JPH05225986A - 固体電解質型燃料電池の製造方法 - Google Patents

固体電解質型燃料電池の製造方法

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JPH05225986A
JPH05225986A JP4024171A JP2417192A JPH05225986A JP H05225986 A JPH05225986 A JP H05225986A JP 4024171 A JP4024171 A JP 4024171A JP 2417192 A JP2417192 A JP 2417192A JP H05225986 A JPH05225986 A JP H05225986A
Authority
JP
Japan
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zirconia
electrode plate
fuel cell
anode electrode
clay
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Pending
Application number
JP4024171A
Other languages
English (en)
Inventor
Shizuyasu Yoshida
静安 吉田
Tomoo Iwata
友夫 岩田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fuji Electric Co Ltd
Original Assignee
Fuji Electric Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH05225986A publication Critical patent/JPH05225986A/ja
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    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/86Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/90Selection of catalytic material
    • H01M4/9041Metals or alloys
    • H01M4/905Metals or alloys specially used in fuel cell operating at high temperature, e.g. SOFC
    • H01M4/9066Metals or alloys specially used in fuel cell operating at high temperature, e.g. SOFC of metal-ceramic composites or mixtures, e.g. cermets
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/50Fuel cells

Abstract

(57)【要約】 【構成】 【目的】ガス透過性と機械的強度に優れるアノード電極
板を備える固体電解質型燃料電池を得る。 【構成】酸化ニッケルNiOとジルコニアを混合造粒し
て酸化雰囲気中で焼成して造粒粉を作り、この造粒粉に
焼結助剤を所定量添加して焼成する。焼結助剤にはシリ
カ,アルミナ,カルシア,ジルコニア,タルク,粘土,
陶土,カオリン,ベントナイト,長石,ムライト,ステ
アタイトまたはコージライト等が用いられる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】この発明は固体電解質型燃料電池
の製造方法に係り、特にアノード電極板の製造方法に関
する。
【0002】
【従来の技術】固体電解質型燃料電池は電解質として固
体のジルコニアを用い、800ないし1000℃の高温
で作動させる燃料電池であり、電解質の支持や腐食の問
題がなく作動中の活性化過電圧を下げる触媒が不要であ
るなどの優れた特徴があり活発に研究されている。
【0003】図4は従来の固体電解質型燃料電池を示す
分解斜視図である。ニッケルと固体電解質であるジルコ
ニアからなる多孔質のアノード電極板1の上に固体電解
質体2とストロンチゥムがドープされたランタンストロ
ンチゥムマンガナイトLa(Sr)MnO3 からなるカ
ソード3が形成される。また同じくランタンストロンチ
ゥムマンガナイトLa(Sr)MnO3 からなる多孔質
のカソード電極板4にカルシゥムがドープされたランタ
ンカルシゥムクロマイトLa(Ca)CrO3からなる
セパレータ5が積層される。固体電解質体2は通常安定
化ジルコニアが溶射法により形成される。
【0004】従来アノード電極板は酸化ニッケル−ジル
コニアNiO−ZrO2 粉体を湿式混合後、造粒し、酸
化雰囲気中で熱処理し、その造粒粉を用いて金型による
加圧成型,シート成型,押し出し成型,CIP(Col
d Isotactic Pressing)等の成型
を行い、酸化雰囲気または還元雰囲気中で焼成して製造
していた。この製造方法により多孔質でガス透過性に優
れるアノード電極板が得られる。通常はアノード電極板
は酸化雰囲気中で焼成し電池動作時に燃料ガスを流すこ
とにより電池内部で還元を行い、ニッケル−ジルコニア
Ni−ZrO2からなる導電性アノード電極板とする。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら従来のア
ノード電極板は多孔質でガス透過性はあるが電極板の機
械的強度は十分ではなかった。特に酸化雰囲気中で焼成
し還元性雰囲気中で還元した電極板は酸化雰囲気中で焼
成した電極板に比し、その機械的強度は1/2ないし1
/3であった。そのためにジルコニア溶射時の熱衝撃
や、固体電解質板のジルコニアとアノード電極板である
ニッケル−ジルコニアNi−ZrO2 との熱膨張率の差
に起因する歪みにより容易にアノード電極板に割れが発
生していた。
【0006】この発明は上述の点に鑑みてなされその目
的は、ガス透過性とともに機械的強度にも優れるアノー
ド電極板を製造することにより特性と信頼性に優れる固
体電解質型燃料電池を提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】上述の目的はこの発明に
よれば、第一の工程と、第二の工程とを有し、第一の工
程は酸化ニッケルとジルコニアの各粉体を混合し、造粒
して酸化雰囲気中で熱処理する工程であり、第二の工程
は得られた造粒粉に焼結助剤を所定量加えて成型し、酸
化雰囲気中で焼成して電極基板を製造する工程であると
することにより達成される。
【0008】
【作用】造粒粉が形成する間隙がガスを透過させる。焼
結助剤が造粒粉を強固に結合する。このようにしてガス
透過性と機械的強度に優れるアノード電極板が得られ
る。
【0009】
【実施例】つぎにこの発明の実施例を図面に基づいて説
明する。 実施例1 アノード電極板の材料として酸化ニッケルNiO(和光
純薬;特級)とイットリア安定化ジルコニアYSZ(T
Z−8Y、東ソー)を2:1の重量比で秤量しバインダ
としてポリビニルアルコールPVA,ポリエチレングリ
コールPEG等を添加してボールミルにて湿式混合す
る。これらのスラリをスプレードライで乾燥造粒する。
この造粒粉を緻密なアルミナルツボに加圧しないように
