SE435925B - Forfarande for katalytisk omvandling av isosmorsyra eller metylisobutyrat - Google Patents

Forfarande for katalytisk omvandling av isosmorsyra eller metylisobutyrat

Info

Publication number
SE435925B
SE435925B SE8105937A SE8105937A SE435925B SE 435925 B SE435925 B SE 435925B SE 8105937 A SE8105937 A SE 8105937A SE 8105937 A SE8105937 A SE 8105937A SE 435925 B SE435925 B SE 435925B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
catalyst
process according
gram atom
atom formula
acid
Prior art date
Application number
SE8105937A
Other languages
English (en)
Other versions
SE8105937L (sv
Inventor
C Daniel
P L Brusky
Original Assignee
Ashland Oil Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to US06/124,030 priority Critical patent/US4298755A/en
Application filed by Ashland Oil Inc filed Critical Ashland Oil Inc
Priority to SE8105937A priority patent/SE435925B/sv
Priority to GB08130549A priority patent/GB2107305A/en
Priority to CA000387725A priority patent/CA1162936A/en
Priority to ZA817089A priority patent/ZA817089B/xx
Priority to FR8119520A priority patent/FR2514756B1/fr
Priority to JP56166520A priority patent/JPS5872537A/ja
Priority to CH6706/81A priority patent/CH653005A5/de
Priority to NL8104803A priority patent/NL8104803A/nl
Priority to DD81234498A priority patent/DD201999A5/de
Priority to BR8107073A priority patent/BR8107073A/pt
Priority to DE3143152A priority patent/DE3143152C2/de
Publication of SE8105937L publication Critical patent/SE8105937L/sv
Publication of SE435925B publication Critical patent/SE435925B/sv

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C57/02—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms with only carbon-to-carbon double bonds as unsaturation
    • C07C57/03—Monocarboxylic acids
    • C07C57/04—Acrylic acid; Methacrylic acid
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
    • B01J27/16—Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen, i.e. acids, anhydrides and their derivates with N, S, B or halogens without carriers or on carriers based on C, Si, Al or Zr; also salts of Si, Al and Zr
    • B01J27/18—Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen, i.e. acids, anhydrides and their derivates with N, S, B or halogens without carriers or on carriers based on C, Si, Al or Zr; also salts of Si, Al and Zr with metals other than Al or Zr
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
    • B01J27/16—Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen, i.e. acids, anhydrides and their derivates with N, S, B or halogens without carriers or on carriers based on C, Si, Al or Zr; also salts of Si, Al and Zr
    • B01J27/18—Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen, i.e. acids, anhydrides and their derivates with N, S, B or halogens without carriers or on carriers based on C, Si, Al or Zr; also salts of Si, Al and Zr with metals other than Al or Zr
    • B01J27/1802—Salts or mixtures of anhydrides with compounds of other metals than V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Tc, Re, e.g. phosphates, thiophosphates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
    • B01J27/185—Phosphorus; Compounds thereof with iron group metals or platinum group metals
    • B01J27/1853—Phosphorus; Compounds thereof with iron group metals or platinum group metals with iron, cobalt or nickel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
    • C07C51/377—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by splitting-off hydrogen or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

8105937-0 tionen kan tillskrivas järnfosfatet, har man inte identifierat de enheter som är katalytiskt aktiva. Det finns dock tecken som tyder på att närvaron av en yttre metallkomponent i preparatet bidrar till att underlätta bildningen av de katalytiskt aktiva enheterna. Exempelvis anger US PS 3 948 959 speciellt att en alkalimetall eller alkalisk jordartsmetall som yttre metallkom- ponent är effektiv i detta syfte. Föreliggande uppfinning repre- senferar sålunda en vidareutveckling av denna speciella aspekt av tekniken på området.
SAMMANFATTNING AV UPPFINNINGEN Enligt föreliggande uppfinning åstadkommas ett katalytiskt förfarande för åstadkommande av oxiderande eller oxidativ dehydrogenering av ett substrat i form av isosmörsyra eller metylisobutyrat till bildning av motsvarande d,ß-eteniskt omättade derivat, d.v.s. metakrylsyra resp. metylmetakrylat.
Förfurandet enligt föreliggande uppfinning innebär att man vid en temperatur av 300-500°C bringar en heterogen katalysator i kontakt med en sam-feed av nämnda substrat och utspädd syrgas, varvid det kännetecknande för förfarandet är att katalysatorn är kalcinerat järnfosfat, som innehåller den yttre metallen silver, lantan, kobolt eller tellur som modifierings- eller dopningskomponent. Enligt den bredaste aspekten av uppfinningen definieras ifrågavarande katalysator med hjälp av den empiriska gramatomformeln FeP1_2M0,0l_l0x, vari X representerar antalet syreatomer bundna till de andra metallerna i deras respektive oxidationstillstånd i katalysatorn.
BESKRIVNING AV DE FUREDRAGNA UTFORINGSFORMERNA Det finns ett antal metoder som är användbara för fram- ställning av den katalysator som är användbar vid utövandet av föreliggande uppfinning. Av dessa involverar de enklaste meto- derna framställning av den integrala kompositionen före kalci- nering. Detta kan lätt åstadkommas genom att man använder den s.k. uppslamníngsmetoden eller utfällningsmetoden. Enligt den sistnämnda metoden framställes först en vattenbaserad lösning av salter av ifrågavarande metaller och fosforsyra, och därefter utföres neutralisation med en lämplig bas i syfte att åstadkomma utfällning av de blandade metallfosfaterna. Fällníngen tvättas 8105937-0 lämpligen noggrant för avlägsnande av alla spår av vattenlös- liga substanser och torkas därefter före kalcinering. Alterna- tivt kan man sätta ammoniumfosfat till lösningen av metallsalter i syfte att direkt fälla ut metallfosfaterna. Såsom har omtalats kan vilket som helst vattenlösligt salt av järn eller silver an- vändas. Bland annat beroende på löslighetskarakteristika för nítratsalterna föredras dock sådana salter.
Den s.k. uppslamningsmetoden är ännu enklare att utföra och representerar av denna anledning den föredragna metoden en- ligt uppfinningen. Enligt denna procedur erhålles den vattenba- serade lösningen av järn- och silversalterna tillsammans med fos- forsyran på det tidigare angivna sättet. Emellertid utföres ingen utfällning då lösningen utsättes för uppvärmning under cmröring i syfte att avlägsna vatten. Uppvärmningen fortsättes till dess att massan inte längre kan omröras. Återstoden sönderdelas där- efter och upphettas på nytt vid moderat eller något förhöjd tem- peratur av storleksordningen ca l20°C, till dess att den är full- ständigt torkad. Därpå storlekssorteras och kalcineras det tor- kade kompositmaterialet. Lämpliga kalcineringstemperaturer ligger i stort sett inom området 400-550°C. Användbara kalcineringsperí- oder är 2-16 timmar.
Enligt någon av dessa metoder kan en uppburen katalysator framställas. Exempelvis kan vid uppslamningsmetoden kolloídal kiseldioxid eller någon annan form därav liksom även andra bära- re, såsom aluminiumoxid, kvarts, titandioxid, etc., tillsättas innan vatteninnehållet avlägsnas. På liknande sätt kan vid den beskrivna alternativa metoden utfällningen av metallfosfaterna utföras i närvaro av suspenderade partiklar av den avsedda bä- raren.
Katalysatorkompositionerna enligt föreliggande uppfinning kan användas i en fluidiserad, omrörd tankreaktor eller i en reaktor av typen fast bädd. Eftersom användningen av en reaktor med fast bädd är enklare vid en operation i liten skala, kommer en sådan reaktor att exemplifieras häri. Vid det föredragna driftssättet innefattar feeden, eller det inmatade materialet, till reaktorn en föruppvärmd gasformig blandning av substratet, molekylärt syre, ånga och inert utspädningsgas. En förvärmnings- temperatur inom området från ca 300 till 350°C observeras van- ligtvis. Ett brett område vad beträffar användbara reaktions- 8105937-0 temperaturer är 300-50006, men vanligtvis ger en temperatur av från 375 till 425°C optimala processbetingelser.
Molförhållandet molekylärt syre till substrat är från 0,5 till 1,5 och företrädesvis från 0,6 till 0,75 i det fall där substratet är isosmörsyra som sådan. Även om ånga inte är nödvändig för åstadkommande av reaktionen, är närvaron därav i det inmatade materialet önskvärd eftersom den fungerar som vär- mepunkt och i denna funktion bidrar till att minimera förbränning av substratet. Ett användbart molförhållande vatten till substrat i feeden är från ca 8-20. Det optimala förhållandet är av stor- leksordningen från 12 till 15.
En annan viktig parameter är koncentrationen av substratet i feeden eller det inmatade materialet. Uttryckt som molprocent ligger koncentrationen för ifrågavarande substrat generellt inom området 0,1-20. Såsom är vanligt vid reaktioner av denna typ är utbytet av den önskade produkten en omvänd funktion av koncentra- tionen. För att rimlig genomströmning skall uppnås kombinerat med acceptabelt utbyte, är koncentrationen av substratet i feeden från ca 3 till 6 molprocent. Koncentrationen regleras genom den mängd av den inerta gasen som är närvarande i feedströmmen. Den föredragna utspädningsgasen är kväve, även om andra gaser, såsom koldioxid, helium, argon och liknande, är lämpliga. Om den öns- kade koncentrationen av substrat tillåter detta, representerar naturligtvis luft en lämplig utspädd oxidant.
En annan viktig parameter är kontakttiden. Kontakt- eller reaktíonstiden definieras som katalysatorvolymen dividerad med volymen tillförd gas per sekund vid reaktionstemperaturen. Kata-i lysatorvolymen är den bulkvolym som upptas av katalysatorn i reaktorn. Uttrycket katalysator inkluderar i denna mening inte enbart det modifierade järnfosfatet i sig självt utan även bära- ren, om sådan är närvarande. Följaktligen ligger lämpliga reak- tionstider inom området 0,05-3,0 sekunder, varvid de vanligtvis är av storleksordningen 0,l-1,0 sekund. Reaktionen utföres före- trädesvis vid atmosfärstryck, även om högre tryck upp till ca atmosfärer kan användas.
Exempel l Syftet med detta exempel är att illustrera den ovan be- skrivna uppslamningsmetoden för framställning av en av bärare uppburen katalysator, vilken är användbar vid genomförande av 8105937-0 föreliggande uppfinning. Järnnitrat-nonahydrat i en mängd av 103,21 g tillsammans med 7,47 g silvernitrat löstes i 200 ml 'destillerat vatten. Koncentrerad fosforsyra i en mängd av ,8 g tillsammans med 30,0 cms kiseldioxidgel innehållande procent SiO2 sattes till lösningen av metallsalter. Lös- ningen omrördes därefter vid 85°C till dess att huvuddelen av vattnet hade avdunstat. Den resulterande pastan torkades ytter- ligare vid l20°C, till dess att den förelåg i ett sådant till- stånd att den kunde sönderdelas eller finfördelas, varpå tork- ningen fortsattes i 12 timmar vid l50°C. Den torkade blandningen kalcinerades vid 450°C i 16 timmar och i ytterligare 2 timmar vid 520°C. Den empiriska gramatomformeln för de kalcinerade blandade fosfaterna av järn och silver är följande: FeP1,44^go,116°x' Exempel 2 På samma sätt som i Exempel 1 framställdes en uppburen ka- talysator, vari 30 procent av katalysatorsystemet bestod av ki- seldioxid och titandioxid som bärare. Kiseldioxiden och titan- dioxiden var närvarande i ett förhållande av 1 till 2, respek- tive. Den empiriska gramatomformeln för de blandade fosfaterna av järn och silver är följande: FeP1,45Ago,2°x° Exempel 3 Ytterligare ett katalysatorsystem framställdes såsom i Exempel l, varvid dock ingen bärare användes. Den empiriska gramatomformeln för de resulterande blandade fosfaterna av järn och silver var. FePl,44Ag0,160x_ Exempel 4 Syftet med detta exempel är att illustrera den ovan be- skrivna uppslamningsmetoden för framställning av en uppburen och med lantan dopad järnfosfatkatalysator, vilken är användbar vid utövandet av föreliggande uppfinning.
Järnnitrat-nonahydrat i en mängd av 404,0 g tillsammans med 86,2 g lantannitrat .6H2O och 140 g 85-procentig fosforsyra lös- tes i 400 ml destillerat vatten. Lösningen av metallsalter och syra blandades med 100 ml "LUDOX 40 HS" och omröring fortsattes vid 85°C till dess att huvuddelen av vattnet hade avdrivíts. Den erhållna pastan torkades ytterligare vid l20°C, till dess att 8105937-0 den förelåg i sådant tillstånd att den kunde storleksbestämmas, varpå torkning fortsattes i 6 timmar. De torkade partiklarna kalcinerades därefter vid 45006 i 6 timmar. Den empiriska gram- atomformeln för den kalcinerade kompositionen var: 9 FeP1,44La0,2OX/20. SiO2_ Exempel 5 På samma sätt som har beskrivits i Exempel 1 framställdes en mel kobolt dopad järnfosfatkatalysatorkompositíon. Den empi- riska gramatomformeln för den resulterande kompositionen var: FePl,44Co0,1OX/3,5% Si02.
Exempel 6 Järnnitrat-nonahydrat i en mängd av 404,4 g tillsammans med 8,02 g telluriumdioxid och 127,16 g 85-procentig fosforsyra löstes i 400 ml destillerat vatten. 100 ml silikagel innehål- lande 40 procent Si02 sattes till den erhållna lösningen. Lös- ningen utsattes därefter för omröring vid 85°C, till dess att huvuddelen av vattnet hade avdrivits. Den resulterande pastan torkades ytterligare vid l20°C, till dess att den förelåg i så- dant tíllstånd att den kunde finfördelas, varpå torkning fort- sattes i l2 timmar. Den torkade blandningen kalcinerades vid 4S0°C i 6 timmar. Den empiriska gramatomformeln för den kalci- nerade kompositionen var: FePl,3Te0,050X.
Exempel 7 Detta exempel illustrerar användning av katalysatorkompo- sitionerna enligt föregående exempel då det gäller att åstadkom- ma den oxiderande dehydrogeneringen av isosmörsyra och illustre- rar dessutom motsvarande omvandling av metyliscbutyrat. Reaktorn och det allmänna tillvägagångssättet för reaktionen var desamma för vart och ett av de angivna försöken. Den observerade proce- duren bestod av ínmatning av en föruppvärmd blandning av det använda substratet, syre, kväve och ånga genom ett rör av rost- fritt stål och med ytterdiametern 12,7 mm (innerdiameter 9,5 mm) och med en längd av ca 457 cm, vilket rör innehöll testkataly- satorn som en 15 cmz packad bädd, som hölls vid den reaktions- temperatur som användes vid detta speciella försök.
Föruppvärmningsanordningen bestod av en längd av ett rost- fritt stålrör liknande reaktorröret men packat med glaspärlor. 8105937-0 Eventuell koldioxid bildad under reaktionen absorberades i ett "Ascarite"-rör skyddat med en kalciumsulfatabsorbator för even- tuellt okondenserat vatten. Den kondenserade organiska produk- ten avskildes från vattnet, uppsamlades och analyserades medelst den interna standardmetoden för gaskromatografi.
Andra relevanta processbetingelser registrerade för de en- skilda försöken samt den använda katalysatorn anges i nedanstå- ende Tabell l. De resultat som erhölls vad beträffar selektiví- tet och omvandling redovisas likaså i tabellen. Omvandlíngen re- presenterar molförhållandet mellan förbrukat substrat och i reak- torn satsat substrat. Selektiviteten för metakrylsyra i försöken 1-4 representerar molförhållandet mellan den metakrylsyra som återfinns i effluenten och den IBA som förbrukas vid reaktionen.
Vid försök nr 5 bestod den omvandlade produkten av metakrylsyra (MAA) och metylmetakrylat (MMA) enligt utförda ídentífikationer. 8105937-0 .nouwmxampmx cw>fiwcm >w uwmn wmxumm Eu mH*« N ñw»»@>x wow - Hopßwßñmpwx fiwhøßßnø wow, wwmß wmxuflm »Eu mfl* m.oß H,>ß m.N« ON @.HH O.m o>.o @~.o Coq H> .xm cv NH >.@@ <.@w w,H< ON o.HH m.m oß.o @N.o mmm H> .km cv HH N.w@ m.ßw @.H« ON o.HH m.m w@.Q @N.Q omm H> .um @H>m»@Em0wH OH o.mm o.m@ @.H« °.@N w.w @.m w@.° @m.° OH* > .xm av Q o.N@ o.«ß m.H< o.o~ æ.w °.m om.@ @m.° ofifl «*> .Km cv w @.m@ w.ßw «.mm @.Hm @m.@ H.Q m@.o NNQQ owm >H .km ow ß @.m@ m.H@ <.mm °.- m.w <.< @@“o m~.° .wow *>H .gm «h>m~@awowH @ _. umnxusn @§szvß-qs==v@m wv Qo«.H~ - m.« m.« o.H @@.o m~« HHH .xm -0wHH>»@z m 00 om mm~.H< w.w w.« ~.m mß.O @m.o www H .gm ow w «ß qß mß«.H« ON «.w m m.o mm.@ m~« HHH .gm ow m oß om m@m.H« ON «.w m w@.@ @m.@ QH< HH .xm av N oo Q» mß«.H« ON «.w m m.Q «m.Q oNq HH .xm dH>m»@Em°mH H cs š :<5 E* Q 59 ä @ på Qåoav QÉMWHOEU ewa u.. .Hoäw »åpmpå dl ~@~H>Hp~@H@w w=fiH@=m> wwww =@-fl> wøww .U=0M ~«~»m@sw\Nø wfip .gswß ->H«pmM xßw :so :mmm nøwnumnsm xumnuwnbm nmcofiu |H=m Hwpoæ -åßwm GHOHvmdNH .n Pdmummw ~ H QAmm<æ

Claims (10)

1. 5ïfii_ 8105937_0 PATENTKRAV l. Förfarande för katalytisk omvandling av isosmör- syra eller metylisobutyrat till motsvarande d,ß-eteniskt omättade derivat, d.v.s. metakrylsyra respektive metylmetakry- 1at,via en oxidehydrogeneringsreaktion där en järnfosfat- katalysator bringas i kontakt med en gasformig matarström, som innehåller nämnda metakrylsyra eller metylmetakrylat och syre, vid en temperatur av mellan ca. 300°C och 500°C, k ä n n e t e c k n a t av att man utför oxidehydrogenerings- reaktionen i närvaro av en modifierad järnfosfatkatalysator, som har den empiriska gramatomformeln FeP1-zMo,o1-1Öx= vari M representerar kobolt, lantan, tellur eller silver, och x representerar antalet syreatomer bundna till de övriga elemen- ten i deras respektive oxidationstillstånd i katalysatorn.
2. Förfarande enligt krav l, k ä n n e t e c k n a t av att M är silver.
3. Förfarande enligt krav 2, k ä n n e t e c k n a t av att katalysatorn har gramatomformeln F°P1,4^go,14-0,18 x'
4. Förfarande enligt krav 3, k ä n n e t e c k n a t av att katalysatorn har gramatomformeln F°P1,4^go,16°x'
5. S. Förfarande enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att M är kobolt.
6. Förfarande enligt krav 5, k ä n n e t e c k n a t av att katalysatorn har gramatomformeln 1,4C°o,1°x'
7. Förfarande enligt krav l, k ä n n e t e c k n a t FeP av att M är lantan.
8. Förfarande enligt krav 7, k ä n n e t e c k n a t av att katalysatorn har gramatomformeln i 1,4Lao,z°x'
9. Förfarande enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t FeP av att M är tellur. 8105937-0 I0
10. Förfarande enligt krav 9, av att katalysatorn har gramatomformeln FePl,3Te0,05OX. k ä n n e t e c k n a t ß1os9zv-0 ÄMMANDRAG Isosmörsyra eller en funktionell ekvivalent därav, t.ex. en lägre alkylester, dehydrogeneras oxidativt för åstad- kommande av ångfasomvandling därav till motsvarande a,ß-eteniskt omättade derivat genom kontakt med en heterogen katalysator i närvaro av molekylärt syre. Katalysatorn omfattar kalcínerade fosfater av järn innehållande silver, kobolt, lantan eller telluríum som modifíeríngs- eller dopningskomponent.
SE8105937A 1980-02-25 1981-10-07 Forfarande for katalytisk omvandling av isosmorsyra eller metylisobutyrat SE435925B (sv)

Priority Applications (12)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/124,030 US4298755A (en) 1980-02-25 1980-02-25 Catalytic oxydehydrogenation process
SE8105937A SE435925B (sv) 1980-02-25 1981-10-07 Forfarande for katalytisk omvandling av isosmorsyra eller metylisobutyrat
GB08130549A GB2107305A (en) 1980-02-25 1981-10-09 Catalytic oxydehydrogenation
CA000387725A CA1162936A (en) 1980-02-25 1981-10-09 Oxydehydrogenation catalyst
ZA817089A ZA817089B (en) 1980-02-25 1981-10-14 Oxydehydrogenation catalyst
FR8119520A FR2514756B1 (fr) 1980-02-25 1981-10-16 Procede de conversion catalytique de l'acide butyrique ou d'un de ses equivalents fonctionnels en le derive a insaturation a,b-ethylenique correspondant par oxydeshydrogenation
JP56166520A JPS5872537A (ja) 1980-02-25 1981-10-20 イソ酪酸またはイソ酪酸メチルを接触的に転化する方法
CH6706/81A CH653005A5 (en) 1980-02-25 1981-10-20 Oxydehydrogenation catalyst, and process for the catalytic conversion of isobutyric acid or functional derivatives thereof into corresponding alpha, beta-unsaturated compounds
NL8104803A NL8104803A (nl) 1980-02-25 1981-10-23 Werkwijze voor de katalytische omzetting van isoboterzuur of een functioneel equivalent tot het overeenkomstige alfa, beta- ethenisch onverzadigde derivaat.
DD81234498A DD201999A5 (de) 1980-02-25 1981-10-30 Verfahren zur katalytischen umwandlung von isobuttersaeure in das entsprechende alpha, beta-aethylenisch ungesaettigte derivat
BR8107073A BR8107073A (pt) 1980-02-25 1981-10-30 Processo para a conversao catalitica do acido isobutirico
DE3143152A DE3143152C2 (de) 1980-02-25 1981-10-30 Verfahren zur Umwandlung von Isobuttersäure oder einem Isobuttersäure-Niederalkylester in die entsprechenden &alpha;,&beta;-äthylenisch ungesättigten Derivate durch Oxydehydrierung

Applications Claiming Priority (12)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/124,030 US4298755A (en) 1980-02-25 1980-02-25 Catalytic oxydehydrogenation process
SE8105937A SE435925B (sv) 1980-02-25 1981-10-07 Forfarande for katalytisk omvandling av isosmorsyra eller metylisobutyrat
GB08130549A GB2107305A (en) 1980-02-25 1981-10-09 Catalytic oxydehydrogenation
CA000387725A CA1162936A (en) 1980-02-25 1981-10-09 Oxydehydrogenation catalyst
ZA817089A ZA817089B (en) 1980-02-25 1981-10-14 Oxydehydrogenation catalyst
FR8119520A FR2514756B1 (fr) 1980-02-25 1981-10-16 Procede de conversion catalytique de l'acide butyrique ou d'un de ses equivalents fonctionnels en le derive a insaturation a,b-ethylenique correspondant par oxydeshydrogenation
JP56166520A JPS5872537A (ja) 1980-02-25 1981-10-20 イソ酪酸またはイソ酪酸メチルを接触的に転化する方法
CH6706/81A CH653005A5 (en) 1980-02-25 1981-10-20 Oxydehydrogenation catalyst, and process for the catalytic conversion of isobutyric acid or functional derivatives thereof into corresponding alpha, beta-unsaturated compounds
NL8104803A NL8104803A (nl) 1980-02-25 1981-10-23 Werkwijze voor de katalytische omzetting van isoboterzuur of een functioneel equivalent tot het overeenkomstige alfa, beta- ethenisch onverzadigde derivaat.
DD81234498A DD201999A5 (de) 1980-02-25 1981-10-30 Verfahren zur katalytischen umwandlung von isobuttersaeure in das entsprechende alpha, beta-aethylenisch ungesaettigte derivat
BR8107073A BR8107073A (pt) 1980-02-25 1981-10-30 Processo para a conversao catalitica do acido isobutirico
DE3143152A DE3143152C2 (de) 1980-02-25 1981-10-30 Verfahren zur Umwandlung von Isobuttersäure oder einem Isobuttersäure-Niederalkylester in die entsprechenden &alpha;,&beta;-äthylenisch ungesättigten Derivate durch Oxydehydrierung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SE8105937L SE8105937L (sv) 1983-04-08
SE435925B true SE435925B (sv) 1984-10-29

Family

ID=27582860

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE8105937A SE435925B (sv) 1980-02-25 1981-10-07 Forfarande for katalytisk omvandling av isosmorsyra eller metylisobutyrat

Country Status (12)

Country Link
US (1) US4298755A (sv)
JP (1) JPS5872537A (sv)
BR (1) BR8107073A (sv)
CA (1) CA1162936A (sv)
CH (1) CH653005A5 (sv)
DD (1) DD201999A5 (sv)
DE (1) DE3143152C2 (sv)
FR (1) FR2514756B1 (sv)
GB (1) GB2107305A (sv)
NL (1) NL8104803A (sv)
SE (1) SE435925B (sv)
ZA (1) ZA817089B (sv)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4742035A (en) * 1980-12-31 1988-05-03 The Standard Oil Co. Mixed metal phosphorus oxide catalysts for the oxidative dehydrogenation of carboxylic acids
US4864057A (en) * 1980-12-31 1989-09-05 Pedersen S Erik Dehydrogenation of carboxylic acids with mixed metal phosphorus oxide catalysts
AU527862B2 (en) * 1981-01-07 1983-03-24 Ashland Oil, Inc. Oxydehydration catalyst
US4355176A (en) * 1981-11-09 1982-10-19 Ashland Oil, Inc. Oxydehydrogenation process for preparing methacrylic acid and its lower alkyl esters
US4390725A (en) * 1981-11-19 1983-06-28 Ashland Oil, Inc. Oxydehydrogenation process for preparing methacrylic acid and its lower alkyl esters
US4410728A (en) * 1982-04-19 1983-10-18 Ashland Oil, Inc. Oxydehydrogenation process
US4638124A (en) * 1984-09-21 1987-01-20 Itt Corporation Key telephone system with distributed control
FR2635521B1 (fr) * 1988-08-16 1991-02-22 Norsolor Sa Procede perfectionne pour la fabrication de methacrylate de methyle a partir d'acide isobutyrique
US5001102A (en) * 1989-01-11 1991-03-19 Pq Corporation Heterogeneous catalysts
EP1711452A2 (de) * 2004-01-30 2006-10-18 Basf Aktiengesellschaft Katalytisch aktive zusammensetzung und ihre verwendung in dehydrierverfahren
FR2921361B1 (fr) * 2007-09-20 2012-10-12 Arkema France Procede de fabrication d'acroleine a partir de glycerol
EP2179981A1 (en) 2008-10-24 2010-04-28 Arkema France Process for manufacturing acrolein from glycerol

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3855279A (en) * 1973-10-26 1974-12-17 Eastman Kodak Co Catalytic process for the manufacture of unsaturated acids and esters
US3917673A (en) * 1973-10-26 1975-11-04 Eastman Kodak Co Catalytic process for the manufacture of unsaturated acids and esters
JPS5949214B2 (ja) * 1976-11-24 1984-12-01 三菱レイヨン株式会社 不飽和カルボン酸またはそのエステルの製法

Also Published As

Publication number Publication date
FR2514756A1 (fr) 1983-04-22
JPH0219813B2 (sv) 1990-05-07
CA1162936A (en) 1984-02-28
SE8105937L (sv) 1983-04-08
DD201999A5 (de) 1983-08-24
US4298755A (en) 1981-11-03
ZA817089B (en) 1982-09-29
GB2107305A (en) 1983-04-27
BR8107073A (pt) 1983-05-31
JPS5872537A (ja) 1983-04-30
NL8104803A (nl) 1983-05-16
DE3143152C2 (de) 1985-07-25
DE3143152A1 (de) 1983-05-11
CH653005A5 (en) 1985-12-13
FR2514756B1 (fr) 1986-12-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4155938A (en) Oxidation of olefins
SE435925B (sv) Forfarande for katalytisk omvandling av isosmorsyra eller metylisobutyrat
CA2159486A1 (en) Process for producing acetic acid
BG60911B1 (bg) Метод за получаване на акрилонитрил и метакрилонитрил
US4272637A (en) Catalyst for oxidation of isobutylene
US4833272A (en) Process for preparing polycarboxylic acid
US4335258A (en) Process for producing methacrylic acid
US4347389A (en) Vapor phase nitration of aromatic compounds
US3654354A (en) Process for the oxidation of unsaturated hydrocarbons
US5773669A (en) Process for production of vinyl ether
SE451583B (sv) Forfarande for katalytisk omvandling av isosmorsyra till metakrylsyra
US4374268A (en) Catalytic oxydehydrogenation process
US6791000B2 (en) Process for vapor phase nitration of benzene using nitric acid over molybdenum silica catalyst
US4299980A (en) Catalytic oxydehydrogenation process
EP0170520B1 (en) Process for the production of cinnamic acid
US4331813A (en) Process for making esters of unsaturated acids
US4100361A (en) Manufacture of butenediol diacetates
US4438021A (en) Catalyst for dehydrocoupling of toluene or xylene
US4390725A (en) Oxydehydrogenation process for preparing methacrylic acid and its lower alkyl esters
US4410723A (en) Oxydehydrogenation process
US4355176A (en) Oxydehydrogenation process for preparing methacrylic acid and its lower alkyl esters
US4439621A (en) Oxydehydrogenation process
US4410728A (en) Oxydehydrogenation process
US4564699A (en) Oxydehydrogenation process
US4434298A (en) Oxydehydrogenation of isobutyric acid and its lower alkyl esters

Legal Events

Date Code Title Description
NAL Patent in force

Ref document number: 8105937-0

Format of ref document f/p: F

NUG Patent has lapsed

Ref document number: 8105937-0

Format of ref document f/p: F