JP2599733B2 - Ｎ―メチロール化合物―エチレン―酢酸ビニル三元共重合体の製造方法 - Google Patents
Ｎ―メチロール化合物―エチレン―酢酸ビニル三元共重合体の製造方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、不織布の製造に用いられる、自己架橋性バ
インダーの製造方法に関する。
インダーの製造方法に関する。
〔従来の技術とその問題点〕 不織布等の繊維製品の製造に、エチレン−酢酸ビニル
−Ｎ−メチロール化合物を乳化共重合して得られる自己
架橋性共重合体をバインダーとして使用することは公知
である。
−Ｎ−メチロール化合物を乳化共重合して得られる自己
架橋性共重合体をバインダーとして使用することは公知
である。
しかしながら、上記架橋剤は架橋反応の際に遊離ホル
ムアルデヒドを発生し、特に不織布を衣料材料として使
用する場合は安全上好ましくない。
ムアルデヒドを発生し、特に不織布を衣料材料として使
用する場合は安全上好ましくない。
これまでホルムアルデヒド対策としてアクリルアミド
を共重合する方法（特開昭59−187658号公報）が提案さ
れているが、その効果は十分でなかつた。また捕集剤を
併用する方法（特公昭59−30824号公報）も提案されて
いるが、ジシアンジアミド、尿素、グアニジン塩等を使
用するため、その用途に制限があつた。
を共重合する方法（特開昭59−187658号公報）が提案さ
れているが、その効果は十分でなかつた。また捕集剤を
併用する方法（特公昭59−30824号公報）も提案されて
いるが、ジシアンジアミド、尿素、グアニジン塩等を使
用するため、その用途に制限があつた。
本発明者等は、不織布用バインダーに係る問題点を解
決すべく鋭意検討を重ねた結果、アクリルアミド変性ポ
リビニルアルコール（酢酸ビニル−アクリルアミド共重
合体けん化物）を保護コロイドとして使用すると遊離ホ
ルムアルデヒド発生量が低くなることを見出し本発明を
完成した。
決すべく鋭意検討を重ねた結果、アクリルアミド変性ポ
リビニルアルコール（酢酸ビニル−アクリルアミド共重
合体けん化物）を保護コロイドとして使用すると遊離ホ
ルムアルデヒド発生量が低くなることを見出し本発明を
完成した。
即ち本発明の第１の発明は、アクリルアミド含有量１
〜10重量％、けん化度85モル％以上の酢酸ビニル−アク
リルアミド共重合体けん化物を保護コロイドとして存在
させ、エチレン５〜30重量％、Ｎ−メチロールアクリル
アミドおよび／またはＮ−メチロールメタアクリルアミ
ドよりなるＮ−メチロール化合物0.5〜10重量％及び酢
酸ビニル60〜94.5重量％を乳化共重合させることを特徴
とするＮ−メチロール化合物−エチレン−酢酸ビニル三
元共重合体の製造方法である。
〜10重量％、けん化度85モル％以上の酢酸ビニル−アク
リルアミド共重合体けん化物を保護コロイドとして存在
させ、エチレン５〜30重量％、Ｎ−メチロールアクリル
アミドおよび／またはＮ−メチロールメタアクリルアミ
ドよりなるＮ−メチロール化合物0.5〜10重量％及び酢
酸ビニル60〜94.5重量％を乳化共重合させることを特徴
とするＮ−メチロール化合物−エチレン−酢酸ビニル三
元共重合体の製造方法である。
本発明により製造されるＮ−メチロール化合物−エチ
レン−酢酸ビニル三元共重合体は不織布用バインダーと
して好適であり、該不織布用バンダーは自己架橋性共重
合体であつてエチレン含量は５〜30重量％である。エチ
レン含量が５重量％未満では柔軟性が不足し、不織布製
品に適度な風合いが得られない。一方30重量％を越す
と、不織布製品の強度が低下する。
レン−酢酸ビニル三元共重合体は不織布用バインダーと
して好適であり、該不織布用バンダーは自己架橋性共重
合体であつてエチレン含量は５〜30重量％である。エチ
レン含量が５重量％未満では柔軟性が不足し、不織布製
品に適度な風合いが得られない。一方30重量％を越す
と、不織布製品の強度が低下する。
Ｎ−メチロールアクリルアミドおよび／またはＮ−メ
チロールメタクリルアミドよりなるＮ−メチロール化合
物の含量は0.5〜10重量％である。0.5重量％未満では、
不織布製品の十分な強度が得られず、一方10重量％を越
すと遊離ホルムアルデヒド発生量が多くなる。
チロールメタクリルアミドよりなるＮ−メチロール化合