入れ、酸化雰囲気中、1300ないし1500℃の温度
で2h仮焼する。
【0010】仮焼した造粒粉に焼結助剤として平均粒径
5μm以下のシリカ,アルミナ,カルシア,ジルコニ
ア,タルク,粘土,陶土,カオリン,ベントナイト,長
石,ムライト,ステアタイトまたはコージライトを0.
5ないし20重量%加え、均一に湿式混合する。この混
合粉にバインダとしてポリビニルアルコールPVA,ポ
リエチレングリコールPEG等を添加して湿式混合す
る。このスラリを熱風乾燥後、目開き300μmの篩を
通過させ造粒する。この造粒粉にステアリン酸アンモニ
ウムを滑材として添加し、直径230μmの金型で3m
mの厚さに0.3ないし1t/cm 2 の圧力で成型し
た。この成型体を酸化雰囲気中1300ないし1600
℃の温度で2h焼成し、アノード電極板を得た。
【0011】得られたアノード電極板は水素雰囲気中1
000℃の温度で還元しニッケル−ジルコニアNi−Z
rO2 のサーメットからなる電極板とした。 実施例2 アノード材として酸化ニッケルNiO(和光純薬;特
級)とイットリア安定化ジルコニアYSZ(TZ−8
Y;東ソー)を2:1の重量比で秤量しバインダとして
ポリビニルアルコールPVA,ポリエチレングリコール
PEG等を添加して湿式混合する。これらをスプレード
ライで乾燥造粒する。
【0012】この造粒粉を直径50mmの金型に入れ、
1t/cm2 の圧力で成型し、厚さ30mmのディスク
状とした。このディスク状の成型体をスタンプミルまた
はカッタミルで粗粉砕しそれらの粉体を目開き300μ
mの篩を通過させ造粒する。得られた造粒粉を緻密なア
ルミナルツボに加圧しないように入れ酸化雰囲気中13
00ないし1500℃の温度で2h焼成する。
【0013】仮焼した造粒粉に焼結助剤として平均粒径
5μm以下のシリカ,アルミナ,カルシア,ジルコニ
ア,タルク,粘土,陶土,カオリン,ベントナイト,長
石,ムライト,ステアタイトまたはコージライトを0.
5ないし20重量%加え、均一に湿式混合する。この混
合粉にバインダとしてポリビニルアルコールPVA,ポ
リエチレングリコールPEG等を添加して湿式混合す
る。このスラリを熱風乾燥後、目開き300μmの篩を
通過させ造粒する。この造粒粉にステアリン酸アンモニ
ウムを滑材として添加し、直径230μmの金型で3m
mの厚さに0.3ないし1t/cm 2 の圧力で成型し
た。この成型体を酸化雰囲気中1300ないし1600
℃の温度で2h焼成し、アノード電極板を得た。
【0014】得られたアノード電極板は水素雰囲気中1
000℃の温度で還元しニッケル−ジルコニアNi−Z
rO2 のサーメットからなる電極板とした。 実施例3 アノード電極板の材料として酸化ニッケルNiO(和光
純薬;特級)とマグネシア部分安定化ジルコニアMSZ
(TZ−9MG、東ソー)を2:1の重量比で秤量しバ
インダとしてポリビニルアルコールPVA,ポリエチレ
ングリコールPEG党を添加してボールミルにて湿式混
合する。これらのスラリをスプレードライで乾燥造粒す
る。この造粒粉を緻密なアルミナルツボに加圧しないよ
うに入れ、酸化雰囲気中、1300ないし1500℃の
温度で2h仮焼する。
【0015】仮焼した造粒粉に焼結助剤として平均粒径
5μm以下のシリカ,アルミナ,カルシア,ジルコニ
ア,タルク,粘土,陶土,カオリン,ベントナイト,長
石,ムライト,ステアタイトまたはコージライトを0.
5ないし20重量%加え、均一に湿式混合する。この混
合粉にバインダとしてポリビニルアルコールPVA,ポ
リエチレングリコールPEG等を添加して湿式混合す
る。このスラリを熱風乾燥後、目開き300μmの篩を
通過させ造粒する。この造粒粉にステアリン酸アンモニ
ウムを滑材として添加し、直径230μmの金型で3m
mの厚さに0.3ないし1t/cm 2 の圧力で成型し
た。この成型体を酸化雰囲気中1300ないし1600
℃の温度で2h焼成し、アノード電極板を得た。
【0016】得られたアノード電極板は水素雰囲気中1
000℃の温度で還元しニッケル−ジルコニアNi−Z
rO2 のサーメットからなる電極板とした。なお本実施
例においてマグネシア部分安定化ジルコニアに代えてカ
ルシア部分安定化ジルコニアまたはセリア安定化ジルコ
ニアを用いることもできる。以上の実施例において酸化
ニッケル−ジルコニアNiO−ZrO2 を造粒し仮焼し
粗粒粉とするのはこれにより大きな原料粒子となしこの
造粒粉を成型、焼結することにより焼結した造粒粒子間
が開口した多孔質体を得るためである。
【0017】また造粒時の焼成温度は1300℃以下で
は酸化ニッケルとジルコニアの反応性が悪く1600℃
を越えると、酸化ニッケルが飛散する。他方成型体の酸
化雰囲気中での焼結温度は1200℃より低い場合には
焼結性が悪く強度のある電極板は得られない。1600
℃より高い場合は酸化ニッケルの飛散が多くなり且つ電
極板の焼結も進み、多孔質性が失われる。焼結助剤とし
てのシリカ,アルミナ,カルシア,ジルコニア,タル
ク,粘土,陶土,カオリン,ベントナイト,長石,ムラ
イト,ステアタイトまたはコージライトは酸化ニッケル
−ジルコニアNiO−ZrO2 と反応してその結晶構造
を変化させることがないが酸化ニッケル−ジルコニアN
iO−ZrO2 からなる造粒粉を機械的に強固に焼結す
る。
【0018】図1はこの発明の実施例に係るアノード電
極板につきその曲げ強度の焼結助剤添加量依存性を示す
線図である。図2はこの発明の実施例に係るアノード電
極板につきその抵抗率の焼結助剤添加量依存性を示す線
図である。図3はこの発明の実施例に係るアノード電極
板につきそのガス透過率の焼結助剤添加量依存性を示す
線図である。
【0019】0.5重量%以上焼結助剤の添加量が増大
するに従って機械的強度が増大することがわかる。また
10重量%を越えると電極板の焼結が進み、多孔質性が
失われることがわかる。このとき反応ガスの電極板内の
透過性が悪化して固体電解質体に対する反応ガスの供給
量が低下し電池の出力が低下する。
【0020】さらに10重量%を越えるときは還元性雰
囲気中で還元しても電極板の固有抵抗が大きいため電池
の出力が低下する。以上の結果焼結助剤の添加量として
は0.5ないし10重量%のとき導電性を低下せずに、
ガス透過性と機械的強度に優れるアノード電極板を備え
る固体電解質型燃料電池を得ることができる。
【0021】
【発明の効果】この発明によれば第一の工程と、第二の
工程とを有し、第一の工程は酸化ニッケルとジルコニア
の各粉体を混合し、造粒して酸化雰囲気中で熱処理する
工程であり、第二の工程は得られた造粒粉に焼結助剤を
所定量加えて成型し、酸化雰囲気中で焼成して電極基板
を製造する工程であるので、造粒粉が形成する間隙がガ
スを透過させる上、焼結助剤が造粒粉を強固に結合し、
その結果導電率の低下を招くことなくガス透過性と機械
的強度に優れる固体電解質型燃料電池が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図1】この発明の実施例に係るアノード電極板につき
その曲げ強度の焼結助剤添加量依存性を示す線図
【図2】この発明の実施例に係るアノード電極板につき
その抵抗率の焼結助剤添加量依存性を示す線図
【図3】この発明の実施例に係るアノード電極板につき
そのガス透過率の焼結助剤添加量依存性を示す線図
【図4】従来の固体電解質型燃料電池を示す分解斜視図
【符号の説明】
1 アノード電極板 2 固体電解質体 3 カソード 4 カソード電極板 5 セパレータ

