JPH09124742A - 不織布用バインダー - Google Patents
不織布用バインダーInfo
- Publication number
- JPH09124742A JPH09124742A JP25175296A JP25175296A JPH09124742A JP H09124742 A JPH09124742 A JP H09124742A JP 25175296 A JP25175296 A JP 25175296A JP 25175296 A JP25175296 A JP 25175296A JP H09124742 A JPH09124742 A JP H09124742A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- acrylamide
- binder
- ethylene
- vinyl acetate
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- Granted
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Nonwoven Fabrics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 遊離ホルムアルデヒドの発生量が少ない不織
布用バインダーの開発。 【解決手段】 アクリルアミド含有量が１〜１０重量%
でけん化度８５モル％以上のアクリルアミド変成ポリビ
ニルアルコールを１〜５重量部、およびその組成がエチ
レン５〜３０重量％、Ｎ−メチロールアクリルアミドお
よび／またはＮ−メチロールメタクリルアミドよりなる
Ｎ−メチロール化合物０．５〜１０重量％および酢酸ビ
ニル６０〜９４．５重量％であるＮ−メチロール化合物
−エチレン−酢酸ビニル共重合体が１００重量部よりな
る不織布用バインダー。
布用バインダーの開発。 【解決手段】 アクリルアミド含有量が１〜１０重量%
でけん化度８５モル％以上のアクリルアミド変成ポリビ
ニルアルコールを１〜５重量部、およびその組成がエチ
レン５〜３０重量％、Ｎ−メチロールアクリルアミドお
よび／またはＮ−メチロールメタクリルアミドよりなる
Ｎ−メチロール化合物０．５〜１０重量％および酢酸ビ
ニル６０〜９４．５重量％であるＮ−メチロール化合物
−エチレン−酢酸ビニル共重合体が１００重量部よりな
る不織布用バインダー。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、不織布の製造に用
いられる、自己架橋性バインダーに関する。
いられる、自己架橋性バインダーに関する。
【０００２】
【従来の技術】不織布等の繊維製品の製造に、エチレ
ン、酢酸ビニル、Ｎ−メチロール化合物を乳化共重合し
て得られる自己架橋性共重合体をバインダーとして使用
することは公知である。
ン、酢酸ビニル、Ｎ−メチロール化合物を乳化共重合し
て得られる自己架橋性共重合体をバインダーとして使用
することは公知である。
【０００３】しかしながら、上記架橋剤は架橋反応の際
に遊離ホルムアルデヒドを発生し、特に不織布を衣料材
料として使用する場合は安全上好ましくない。これまで
ホルムアルデヒド対策としてアクリルアミドを共重合す
る方法（特開昭５９−１８７６５８号公報）が提案され
ているが、その効果は十分でなかった。また補集剤を併
用する方法（特公昭５９−３０８２４号公報）も提案さ
れているが、ジシアンジアミド、尿素、グアニジン塩等
を使用するため、その用途に制限があった。
に遊離ホルムアルデヒドを発生し、特に不織布を衣料材
料として使用する場合は安全上好ましくない。これまで
ホルムアルデヒド対策としてアクリルアミドを共重合す
る方法（特開昭５９−１８７６５８号公報）が提案され
ているが、その効果は十分でなかった。また補集剤を併