物の含量は0.5〜10重量％である。0.5重量％未満では、
不織布製品の十分な強度が得られず、一方10重量％を越
すと遊離ホルムアルデヒド発生量が多くなる。
保護コロイドとしての酢酸ビニル−アムリルアミド共
重合体けん化物（アクリルアミド変性ポリビニルアルコ
ール）の使用量は１〜５重量％（対共重合体固型分）が
好ましい。１重量％未満ではホルマリン発生抑制効果が
十分でなく、一方５重量％を越すと自己架橋性共重合体
の粘度上昇が著しい。
重合体けん化物（アクリルアミド変性ポリビニルアルコ
ール）の使用量は１〜５重量％（対共重合体固型分）が
好ましい。１重量％未満ではホルマリン発生抑制効果が
十分でなく、一方５重量％を越すと自己架橋性共重合体
の粘度上昇が著しい。
上記のアクリルアミド変性ポリビニルアルコール中の
アクリルアミド含有量は１〜10重量％である。１重量％
未満ではホルムアルデヒド発生抑制効果が十分でなく、
一方10重量％を越すと保護コロイド性が良くない。また
けん化度は85モル％以上である。85モル％未満では保護
コロイド性が悪い。本アクリルアミド変性ポリビニルア
ルコールは、乳化重合で一般的に用いられる保護コロイ
ド（例、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロー
ス等）、非イオン性界面活性剤（例ポリオキシエチレン
縮合体等）およびアニオン性界面活性剤（例、アルキル
ベンゼンスルホン酸塩等）の一種以上との併用も可能で
ある。
アクリルアミド含有量は１〜10重量％である。１重量％
未満ではホルムアルデヒド発生抑制効果が十分でなく、
一方10重量％を越すと保護コロイド性が良くない。また
けん化度は85モル％以上である。85モル％未満では保護
コロイド性が悪い。本アクリルアミド変性ポリビニルア
ルコールは、乳化重合で一般的に用いられる保護コロイ
ド（例、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロー
ス等）、非イオン性界面活性剤（例ポリオキシエチレン
縮合体等）およびアニオン性界面活性剤（例、アルキル
ベンゼンスルホン酸塩等）の一種以上との併用も可能で
ある。
アクリルアミド変性ポリビニルアルコールは、市販品
を入手することもまた公知の方法により製造することも
可能である。たとえば、酢酸ビニル及びアクリルアミド
を、アゾビスイソブチロニトリル等を開始剤として共重
合せしめて酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体を得る
か、この際任意量のアクリルアミドをメタノールに溶解
し、重合中連続的に添加し均一に共重合せしめる。得ら
れたポリ酢酸ビニル−アクリルアミド共重合物のメタノ
ール溶液中の未反応モノマーを除去後、アクリルアミド
をけん化しない程度のアルカリを加え加アルコール分解
によりアクリルアミド変性ポリビニルアルコールを得る
ことができる。
を入手することもまた公知の方法により製造することも
可能である。たとえば、酢酸ビニル及びアクリルアミド
を、アゾビスイソブチロニトリル等を開始剤として共重
合せしめて酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体を得る
か、この際任意量のアクリルアミドをメタノールに溶解
し、重合中連続的に添加し均一に共重合せしめる。得ら
れたポリ酢酸ビニル−アクリルアミド共重合物のメタノ
ール溶液中の未反応モノマーを除去後、アクリルアミド
をけん化しない程度のアルカリを加え加アルコール分解
によりアクリルアミド変性ポリビニルアルコールを得る
ことができる。
乳化重合方法は公知の方法を使用することが出来る。
重合条件に特に制限はないが、一般的には重合温度20〜
80℃、重合圧力10〜90Kg/cm2が利用される。
重合条件に特に制限はないが、一般的には重合温度20〜
80℃、重合圧力10〜90Kg/cm2が利用される。
以上の方法で得られた自己架橋性共重合体の不織布用
バインダーを使用して不織布を製造するには、湿式およ
び乾式等の方法によつて得られた未結合あるいは予備結
合されたウエツブを上記バインダー中に浸漬するか、ま
たは上記バインダーをスプレー等の方法によつて付着さ
せ、乾燥、熱処理する。
バインダーを使用して不織布を製造するには、湿式およ
