JPH09124580A - 芳香族またはヘテロ芳香族ニトリルの製造方法、該方法のための担体付き触媒および該触媒の製造方法 - Google Patents
芳香族またはヘテロ芳香族ニトリルの製造方法、該方法のための担体付き触媒および該触媒の製造方法Info
- Publication number
- JPH09124580A JPH09124580A JP8264546A JP26454696A JPH09124580A JP H09124580 A JPH09124580 A JP H09124580A JP 8264546 A JP8264546 A JP 8264546A JP 26454696 A JP26454696 A JP 26454696A JP H09124580 A JPH09124580 A JP H09124580A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- oxide
- weight
- carrier
- aromatic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/847—Vanadium, niobium or tantalum or polonium
- B01J23/8472—Vanadium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/18—Arsenic, antimony or bismuth
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/20—Vanadium, niobium or tantalum
- B01J23/22—Vanadium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/24—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons
- C07C253/28—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons containing six-membered aromatic rings, e.g. styrene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 一般式Ｉ
【化１】
の芳香族またはヘテロ芳香族ニトリルを、一般式ＩＩ
【化２】
の芳香族またはヘテロ芳香族炭化水素からアンモニアお
よび酸素または酸素含有ガスを用い、担体付き触媒上ガ
ス相中で高めた温度で製造する新規かつ改善された方法
を提供する。 【解決手段】 担体付き触媒は酸化バナジウム０．５〜
２０重量％を含有しかつ平均直径が１０〜８０％相異す
る２〜３０の粒子画分からなり、担体は０．６〜１．２
ｋｇ／ｌの嵩密度を有する。
よび酸素または酸素含有ガスを用い、担体付き触媒上ガ
ス相中で高めた温度で製造する新規かつ改善された方法
を提供する。 【解決手段】 担体付き触媒は酸化バナジウム０．５〜
２０重量％を含有しかつ平均直径が１０〜８０％相異す
る２〜３０の粒子画分からなり、担体は０．６〜１．２
ｋｇ／ｌの嵩密度を有する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、芳香族またはヘテ
ロ芳香族ニトリルの製造方法、該方法において使用され
る担体付き触媒および該担体付き触媒の製造方法に関す
る。
ロ芳香族ニトリルの製造方法、該方法において使用され
る担体付き触媒および該担体付き触媒の製造方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】ヨーロッパ特許（ＥＰ−Ａ）第２２２２
４９号は、アルキル置換芳香族炭化水素から、アルミナ
上に五酸化バナジウム２〜１０重量％、三酸化アンチモ
ン１〜１０重量％、アルカリ金属酸化物０．０２〜２重
量％およびアルカリ土類金属酸化物０．０１〜１重量％
を含有する触媒の存在で、蒸気相中高めた温度で、アン
モニアおよび酸素または酸素含有ガスによる接触酸化に
よって芳香族ニトリルを製造する方法を記載する。これ
らの触媒は１つだけの粒子画分からなる。
４９号は、アルキル置換芳香族炭化水素から、アルミナ
上に五酸化バナジウム２〜１０重量％、三酸化アンチモ
ン１〜１０重量％、アルカリ金属酸化物０．０２〜２重
量％およびアルカリ土類金属酸化物０．０１〜１重量％
を含有する触媒の存在で、蒸気相中高めた温度で、アン
モニアおよび酸素または酸素含有ガスによる接触酸化に
よって芳香族ニトリルを製造する方法を記載する。これ
らの触媒は１つだけの粒子画分からなる。
【０００３】ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第２８１０８５
６号は、ｏ−トルイジンから、担体上に酸化バナジウム
１〜９重量％、酸化アンチモン５〜１２重量％、酸化ビ
スマス３〜９重量％および酸化リン０．５〜４重量％を
含有する触媒の存在で、蒸気相中高めた温度でアンモニ
アおよび酸素による接触酸化によってｏ−アミノベンゾ
ニトリルの製造方法を記載する。これらの触媒も１つだ
けの粒子画分からなる。
６号は、ｏ−トルイジンから、担体上に酸化バナジウム
１〜９重量％、酸化アンチモン５〜１２重量％、酸化ビ
スマス３〜９重量％および酸化リン０．５〜４重量％を
含有する触媒の存在で、蒸気相中高めた温度でアンモニ
アおよび酸素による接触酸化によってｏ−アミノベンゾ
ニトリルの製造方法を記載する。これらの触媒も１つだ
けの粒子画分からなる。
【０００４】今日まで公知の方法における触媒の酸素消
費および収率は不十分であった。
費および収率は不十分であった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の１つの目的
は、上述した欠点を除去することである。
は、上述した欠点を除去することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】この目的は、一般式Ｉ
【０００７】
【化３】
【０００８】［式中ｘは窒素またはＣ−Ｒ6であり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6はそれぞれ水素、Ｃ
1〜Ｃ8アルキル、ハロゲン、トリフルオロメチル、ニト
ロ、アミノ、シアノ、Ｃ1〜Ｃ7シアノアルキル、Ｃ1〜
Ｃ8アミノアルキルまたはヒドロキシである、ただし少
なくとも１つの置換基はシアノまたはＣ1〜Ｃ7シアノア
ルキルである］の芳香族またはヘテロ芳香族ニトリル
を、一般式ＩＩ
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6はそれぞれ水素、Ｃ
1〜Ｃ8アルキル、ハロゲン、トリフルオロメチル、ニト
ロ、アミノ、シアノ、Ｃ1〜Ｃ7シアノアルキル、Ｃ1〜
Ｃ8アミノアルキルまたはヒドロキシである、ただし少
なくとも１つの置換基はシアノまたはＣ1〜Ｃ7シアノア
ルキルである］の芳香族またはヘテロ芳香族ニトリル
を、一般式ＩＩ
【０００９】
【化４】
【００１０】［式中ｘ´は窒素またはＣ−Ｒ6´であ
り、Ｒ1 ´、Ｒ2 ´、Ｒ3 ´、Ｒ4 ´、Ｒ5 ´およびＲ6 ´は
それぞれ水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、ハロゲン、トリフル
オロメチル、ニトロ、アミノ、Ｃ1〜Ｃ8アミノアルキル
またはヒドロキシルである、ただし少なくとも１つの置
換基はＣ1〜Ｃ8アルキルである］の芳香族またはヘテロ
芳香族炭化水素からアンモニアおよび酸素または酸素含
有ガスを用い、ガス相中２００〜６００℃および１〜５
ｂａｒで、酸化バナジウム０．５〜２０重量％を含有す
る担体付き触媒上で製造し、担体付き触媒は平均直径が
１０〜８０％相異する２から３０の粒子画分からなりか
つ担体は０．６〜１．２ｋｇ／ｌの嵩密度を有する、芳
香族またはヘテロ芳香族ニトリルの新規および改善され
た製造方法を見出した。
り、Ｒ1 ´、Ｒ2 ´、Ｒ3 ´、Ｒ4 ´、Ｒ5 ´およびＲ6 ´は
それぞれ水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、ハロゲン、トリフル
オロメチル、ニトロ、アミノ、Ｃ1〜Ｃ8アミノアルキル
またはヒドロキシルである、ただし少なくとも１つの置
換基はＣ1〜Ｃ8アルキルである］の芳香族またはヘテロ
芳香族炭化水素からアンモニアおよび酸素または酸素含
有ガスを用い、ガス相中２００〜６００℃および１〜５
ｂａｒで、酸化バナジウム０．５〜２０重量％を含有す
る担体付き触媒上で製造し、担体付き触媒は平均直径が
１０〜８０％相異する２から３０の粒子画分からなりか
つ担体は０．６〜１．２ｋｇ／ｌの嵩密度を有する、芳
香族またはヘテロ芳香族ニトリルの新規および改善され
た製造方法を見出した。
【００１１】
【発明の実施の形態】新規方法は、次のように実施する
ことができる：芳香族またはヘテロ芳香族炭化水素、ア
ンモニアおよび酸素または酸素含有ガスの混合物を、平
均直径が１０〜８０％、好ましくは１０〜７０％、とく
に好ましくは３０〜６０％相異する２〜３０、好ましく
は２〜１０、とくに好ましくは２から５、、つまり２、
３、４または５、とくに２または３の粒子画分からなり
かつ担体が０．６〜１．２、好ましくは０．６〜１．
０、とくに好ましくは０．６〜０．９ｋｇ／ｌの嵩密度
を有する担体付き触媒の存在において、固定層またはと
くに流動層で、ガス相中２００〜６００℃、好ましくは
３００〜５５０℃、とくに好ましくは３５０〜５００℃
および０．１〜５、好ましくは０．３〜２、とくに好ま
しくは０．５〜１．５ｂａｒ、とくに大気圧で反応させ
ることができる。
ことができる：芳香族またはヘテロ芳香族炭化水素、ア
ンモニアおよび酸素または酸素含有ガスの混合物を、平
均直径が１０〜８０％、好ましくは１０〜７０％、とく
に好ましくは３０〜６０％相異する２〜３０、好ましく
は２〜１０、とくに好ましくは２から５、、つまり２、
３、４または５、とくに２または３の粒子画分からなり
かつ担体が０．６〜１．２、好ましくは０．６〜１．
０、とくに好ましくは０．６〜０．９ｋｇ／ｌの嵩密度
を有する担体付き触媒の存在において、固定層またはと
くに流動層で、ガス相中２００〜６００℃、好ましくは
３００〜５５０℃、とくに好ましくは３５０〜５００℃
および０．１〜５、好ましくは０．３〜２、とくに好ま
しくは０．５〜１．５ｂａｒ、とくに大気圧で反応させ
ることができる。
【００１２】出発化合物は、アンモニアおよび空気のよ
うな酸素含有ガスにとり、その濃度を有利に０．１〜２
５容量％、好ましくは０．１〜１０容量％にする。
うな酸素含有ガスにとり、その濃度を有利に０．１〜２