用する方法（特公昭５９−３０８２４号公報）も提案さ
れているが、ジシアンジアミド、尿素、グアニジン塩等
を使用するため、その用途に制限があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は遊離ホ
ルムアルデヒドの発生量が少ない不織布用バインダーの
開発にある。
ルムアルデヒドの発生量が少ない不織布用バインダーの
開発にある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、不織布用
バインダーに係る問題点を解決すべく鋭意検討を重ねた
結果、アクリルアミド変成ポリビニルアルコールを保護
コロイドとして使用すると遊離ホルムアルデヒドの発生
量が低くなることを見出し本発明を完成した。
バインダーに係る問題点を解決すべく鋭意検討を重ねた
結果、アクリルアミド変成ポリビニルアルコールを保護
コロイドとして使用すると遊離ホルムアルデヒドの発生
量が低くなることを見出し本発明を完成した。
【０００６】即ち本発明のアクリルアミド含有量が１〜
１０重量% でけん化度８５モル％以上のアクリルアミド
変成ポリビニルアルコールを１〜５重量部、およびその
組成がエチレン５〜３０重量％、Ｎ−メチロールアクリ
ルアミドおよび／またはＮ−メチロールメタクリルアミ
ドよりなるＮ−メチロール化合物０．５〜１０重量％お
よび酢酸ビニル６０〜９４．５重量％であるＮ−メチロ
ール化合物−エチレン−酢酸ビニル共重合体が１００重
量部よりなる不織布用バインダーによれば遊離ホルムア
ルデヒドの発生量を大きく低減することができる。
１０重量% でけん化度８５モル％以上のアクリルアミド
変成ポリビニルアルコールを１〜５重量部、およびその
組成がエチレン５〜３０重量％、Ｎ−メチロールアクリ
ルアミドおよび／またはＮ−メチロールメタクリルアミ
ドよりなるＮ−メチロール化合物０．５〜１０重量％お
よび酢酸ビニル６０〜９４．５重量％であるＮ−メチロ
ール化合物−エチレン−酢酸ビニル共重合体が１００重
量部よりなる不織布用バインダーによれば遊離ホルムア
ルデヒドの発生量を大きく低減することができる。
【０００７】本発明の不織布用バインダーに使用される
自己架橋性共重合体であるＮ−メチロール化合物−エチ
レン−酢酸ビニル共重合体のエチレン含量は５〜３０重
量％である。エチレン含量が５重量％未満では柔軟性が
不足し、不織布製品に適度な風合いが得られない。一方
３０％を越すと、不織布製品の強度が低下する。
自己架橋性共重合体であるＮ−メチロール化合物−エチ
レン−酢酸ビニル共重合体のエチレン含量は５〜３０重
量％である。エチレン含量が５重量％未満では柔軟性が
不足し、不織布製品に適度な風合いが得られない。一方
３０％を越すと、不織布製品の強度が低下する。
【０００８】Ｎ−メチロールアクリルアミドおよび／ま
たはＮ−メチロールメタアクリルアミドよりなるＮ−メ
チロール化合物の含量は０．５〜１０重量％である。
０．５重量％未満では、不織布製品の十分な強度が得ら
れず、一方１０重量％を越すと遊離ホルムアルデヒド発
生量が多くなる。
たはＮ−メチロールメタアクリルアミドよりなるＮ−メ
チロール化合物の含量は０．５〜１０重量％である。
０．５重量％未満では、不織布製品の十分な強度が得ら
れず、一方１０重量％を越すと遊離ホルムアルデヒド発
生量が多くなる。
【０００９】保護コロイドとしてのアクリルアミド変成
ポリビニルアルコールの使用量は１〜５重量％（対共重
合体固形分）が好ましい。１重量％未満ではホルムアル
デヒド発生効果が十分でなく、一方５重量％を越すと自
己架橋性共重合体の粘度上昇が著しい。
ポリビニルアルコールの使用量は１〜５重量％（対共重
合体固形分）が好ましい。１重量％未満ではホルムアル
デヒド発生効果が十分でなく、一方５重量％を越すと自
己架橋性共重合体の粘度上昇が著しい。
【００１０】上記のアクリルアミド変成ポリビニルアル