び乾式等の方法によつて得られた未結合あるいは予備結
合されたウエツブを上記バインダー中に浸漬するか、ま
たは上記バインダーをスプレー等の方法によつて付着さ
せ、乾燥、熱処理する。
上記バインダーには、必要に応じて消泡剤・顔料・撥
水剤・起泡剤・分散剤を添加することができ、またSBR
等の他の公知のバインダーとしての併用も可能である。
水剤・起泡剤・分散剤を添加することができ、またSBR
等の他の公知のバインダーとしての併用も可能である。
熱処理は100〜200℃、好ましくは130〜160℃の温度で
１〜15分の処理が好ましく、必要に応じて架橋助剤を併
用してもよい。架橋助剤は鉱酸類、有機酸類、酸塩類が
使用され、具体的には塩化アンモニウム、塩化マグネシ
ウム、硝酸アンモニウム、無水マレイン酸、アルカノー
ルアミン等がよく使用される。
１〜15分の処理が好ましく、必要に応じて架橋助剤を併
用してもよい。架橋助剤は鉱酸類、有機酸類、酸塩類が
使用され、具体的には塩化アンモニウム、塩化マグネシ
ウム、硝酸アンモニウム、無水マレイン酸、アルカノー
ルアミン等がよく使用される。
以下実施例で具体的に説明する。
実施例１ 不織布用バインダーの製造例 内容積10のステンレス製電磁撹拌機付オートクレー
ブに次の原料を仕込んだ。
ブに次の原料を仕込んだ。
内温を70℃まで上げてエチレンを50kg/cm2になるまで
導入した。過硫酸アンモニウム0.6gを添加し重合を開始
した。内温はジヤケツトの温度を調整して一定に保つ
た。
導入した。過硫酸アンモニウム0.6gを添加し重合を開始
した。内温はジヤケツトの温度を調整して一定に保つ
た。
Ｎ−メチロールアクリルアミド（150g）を350mlの水
に溶解し、重合開始時より６時間にわたつて連続的に分
添した。10時間の後、冷却し内容物を取り出した。内容
物は粗粒の少い安定なエマルジヨンで固型分51.6重量
％、粘度2120cpsで、そのポリマー組成は酢酸ビニルユ
ニツト76重量％、エチレンユニツト19重量％、Ｎ−メロ
ールアクリルアミドユニツト５重量％であつた。
に溶解し、重合開始時より６時間にわたつて連続的に分
添した。10時間の後、冷却し内容物を取り出した。内容
物は粗粒の少い安定なエマルジヨンで固型分51.6重量
％、粘度2120cpsで、そのポリマー組成は酢酸ビニルユ
ニツト76重量％、エチレンユニツト19重量％、Ｎ−メロ
ールアクリルアミドユニツト５重量％であつた。
比較例１ 純水及び酢酸ビニルの仕込み量が各々2440g、2760g、
保護コロイドとしてアクリルアミド変性ポリビニルアル
コールを使用せず、Ｎ−メチロールアクリルアミド150g
およびアクリルアミド90gを560mlの水に溶解し、重合開
始時より６時間にわたつて連続的に分添した以外は、実
施例１と同様に重合した。
保護コロイドとしてアクリルアミド変性ポリビニルアル
コールを使用せず、Ｎ−メチロールアクリルアミド150g
およびアクリルアミド90gを560mlの水に溶解し、重合開
始時より６時間にわたつて連続的に分添した以外は、実
施例１と同様に重合した。
10時間の後、冷却し内容物を取り出したところ、粗粒
の少ない安定なエマルジヨンであり、固型分50.5重量
％、粘度2800cpsで、そのポリマー組成は酢酸ビニルユ
ニツト74重量％、エチレンユニツト18重量％、アクリル
アミドユニツト３重量％、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ドユニツト５重量％であつた。
の少ない安定なエマルジヨンであり、固型分50.5重量
％、粘度2800cpsで、そのポリマー組成は酢酸ビニルユ
ニツト74重量％、エチレンユニツト18重量％、アクリル
アミドユニツト３重量％、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ドユニツト５重量％であつた。
実施例２ 実施例１の方法で作製したバインダーを、東洋ろ紙N
o.2（120g/m2）に含浸率25重量％になるよう含浸し、風
乾後140℃、５分の熱処理を行なつた。この含浸紙の性
能を表に示す。
o.2（120g/m2）に含浸率25重量％になるよう含浸し、風
乾後140℃、５分の熱処理を行なつた。この含浸紙の性
能を表に示す。
実施例３、４および比較例２、３ Ｎ−メチロールアクリルアミド量を変えた他は実施例
１と同様の方法で作製した表の組成のバインダーを、評
価した。
１と同様の方法で作製した表の組成のバインダーを、評
価した。
実施例５、６、７ Ｎ−メチロールアクリルアミドの代わりに、Ｎ−メチ
ロールメタアクリルアミドを使用した他は各々実施例
２、３、４と同様に製造し、評価した。
ロールメタアクリルアミドを使用した他は各々実施例
２、３、４と同様に製造し、評価した。
実施例８、９、10 アクリルアミド含有量９重量％、けん代度95モル％の
アクリルアミド変性ポリビニルアルコールを用いた他は
各々実施例２、３、４と同様に製造し評価した。
アクリルアミド変性ポリビニルアルコールを用いた他は
各々実施例２、３、４と同様に製造し評価した。
実施例11、12 実施例２及び実施例５でそれぞれ使用したバインダー
と同一のバインダーをレーヨン100％のウエブ（目付100
g/m2）に含浸率35重量％になるように含浸し、風乾後14
0℃で５分熱処理した。
と同一のバインダーをレーヨン100％のウエブ（目付100
g/m2）に含浸率35重量％になるように含浸し、風乾後14
0℃で５分熱処理した。
比較例4,5 エチレン圧を変えエチレン含量を変えた他は、実施例
１と同様の方法で作製した表の組成のバインダーを評価
した。
１と同様の方法で作製した表の組成のバインダーを評価
した。
比較例６、７ アクリルアミド変性ポリビニルアルコール使用量を変
えたほか、実施例１と同様の方法で作製した表の組成の
バインダーを評価した。
えたほか、実施例１と同様の方法で作製した表の組成の
バインダーを評価した。
比較例８ 比較例１の方法で作製したバインダーを、実施例２と
同様の方法で評価した。
同様の方法で評価した。
比較例９ Ｎ−メチロールアクリルアミド量を変えたほかは、比
較例１と同様の方法で作製したバインダーを評価した。
較例１と同様の方法で作製したバインダーを評価した。
測定方 （１） 乾燥時引張強度 含浸紙を15×150mmの大きさに切り、島津製作所製引
張試験機is−500を用いて引張速度200mm/分、チヤツク
間距離100mmで測定。
張試験機is−500を用いて引張速度200mm/分、チヤツク
間距離100mmで測定。
（２） 湿潤時引張強度 含浸紙を20℃の水に２時間浸漬後、（１）と同様の方
法で強度を測定した。
法で強度を測定した。
（３） 風合い ハンドリングテストによつて測定した。試験片がほと
んど抵抗なく曲げられる場合を「良」とした。
んど抵抗なく曲げられる場合を「良」とした。
（４） 遊離ホルムアルデヒド量 厚生省令第34号に基づきホルムアルデヒド量を定量し
た（検出限界0.1ppm）。
た（検出限界0.1ppm）。
（５） バインダーの状態 バインダーをビーカーに100gとり、ガラス棒で撹拌し
て状態を観察した。抵抗がほとんどなく撹拌できる場合
を「良」、やや抵抗のある場合を「やや増粘」、抵抗の
大きい場合を「増粘大」とした。
て状態を観察した。抵抗がほとんどなく撹拌できる場合
を「良」、やや抵抗のある場合を「やや増粘」、抵抗の
大きい場合を「増粘大」とした。
本発明により、遊離ホルムアルデヒド量の低い不織布
用バインダーを得ることができる。
用バインダーを得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｆ 218/08 220:58 210:02） (56)参考文献 特開 昭60−240701（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−77667（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−124137（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−190010（ＪＰ，Ａ) 特公 昭50−27104（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭60−10138（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (1)
- 【請求項１】アクリルアミド含有量１〜10重量％、けん
化度85モル％以上の酢酸ビニル−アクリルアミド共重合
体けん化物を保護コロイドとして存在させ、エチレン５
〜30重量％、Ｎ−メチロールアクリルアミドおよび／ま
たはＮ−メチロールメタアクリルアミドよりなるＮ−メ
チロール化合物0.5〜10重量％および酢酸ビニル60〜94.
5重量％を乳化共重合させることを特徴とするＮ−メチ
ロール化合物−エチレン−酢酸ビニル三元共重合体の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62273274A JP2599733B2 (ja) | 1987-10-30 | 1987-10-30 | Ｎ―メチロール化合物―エチレン―酢酸ビニル三元共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62273274A JP2599733B2 (ja) | 1987-10-30 | 1987-10-30 | Ｎ―メチロール化合物―エチレン―酢酸ビニル三元共重合体の製造方法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25175296A Division JP2821444B2 (ja) | 1996-09-24 | 1996-09-24 | 不織布用バインダー |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01115911A JPH01115911A (ja) | 1989-05-09 |
| JP2599733B2 true JP2599733B2 (ja) | 1997-04-16 |
Family
ID=17525556
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62273274A Expired - Fee Related JP2599733B2 (ja) | 1987-10-30 | 1987-10-30 | Ｎ―メチロール化合物―エチレン―酢酸ビニル三元共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2599733B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20030232559A1 (en) * | 2002-06-17 | 2003-12-18 | Goldstein Joel Erwin | Vinyl chloride/vinyl acetate/ethylene/self-crosslinking polymers for non-cellulosic based substrates |
| EP1868137B1 (en) | 2005-03-18 | 2011-06-29 | Fujitsu Ltd. | Code image processing method |
| JP4899186B2 (ja) * | 2006-11-20 | 2012-03-21 | 株式会社ヴァレオジャパン | 自動車用空調装置 |
| JP5715025B2 (ja) * | 2011-11-02 | 2015-05-07 | 株式会社クラレ | 変性ビニルアルコール系重合体 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT342178B (de) * | 1973-04-30 | 1978-03-28 | Braun Anton | Kolbenmaschine |
| JPS534678B2 (ja) * | 1973-05-23 | 1978-02-20 | ||
| JPS6010138A (ja) * | 1983-06-30 | 1985-01-19 | Toshiba Corp | 熱流束測定装置 |
| JPS62127335A (ja) * | 1985-11-26 | 1987-06-09 | Sumitomo Chem Co Ltd | 高発泡性バインダ−組成物 |
-
1987
- 1987-10-30 JP JP62273274A patent/JP2599733B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01115911A (ja) | 1989-05-09 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |