JPH0219813B2 - - Google Patents
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Description
本発明はイソ酪酸またはイソ酪酸メチルをメタ
クリル酸に接触的に転化する方法に関するもので
ある。 低級飽和モノカルボン酸を酸化脱水素して対応
するα，β−エチレン系不飽和酸を製造すること
に関する従来技術は多数知られている。この分野
において報告された最初の研究は、酸基物質
（acidsubstrate）と沃素及び酸素との気相反応に
より上述の酸化脱水素を熱的に行うことに関する
ものである。この方法は基礎となる反応を商業的
に実施するための潜在的に生育し得る方法として
は関心を集めなかつた。このことは、沃素は価格
が高く、腐食性が極めて大きく、かつプロセスで
必要な比較的多量の沃素の完全な回収を実現する
ことに大きな問題があるから、理解できることで
ある。 その後の従来技術から明らかなように、酸化脱
水素反応を行うための均一触媒方法は、潜在的な
商業的適用性の点から極めて魅力あるものと見做
されている。一層最近の関連する従来技術は主と
してこの目的に２種類の触媒組成物を使用するこ
とに集中している。一方の種類は普通ヘテロポリ
酸であり、その代表的な例は12−モリブドリン酸
塩で、場合によつては同様な構造的配置にバナジ
ウム及び／またはタングステン元素を含有するも
のを包含する。他方の種類の触媒はか焼したリン
酸マトリツクスを共通して有する系である。 か焼したリン酸鉄は複数個の結晶相または結晶
の種類で存在する。基礎となる反応に包含される
酸化／還元カツプルはリン酸鉄によるものと考え
られるが、どの結晶の種類が触媒として活性であ
るかについては従来確認されていない。しかし、
本質的関係のない金属成分を予め存在させること
が触媒として活性な種類のものの生成を容易にす
る作用をすることが明らかにされている。例え
ば、米国特許第３，948，959号は特に、本質的関
係のない金属成分であるアルカリまたはアルカリ
土類金属がこの目的に有効であることを教示して
いる。従つて、本発明の目的は上述の技術の現状
のかかる特定の面を発展させるることにある。 本発明はイソ酪酸またはイソ酪酸メチルを酸化
脱水素して対応するα，β−エチレン系不飽和誘
導体を生成する触媒方法を提供する。 本発明方法は300〜500℃の温度において不均一
触媒とイソ酪酸またはイソ酪酸メチル及び希釈酸
素ガスの同時供給物質（co−feed）とを接触させ
るに当り、上記触媒が本質的関係のない金属であ
る銀、ランタン、コバルトまたはテルルを変性剤
すなわちドーパント成分として含有するか焼した
リン酸鉄であることを特徴とする。本発明の最も
広い観点においては、使用触媒をグラム原子実験
式；FeP1〜2M0.01〜1Ox（式中のｘは触媒中で他の
金属にそれぞれの酸化状態において結合している
酸素原子の数であつて3.6〜9.5の範囲の数を示
す）で表わされる。 本発明を実施する際に有用な触媒の製造に適用
できるいくつかの技術がある。かかる技術のうち
比較的容易な方法ではか焼前に完全な組成物を作
る。これはいわゆるスラリ法または沈殿法を使用
することにより容易に達成することができる。後
者の方法では、先ず目的とする金属とリン酸との
塩の水溶液を作り、次いで適当な塩基で中和して
リン酸の混合金属塩を沈殿させる。この沈殿を好
ましくは注意して洗浄してすべてのこん跡量の水
溶性物質を除去し、次いで乾燥し、しかる後にか
焼する。別法では、金属塩溶液にリン酸アンモニ
ウムを添加してリン酸の金属塩を直接沈殿させ
る。上述のように、鉄または銀の任意の水溶性塩
を使用することができる。しかし、なかんずく硝
酸塩の溶解特性の故に、硝酸塩が好ましい。 いわゆるスラリ法は一層好都合に実施でき、こ
の理由で好ましい方法である。この方法では上述
のようにして鉄及び銀の塩のほかにリン酸を含有
する溶液を作る。しかし、この溶液をかきまぜな