５容量％、好ましくは０．１〜１０容量％にする。
【００１３】適当な担体付き触媒は、アルミナ、シリ
カ、二酸化チタン、二酸化ジルコニウム、炭化ケイ素、
酸化マグネシウムまたはその混合物、とくに好ましくは
アルミナ、シリカまたはその混合物からなる担体および
酸化バナジウム０．５〜２０重量％、好ましくは１〜１
０重量％、とくに好ましくは３〜８重量％および酸化ア
ンチモン０〜２０重量％、好ましくは０．５〜２０重量
％、とくに好ましくは１〜１０給料％、とくに２〜８重
量％および酸化セシウム、酸化ルビジウムまたはその混
合物０〜４重量％、好ましくは０．０１〜４重量％、と
くに好ましくは０．０５〜３重量％およびタングステ
ン、モリブデン、チタン、鉄、コバルト、ニッケル、マ
ンガンおよび銅またはアルカリ金属またはアルカリ土類
金属の酸化物からなる群から選択された１種または数種
の酸化物０〜１０重量％、好ましくは０〜５重量％、と
くに好ましくは０〜３重量％を有し、担体は全触媒量の
５０〜９９．９重量％になるものである。
カ、二酸化チタン、二酸化ジルコニウム、炭化ケイ素、
酸化マグネシウムまたはその混合物、とくに好ましくは
アルミナ、シリカまたはその混合物からなる担体および
酸化バナジウム０．５〜２０重量％、好ましくは１〜１
０重量％、とくに好ましくは３〜８重量％および酸化ア
ンチモン０〜２０重量％、好ましくは０．５〜２０重量
％、とくに好ましくは１〜１０給料％、とくに２〜８重
量％および酸化セシウム、酸化ルビジウムまたはその混
合物０〜４重量％、好ましくは０．０１〜４重量％、と
くに好ましくは０．０５〜３重量％およびタングステ
ン、モリブデン、チタン、鉄、コバルト、ニッケル、マ
ンガンおよび銅またはアルカリ金属またはアルカリ土類
金属の酸化物からなる群から選択された１種または数種
の酸化物０〜１０重量％、好ましくは０〜５重量％、と
くに好ましくは０〜３重量％を有し、担体は全触媒量の
５０〜９９．９重量％になるものである。
【００１４】担体付き触媒は、同時にまたは連続して担
体を任意の所望溶液、触媒活性成分たとえばバナジウム
および必要な場合には、アンチモン、セシウム、ルビジ
ウム、タングステン、モリブデン、チタン、鉄、コバル
ト、ニッケル、マンガン、銅、アルカリ金属、アルカリ
土類金属の１種または数種の化合物の溶液または懸濁液
で含浸し、乾燥しかつ酸化条件下４００〜８００℃、好
ましくは４５０〜７５０℃でか焼することによって製造
することができる。好ましくは、含浸溶液または懸濁液
は、担体により吸収されうるよりも大きくない量で使用
される。含浸は、複数の工程で、それぞれの場合中間乾
燥後に実施することもできる。
体を任意の所望溶液、触媒活性成分たとえばバナジウム
および必要な場合には、アンチモン、セシウム、ルビジ
ウム、タングステン、モリブデン、チタン、鉄、コバル
ト、ニッケル、マンガン、銅、アルカリ金属、アルカリ
土類金属の１種または数種の化合物の溶液または懸濁液
で含浸し、乾燥しかつ酸化条件下４００〜８００℃、好
ましくは４５０〜７５０℃でか焼することによって製造
することができる。好ましくは、含浸溶液または懸濁液
は、担体により吸収されうるよりも大きくない量で使用
される。含浸は、複数の工程で、それぞれの場合中間乾
燥後に実施することもできる。
【００１５】含浸溶液は、通例活性成分を好ましくは水
溶液の形またはその塩、とくに酸化か焼中に残留物を留
めずに分解しうる有機酸の塩の形で使用される。とくに
バナジウムの場合にはシュウ酸塩、およびアンチモンお
よびタングステンの場合には酒石酸塩が好ましく、酒石
酸塩はたとえばアンモニウムイオンとの混合塩の形で存
在していてもよい。かかる溶液の製造のために、金属酸
化物は酸に溶解することができる。
溶液の形またはその塩、とくに酸化か焼中に残留物を留
めずに分解しうる有機酸の塩の形で使用される。とくに
バナジウムの場合にはシュウ酸塩、およびアンチモンお
よびタングステンの場合には酒石酸塩が好ましく、酒石
酸塩はたとえばアンモニウムイオンとの混合塩の形で存
在していてもよい。かかる溶液の製造のために、金属酸
化物は酸に溶解することができる。
【００１６】異なる平均粒径を有する担体は、含浸工程
前または好ましくは後に一緒にし、好ましくは十分に混
合することができる。
前または好ましくは後に一緒にし、好ましくは十分に混
合することができる。
【００１７】置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ
1 ´、Ｒ2 ´、Ｒ3 ´、Ｒ4 ´、Ｒ5 ´およびＲ6 ´および結
合ｘおよびｘ´は、次の意味を有する：ｘおよびｘ´は
それぞれ − 窒素またはＣ−Ｒ6，好ましくはＣ−Ｒ6であり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ1 ´、Ｒ2 ´、
Ｒ3 ´、Ｒ4 ´、Ｒ5 ´およびＲ6 ´はそれぞれ − 水素、 − Ｃ1〜Ｃ8アルキル、好ましくはＣ1〜Ｃ4アルキ
ル、とくに好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピルま
たはイソプロピル、 − フッ素、塩素、臭素またはヨウ素のようなハロゲ
ン、好ましくはフッ素、塩素または臭素、とくに塩素、 − トリフルオロメチル、 − ニトロ、 − アミノ、 − Ｃ1〜Ｃ8アミノアルキル、好ましくはＣ1〜Ｃ4ア