コール中のアクリルアミド含有量は１〜１０重量％であ
る。１重量％未満ではホルムアルデヒド発生抑制効果が
十分でなく、一方１０重量％を越すと保護コロイド性が
良くない。またけん化度は８５モル％以上である。８５
モル％未満では保護コロイド性が悪い。本アクリルアミ
ド変成ポリビニルアルコールは、乳化重合で一般的に用
いられる保護コロイド（例、ヒドロキシエチルセルロー
ス、メチルセルロース等）、非イオン性界面活性剤
（例、ポリオキシエチレン縮合体等）およびアニオン性
界面活性剤（例、アルキルベンゼンスルホン酸塩等）の
一種以上との併用も可能である。
コール中のアクリルアミド含有量は１〜１０重量％であ
る。１重量％未満ではホルムアルデヒド発生抑制効果が
十分でなく、一方１０重量％を越すと保護コロイド性が
良くない。またけん化度は８５モル％以上である。８５
モル％未満では保護コロイド性が悪い。本アクリルアミ
ド変成ポリビニルアルコールは、乳化重合で一般的に用
いられる保護コロイド（例、ヒドロキシエチルセルロー
ス、メチルセルロース等）、非イオン性界面活性剤
（例、ポリオキシエチレン縮合体等）およびアニオン性
界面活性剤（例、アルキルベンゼンスルホン酸塩等）の
一種以上との併用も可能である。
【００１１】アクリルアミド変成ポリビニルアルコール
は、市販品を入手することもまた公知の方法により製造
することも可能である。たとえば、酢酸ビニルおよびア
クリルアミドをアゾビスイソブチロニトリル等を開始剤
として共重合せしめて酢酸ビニル−アクリルアミド共重
合体を得るか、この際任意量のアクリルアミドをメタノ
ールに溶解し、重合中連続的に添加し均一に共重合せし
める。得られたポリ酢酸ビニル−アクリルアミド共重合
物のメタノール溶液中の未反応モノマーを除去後、アク
リルアミドをけん化しない程度のアルカリを加え加アル
コール分解によりアクリルアミド変成ポリビニルアルコ
ールを得ることができる。
は、市販品を入手することもまた公知の方法により製造
することも可能である。たとえば、酢酸ビニルおよびア
クリルアミドをアゾビスイソブチロニトリル等を開始剤
として共重合せしめて酢酸ビニル−アクリルアミド共重
合体を得るか、この際任意量のアクリルアミドをメタノ
ールに溶解し、重合中連続的に添加し均一に共重合せし
める。得られたポリ酢酸ビニル−アクリルアミド共重合
物のメタノール溶液中の未反応モノマーを除去後、アク
リルアミドをけん化しない程度のアルカリを加え加アル
コール分解によりアクリルアミド変成ポリビニルアルコ
ールを得ることができる。
【００１２】乳化重合方法は公知の方法を使用すること
が出来る。重合条件に特に制限はないが、一般的には重
合温度２０〜８０℃、重合圧力１０〜９０ｋｇ／ｃｍ2
が利用される。
が出来る。重合条件に特に制限はないが、一般的には重
合温度２０〜８０℃、重合圧力１０〜９０ｋｇ／ｃｍ2
が利用される。
【００１３】以上の方法で得られた自己架橋性共重合体
の不織布用バインダーを使用して不織布を製造するに
は、湿式および乾式等の方法によって得られた未結合あ
るいは予備結合されたウエツブを上記バインダー中に浸
漬するか、または上記バインダーをスプレー等の方法に
よって付着させ、乾燥、熱処理する。
の不織布用バインダーを使用して不織布を製造するに
は、湿式および乾式等の方法によって得られた未結合あ
るいは予備結合されたウエツブを上記バインダー中に浸
漬するか、または上記バインダーをスプレー等の方法に
よって付着させ、乾燥、熱処理する。
【００１４】上記バインダーには、必要に応じて消泡剤
・顔料・溌水剤・起泡剤・分散剤を添加することがで
き、またＳＢＲ等の公知のバインダーとの併用も可能で
ある。
・顔料・溌水剤・起泡剤・分散剤を添加することがで
き、またＳＢＲ等の公知のバインダーとの併用も可能で
ある。
【００１５】熱処理は１００〜２００℃、好ましくは１
３０〜１６０℃の温度で１〜１５分の処理が好ましく、
必要に応じて架橋助剤を併用してもよい。架橋助剤は鉱
酸類、有機酸類、酸塩類が使用され、具体的には塩化ア
ンモニウム、塩化マグネシウム、硝酸アンモニウム、無
水マレイン酸、アルカノールアミン等が使用される。
３０〜１６０℃の温度で１〜１５分の処理が好ましく、
必要に応じて架橋助剤を併用してもよい。架橋助剤は鉱
酸類、有機酸類、酸塩類が使用され、具体的には塩化ア
ンモニウム、塩化マグネシウム、硝酸アンモニウム、無
水マレイン酸、アルカノールアミン等が使用される。
【００１６】
【発明の効果】本発明によれば、遊離ホルムアルデヒド
量の低い不織布用バインダーを得ることができる。
量の低い不織布用バインダーを得ることができる。
【００１７】
【実施例】以下実施例で具体的に説明する。 実施例１ 不織布用バインダーの製造例 内容積１０リットルのステンレス製電磁攪拌機付オート
クレーブに純水２６５０グラム、酢酸ビニル２８５０グ
ラム、プルロニックＦ−８８、Ｆ−６８、Ｌ−６４（旭
電化工業社製のポリオキシエチレン・ポリオキシプロピ
レンブロック共重合体）各３０グラム、ハイドロキシエ
チルセルロース（フジ化学工業社製）４５グラム、ハイ
テノールＮ−１７（第一工業製薬社製ポリオキシアルキ
ル（又はアリル）サルフェートのアンモニウム塩）２
２．５グラム、アクリルアミド変成ポリビニルアルコー
ル（アクリルアミド含有量５重量％、けん化度９０モル
％）９０グラム、酢酸ソーダ１２グラムを仕込んだ。
クレーブに純水２６５０グラム、酢酸ビニル２８５０グ
ラム、プルロニックＦ−８８、Ｆ−６８、Ｌ−６４（旭
電化工業社製のポリオキシエチレン・ポリオキシプロピ
レンブロック共重合体）各３０グラム、ハイドロキシエ
チルセルロース（フジ化学工業社製）４５グラム、ハイ
テノールＮ−１７（第一工業製薬社製ポリオキシアルキ
ル（又はアリル）サルフェートのアンモニウム塩）２
２．５グラム、アクリルアミド変成ポリビニルアルコー
ル（アクリルアミド含有量５重量％、けん化度９０モル
％）９０グラム、酢酸ソーダ１２グラムを仕込んだ。
【００１８】内温を７０℃まで上げてエチレンを５０ｋ
ｇ／ｃｍ2になるまで導入した。過硫酸アンモニウム
０．６グラムを添加し重合を開始した。内温はジャケッ
トの温度を調整して一定に保った。Ｎ−メチロールアク
リルアミド（１５０グラム）を３５０ミリリットルの水
に溶解し、重合開始時より６時間にわたって連続的に分
添した。１０時間の後、冷却し内容物を取り出した。内
容物は粗粒の少ない安定なエマルジョンで固形分５１．
６重量％、粘度２１２０ｃｐｓで、そのポリマー組成は
酢酸ビニルユニット７６重量％、エチレンユニット１９
重量％、Ｎ−メチロールアクリルアミドユニット５重量
％であった。
ｇ／ｃｍ2になるまで導入した。過硫酸アンモニウム
０．６グラムを添加し重合を開始した。内温はジャケッ
トの温度を調整して一定に保った。Ｎ−メチロールアク
リルアミド（１５０グラム）を３５０ミリリットルの水
に溶解し、重合開始時より６時間にわたって連続的に分
添した。１０時間の後、冷却し内容物を取り出した。内
容物は粗粒の少ない安定なエマルジョンで固形分５１．
６重量％、粘度２１２０ｃｐｓで、そのポリマー組成は
酢酸ビニルユニット７６重量％、エチレンユニット１９
重量％、Ｎ−メチロールアクリルアミドユニット５重量
％であった。
【００１９】純水及び酢酸ビニルの仕込み量が各々２４
４０グラム、２７６０グラム、保護コロイドとしてアク
リルアミド変成ポリビニルアルコールを使用せず、Ｎ−
メチロールアクリルアミド１５０グラムおよびアクリル
アミド９０グラムを５６０ミリリットルの水に溶解し、
重合開始時より６時間にわたって連続的に分添した以外
は、実施例１と同様に重合した。
４０グラム、２７６０グラム、保護コロイドとしてアク
リルアミド変成ポリビニルアルコールを使用せず、Ｎ−