がら加熱して水を除去するので、沈殿は生じな
い。全体をかきまぜることができなくなるまで加
熱を続ける。残留物は断片状態となる。再度約
120℃程度の中程度の高い温度で完全に乾燥する
まで加熱する。次いで乾燥した複合体を微粒にし
（size）、か焼する。適当なか焼温度は400〜550℃
という広い範囲である。適用できるか焼時間は２
〜16時間の範囲である。 これらの技術のいずれかの方法で担持触媒を作
ることができる。例えば、スラリ法では、コロイ
ド状シリカまたは他の形態のシリカ、並びにアル
ミナ、石英、二酸化チタン等のような他の担体を
水分除去前に添加することができる。同様に、上
述の別法においても、使用する担体の懸濁粒子の
存在下にリン酸の金属塩を沈殿させることができ
る。 本発明に係る触媒組成物は流動・撹拌型タンク
反応器または固定床型反応器で使用することがで
きる。小規模操作における固定床反応器の使用に
関連する好都合の故に、以下にかかる反応器を使
用する場合について例示する。好適操作方法では
反応器への供給物質はイソ酪酸またはイソ酪酸メ
チルと分子状酸素と水蒸気と不活性希釈ガスとの
予熱されたガス状混合物である。普通約300〜350
℃の範囲の予熱温度を使用する。適用できる広い
反応温度範囲は300〜500℃であるが、普通375〜
425℃の温度が最適処理条件である。 分子状酸素イソ酪酸またはイソ酪酸メチルのモ
ル比は0.5〜1.5であり、イソ酪酸の場合には0.6〜
0.75であるのが一層好しい。反応させるためには
水蒸気は不必要であるが、供給物質中に水蒸気を
存在させることは水蒸気がヒートシンクとして作
用する限り特に望ましく、かかる性質を持つてい
るので酸素原子の数であつて、3.6〜9.5の範囲の
数の燃焼を最小にする作用をする。供給物質にお
ける水対イソ酪酸またはイソ酪酸メチルの適用で
きるモル比は約８〜20である。最適比は12〜15程
度である。 他の重要なパラメータは供給物質中のイソ酪酸
およびイソ酪酸メチルの濃度である。モル％で表
わした場合に、使用するイソ酪酸またはイソ酪酸
メチルの濃度は0.1〜20.0の広い範囲である。か
かる種類の反応において普通であるように、所望
の生成物の収率は濃度の逆関数である。受入れら
れる収率と結び付いた適当な処理量を達成する見
地から、供給物質中のイソ酪酸またはイソ酪酸メ
チルの濃度を約３〜６モル％とする。濃度は供給
物質流中に存在する不活性ガス量により制御され
る。好適な希釈ガスは窒素であるが、二酸化炭
素、ヘリウム、アルゴン等のような他のガスも適
当である。勿論、所要の基物質濃度が許容する場
合には、空気が適当な希釈された酸化剤である。 他の重要なパラメータは接触時間である。接触
時間すなわち反応時間は触媒容積を反応温度にお
ける１秒当りのガス状供給物質の容積で除した値
であると定義する。触媒容積とは反応器内の触媒
の占める嵩容積である。ここに触媒と称するは変
性リン酸鉄そのもののほか存在することのある担
体をも包含する。従つて、適用できる反応時間は
0.05〜3.0秒の範囲、一層普通には0.1〜1.0秒の程
度である。反応は大気圧で行うのが好ましいが、
約10気圧までの一層高い圧力を使用することがで
きる。 次に本発明を実施例及び参考例について説明す
る。 参考例 １ この例の目的は上述のスラリ法により本発明を
実施するのに有用な担持触媒を製造する場合を例
示することにある。103.21ｇの硝酸鉄・9H2Oを
7.47ｇの硝酸銀と共に200mlの蒸留水に溶解した。
35.8ｇの濃リン酸を20％SiO2含有シリカゲル30.0
c.c.と共に上記金属塩溶液に添加した。次いでこの
溶液を85℃において多量の水が蒸発するまでかき
まぜた。生成したペーストを120℃において断片
状態になるまで乾燥し、次いで150℃で12時間乾
燥を続けた。この乾燥混合物を450℃で16時間、
次いで520℃でさらに２時間か焼した。か焼した
リン酸の鉄銀混合塩のグラム原子実験式はFeP1.
44Ag0.176O3.6〜9.5であつた。 参考例 ２ 参考例１と同様にして、触媒系の30％が担体で
あるシリカ及び二酸化チタンからなる担持触媒を
製造した。シリカ及び二酸化チタンはそれぞれ
１：２の比で存在させた。リン酸の鉄銀混合塩の
グラム原子実験式はFeP1.45Ag0.2O3.6〜9.5であつ
た。 参考例 ３ 担体を使用しなかつた点を除き、参考例１と同
様にして他の触媒系を製造した。生成したリン酸
の鉄銀混合塩のグラム原子実験式はFeP1.44Ag0.
16O3.6〜9.5であつた。 参考例 ４ この例の目的は上述のスラリ法により本発明を
実施するのに有用なリン酸のランタンドープ鉄塩
を担持させた触媒を製造する場合を例示する。 404.0ｇの硝酸鉄・9H2Oを86.2ｇの硝酸ランタ
ン・6H2O及び140ｇの80％リン酸と共に400mlの
蒸留水に溶解した。この金属塩及び酸の溶液を
100mlのルドクス（LUDOX）40HS（商品名）と
混合し、85℃において多量の水が蒸発するまでか
きぜた。生成したペーストを120℃において微粒
状態になるまで乾燥し、次いで６時間乾燥を続け
た。次いで乾燥した微粒子を450℃で６時間か焼
した。か焼した組成物のグラム原子実験式は
FeP1.44La0.2O3.6〜9.5／20％SiO2であつた。 参考例 ５ 参考例１と同様にして、リン酸のコバルトドー
プ鉄塩触媒組成物を製造した。生成した組成物の
グラム原子実験式はFeP1.44Co0.1O3.6〜9.5／3.5％
SiO2であつた。 参考例 ６ 404.4ｇの硝酸鉄・9H2Oを8.02ｇの二酸化テル
ル及び127.16ｇの85％リン酸と共に400mlの蒸留
水に溶解した。生成した溶液に100mlの40％SiO2
含有シリカゲルを添加した。次いでこの溶液を85
℃において多量の水が蒸発するまでかきまぜた。
生成したペーストをさらに120℃において断片状
態になるまで乾燥し、次いで12時間乾燥を続け
た。この乾燥混合物を450℃で６時間か焼した。
か焼した組成物のグラム原子実験式はFeP1.3Te0.
05O3.6〜9.5であつた。 実施例 １ この例は上述の参考例の触媒組成物をイソ酪酸
の酸化脱水素並びにイソ酪酸メチルの同様な転化
に使用する場合を例示する。反応器及び反応を実
施する一般的方法は次表に示す実験のそれぞれに
おいて同一とした。外径12.7mm（1/2″）、内径9.5
mm（3/8″）、長さ約457.2mm（18″）のステンレス
管に試験触媒を15c.c.の充填床として入れ、これを
特定の実験において使用した反応温度に維持し、
次いでこれに使用できる基物質、酸素、窒素及び
水蒸気の予熱混合物を供給した。 予熱器は反応器と同様な長さのステンレス管で
あつたが、充填したのはガラスビーズであつた。
反応の過程で生成する二酸化炭素は未凝縮水用硫
酸カルシウム吸収器により保護したアスカライト
（商品名）管で吸収させた。凝縮した有機生成物
を水から分離し、捕集し、ガスクロマトグラフイ
ーの内部標準法によつて分析した。 個々の実験に使用した他の関連する操作条件並
びに使用触媒の種類を次表に示した。選択率およ
び転化率として得た結果も次表に示した。転化率
は反応器に装入した基物質に対する消費された基
物質のモル比を示す。実験No.１〜No.４におけるメ
タクリル酸に対する選択率は反応で消費されたイ
ソ酪酸（IBA）に対する流出物中に存在するメタ
クリル酸のモル比を示す。実験No.５では、転化生
成物はメタクリル酸（MAA）及びメタクリル酸
エチル（MMA）からなつていた。
クリル酸に接触的に転化する方法に関するもので
ある。 低級飽和モノカルボン酸を酸化脱水素して対応
するα，β−エチレン系不飽和酸を製造すること
に関する従来技術は多数知られている。この分野
において報告された最初の研究は、酸基物質
（acidsubstrate）と沃素及び酸素との気相反応に
より上述の酸化脱水素を熱的に行うことに関する
ものである。この方法は基礎となる反応を商業的
に実施するための潜在的に生育し得る方法として
は関心を集めなかつた。このことは、沃素は価格
が高く、腐食性が極めて大きく、かつプロセスで
必要な比較的多量の沃素の完全な回収を実現する
ことに大きな問題があるから、理解できることで
ある。 その後の従来技術から明らかなように、酸化脱
水素反応を行うための均一触媒方法は、潜在的な
商業的適用性の点から極めて魅力あるものと見做
されている。一層最近の関連する従来技術は主と
してこの目的に２種類の触媒組成物を使用するこ
とに集中している。一方の種類は普通ヘテロポリ
酸であり、その代表的な例は12−モリブドリン酸
塩で、場合によつては同様な構造的配置にバナジ
ウム及び／またはタングステン元素を含有するも
のを包含する。他方の種類の触媒はか焼したリン
酸マトリツクスを共通して有する系である。 か焼したリン酸鉄は複数個の結晶相または結晶
の種類で存在する。基礎となる反応に包含される
酸化／還元カツプルはリン酸鉄によるものと考え
られるが、どの結晶の種類が触媒として活性であ
るかについては従来確認されていない。しかし、
本質的関係のない金属成分を予め存在させること
が触媒として活性な種類のものの生成を容易にす
る作用をすることが明らかにされている。例え
ば、米国特許第３，948，959号は特に、本質的関
係のない金属成分であるアルカリまたはアルカリ
土類金属がこの目的に有効であることを教示して
いる。従つて、本発明の目的は上述の技術の現状
のかかる特定の面を発展させるることにある。 本発明はイソ酪酸またはイソ酪酸メチルを酸化
脱水素して対応するα，β−エチレン系不飽和誘
導体を生成する触媒方法を提供する。 本発明方法は300〜500℃の温度において不均一
触媒とイソ酪酸またはイソ酪酸メチル及び希釈酸
素ガスの同時供給物質（co−feed）とを接触させ
るに当り、上記触媒が本質的関係のない金属であ
る銀、ランタン、コバルトまたはテルルを変性剤
すなわちドーパント成分として含有するか焼した
リン酸鉄であることを特徴とする。本発明の最も
広い観点においては、使用触媒をグラム原子実験
式；FeP1〜2M0.01〜1Ox（式中のｘは触媒中で他の
金属にそれぞれの酸化状態において結合している
酸素原子の数であつて3.6〜9.5の範囲の数を示
す）で表わされる。 本発明を実施する際に有用な触媒の製造に適用
できるいくつかの技術がある。かかる技術のうち
比較的容易な方法ではか焼前に完全な組成物を作
る。これはいわゆるスラリ法または沈殿法を使用
することにより容易に達成することができる。後
者の方法では、先ず目的とする金属とリン酸との
塩の水溶液を作り、次いで適当な塩基で中和して
リン酸の混合金属塩を沈殿させる。この沈殿を好
ましくは注意して洗浄してすべてのこん跡量の水
溶性物質を除去し、次いで乾燥し、しかる後にか
焼する。別法では、金属塩溶液にリン酸アンモニ
ウムを添加してリン酸の金属塩を直接沈殿させ
る。上述のように、鉄または銀の任意の水溶性塩
を使用することができる。しかし、なかんずく硝
酸塩の溶解特性の故に、硝酸塩が好ましい。 いわゆるスラリ法は一層好都合に実施でき、こ
の理由で好ましい方法である。この方法では上述
のようにして鉄及び銀の塩のほかにリン酸を含有
する溶液を作る。しかし、この溶液をかきまぜな
がら加熱して水を除去するので、沈殿は生じな
い。全体をかきまぜることができなくなるまで加
熱を続ける。残留物は断片状態となる。再度約
120℃程度の中程度の高い温度で完全に乾燥する
まで加熱する。次いで乾燥した複合体を微粒にし
（size）、か焼する。適当なか焼温度は400〜550℃
という広い範囲である。適用できるか焼時間は２
〜16時間の範囲である。 これらの技術のいずれかの方法で担持触媒を作
ることができる。例えば、スラリ法では、コロイ
ド状シリカまたは他の形態のシリカ、並びにアル
ミナ、石英、二酸化チタン等のような他の担体を
水分除去前に添加することができる。同様に、上
述の別法においても、使用する担体の懸濁粒子の
存在下にリン酸の金属塩を沈殿させることができ
る。 本発明に係る触媒組成物は流動・撹拌型タンク
反応器または固定床型反応器で使用することがで
きる。小規模操作における固定床反応器の使用に
関連する好都合の故に、以下にかかる反応器を使
用する場合について例示する。好適操作方法では
反応器への供給物質はイソ酪酸またはイソ酪酸メ
チルと分子状酸素と水蒸気と不活性希釈ガスとの
予熱されたガス状混合物である。普通約300〜350
℃の範囲の予熱温度を使用する。適用できる広い
反応温度範囲は300〜500℃であるが、普通375〜
425℃の温度が最適処理条件である。 分子状酸素イソ酪酸またはイソ酪酸メチルのモ
ル比は0.5〜1.5であり、イソ酪酸の場合には0.6〜
0.75であるのが一層好しい。反応させるためには
水蒸気は不必要であるが、供給物質中に水蒸気を
存在させることは水蒸気がヒートシンクとして作
用する限り特に望ましく、かかる性質を持つてい
るので酸素原子の数であつて、3.6〜9.5の範囲の
数の燃焼を最小にする作用をする。供給物質にお
ける水対イソ酪酸またはイソ酪酸メチルの適用で
きるモル比は約８〜20である。最適比は12〜15程
度である。 他の重要なパラメータは供給物質中のイソ酪酸
およびイソ酪酸メチルの濃度である。モル％で表
わした場合に、使用するイソ酪酸またはイソ酪酸
メチルの濃度は0.1〜20.0の広い範囲である。か
かる種類の反応において普通であるように、所望
の生成物の収率は濃度の逆関数である。受入れら
れる収率と結び付いた適当な処理量を達成する見
地から、供給物質中のイソ酪酸またはイソ酪酸メ
チルの濃度を約３〜６モル％とする。濃度は供給
物質流中に存在する不活性ガス量により制御され
る。好適な希釈ガスは窒素であるが、二酸化炭
素、ヘリウム、アルゴン等のような他のガスも適
当である。勿論、所要の基物質濃度が許容する場
合には、空気が適当な希釈された酸化剤である。 他の重要なパラメータは接触時間である。接触
時間すなわち反応時間は触媒容積を反応温度にお
ける１秒当りのガス状供給物質の容積で除した値
であると定義する。触媒容積とは反応器内の触媒
の占める嵩容積である。ここに触媒と称するは変
性リン酸鉄そのもののほか存在することのある担
体をも包含する。従つて、適用できる反応時間は
0.05〜3.0秒の範囲、一層普通には0.1〜1.0秒の程
度である。反応は大気圧で行うのが好ましいが、
約10気圧までの一層高い圧力を使用することがで
きる。 次に本発明を実施例及び参考例について説明す
る。 参考例 １ この例の目的は上述のスラリ法により本発明を
実施するのに有用な担持触媒を製造する場合を例
示することにある。103.21ｇの硝酸鉄・9H2Oを
7.47ｇの硝酸銀と共に200mlの蒸留水に溶解した。
35.8ｇの濃リン酸を20％SiO2含有シリカゲル30.0
c.c.と共に上記金属塩溶液に添加した。次いでこの
溶液を85℃において多量の水が蒸発するまでかき
まぜた。生成したペーストを120℃において断片
状態になるまで乾燥し、次いで150℃で12時間乾
燥を続けた。この乾燥混合物を450℃で16時間、
次いで520℃でさらに２時間か焼した。か焼した
リン酸の鉄銀混合塩のグラム原子実験式はFeP1.
44Ag0.176O3.6〜9.5であつた。 参考例 ２ 参考例１と同様にして、触媒系の30％が担体で
あるシリカ及び二酸化チタンからなる担持触媒を
製造した。シリカ及び二酸化チタンはそれぞれ
１：２の比で存在させた。リン酸の鉄銀混合塩の
グラム原子実験式はFeP1.45Ag0.2O3.6〜9.5であつ
た。 参考例 ３ 担体を使用しなかつた点を除き、参考例１と同
様にして他の触媒系を製造した。生成したリン酸
の鉄銀混合塩のグラム原子実験式はFeP1.44Ag0.
16O3.6〜9.5であつた。 参考例 ４ この例の目的は上述のスラリ法により本発明を
実施するのに有用なリン酸のランタンドープ鉄塩
を担持させた触媒を製造する場合を例示する。 404.0ｇの硝酸鉄・9H2Oを86.2ｇの硝酸ランタ
ン・6H2O及び140ｇの80％リン酸と共に400mlの
蒸留水に溶解した。この金属塩及び酸の溶液を
100mlのルドクス（LUDOX）40HS（商品名）と
混合し、85℃において多量の水が蒸発するまでか
きぜた。生成したペーストを120℃において微粒
状態になるまで乾燥し、次いで６時間乾燥を続け
た。次いで乾燥した微粒子を450℃で６時間か焼
した。か焼した組成物のグラム原子実験式は
FeP1.44La0.2O3.6〜9.5／20％SiO2であつた。 参考例 ５ 参考例１と同様にして、リン酸のコバルトドー
プ鉄塩触媒組成物を製造した。生成した組成物の
グラム原子実験式はFeP1.44Co0.1O3.6〜9.5／3.5％
SiO2であつた。 参考例 ６ 404.4ｇの硝酸鉄・9H2Oを8.02ｇの二酸化テル
ル及び127.16ｇの85％リン酸と共に400mlの蒸留
水に溶解した。生成した溶液に100mlの40％SiO2
含有シリカゲルを添加した。次いでこの溶液を85
℃において多量の水が蒸発するまでかきまぜた。
生成したペーストをさらに120℃において断片状
態になるまで乾燥し、次いで12時間乾燥を続け
た。この乾燥混合物を450℃で６時間か焼した。
か焼した組成物のグラム原子実験式はFeP1.3Te0.
05O3.6〜9.5であつた。 実施例 １ この例は上述の参考例の触媒組成物をイソ酪酸
の酸化脱水素並びにイソ酪酸メチルの同様な転化
に使用する場合を例示する。反応器及び反応を実
施する一般的方法は次表に示す実験のそれぞれに
おいて同一とした。外径12.7mm（1/2″）、内径9.5
mm（3/8″）、長さ約457.2mm（18″）のステンレス
管に試験触媒を15c.c.の充填床として入れ、これを
特定の実験において使用した反応温度に維持し、
次いでこれに使用できる基物質、酸素、窒素及び
水蒸気の予熱混合物を供給した。 予熱器は反応器と同様な長さのステンレス管で
あつたが、充填したのはガラスビーズであつた。
反応の過程で生成する二酸化炭素は未凝縮水用硫
酸カルシウム吸収器により保護したアスカライト
（商品名）管で吸収させた。凝縮した有機生成物
を水から分離し、捕集し、ガスクロマトグラフイ
ーの内部標準法によつて分析した。 個々の実験に使用した他の関連する操作条件並
びに使用触媒の種類を次表に示した。選択率およ
び転化率として得た結果も次表に示した。転化率
は反応器に装入した基物質に対する消費された基
物質のモル比を示す。実験No.１〜No.４におけるメ
タクリル酸に対する選択率は反応で消費されたイ
ソ酪酸（IBA）に対する流出物中に存在するメタ
クリル酸のモル比を示す。実験No.５では、転化生
成物はメタクリル酸（MAA）及びメタクリル酸
エチル（MMA）からなつていた。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 300〜500℃の温度においてイソ酪酸またはイ
ソ酪酸メチル及び酸素を含有するガス状供給物質
流をリン酸鉄触媒と接触させることにより酸化脱
水素反応によりイソ酪酸またはイソ酪酸メチルを
対応するα，β−エチレン系不飽和誘導体に接触
的に転化するに当り、 グラム原子実験式：FeP1〜2M0.01〜1Ox（式中の
Ｍはコバルト、ランタン、テルルまたは銀、ｘは
触媒中で他の元素にそれぞれの酸化状態において
結合している酸素原子の数であつて3.6〜9.5の範
囲の数を示す）で表わされる変性リン酸鉄触媒の
存在下に上記酸化脱水素反応を行うことを特徴と
するイソ酪酸またはイソ酪酸メチルを接触的に酸
化する方法。 ２ 原料がイソ酪酸である特許請求の範囲第１項
記載の方法。 ３ 原料がイソ酪酸メチルである特許請求の範囲
第１項記載の方法。 ４ Ｍが銀である特許請求の範囲１〜３のいずれ
か一つの項に記載の方法。 ５ 触媒がグラム原子実験式FeP1.4Ag0.14〜0.
18O3.6〜9.5で表わされる特許請求の範囲１〜３の
いずれか一つの項に記載き方法。 ６ 触媒がグラム原子実験式FeP1.4Ag0.16O3.6〜9.5
で表わされる特許請求の範囲１〜３のいずれか一
つの項に記載の方法。 ７ Ｍがコバルトである特許請求の範囲１〜３の
いずれか一つの項に記載の方法。 ８ 触媒がグラム原子実験式FeP1.4Co0.1O3.6〜9.5
で表わされる特許請求の範囲１〜３のいずれか一
つの項に記載の方法。 ９ Ｍがランタンである特許請求の範囲１〜３の
いずれか一つの項に記載の方法。 １０ 触媒がグラム原子実験式FeP1.4La0.2O3.
6〜9.5で表わされる特許請求の範囲１〜３のいずれ
か一つの項に記載の方法。 １１ Ｍがテルルである特許請求の範囲１〜３の
いずれか一つの項に記載の方法。 １２ 触媒がグラム原子実験式：FeP1.3Te0.05O3.
6〜9.5で表わされる特許請求の範囲１〜３のいずれ
か一つの項に記載の方法。
Priority Applications (12)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/124,030 US4298755A (en) | 1980-02-25 | 1980-02-25 | Catalytic oxydehydrogenation process |
| SE8105937A SE435925B (sv) | 1980-02-25 | 1981-10-07 | Forfarande for katalytisk omvandling av isosmorsyra eller metylisobutyrat |
| GB08130549A GB2107305A (en) | 1980-02-25 | 1981-10-09 | Catalytic oxydehydrogenation |
| CA000387725A CA1162936A (en) | 1980-02-25 | 1981-10-09 | Oxydehydrogenation catalyst |
| ZA817089A ZA817089B (en) | 1980-02-25 | 1981-10-14 | Oxydehydrogenation catalyst |
| FR8119520A FR2514756B1 (fr) | 1980-02-25 | 1981-10-16 | Procede de conversion catalytique de l'acide butyrique ou d'un de ses equivalents fonctionnels en le derive a insaturation a,b-ethylenique correspondant par oxydeshydrogenation |
| CH6706/81A CH653005A5 (en) | 1980-02-25 | 1981-10-20 | Oxydehydrogenation catalyst, and process for the catalytic conversion of isobutyric acid or functional derivatives thereof into corresponding alpha, beta-unsaturated compounds |
| JP56166520A JPS5872537A (ja) | 1980-02-25 | 1981-10-20 | イソ酪酸またはイソ酪酸メチルを接触的に転化する方法 |
| NL8104803A NL8104803A (nl) | 1980-02-25 | 1981-10-23 | Werkwijze voor de katalytische omzetting van isoboterzuur of een functioneel equivalent tot het overeenkomstige alfa, beta- ethenisch onverzadigde derivaat. |
| DD81234498A DD201999A5 (de) | 1980-02-25 | 1981-10-30 | Verfahren zur katalytischen umwandlung von isobuttersaeure in das entsprechende alpha, beta-aethylenisch ungesaettigte derivat |
| BR8107073A BR8107073A (pt) | 1980-02-25 | 1981-10-30 | Processo para a conversao catalitica do acido isobutirico |
| DE3143152A DE3143152C2 (de) | 1980-02-25 | 1981-10-30 | Verfahren zur Umwandlung von Isobuttersäure oder einem Isobuttersäure-Niederalkylester in die entsprechenden α,β-äthylenisch ungesättigten Derivate durch Oxydehydrierung |
Applications Claiming Priority (12)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/124,030 US4298755A (en) | 1980-02-25 | 1980-02-25 | Catalytic oxydehydrogenation process |
| SE8105937A SE435925B (sv) | 1980-02-25 | 1981-10-07 | Forfarande for katalytisk omvandling av isosmorsyra eller metylisobutyrat |
| GB08130549A GB2107305A (en) | 1980-02-25 | 1981-10-09 | Catalytic oxydehydrogenation |
| CA000387725A CA1162936A (en) | 1980-02-25 | 1981-10-09 | Oxydehydrogenation catalyst |
| ZA817089A ZA817089B (en) | 1980-02-25 | 1981-10-14 | Oxydehydrogenation catalyst |
| FR8119520A FR2514756B1 (fr) | 1980-02-25 | 1981-10-16 | Procede de conversion catalytique de l'acide butyrique ou d'un de ses equivalents fonctionnels en le derive a insaturation a,b-ethylenique correspondant par oxydeshydrogenation |
| CH6706/81A CH653005A5 (en) | 1980-02-25 | 1981-10-20 | Oxydehydrogenation catalyst, and process for the catalytic conversion of isobutyric acid or functional derivatives thereof into corresponding alpha, beta-unsaturated compounds |
| JP56166520A JPS5872537A (ja) | 1980-02-25 | 1981-10-20 | イソ酪酸またはイソ酪酸メチルを接触的に転化する方法 |
| NL8104803A NL8104803A (nl) | 1980-02-25 | 1981-10-23 | Werkwijze voor de katalytische omzetting van isoboterzuur of een functioneel equivalent tot het overeenkomstige alfa, beta- ethenisch onverzadigde derivaat. |
| DD81234498A DD201999A5 (de) | 1980-02-25 | 1981-10-30 | Verfahren zur katalytischen umwandlung von isobuttersaeure in das entsprechende alpha, beta-aethylenisch ungesaettigte derivat |
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