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】第一の工程と、第二の工程とを有し、 第一の工程は酸化ニッケルとジルコニアの各粉体を混合
    し、造粒して酸化雰囲気中で熱処理する工程であり、 第二の工程は得られた造粒粉に焼結助剤を所定量加えて
    成型し、酸化雰囲気中で焼成して電極基板を製造する工
    程であることを特徴とする固体電解質型燃料電池の製造
    方法。
  2. 【請求項2】請求項1記載の製造方法において、ジルコ
    ニアはイットリア,マグネシア,カルシア,またはセリ
    アにより部分安定化または完全安定化されたジルコニア
    であることを特徴とする固体電解質型燃料電池の製造方
    法。
  3. 【請求項3】請求項1記載の製造方法において、焼結助
    剤はシリカ,アルミナ,カルシア,ジルコニア,タル
    ク,粘土,陶土,カオリン,ベントナイト,長石,ムラ
    イト,ステアタイトまたはコージライトであることを特
    徴とする固体電解質型燃料電池の製造方法。
  4. 【請求項4】請求項1記載の製造方法において、焼結助
    剤の添加量は0.5ないし10重量%であることを特徴
    とする固体電解質型燃料電池の製造方法。
  5. 【請求項5】請求項1記載の製造方法において、電極基
    板は還元雰囲気中で熱処理されニッケル−ジルコニアサ
    ーメットに変換されるものであることを特徴とする固体
    電解質型燃料電池の製造方法。
JP4024171A 1992-02-12 1992-02-12 固体電解質型燃料電池の製造方法 Pending JPH05225986A (ja)

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6207314B1 (en) * 1997-11-07 2001-03-27 Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. Base material for a fuel battery
US6344426B1 (en) 1998-05-20 2002-02-05 Nippon Shokubai Co., Ltd. Porous ceramic sheet, process for producing the same, and setter for use in the process
US7604670B2 (en) 2003-11-05 2009-10-20 Honda Motor Co., Ltd. Electrolyte-electrode joined assembly and method for producing the same
JP2015201440A (ja) * 2014-03-31 2015-11-12 Dowaエレクトロニクス株式会社 燃料電池空気電極用複合酸化物粉末とその製造方法、燃料電池空気電極並びに燃料電池

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6207314B1 (en) * 1997-11-07 2001-03-27 Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. Base material for a fuel battery
US6344426B1 (en) 1998-05-20 2002-02-05 Nippon Shokubai Co., Ltd. Porous ceramic sheet, process for producing the same, and setter for use in the process
US7604670B2 (en) 2003-11-05 2009-10-20 Honda Motor Co., Ltd. Electrolyte-electrode joined assembly and method for producing the same
JP2015201440A (ja) * 2014-03-31 2015-11-12 Dowaエレクトロニクス株式会社 燃料電池空気電極用複合酸化物粉末とその製造方法、燃料電池空気電極並びに燃料電池

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