メチロールアクリルアミド１５０グラムおよびアクリル
アミド９０グラムを５６０ミリリットルの水に溶解し、
重合開始時より６時間にわたって連続的に分添した以外
は、実施例１と同様に重合した。
【００２０】１０時間の後、冷却し内容物を取り出した
ところ、粗粒の少ない安定なエマルジョンであり、固形
分５０．５重量％、粘度２８００ｃｐｓで、そのポリマ
ー組成は酢酸ビニルユニット７４重量％、エチレンユニ
ット１８重量％、アクリルアミドユニット３重量％、Ｎ
−メチロールアクリルアミドユニット５重量％であっ
た。
ところ、粗粒の少ない安定なエマルジョンであり、固形
分５０．５重量％、粘度２８００ｃｐｓで、そのポリマ
ー組成は酢酸ビニルユニット７４重量％、エチレンユニ
ット１８重量％、アクリルアミドユニット３重量％、Ｎ
−メチロールアクリルアミドユニット５重量％であっ
た。
【００２１】実施例２ 実施例１の方法で作成したバインダーを、東洋ろ紙Ｎｏ
２（１２０グラム／ｍ2）に含浸率２５重量％になるよ
う含浸し、風乾後１４０℃、５分の熱処理を行った。こ
の含浸紙の性能を表に示す。
２（１２０グラム／ｍ2）に含浸率２５重量％になるよ
う含浸し、風乾後１４０℃、５分の熱処理を行った。こ
の含浸紙の性能を表に示す。
【００２２】実施例３、４および比較例２、３ Ｎ−メチロールアクリルアミド量を変えた他は実施例１
と同様の方法で作成した表の組成のバインダーを評価し
た。
と同様の方法で作成した表の組成のバインダーを評価し
た。
【００２３】実施例５、６、７ Ｎ−メチロールアクリルアミドの代わりに、Ｎ−メチロ
ールメタアクリルアミドを使用した他は各々実施例２、
３、４と同様に製造し評価した。
ールメタアクリルアミドを使用した他は各々実施例２、
３、４と同様に製造し評価した。
【００２４】実施例８、９、１０ アクリルアミド含有量９重量％、けん化度９５モル％の
アクリルアミド変成ポリビニルアルコールを用いた他は
各々実施例２、３、４と同様に製造し評価した。
アクリルアミド変成ポリビニルアルコールを用いた他は
各々実施例２、３、４と同様に製造し評価した。
【００２５】実施例１１、１２ 実施例２及び実施例５でそれぞれ使用したバインダーと
同一のバインダーをレーヨン１００％のウエブ（目付量
１００グラム／ｍ2）に含浸率３５重量％になるように
含浸し、風乾後１４０℃で５分熱処理した。
同一のバインダーをレーヨン１００％のウエブ（目付量
１００グラム／ｍ2）に含浸率３５重量％になるように
含浸し、風乾後１４０℃で５分熱処理した。
【００２６】比較例４、５ エチレン圧を変えてエチレン含量を変えた他は、実施例
１と同様の方法で作成した表の組成のバインダーを評価
した。
１と同様の方法で作成した表の組成のバインダーを評価
した。
【００２７】比較例６、７ アクリルアミド変成ポリビニルアルコール使用量を変え
たほかは、実施例１と同様の方法で作成した表の組成の
バインダーを評価した。
たほかは、実施例１と同様の方法で作成した表の組成の
バインダーを評価した。
【００２８】比較例８ 比較例１の方法で作成したバインダーを、実施例２と同
様の方法で評価した。
様の方法で評価した。
【００２９】比較例９ Ｎ−メチロールアクリルアミド量を変えたほかは、比較
例１と同様の方法で作成したバインダーを評価した。
例１と同様の方法で作成したバインダーを評価した。
【００３０】
【表１】
【００３１】測定方法 (1) 乾燥時引張強度 含浸紙を１５×１５０cmの大きさに切り、島津製作所製
引張試験機ＩＳ−５００を用いて引張速度２００mm／
分、チャック間距離１００mmで測定。 (2) 湿潤時引張強度 含浸紙を２０℃の水に２時間浸漬後、(1) と同様の方法
で強度を測定した。 (3) 風合い ハンドリングテストによって測定した。試験片がほとん
ど抵抗なく曲げられる場合を「良」とした。 (4) 遊離ホルムアルデヒド量 厚生省令第３４号に基づきホルムアルデヒド量を定量し
た（検出限界０．１ｐｐｍ）。 (5) バインダーの状態 バインダーをビーカーに１００グラムとり、ガラス棒で
攪拌して状態を観察した。抵抗がほとんどなく攪拌でき
る場合を「良」、やや抵抗のある場合を「やや増粘」、
抵抗の大きい場合ほ「増粘大」とした。
引張試験機ＩＳ−５００を用いて引張速度２００mm／
分、チャック間距離１００mmで測定。 (2) 湿潤時引張強度 含浸紙を２０℃の水に２時間浸漬後、(1) と同様の方法
で強度を測定した。 (3) 風合い ハンドリングテストによって測定した。試験片がほとん
ど抵抗なく曲げられる場合を「良」とした。 (4) 遊離ホルムアルデヒド量 厚生省令第３４号に基づきホルムアルデヒド量を定量し
た（検出限界０．１ｐｐｍ）。 (5) バインダーの状態 バインダーをビーカーに１００グラムとり、ガラス棒で
攪拌して状態を観察した。抵抗がほとんどなく攪拌でき
る場合を「良」、やや抵抗のある場合を「やや増粘」、
抵抗の大きい場合ほ「増粘大」とした。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 210:02）
Claims (1)
- 【請求項１】 アクリルアミド含有量が１〜１０重量%
でけん化度８５モル％以上のアクリルアミド変成ポリビ
ニルアルコールを１〜５重量部、およびその組成がエチ
レン５〜３０重量％、Ｎ−メチロールアクリルアミドお
よび／またはＮ−メチロールメタクリルアミドよりなる
Ｎ−メチロール化合物０．５〜１０重量％および酢酸ビ
ニル６０〜９４．５重量％であるＮ−メチロール化合物
−エチレン−酢酸ビニル共重合体が１００重量部よりな
る不織布用バインダー。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25175296A JP2821444B2 (ja) | 1996-09-24 | 1996-09-24 | 不織布用バインダー |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25175296A JP2821444B2 (ja) | 1996-09-24 | 1996-09-24 | 不織布用バインダー |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62273274A Division JP2599733B2 (ja) | 1987-10-30 | 1987-10-30 | Ｎ―メチロール化合物―エチレン―酢酸ビニル三元共重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09124742A true JPH09124742A (ja) | 1997-05-13 |
| JP2821444B2 JP2821444B2 (ja) | 1998-11-05 |
Family
ID=17227404
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25175296A Expired - Fee Related JP2821444B2 (ja) | 1996-09-24 | 1996-09-24 | 不織布用バインダー |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2821444B2 (ja) |
-
1996
- 1996-09-24 JP JP25175296A patent/JP2821444B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2821444B2 (ja) | 1998-11-05 |
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