ミノアルキル、とくに好ましくはアミノメチル、１−ア
ミノエチルまたは２−アミノエチル、 − ヒドロキシルであり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5
およびＲ6は付加的にそれぞれ − シアノ、 − Ｃ1〜Ｃ7シアノアルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ3
シアノアルキル、とくに好ましくはシアノメチル、１−
シアノエチルまたは２−シアノエチル、 − ただし少なくとも１つ、つまり１、２、３、４、
５、または６、このましくは１、２または３、とくに好
ましくは１または２、とくに１つの置換基はシアノまた
はＣ1〜Ｃ7シアノアルキルである。
1 ´、Ｒ2 ´、Ｒ3 ´、Ｒ4 ´、Ｒ5 ´およびＲ6 ´および結
合ｘおよびｘ´は、次の意味を有する：ｘおよびｘ´は
それぞれ − 窒素またはＣ−Ｒ6，好ましくはＣ−Ｒ6であり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ1 ´、Ｒ2 ´、
Ｒ3 ´、Ｒ4 ´、Ｒ5 ´およびＲ6 ´はそれぞれ − 水素、 − Ｃ1〜Ｃ8アルキル、好ましくはＣ1〜Ｃ4アルキ
ル、とくに好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピルま
たはイソプロピル、 − フッ素、塩素、臭素またはヨウ素のようなハロゲ
ン、好ましくはフッ素、塩素または臭素、とくに塩素、 − トリフルオロメチル、 − ニトロ、 − アミノ、 − Ｃ1〜Ｃ8アミノアルキル、好ましくはＣ1〜Ｃ4ア
ミノアルキル、とくに好ましくはアミノメチル、１−ア
ミノエチルまたは２−アミノエチル、 − ヒドロキシルであり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5
およびＲ6は付加的にそれぞれ − シアノ、 − Ｃ1〜Ｃ7シアノアルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ3
シアノアルキル、とくに好ましくはシアノメチル、１−
シアノエチルまたは２−シアノエチル、 − ただし少なくとも１つ、つまり１、２、３、４、
５、または６、このましくは１、２または３、とくに好
ましくは１または２、とくに１つの置換基はシアノまた
はＣ1〜Ｃ7シアノアルキルである。
【００１８】アンモ酸化は、ｏ−キシレンからフタロジ
ニトリルの製造、ｍ−キシレンからイソフタロジニトリ
ルの製造、ｐ−キシレンからテレフタロジニトリルの製
造、トルエンからベンゾニトリルの製造およびβ−ピコ
リンからニコチノニトリルの製造のためとくに工業的に
重要である。
ニトリルの製造、ｍ−キシレンからイソフタロジニトリ
ルの製造、ｐ−キシレンからテレフタロジニトリルの製
造、トルエンからベンゾニトリルの製造およびβ−ピコ
リンからニコチノニトリルの製造のためとくに工業的に
重要である。
【００１９】キシレンの場合には、第一メチル基のアン
モ酸化は、第二メチル基のアンモ酸化よりも迅速に行わ
れるので、部分的アンモ酸化生成物、たとえばｐ−キシ
レンからのｐ−メチルベンゾニトリル、ｏ−キシレンか
らのｏ−メチルベンゾニトリルおよびあるいは副生物と
してのベンゾニトリルは、容易に得ることができる。
モ酸化は、第二メチル基のアンモ酸化よりも迅速に行わ
れるので、部分的アンモ酸化生成物、たとえばｐ−キシ
レンからのｐ−メチルベンゾニトリル、ｏ−キシレンか
らのｏ−メチルベンゾニトリルおよびあるいは副生物と
してのベンゾニトリルは、容易に得ることができる。
【００２０】
触媒Ａ 嵩密度０。８ｋｇ／ｌを有する球状アルミナ（Ｃｏｎｄ
ｅａ−ＣｈｅｍｉｅからのＰｕｒａｌｏｘ(R)ＳＣＣ１
５０／１２０）１０００ｇをミキサ中で、蒸留水３５
１．４ｇ、濃度２５％のアンモニア溶液１５０ｇ、酸化
アンチモン（ＩＩＩ）６５．５ｇ、バナジン酸（酸化バ
ナジウム（Ｖ）９０重量％）５６．２ｇ、硝酸カリウム
６ｇ、酒石酸１５０ｇおよびシュウ酸二水和物１５２．
３ｇから製造した水溶液９３０．４ｇで含浸した。湿っ
た触媒前駆物質を、空気の存在で６００℃で１０時間加
熱した。
ｅａ−ＣｈｅｍｉｅからのＰｕｒａｌｏｘ(R)ＳＣＣ１
５０／１２０）１０００ｇをミキサ中で、蒸留水３５
１．４ｇ、濃度２５％のアンモニア溶液１５０ｇ、酸化
アンチモン（ＩＩＩ）６５．５ｇ、バナジン酸（酸化バ
ナジウム（Ｖ）９０重量％）５６．２ｇ、硝酸カリウム
６ｇ、酒石酸１５０ｇおよびシュウ酸二水和物１５２．
３ｇから製造した水溶液９３０．４ｇで含浸した。湿っ
た触媒前駆物質を、空気の存在で６００℃で１０時間加
熱した。
【００２１】触媒Ｂ 活性物質の溶液を、触媒Ａの場合に記載したように、球
状アルミナ（Ｃｏｎｄｅａ−ＣｈｅｍｉｅからのＰｕｒ
ａｌｏｘ(R)ＳＣＣ８０／１２０）１０００ｇに加え
た。湿った触媒前駆物質を、空気の存在で６００℃で１
０時間加熱した。
状アルミナ（Ｃｏｎｄｅａ−ＣｈｅｍｉｅからのＰｕｒ
ａｌｏｘ(R)ＳＣＣ８０／１２０）１０００ｇに加え
た。湿った触媒前駆物質を、空気の存在で６００℃で１
０時間加熱した。
【００２２】ふるい分析により、２つの粒子画分Ａおよ
びＢは平均直径が相互に４５％相異する。
びＢは平均直径が相互に４５％相異する。
【００２３】例１および２および比較例ＡおよびＢ ｏ−キシレンのアンモ酸化 直径６ｃｍおよび高さ１２０ｃｍを有する流動層反応器
中に、ｏ−キシレン３容量％（つまり１２０ｇ／ｈ）、
酸素１２容量％およびアンモニア８５容量％からなるガ
ス気流を４７０℃で触媒６００ｇ上に通した。４つの異
なる触媒を使用した。
中に、ｏ−キシレン３容量％（つまり１２０ｇ／ｈ）、
酸素１２容量％およびアンモニア８５容量％からなるガ
ス気流を４７０℃で触媒６００ｇ上に通した。４つの異
なる触媒を使用した。
【００２４】 例１： 触媒Ａ５５０ｇ＋触媒Ｂ５０ｇの混合物 例２： 触媒Ａ５００ｇ＋触媒Ｂ１００ｇの混合物 比較例Ａ： 触媒Ａの純粋画分６００ｇ 比較例Ｂ： 触媒Ｂの純粋画分６００ｇ 結果は次表に記載されている：
【００２５】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 フランク−フリードリッヒ パーぺ ドイツ連邦共和国 クラインニーデスハイ ム フライヘル−フォン−ガーゲルン−シ ュトラーセ 24 (72)発明者 ハインツ−ヨーゼフ クノイパー ドイツ連邦共和国 マンハイム シュテフ ァニーヌーファー 18 (72)発明者 ミヒャエル ヒュルマン ドイツ連邦共和国 ベンスハイム テーオ ドール−シュトルム−ヴェーク 16
Claims (10)
- 【請求項１】 式Ｉ 【化１】 ［式中Ｒｘは窒素またはＣ−Ｒ6であり、Ｒ1、Ｒ2、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6はそれぞれ水素、Ｃ1〜Ｃ8アル
キル、ハロゲン、トリフルオロメチル、ニトロ、アミ
ノ、シアノ、Ｃ1〜Ｃ7シアノアルキル、Ｃ1〜Ｃ8アミノ
アルキルまたはヒドロキシである、ただし少なくとも１
つの置換基はシアノまたはＣ1〜Ｃ7シアノアルキルであ
る］の芳香族またはヘテロ芳香族ニトリルを、式ＩＩ 【化２】 ［式中ｘ´は窒素またはＣ−Ｒ6 ´であり、Ｒ1 ´、Ｒ2
´、Ｒ3 ´、Ｒ4 ´、Ｒ5 ´およびＲ6 ´はそれぞれ水素、
Ｃ1〜Ｃ8アルキル、ハロゲン、トリフルオロメチル、ニ
トロ、アミノ、Ｃ1〜Ｃ8アミノアルキルまたはヒドロキ
シである、ただし少なくとも１つの置換基はＣ1〜Ｃ8ア
ルキルである］の芳香族またはヘテロ芳香族炭化水素か
らアンモニアおよび酸素または酸素含有ガスを用い、ガ
ス相中２００〜６００℃および０．１〜５ｂａｒで、酸
化バナジウム０．５〜２０重量％を含有する担体付き触
媒上で製造し、担体付き触媒は平均直径が１０〜８０％
相異する２〜３０の粒子画分からなり、担体は０．６〜
１．２ｋｇ／ｌの嵩密度を有する、芳香族またはヘテロ
芳香族ニトリルの製造方法。 - 【請求項２】 反応を流動層中で実施する、請求項１記
載の方法。 - 【請求項３】 担体がアルミナ、シリカ、二酸化チタ
ン、二酸化ジルコニウムまたはその混合物からなる、請
求項１または２記載の方法。 - 【請求項４】 担体付き触媒が、酸化バナジウム０．５
〜２０重量％および酸化アンチモン０．５〜２０重量％
を含有する、請求項１から３までのいずれか１項記載の
方法。 - 【請求項５】 担体付き触媒が、酸化バナジウム０．５
〜２０重量％、酸化アンチモン０．５〜２０重量％およ
び酸化セシウム、酸化ルビジウムまたはその混合物０．
０１〜４重量％を含有する、請求項１から４までのいず
れか１項記載の方法。 - 【請求項６】 平均直径が１０〜８０％相異する２〜３
０の粒子画分からなり、担体は０．６〜１．２ｋｇ／ｌ
の嵩密度を有し、酸化バナジウム０．５〜２０重量％、
酸化アンチモン０〜２０重量％、酸化セシウムまたは酸
化ルビジウム０〜４重量％およびタングステン、モリブ
デン、チタン、鉄、コバルト、ニッケル、マンガン、カ
リウム、銅またはアルカリ土類金属からなる群から選択
された１種または数種の酸化物０〜１０重量％を含有
し、担体は全触媒量の５０〜９９．９重量％である、担
体付き触媒。 - 【請求項７】 担体として、アルミナ、シリカ、二酸化
チタン、二酸化ジルコニウムまたはその混合物を使用す
る、請求項６記載の担体付き触媒。 - 【請求項８】 担体として、アルミナ、シリカまたはそ
の混合物を使用する、請求項６または７記載の担体付き
触媒。 - 【請求項９】 請求項６から８までのいずれか１項記載
の担体付き触媒の製造方法において、異なる平均粒径を
有する担体を同時にまたは連続して酸化バナジウム０．
５〜２０重量％、酸化アンチモン０〜２０重量５、酸化
セシウムまたは酸化ルビジウム０〜４重量％、タングス
テン、モリブデン、チタン、鉄、コバルト、ニッケル、
マンガン、銅、アルカリ金属およびアルカリ土類金属か
らなる群から選択された１種または数種の酸化物０〜１
０重量％の溶液または懸濁液で含浸し、全触媒量の５０
〜９９．９％になる担体を乾燥し、酸化条件下４００〜
８００℃でか焼する、担体付き触媒の製造方法。 - 【請求項１０】 バナジウムをシュウ酸塩の形でかつア
ンチモンを酒石酸塩の形で使用する、請求項９記載の担
体付き触媒の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19537446.0 | 1995-10-07 | ||
| DE19537446A DE19537446A1 (de) | 1995-10-07 | 1995-10-07 | Verfahren zur Herstellung von aromatischen oder heteroaromatischen Nitrilen |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2007242657A Division JP4521019B2 (ja) | 1995-10-07 | 2007-09-19 | 芳香族またはヘテロ芳香族ニトリルの製造方法および該方法のための担体付き触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09124580A true JPH09124580A (ja) | 1997-05-13 |
| JP4404383B2 JP4404383B2 (ja) | 2010-01-27 |
Family
ID=7774314
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26454696A Expired - Fee Related JP4404383B2 (ja) | 1995-10-07 | 1996-10-04 | 芳香族またはヘテロ芳香族ニトリルの製造方法、該方法のための担体付き触媒および該触媒の製造方法 |
| JP2007242657A Expired - Fee Related JP4521019B2 (ja) | 1995-10-07 | 2007-09-19 | 芳香族またはヘテロ芳香族ニトリルの製造方法および該方法のための担体付き触媒 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2007242657A Expired - Fee Related JP4521019B2 (ja) | 1995-10-07 | 2007-09-19 | 芳香族またはヘテロ芳香族ニトリルの製造方法および該方法のための担体付き触媒 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5952262A (ja) |
| EP (1) | EP0767165B1 (ja) |
| JP (2) | JP4404383B2 (ja) |
| DE (2) | DE19537446A1 (ja) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6187943B1 (en) * | 1996-10-24 | 2001-02-13 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Process for preparing carbocyclic or heterocyclic nitriles by vapor phase ammoxidation |
| DE10341614A1 (de) | 2003-09-10 | 2005-04-28 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Xylylendiamin (XDA) |
| DE102005003315A1 (de) * | 2005-01-24 | 2006-08-03 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung eines Xylylendiamins |
| KR100671978B1 (ko) * | 2005-07-19 | 2007-01-24 | 한국과학기술연구원 | 탈질환원촉매 |
| DE102005033826A1 (de) * | 2005-07-20 | 2007-01-25 | Basf Ag | Schalenkatalysator, seine Herstellung und seine Verwendung in einem Ammonoxidationsverfahren |
| DE102005033825A1 (de) * | 2005-07-20 | 2007-02-08 | Basf Ag | Vollkatalysator, seine Herstellung und seine Verwendung in einem Ammonoxidationsverfahren |
| DE102005045806A1 (de) * | 2005-09-24 | 2007-03-29 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Xylylendiamin |
| EP2021125A1 (de) * | 2006-04-28 | 2009-02-11 | Basf Se | Neuer trägerkatalysator für die ammonoxidation |
| WO2010143690A1 (ja) | 2009-06-11 | 2010-12-16 | 三菱瓦斯化学株式会社 | アンモ酸化触媒及びそれを用いたニトリル化合物の製造方法 |
| CN102924329A (zh) * | 2012-11-14 | 2013-02-13 | 连云港阳方催化科技有限公司 | 氨氧化合成3,4-二氯苯腈的方法 |
| US11219859B2 (en) * | 2016-07-26 | 2022-01-11 | Basf Corporation | Supported catalyst, monolithic selective catalytic reduction (SCR) catalyst, preparation method therefor, and method for nitrogen oxides removal |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3462476A (en) * | 1966-03-21 | 1969-08-19 | Exxon Research Engineering Co | Ammoxidation of aromatic hydrocarbons to aromatic nitriles using substantial quantities of water in the reaction mixture |
| DE1930880B2 (de) * | 1969-06-18 | 1980-02-21 | Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl | Verfahren zur Herstellung von Iso- und/oder Terephthalsäuredinitrilen |
| JPS52140490A (en) * | 1976-05-19 | 1977-11-24 | Nitto Chem Ind Co Ltd | Production of fluid catalyst containing antimony oxide |
| US4178304A (en) * | 1978-03-13 | 1979-12-11 | Efendiev Medzhid R O | Method of producing ortho-aminobenzonitrile |
| JPS5715842A (en) * | 1980-06-30 | 1982-01-27 | Nitto Chem Ind Co Ltd | Manufacture of highly active fluid catalyst from coarse grained catalyst |
| JPS57130546A (en) * | 1981-02-05 | 1982-08-13 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Catalyst for fluidized layer |
| US4388223A (en) * | 1981-04-06 | 1983-06-14 | Euteco Impianti S.P.A. | Catalyst for the conversion of unsaturated hydrocarbons into diolefins or unsaturated aldehydes and nitriles, and process for preparing the same |
| JPS60166037A (ja) * | 1984-02-07 | 1985-08-29 | Nitto Chem Ind Co Ltd | シリカ担持アンチモン含有酸化物触媒の製法 |
| DE3540517A1 (de) * | 1985-11-15 | 1987-05-21 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von aromatischen nitrilen |
| US4784979A (en) * | 1987-12-07 | 1988-11-15 | The Standard Oil Company | Catalyst and catalyst precursor containing vanadium and antimony |
-
1995
- 1995-10-07 DE DE19537446A patent/DE19537446A1/de not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-09-30 US US08/723,915 patent/US5952262A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-30 EP EP96115627A patent/EP0767165B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-30 DE DE59603846T patent/DE59603846D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-04 JP JP26454696A patent/JP4404383B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2007
- 2007-09-19 JP JP2007242657A patent/JP4521019B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0767165A1 (de) | 1997-04-09 |
| DE19537446A1 (de) | 1997-04-10 |
| EP0767165B1 (de) | 1999-12-08 |
| US5952262A (en) | 1999-09-14 |
| JP4521019B2 (ja) | 2010-08-11 |
| JP2008069156A (ja) | 2008-03-27 |
| JP4404383B2 (ja) | 2010-01-27 |
| DE59603846D1 (de) | 2000-01-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4521019B2 (ja) | 芳香族またはヘテロ芳香族ニトリルの製造方法および該方法のための担体付き触媒 | |
| US6514902B1 (en) | Method for producing an oxide catalyst for use in producing acrylonitrile or methacrylonitrile from propane or isobutane | |
| JPH0242032A (ja) | メタクリル酸および／またはメタクロレインの製造法 | |
| JPS6127097B2 (ja) | ||
| JP2597998B2 (ja) | 芳香族ニトリルの製造方法 | |
| JP2003534303A (ja) | エタンおよび／またはエチレンを接触酸化することによって酢酸を選択的に製造する方法 | |
| JP4187837B2 (ja) | 不飽和ニトリル製造用触媒の製造方法 | |
| JP4081824B2 (ja) | アクリル酸の製造方法 | |
| KR100283791B1 (ko) | 산화환원 반응에 의해 아크롤레인으로부터 아크릴산의 제조 방법 및 상기 반응에서 산화환원계로서 고체 혼합 산화물 조성물의 용도 | |
| JPH0219813B2 (ja) | ||
| JPH0242033A (ja) | メタクリル酸および／またはメタクロレインの製造方法 | |
| JPH11169716A (ja) | 不飽和ニトリルおよび／または不飽和カルボン酸を製造するための触媒 | |
| KR20090007464A (ko) | 가암모니아산화용 신규 지지 촉매 | |
| JP2003531722A (ja) | 不飽和アルデヒドを酸化してカルボン酸を生成するための触媒、その製造方法および使用方法 | |
| JPS584012B2 (ja) | アニスアルデヒドノセイホウ | |
| JP4294209B2 (ja) | オルト位アルキル化ヒドロキシ芳香族化合物の製造方法 | |
| JP4535608B2 (ja) | 触媒およびこの触媒を用いた不飽和ニトリルの製造方法 | |
| JPS60224652A (ja) | ３−メチル−２−ブテン−１−ア−ルの製造方法 | |
| WO2004071657A1 (en) | Process for the regeneration of mixed oxide catalysts | |
| JP4311842B2 (ja) | アクリロニトリルまたはメタクリロニトリル製造用触媒 | |
| JP4667674B2 (ja) | 酸化またはアンモ酸化用触媒の製造方法 | |
| JPS5939413B2 (ja) | メタクロレインとメタクリル酸の製造方法 | |
| GB2090589A (en) | Catalytic oxydehydrogenation of isobutyric acid to methacrylic acid | |
| JP2003320248A (ja) | 酸化用触媒の調製方法とその触媒を用いたニトリルの製法 | |
| JP5078222B2 (ja) | 複合酸化物触媒 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060821 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20061110 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070123 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20070621 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070919 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20071109 |
|
| A912 | Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20071221 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20090303 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20090306 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20091102 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121113 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131113 Year of fee payment: 4 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |