスなどの吸着が起り易く、湿式混合でも均一に
分散せず、均一な気孔率分布が得られ難いので、これは
完全酸化反応の指標となる比表面積が 200〜300m2/g の
ものが好ましい。なお、ここに使用される有機バインダ
ーは特に限定されないが、これは公知のポリビニルアル
コール、メチルセルロースなどとすればよい。
【００１２】本発明の多孔性セラミックス焼結体は前記
したタンタル・ストロンチウム・マンガナイト粉末に上
記した造孔材としての炭素粉末と有機バインダーを添加
し、これを高温で焼結することによって製造されるが、
この焼結温度は 1,400℃未満では気孔径が大きくなる
し、焼結体の密度も低くなって十分な強度が確保できな
くなり、 1,500℃を越えると強度は向上するが開気孔率
が低下するので、開気孔率および気孔径を考慮して 1,4
00〜 1,500℃とすることが好ましい。
したタンタル・ストロンチウム・マンガナイト粉末に上
記した造孔材としての炭素粉末と有機バインダーを添加
し、これを高温で焼結することによって製造されるが、
この焼結温度は 1,400℃未満では気孔径が大きくなる
し、焼結体の密度も低くなって十分な強度が確保できな
くなり、 1,500℃を越えると強度は向上するが開気孔率
が低下するので、開気孔率および気孔径を考慮して 1,4
00〜 1,500℃とすることが好ましい。
【００１３】本発明者らは多孔質セラミックス焼結体に
ＳＯＦＣの作動温度である 1,000℃と室温との間で熱サ
イクルをかけたときの上記した不具合の発生原因をしら
べたところ、これには基材となる空気極を構成する多孔
質焼結体については、製造する焼結時間と多孔質焼結体
の寸法収縮または反り変形との間に明確な関係のあるこ
とを知り、上記の焼結温度範囲において、焼結温度を一
定とした場合には焼結時間の増加に伴なって多孔質焼結
体の線収縮率、反りが次第に飽和して一定になるという
ことを見出した。すなわち、この焼結時間は10時間未満
では線収縮率および重量減少が飽和せず、開気孔率およ
び気孔径が一定にならず、安定しないので10時間以上、
好ましくは10〜12時間とすることが良い。
ＳＯＦＣの作動温度である 1,000℃と室温との間で熱サ
イクルをかけたときの上記した不具合の発生原因をしら
べたところ、これには基材となる空気極を構成する多孔
質焼結体については、製造する焼結時間と多孔質焼結体
の寸法収縮または反り変形との間に明確な関係のあるこ
とを知り、上記の焼結温度範囲において、焼結温度を一
定とした場合には焼結時間の増加に伴なって多孔質焼結
体の線収縮率、反りが次第に飽和して一定になるという
ことを見出した。すなわち、この焼結時間は10時間未満
では線収縮率および重量減少が飽和せず、開気孔率およ
び気孔径が一定にならず、安定しないので10時間以上、
好ましくは10〜12時間とすることが良い。
【００１４】
【発明の実施の形態】つぎに本発明の実施の形態を実施
例および比較例にもとづいて説明する。
例および比較例にもとづいて説明する。
【００１５】
実施例１ ペロブスカイト型結晶構造に合成された式La0.85Sr0.15
MnO3で示される、平均粒径 5.6μｍのランタン・ストロ
ンチウム・マンガナイト粉末75重量％に、造孔材として
の平均粒径が 7.0μｍで比表面積が 280m2/gの高純度炭
素粉末23重量％と有機バインダーとしてのポリビニルア
ルコール２重量％を添加し、これらをボールミル中で混
合し、乾燥造粒して成形したのち、酸化性雰囲気で 1,4
50℃まで加熱し、この温度で10時間焼結したところ、直
径 300mm、厚さ３mmの平板型の多孔質セラミックス焼結
体が得られたので、この物性をしらべたところ、反りも
なく、開気孔率が26％で平均気孔径が 1.2μｍであり、
曲げ強度は57ＭＰａであった。なお、開気孔率は水銀圧
入法、平均気孔径は水銀圧入法、曲げ強度は３点曲げ試
験法によりそれぞれ測定した（以下同じ）。
MnO3で示される、平均粒径 5.6μｍのランタン・ストロ
ンチウム・マンガナイト粉末75重量％に、造孔材として
の平均粒径が 7.0μｍで比表面積が 280m2/gの高純度炭
素粉末23重量％と有機バインダーとしてのポリビニルア
ルコール２重量％を添加し、これらをボールミル中で混
合し、乾燥造粒して成形したのち、酸化性雰囲気で 1,4
50℃まで加熱し、この温度で10時間焼結したところ、直
径 300mm、厚さ３mmの平板型の多孔質セラミックス焼結
体が得られたので、この物性をしらべたところ、反りも
なく、開気孔率が26％で平均気孔径が 1.2μｍであり、
曲げ強度は57ＭＰａであった。なお、開気孔率は水銀圧
入法、平均気孔径は水銀圧入法、曲げ強度は３点曲げ試
験法によりそれぞれ測定した（以下同じ）。
【００１６】実施例２ ペロブスカイト型結晶構造に合成された式La0.80Sr0.20
MnO3で示される、平均粒径が 7.0μｍのランタン・スト
ロンチウム・マンガナイト粉末73重量％に、造孔材とし
ての平均粒径が 3.0μｍで比表面積が 280m2/gの高純度
カーボンブラック粉末20重量％と有機バインダーとして
のメチルセルロース７重量％を添加し、これらをボール
ミルで混合し、乾燥造粒して成形したのち、酸化性雰囲
気で 1,400℃まで加熱し、この温度で12時間焼結したと
ころ、直径 300mm、厚さ３mmの平板状の多孔質セラミッ
クス焼結体が得られたので、この物性をしらべたとこ
ろ、これには反りもなく開気孔率が22％で平均気孔径が
2.9μｍであり、曲げ強度は52ＭＰａであった。
MnO3で示される、平均粒径が 7.0μｍのランタン・スト
ロンチウム・マンガナイト粉末73重量％に、造孔材とし
ての平均粒径が 3.0μｍで比表面積が 280m2/gの高純度
カーボンブラック粉末20重量％と有機バインダーとして
のメチルセルロース７重量％を添加し、これらをボール
ミルで混合し、乾燥造粒して成形したのち、酸化性雰囲
気で 1,400℃まで加熱し、この温度で12時間焼結したと
ころ、直径 300mm、厚さ３mmの平板状の多孔質セラミッ
クス焼結体が得られたので、この物性をしらべたとこ
ろ、これには反りもなく開気孔率が22％で平均気孔径が
2.9μｍであり、曲げ強度は52ＭＰａであった。
【００１７】比較例 ペロブスカイト型結晶構造に合成された式La0.95Sr0.05
MnO3で示される、平均粒径が 3.5μｍのランタン・スト
ロンチウム・マンガナイト粉末75重量％に、造孔材とし
ての平均粒径が 5.0μｍで比表面積が 210m2/gの高純度
炭素粉末22重量％と、有機バインダーとしてのポリビニ
ルアルコール３重量を添加し、これらをボールミルで混
合し、乾燥造粒して成形したのち、酸化性雰囲気中で
1,300℃まで加熱し、この温度で７時間焼結したとこ
ろ、直径 300mm、厚さ３mmの平板型の多孔質セラミック
ス焼結体が得られたが、これは焼結温度が 1,300℃と低
く、焼結時間が７時間と短いために開気孔率が33％と高
く、平均気孔径が 4.8μｍと大きいことから、曲げ強度
も35ＭＰａに低下しており、反りも認められた。
MnO3で示される、平均粒径が 3.5μｍのランタン・スト
ロンチウム・マンガナイト粉末75重量％に、造孔材とし
ての平均粒径が 5.0μｍで比表面積が 210m2/gの高純度
炭素粉末22重量％と、有機バインダーとしてのポリビニ
ルアルコール３重量を添加し、これらをボールミルで混
合し、乾燥造粒して成形したのち、酸化性雰囲気中で
1,300℃まで加熱し、この温度で７時間焼結したとこ
ろ、直径 300mm、厚さ３mmの平板型の多孔質セラミック
ス焼結体が得られたが、これは焼結温度が 1,300℃と低
く、焼結時間が７時間と短いために開気孔率が33％と高
く、平均気孔径が 4.8μｍと大きいことから、曲げ強度
も35ＭＰａに低下しており、反りも認められた。
【００１８】
【発明の効果】本発明は多孔質セラミックス焼結体に関
するものであるが、これはペロブスカイト型結晶構造に
合成されたLa1-xSrxMnO3で示されるランタン・ストロン
チウム・マンガナイト粉末に造孔材としての炭素粉末と
有機バインダーを添加し、高温で焼成して開気孔率が20
〜30％で、平均気孔径が１〜３μｍとしたものであり、
高温における寸法安定性が優れており、強度も大きく、
反りなどの変形も少ないことから、固体電解質型燃料電
池（ＳＯＦＣ）の空気極用として有用とされるものであ
る。
するものであるが、これはペロブスカイト型結晶構造に
合成されたLa1-xSrxMnO3で示されるランタン・ストロン
チウム・マンガナイト粉末に造孔材としての炭素粉末と
有機バインダーを添加し、高温で焼成して開気孔率が20
〜30％で、平均気孔径が１〜３μｍとしたものであり、
高温における寸法安定性が優れており、強度も大きく、
反りなどの変形も少ないことから、固体電解質型燃料電
池（ＳＯＦＣ）の空気極用として有用とされるものであ
る。
Claims (1)
- 【請求項１】 式La1-xSrxMnO3（ここでｘは 0.1〜 0.
2）で表わされるペロブスカイト型結晶構造で、開気孔
率が20〜30％で、平均気孔径が１〜３μｍであることを
特徴とする多孔質セラミックス焼結体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28953295A JPH09132459A (ja) | 1995-11-08 | 1995-11-08 | 多孔質セラミックス焼結体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28953295A JPH09132459A (ja) | 1995-11-08 | 1995-11-08 | 多孔質セラミックス焼結体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09132459A true JPH09132459A (ja) | 1997-05-20 |
Family
ID=17744478
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28953295A Pending JPH09132459A (ja) | 1995-11-08 | 1995-11-08 | 多孔質セラミックス焼結体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09132459A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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1995
- 1995-11-08 JP JP28953295A patent/JPH09132459A/ja active Pending
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