JPH09111215A - ホットメルト接着剤組成物 - Google Patents
ホットメルト接着剤組成物Info
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- JPH09111215A JPH09111215A JP8175934A JP17593496A JPH09111215A JP H09111215 A JPH09111215 A JP H09111215A JP 8175934 A JP8175934 A JP 8175934A JP 17593496 A JP17593496 A JP 17593496A JP H09111215 A JPH09111215 A JP H09111215A
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- Japan
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- vinyl acetate
- ethylene
- parts
- melt adhesive
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- Adhesive Tapes (AREA)
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】高い接着強度を有し、比較的低温で接着し、フ
イルム成形可能なポリアミド系接着剤。 【解決手段】(a) ポリアミド樹脂；２０〜６０重量
部、 (b) 酢酸ビニル含量２０〜６０重量％のエチレン−酢
酸ビニル共重合体のケン化物又はそのグラフト化物（ケ
ン化率は約３０〜１００％）；１０〜４０重量部、 (c) 酢酸ビニル含量２０〜６０重量％のエチレン−酢
酸ビニル共重合体；５〜３０重量部、 (d) 酢酸ビニル含量５〜１５重量％のエチレン−酢酸
ビニル共重合体；１０〜５０重量部及び (e) 無水ポリカルボン酸；０．０１〜５重量部を、
(a) 、(b) 、(c) 、(d) 及び(e) の合計が１００重量部
となるように含有してなることを特徴とするホットメル
ト接着剤組成物。 【効果】容易にフイルム又はシート成形が可能であり、
金属と金属との接着、金属と合成樹脂、合成樹脂と合板
との接着に好適で、優れた接着強度を示す。
イルム成形可能なポリアミド系接着剤。 【解決手段】(a) ポリアミド樹脂；２０〜６０重量
部、 (b) 酢酸ビニル含量２０〜６０重量％のエチレン−酢
酸ビニル共重合体のケン化物又はそのグラフト化物（ケ
ン化率は約３０〜１００％）；１０〜４０重量部、 (c) 酢酸ビニル含量２０〜６０重量％のエチレン−酢
酸ビニル共重合体；５〜３０重量部、 (d) 酢酸ビニル含量５〜１５重量％のエチレン−酢酸
ビニル共重合体；１０〜５０重量部及び (e) 無水ポリカルボン酸；０．０１〜５重量部を、
(a) 、(b) 、(c) 、(d) 及び(e) の合計が１００重量部
となるように含有してなることを特徴とするホットメル
ト接着剤組成物。 【効果】容易にフイルム又はシート成形が可能であり、
金属と金属との接着、金属と合成樹脂、合成樹脂と合板
との接着に好適で、優れた接着強度を示す。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、同種もしくは異種
の金属同士の接着、金属と各種合成樹脂との接着、同種
もしくは異種の各種合成樹脂同士の接着、各種合成樹脂
と合板（化粧版等）の接着或いは合板同士の接着に好適
なホットメルト接着剤組成物に関する。
の金属同士の接着、金属と各種合成樹脂との接着、同種
もしくは異種の各種合成樹脂同士の接着、各種合成樹脂
と合板（化粧版等）の接着或いは合板同士の接着に好適
なホットメルト接着剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】例えば、金属と合成樹脂を接着するに際
し、熱溶融型いわゆるホットメルト接着剤を用いること
は周知である。しかし現在使用されているホットメルト
接着剤組成物は接着に用いられる材料、例えばステンレ
ス鋼、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛等の金属やポリ塩化
ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、フェノ−ル樹脂、アク
リル樹脂、ポリエチレン又はポリプロピレン等の合成樹
脂及び紙、合板等の天然素材を接着するに際し、ある種
の組合せでは優れた接着強度を示す。通常、これらホッ
トメルト接着剤は専用のアプリケ−タ−を用いて加熱溶
融した接着剤を被着体に塗布し、ただちに圧締して接着
する方法であり、大面積の接着には不向きである。その
為大面積の接着の場合には被着体に対し予めコ−ティン
グして接着する方法が採られていた。しかし、それらの
方法は操作が煩雑となり、経済的でなく、実用的には問
題があった。
し、熱溶融型いわゆるホットメルト接着剤を用いること
は周知である。しかし現在使用されているホットメルト
接着剤組成物は接着に用いられる材料、例えばステンレ
ス鋼、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛等の金属やポリ塩化
ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、フェノ−ル樹脂、アク
リル樹脂、ポリエチレン又はポリプロピレン等の合成樹
脂及び紙、合板等の天然素材を接着するに際し、ある種
の組合せでは優れた接着強度を示す。通常、これらホッ
トメルト接着剤は専用のアプリケ−タ−を用いて加熱溶
融した接着剤を被着体に塗布し、ただちに圧締して接着
する方法であり、大面積の接着には不向きである。その
為大面積の接着の場合には被着体に対し予めコ−ティン
グして接着する方法が採られていた。しかし、それらの
方法は操作が煩雑となり、経済的でなく、実用的には問
題があった。
【０００３】従来、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケ
ン化物とポリアミド樹脂を混合してシート化する方法が
知られている（例えば、特開昭56−122880号公報) 。し
かし、この方法では充分な接着強度を得ることは困難で
あり、また、フイルム成形時にエチレン−酢酸ビニル共
重合体のケン化物とポリアミド樹脂が溶融し、均一に混
合された状態でフイルムに成形されないと、フイルムに
ピンホ−ルが発生したり、ポリアミド樹脂の加熱溶融粘
度の温度依存性が大きい為、ポリアミド樹脂との相溶性
が悪いとフイルム化が出来ない。
ン化物とポリアミド樹脂を混合してシート化する方法が
知られている（例えば、特開昭56−122880号公報) 。し
かし、この方法では充分な接着強度を得ることは困難で
あり、また、フイルム成形時にエチレン−酢酸ビニル共
重合体のケン化物とポリアミド樹脂が溶融し、均一に混
合された状態でフイルムに成形されないと、フイルムに
ピンホ−ルが発生したり、ポリアミド樹脂の加熱溶融粘
度の温度依存性が大きい為、ポリアミド樹脂との相溶性
が悪いとフイルム化が出来ない。
【０００４】また、ペレット成形時にはストランドの強
度が不足するとペレット化が困難であり、フイルム成形
にはフイルムの強度が不足すると樹脂を押出機から押出
し成形する場合冷却すると同時に巻取り機でまきとる
際、作業性が劣り、また、接着不良の原因になる。建材
用塩化ビニルシ−トの接着は１５０℃以下の温度でなけ
れば接着時に塩化ビニルシ−トの変形を生じさせるばか
りでなく、変色による商品価値の低下をきたすので温度
が非常に重要である。特に、ポリアミド樹脂のフイルム
成形性は悪く、特にインフレ−ション成形でのフイルム
化はフイルム間のブロッキング、溶融粘度の不足により
不可能に近い。
度が不足するとペレット化が困難であり、フイルム成形
にはフイルムの強度が不足すると樹脂を押出機から押出
し成形する場合冷却すると同時に巻取り機でまきとる
際、作業性が劣り、また、接着不良の原因になる。建材
用塩化ビニルシ−トの接着は１５０℃以下の温度でなけ
れば接着時に塩化ビニルシ−トの変形を生じさせるばか
りでなく、変色による商品価値の低下をきたすので温度
が非常に重要である。特に、ポリアミド樹脂のフイルム
成形性は悪く、特にインフレ−ション成形でのフイルム
化はフイルム間のブロッキング、溶融粘度の不足により
不可能に近い。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、ポリア
ミド樹脂による優れた接着性能に着目し、更に高い接着
強度を有し、比較的低温で接着し、また通常単独ではフ
イルム成形が困難な該ポリアミド系接着剤を成形する方
法について鋭意検討の結果、特定のエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体の組み合わせ及びそのケン化物と更に無水ポ
リカルボン酸を特定のポリアミドに混合させることによ
って、所期の目的が達成されることを見出し、本発明を
完成するに至った。
ミド樹脂による優れた接着性能に着目し、更に高い接着
強度を有し、比較的低温で接着し、また通常単独ではフ
イルム成形が困難な該ポリアミド系接着剤を成形する方
法について鋭意検討の結果、特定のエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体の組み合わせ及びそのケン化物と更に無水ポ
リカルボン酸を特定のポリアミドに混合させることによ
って、所期の目的が達成されることを見出し、本発明を
完成するに至った。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、 (a) ポリアミド樹脂；２０〜６０重量部、 (b) 酢酸ビニル含量２０〜６０重量％のエチレン−酢
酸ビニル共重合体のケン化物又はそのグラフト化物（ケ
ン化率は約３０〜１００％）；１０〜４０重量部、 (c) 酢酸ビニル含量２０〜６０重量％のエチレン−酢
酸ビニル共重合体；５〜３０重量部、 (d) 酢酸ビニル含量５〜１５重量％のエチレン−酢酸
ビニル共重合体；１０〜５０重量部及び (e) 無水ポリカルボン酸；０．０１〜５重量部を、
(a) 、(b) 、(c) 、(d) 及び(e) の合計が１００重量部
となるように含有してなることを特徴とするホットメル
ト接着剤組成物である。
酸ビニル共重合体のケン化物又はそのグラフト化物（ケ
ン化率は約３０〜１００％）；１０〜４０重量部、 (c) 酢酸ビニル含量２０〜６０重量％のエチレン−酢
酸ビニル共重合体；５〜３０重量部、 (d) 酢酸ビニル含量５〜１５重量％のエチレン−酢酸
ビニル共重合体；１０〜５０重量部及び (e) 無水ポリカルボン酸；０．０１〜５重量部を、
(a) 、(b) 、(c) 、(d) 及び(e) の合計が１００重量部
となるように含有してなることを特徴とするホットメル
ト接着剤組成物である。
【０００７】また、本発明は、上記(a) 、(b) 、(c) 、
(d) 及び(e) からなる組成物をペレット状、フイルム状
又はシート状に成形してなるホットメルト接着剤組成物
である。
(d) 及び(e) からなる組成物をペレット状、フイルム状
又はシート状に成形してなるホットメルト接着剤組成物
である。
【０００８】以下、本発明について、更に詳細に説明す
る。本発明に用いられるポリアミド樹脂(a) としては、
いわゆるダイマ−酸とジアミンとからなるポリアミド樹
脂であって、特に好適にはアミン価３〜３０、軟化点が
90℃以上、粘度が300 (cps/200℃) 以上のポリアミド樹
脂が挙げられる。
る。本発明に用いられるポリアミド樹脂(a) としては、
いわゆるダイマ−酸とジアミンとからなるポリアミド樹
脂であって、特に好適にはアミン価３〜３０、軟化点が
90℃以上、粘度が300 (cps/200℃) 以上のポリアミド樹
脂が挙げられる。
【０００９】かかるポリアミド樹脂は、具体的には例え
ば大豆油、桐油、ト−ル油等の脂肪酸の二量体であるダ
イマ−酸と例えばエチレンジアミン、ジエチレントリア
ミンのようなアルキルジアミン類などの反応生成物が用
いられる。具体例としては、ト−マイド（富士化成工業
社製商品名）３９０、３９４、５００、５０９、５３
５、５５８、５６０、５７５、１３１０、１３５０、１
３６０、１３９６、１４００、ＴＸＣ２３２Ｃ、サンマ
イド（三和化学工業社商品名）１５−Ｋ５、ＨＴ−１４
０ＰＫ−２０、エバーグリップ（エー・シー・アイ・ジ
ャパン社商品名）ＰＡ１３１Ｈ、ＰＡ−７９ＢＴ、ニュ
ーマイド（ハリマ化成社商品名）９４５、２１５２、３
００８、マクロメルト（ヘンケル白水社製）６２３９、
６２４０、６３０１、６８０１、６８１０、ＪＰ−１１
６等が挙げられる。
ば大豆油、桐油、ト−ル油等の脂肪酸の二量体であるダ
イマ−酸と例えばエチレンジアミン、ジエチレントリア
ミンのようなアルキルジアミン類などの反応生成物が用
いられる。具体例としては、ト−マイド（富士化成工業
社製商品名）３９０、３９４、５００、５０９、５３
５、５５８、５６０、５７５、１３１０、１３５０、１
３６０、１３９６、１４００、ＴＸＣ２３２Ｃ、サンマ
イド（三和化学工業社商品名）１５−Ｋ５、ＨＴ−１４
０ＰＫ−２０、エバーグリップ（エー・シー・アイ・ジ
ャパン社商品名）ＰＡ１３１Ｈ、ＰＡ−７９ＢＴ、ニュ
ーマイド（ハリマ化成社商品名）９４５、２１５２、３
００８、マクロメルト（ヘンケル白水社製）６２３９、
６２４０、６３０１、６８０１、６８１０、ＪＰ−１１
６等が挙げられる。
【００１０】中でも、本発明に好適に用いられるポリア
ミド樹脂としては、粘度が 3000(cps/200 ℃) 以上、更
に好ましくは3000〜15000 (cps/200℃) であり、或いは
また軟化点が 130℃以上、好ましくは 130〜250 ℃のポ
リアミド樹脂が挙げられる。これらの範疇に属するポリ
アミド樹脂としては、ト−マイドＴＸＣ２３２Ｃ、サン
マイドＨＴ−１４０ＰＫ−２０、エバグリップＰＡ−７
９ＢＴ、ニューマイド３００８、マクロメルト６２３９
等が例示される。
ミド樹脂としては、粘度が 3000(cps/200 ℃) 以上、更
に好ましくは3000〜15000 (cps/200℃) であり、或いは
また軟化点が 130℃以上、好ましくは 130〜250 ℃のポ
リアミド樹脂が挙げられる。これらの範疇に属するポリ
アミド樹脂としては、ト−マイドＴＸＣ２３２Ｃ、サン
マイドＨＴ−１４０ＰＫ−２０、エバグリップＰＡ−７
９ＢＴ、ニューマイド３００８、マクロメルト６２３９
等が例示される。
【００１１】本発明に用いられるエチレン−酢酸ビニル
共重合体のケン化物又はそのグラフト化物(b) は、酢酸
ビニル含量２０〜６０重量％からなるエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体を、公知の方法によってケン化又はそのグ
ラフト化物が用いられ、そのケン化率は約３０〜１００
％のものが用いられる。これらのエチレン−酢酸ビニル
共重合体のケン化物又はそのグラフト化物は、通常、そ
のメルトフロ−インデックス（ＭＩ：JIS K6730,1981)
が２００ｇ／１０min.以下であるものが好んで用いられ
る。
共重合体のケン化物又はそのグラフト化物(b) は、酢酸
ビニル含量２０〜６０重量％からなるエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体を、公知の方法によってケン化又はそのグ
ラフト化物が用いられ、そのケン化率は約３０〜１００
％のものが用いられる。これらのエチレン−酢酸ビニル
共重合体のケン化物又はそのグラフト化物は、通常、そ
のメルトフロ−インデックス（ＭＩ：JIS K6730,1981)
が２００ｇ／１０min.以下であるものが好んで用いられ
る。
【００１２】本発明に用いられるエチレン−酢酸ビニル
共重合体のケン化物又はそのグラフト化物(b) の具体例
としては、テクノリンク（田岡化学工業株式会社製エチ
レン−酢酸ビニル共重合体の部分ケン化物の登録商標）
Ｒ−１００、同Ｒ−２００、同Ｒ−３００、同Ｒ−４０
０、同ＤＲ−５５または同ＤＲ−１５０等が挙げられ
る。
共重合体のケン化物又はそのグラフト化物(b) の具体例
としては、テクノリンク（田岡化学工業株式会社製エチ
レン−酢酸ビニル共重合体の部分ケン化物の登録商標）
Ｒ−１００、同Ｒ−２００、同Ｒ−３００、同Ｒ−４０
０、同ＤＲ−５５または同ＤＲ−１５０等が挙げられ
る。
【００１３】なお、本発明において、約３０〜１００％
をケン化したエチレン−酢酸ビニル−ビニルアルコ−ル
三元共重合体という場合は、比較的高ケン化率のケン化
物と低いケン化率のケン化物を混合することにより、見
掛け上上記の範囲のケン化率(％) となった場合も包含
される。ただし、いずれの場合も、本発明の目的とする
接着性能に悪影響を及ぼさない範囲で考慮される。
をケン化したエチレン−酢酸ビニル−ビニルアルコ−ル
三元共重合体という場合は、比較的高ケン化率のケン化
物と低いケン化率のケン化物を混合することにより、見
掛け上上記の範囲のケン化率(％) となった場合も包含
される。ただし、いずれの場合も、本発明の目的とする
接着性能に悪影響を及ぼさない範囲で考慮される。
【００１４】本発明においては、酢酸ビニル含量の異な
るエチレン−酢酸ビニル共重合体を混合して用いること
を特徴とする。すなわち、エチレン−酢酸ビニル共重合
体(c) は酢酸ビニル含量が２０〜６０重量％と比較的高
いエチレン−酢酸ビニル共重合体であり、またエチレン
−酢酸ビニル共重合体(d) は酢酸ビニル含量が５〜１５
重量％と比較的低いエチレン−酢酸ビニル共重合体であ
る。なお、本発明にいう酢酸ビニル含量は、ＪＩＳ Ｋ
６７３０−１９８１による酢酸ビニル含量の定量法によ
り測定される。
るエチレン−酢酸ビニル共重合体を混合して用いること
を特徴とする。すなわち、エチレン−酢酸ビニル共重合
体(c) は酢酸ビニル含量が２０〜６０重量％と比較的高
いエチレン−酢酸ビニル共重合体であり、またエチレン
−酢酸ビニル共重合体(d) は酢酸ビニル含量が５〜１５
重量％と比較的低いエチレン−酢酸ビニル共重合体であ
る。なお、本発明にいう酢酸ビニル含量は、ＪＩＳ Ｋ
６７３０−１９８１による酢酸ビニル含量の定量法によ
り測定される。
【００１５】本発明に用いられるエチレン−酢酸ビニル
共重合体(c) は、酢酸ビニル含量２０〜６０重量％、更
に好ましくは３０〜４５重量％からなるエチレン−酢酸
ビニル共重合体が用いられる。また、このエチレン−酢
酸ビニル共重合体は、通常、そのメルトフロ−インデッ
クス（ＭＩ：JIS K6730,1981) が１５０〜１０ｇ／１０
min.であるものが好んで用いられる。
共重合体(c) は、酢酸ビニル含量２０〜６０重量％、更
に好ましくは３０〜４５重量％からなるエチレン−酢酸
ビニル共重合体が用いられる。また、このエチレン−酢
酸ビニル共重合体は、通常、そのメルトフロ−インデッ
クス（ＭＩ：JIS K6730,1981) が１５０〜１０ｇ／１０
min.であるものが好んで用いられる。
【００１６】本発明に用いられる酢酸ビニル含量２０〜
６０重量％からなるエチレン−酢酸ビニル共重合体(c)
の具体例としては、スミテート（住友化学工業株式会社
製エチレン−酢酸ビニル共重合体の登録商標）ＫＡ−１
０、同ＫＡ−２０、同ＫＡ−３１、同ＫＡ−４１、同Ｍ
Ｂ−１１、同ＲＢ−１１、ウルトラセン（エチレン−酢
酸ビニル共重合体：東ソー株式会社商品名）７６０、エ
バフレックス（エチレン−酢酸ビニル共重合体：三井・
デュポンポリケミカル株式会社商品名）ＥＶ４０Ｗ等が
挙げられる。
６０重量％からなるエチレン−酢酸ビニル共重合体(c)
の具体例としては、スミテート（住友化学工業株式会社
製エチレン−酢酸ビニル共重合体の登録商標）ＫＡ−１
０、同ＫＡ−２０、同ＫＡ−３１、同ＫＡ−４１、同Ｍ
Ｂ−１１、同ＲＢ−１１、ウルトラセン（エチレン−酢
酸ビニル共重合体：東ソー株式会社商品名）７６０、エ
バフレックス（エチレン−酢酸ビニル共重合体：三井・
デュポンポリケミカル株式会社商品名）ＥＶ４０Ｗ等が
挙げられる。
【００１７】本発明に用いられるエチレン−酢酸ビニル
共重合体(d) は、酢酸ビニル含量５〜１５重量％、更に
好ましくは６〜１３重量％からなるエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体が用いられる。また、このエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体は、通常、そのメルトフロ−インデックス
（ＭＩ：JIS K6730,1981) が３０〜５ｇ／１０min.であ
るものが好んで用いられる。
共重合体(d) は、酢酸ビニル含量５〜１５重量％、更に
好ましくは６〜１３重量％からなるエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体が用いられる。また、このエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体は、通常、そのメルトフロ−インデックス
（ＭＩ：JIS K6730,1981) が３０〜５ｇ／１０min.であ
るものが好んで用いられる。
【００１８】本発明に用いられる酢酸ビニル含量５〜１
５重量％からなるエチレン−酢酸ビニル共重合体(d) の
具体例としては、エバテート（エチレン−酢酸ビニル共
重合体：住友化学工業株式会社商品名）Ｄ３０２１、Ｄ
３０２２、Ｄ３０１０、Ｄ４０１２、Ｈ４０２１、Ｄ４
０１０、ウルトラセン（エチレン−酢酸ビニル共重合
体：東ソー株式会社商品名）５２５、５４０、５４１、
５４１Ｌ、エバフレックス（エチレン−酢酸ビニル共重
合体：三井・デュポンポリケミカル株式会社商品名）Ｐ
１４０７（ＥＶ５５０）、Ｐ１２０７、Ｐ１００７等が
挙げられる。
５重量％からなるエチレン−酢酸ビニル共重合体(d) の
具体例としては、エバテート（エチレン−酢酸ビニル共
重合体：住友化学工業株式会社商品名）Ｄ３０２１、Ｄ
３０２２、Ｄ３０１０、Ｄ４０１２、Ｈ４０２１、Ｄ４
０１０、ウルトラセン（エチレン−酢酸ビニル共重合
体：東ソー株式会社商品名）５２５、５４０、５４１、
５４１Ｌ、エバフレックス（エチレン−酢酸ビニル共重
合体：三井・デュポンポリケミカル株式会社商品名）Ｐ
１４０７（ＥＶ５５０）、Ｐ１２０７、Ｐ１００７等が
挙げられる。
【００１９】本発明に用いられる無水ポリカルボン酸
(e) は、好適には脂肪族又は芳香族系ポリカルボン酸無
水物が用いられる。ここで、脂肪族又は芳香族系ポリカ
ルボン酸無水物としては、具体的には炭素数２〜２０の
飽和若しくは不飽和の脂肪族ポリカルボン酸の無水物、
炭素数８〜２０の芳香族ポリカルボン酸の無水物であ
り、さらにこれらを含む誘導体、例えば該ポリカルボン
酸類とアルキレングリコ−ル等の多価アルコ−ルとのエ
ステル類、或いはその他無水マレイン酸とエチレン系ビ
ニルモノマ−との共重合体等が挙げられる。
(e) は、好適には脂肪族又は芳香族系ポリカルボン酸無
水物が用いられる。ここで、脂肪族又は芳香族系ポリカ
ルボン酸無水物としては、具体的には炭素数２〜２０の
飽和若しくは不飽和の脂肪族ポリカルボン酸の無水物、
炭素数８〜２０の芳香族ポリカルボン酸の無水物であ
り、さらにこれらを含む誘導体、例えば該ポリカルボン
酸類とアルキレングリコ−ル等の多価アルコ−ルとのエ
ステル類、或いはその他無水マレイン酸とエチレン系ビ
ニルモノマ−との共重合体等が挙げられる。
【００２０】本発明に特に好適に用いられる脂肪族又は
芳香族系ポリカルボン酸無水物としては、無水トリメリ
ット酸、無水ピロメリット酸、無水トリメリット酸若し
くは無水ピロメリット酸とエチレングリコールとのジエ
ステル又はグリセリンとのトリエステル、３，３’，
４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、ス
チレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−無水マレ
イン酸共重合体、メチルビニルエ−テル−無水マレイン
酸共重合体等が挙げられる。具体的には、無水トリメリ
ットとエチレングリコールとのジエステル（例えば、新
日本理化株式会社のエチレングリコールビス（アンヒド
ロトリメリテート）・商品名リカシッドＴＭＥＧ）が挙
げられる。
芳香族系ポリカルボン酸無水物としては、無水トリメリ
ット酸、無水ピロメリット酸、無水トリメリット酸若し
くは無水ピロメリット酸とエチレングリコールとのジエ
ステル又はグリセリンとのトリエステル、３，３’，
４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、ス
チレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−無水マレ
イン酸共重合体、メチルビニルエ−テル−無水マレイン
酸共重合体等が挙げられる。具体的には、無水トリメリ
ットとエチレングリコールとのジエステル（例えば、新
日本理化株式会社のエチレングリコールビス（アンヒド
ロトリメリテート）・商品名リカシッドＴＭＥＧ）が挙
げられる。
【００２１】本発明のホットメルト接着剤組成物におい
て、前記(a) 、(b) 、(c) 、(d) 及び(e) の混合割合
は、ホットメルト接着剤としての用途、使用目的、被接
着物等の相違により種々の変形、態様が考えられる。し
かるに、本発明者らは、鋭意検討の結果、 (a) ポリアミド樹脂；２０〜６０重量部、好ましくは
２５〜５０重量部、 (b) 酢酸ビニル含量２０〜６０重量％のエチレン−酢
酸ビニル共重合体のケン化物又はそのグラフト化物（ケ
ン化率は約３０〜１００％）；１０〜４０重量部、好ま
しくは１５〜３０重量部、 (c) 酢酸ビニル含量２０〜６０重量％のエチレン−酢
酸ビニル共重合体；５〜３０重量部、好ましくは７〜２
５重量部、 (d) 酢酸ビニル含量５〜１５重量％のエチレン−酢酸
ビニル共重合体；１０〜５０重量部、好ましくは１５〜
４０重量部及び (e) 無水ポリカルボン酸；０．０１〜５重量部、好ま
しくは０．１〜２重量部を、(a) 、(b) 、(c) 、(d) 及
び(e) の合計が１００重量部となるように含有させるこ
とにより、ある種の合成樹脂と金属との接着に用いて、
特に高い接着強度を有し、比較的低温で接着し、フイル
ム成形性に優れる等、極めて好ましいことを見出した。
て、前記(a) 、(b) 、(c) 、(d) 及び(e) の混合割合
は、ホットメルト接着剤としての用途、使用目的、被接
着物等の相違により種々の変形、態様が考えられる。し
かるに、本発明者らは、鋭意検討の結果、 (a) ポリアミド樹脂；２０〜６０重量部、好ましくは
２５〜５０重量部、 (b) 酢酸ビニル含量２０〜６０重量％のエチレン−酢
酸ビニル共重合体のケン化物又はそのグラフト化物（ケ
ン化率は約３０〜１００％）；１０〜４０重量部、好ま
しくは１５〜３０重量部、 (c) 酢酸ビニル含量２０〜６０重量％のエチレン−酢
酸ビニル共重合体；５〜３０重量部、好ましくは７〜２
５重量部、 (d) 酢酸ビニル含量５〜１５重量％のエチレン−酢酸
ビニル共重合体；１０〜５０重量部、好ましくは１５〜
４０重量部及び (e) 無水ポリカルボン酸；０．０１〜５重量部、好ま
しくは０．１〜２重量部を、(a) 、(b) 、(c) 、(d) 及
び(e) の合計が１００重量部となるように含有させるこ
とにより、ある種の合成樹脂と金属との接着に用いて、
特に高い接着強度を有し、比較的低温で接着し、フイル
ム成形性に優れる等、極めて好ましいことを見出した。
【００２２】また、本発明者らは、前記ホットメルト接
着剤組成物中に、更に粘着付与剤(f) を１〜４０重量
％、好ましく５〜２５重量％含有させることにより、相
溶化剤となり、適度な粘着性を有する更に優れたホット
メルト接着剤組成物が得られることを見出した。ここ
で、本発明に用いられる粘着付与剤としては、ロジン、
ダンマル等の天然ロジン樹脂、変性ロジン及びその誘導
体、ポリテルペン系樹脂及び及びその変性体、脂肪族系
炭化水素樹脂、芳香族炭化水素系樹脂、アルキルフェノ
ール樹脂及びその変性体、スチレン樹脂、キシレン樹
脂、クロマンインデン樹脂等が挙げられる。特にロジ
ン、変性ロジン、テルペン系樹脂及びその変性体、アル
キルフェノール樹脂が本発明の目的に好ましく用いられ
る。
着剤組成物中に、更に粘着付与剤(f) を１〜４０重量
％、好ましく５〜２５重量％含有させることにより、相
溶化剤となり、適度な粘着性を有する更に優れたホット
メルト接着剤組成物が得られることを見出した。ここ
で、本発明に用いられる粘着付与剤としては、ロジン、
ダンマル等の天然ロジン樹脂、変性ロジン及びその誘導
体、ポリテルペン系樹脂及び及びその変性体、脂肪族系
炭化水素樹脂、芳香族炭化水素系樹脂、アルキルフェノ
ール樹脂及びその変性体、スチレン樹脂、キシレン樹
脂、クロマンインデン樹脂等が挙げられる。特にロジ
ン、変性ロジン、テルペン系樹脂及びその変性体、アル
キルフェノール樹脂が本発明の目的に好ましく用いられ
る。
【００２３】本発明のホットメルト接着剤組成物は、上
記(a) 、(b) 、(c) 、(d) 及び (e)を含有することを必
須の構成要件とし、必要により(f) を添加することを特
徴とするが、更にまた、必要により他の添加剤、例えば
粘稠化剤、着色剤、充填剤、酸化防止剤、老化防止剤等
の１種または２種以上を添加することができ、また、他
の接着剤の改質を目的として他の接着剤に本発明のホッ
トメルト接着剤組成物を添加することもできる。
記(a) 、(b) 、(c) 、(d) 及び (e)を含有することを必
須の構成要件とし、必要により(f) を添加することを特
徴とするが、更にまた、必要により他の添加剤、例えば
粘稠化剤、着色剤、充填剤、酸化防止剤、老化防止剤等
の１種または２種以上を添加することができ、また、他
の接着剤の改質を目的として他の接着剤に本発明のホッ
トメルト接着剤組成物を添加することもできる。
【００２４】更にまた、本発明のホットメルト接着剤組
成物は、上記(a) 、(b) 、(c) 、(d) 及び (e)に対し
て、必要により(f) を、更に実際の使用上の問題点を改
善するために、または接着性能の改善を目的として、或
いは使いやすさの目的から、低温接着性の改善、フイル
ム成形の改善等々を目的として、他の合成樹脂、例えば
ポリメチルメタクリレート、ポリアクリル酸メチル、ポ
リアクリル酸エチル等の単独又は共重合体等のアクリル
系樹脂、エチレン−α−オレフィン共重合体等々を併用
添加することもできる。
成物は、上記(a) 、(b) 、(c) 、(d) 及び (e)に対し
て、必要により(f) を、更に実際の使用上の問題点を改
善するために、または接着性能の改善を目的として、或
いは使いやすさの目的から、低温接着性の改善、フイル
ム成形の改善等々を目的として、他の合成樹脂、例えば
ポリメチルメタクリレート、ポリアクリル酸メチル、ポ
リアクリル酸エチル等の単独又は共重合体等のアクリル
系樹脂、エチレン−α−オレフィン共重合体等々を併用
添加することもできる。
【００２５】本発明のホットメルト接着剤組成物を、フ
イルム又はシ−トとして加工する場合、通常Ｔ−ダイ
法、インフレ−ションダイ法が用いられるが、本発明の
ホットメルト接着剤組成物はこのフイルム化又はシ−ト
化に極めて都合がよい性能を具備している。その原因に
ついては明らかではないが、上記(a) 、(b) 、(d) 及び
(e)の各成分のいずれを欠いても目的とする接着剤とし
ては不充分であることから、各成分の混合により、相乗
的に作用するものと考えられる。また、その因果関係は
必ずしも明らかでないが、本発明者らは、本発明のホッ
トメルト接着剤組成物のメルトフロ−インデックス（Ｍ
Ｉ：JIS K6730,1981) が、１０〜１００ｇ／１０min.で
あるものが本発明の目的に好ましいことを見出した。
イルム又はシ−トとして加工する場合、通常Ｔ−ダイ
法、インフレ−ションダイ法が用いられるが、本発明の
ホットメルト接着剤組成物はこのフイルム化又はシ−ト
化に極めて都合がよい性能を具備している。その原因に
ついては明らかではないが、上記(a) 、(b) 、(d) 及び
(e)の各成分のいずれを欠いても目的とする接着剤とし
ては不充分であることから、各成分の混合により、相乗
的に作用するものと考えられる。また、その因果関係は
必ずしも明らかでないが、本発明者らは、本発明のホッ
トメルト接着剤組成物のメルトフロ−インデックス（Ｍ
Ｉ：JIS K6730,1981) が、１０〜１００ｇ／１０min.で
あるものが本発明の目的に好ましいことを見出した。
【００２６】本発明のホットメルト接着剤組成物を用い
てフイルム状またはシート状ホットメルト接着剤の製造
方法は、前記のポリアミド樹脂(a) に、前記エチレン−
酢酸ビニル共重合体のケン化物又はそのグラフト化物
(b) 、エチレン−酢酸ビニル共重合体(c) 、エチレン−
酢酸ビニル共重合体(d) 、無水ポリカルボン酸(e) 及び
必要により粘着付与剤(f) その他を所定量添加し、ペレ
ットとする。ここで、無水ポリカルボン酸(e) 及び必要
により粘着付与剤(f) は通常ブロックの形で市販されて
いるが、本発明のペレット化に際してはこれを粉末とし
て用いることが更に好ましい。好ましいペレットは、直
径又は一辺が２〜３ｍｍの一定の円形又は角柱に造粒さ
れたものである。ペレットの作成は、通常一軸押出機又
は二軸押出機が用いられる。これらのペレットを好まし
くはＴ−ダイ法や、インフレ−ションダイ法によりフイ
ルムやシ−トに加工することができる。
てフイルム状またはシート状ホットメルト接着剤の製造
方法は、前記のポリアミド樹脂(a) に、前記エチレン−
酢酸ビニル共重合体のケン化物又はそのグラフト化物
(b) 、エチレン−酢酸ビニル共重合体(c) 、エチレン−
酢酸ビニル共重合体(d) 、無水ポリカルボン酸(e) 及び
必要により粘着付与剤(f) その他を所定量添加し、ペレ
ットとする。ここで、無水ポリカルボン酸(e) 及び必要
により粘着付与剤(f) は通常ブロックの形で市販されて
いるが、本発明のペレット化に際してはこれを粉末とし
て用いることが更に好ましい。好ましいペレットは、直
径又は一辺が２〜３ｍｍの一定の円形又は角柱に造粒さ
れたものである。ペレットの作成は、通常一軸押出機又
は二軸押出機が用いられる。これらのペレットを好まし
くはＴ−ダイ法や、インフレ−ションダイ法によりフイ
ルムやシ−トに加工することができる。
【００２７】本発明においてフイルムとは、０．２ｍｍ
未満の厚さの平面状の成形品を意味し、またこれ以上の
厚さの成形品をシートという。フイルムの厚さは０．０
１〜０．５ｍｍ、好ましくは０．０２〜０．２ｍｍのフ
イルムが用いられる。フイルムはその製造方法により、
カレンダーフイルム、Ｔダイフイルム、インフレーショ
ンフイルム、キャストフイルム等に分けられる。また、
フイルムは延伸することによって性質が変わるので、無
延伸フイルム、一軸延伸フイルム、二軸延伸フイルムに
分類され、他に複合フイルムもある。
未満の厚さの平面状の成形品を意味し、またこれ以上の
厚さの成形品をシートという。フイルムの厚さは０．０
１〜０．５ｍｍ、好ましくは０．０２〜０．２ｍｍのフ
イルムが用いられる。フイルムはその製造方法により、
カレンダーフイルム、Ｔダイフイルム、インフレーショ
ンフイルム、キャストフイルム等に分けられる。また、
フイルムは延伸することによって性質が変わるので、無
延伸フイルム、一軸延伸フイルム、二軸延伸フイルムに
分類され、他に複合フイルムもある。
【００２８】本発明のホットメルト接着剤組成物は、好
ましくはこれをシ−ト状接着剤或いはフイルム状接着剤
として用いられ、同種もしくは異種の金属同士の接着、
金属と各種合成樹脂との接着、同種もしくは異種の各種
合成樹脂同士の接着、各種合成樹脂と合板（化粧版等）
の接着或いは合板同士等との接着に好適なホットメルト
接着剤として使用される。
ましくはこれをシ−ト状接着剤或いはフイルム状接着剤
として用いられ、同種もしくは異種の金属同士の接着、
金属と各種合成樹脂との接着、同種もしくは異種の各種
合成樹脂同士の接着、各種合成樹脂と合板（化粧版等）
の接着或いは合板同士等との接着に好適なホットメルト
接着剤として使用される。
【００２９】具体的には、アルミニウム同士の接着、ア
ルミニウムとステンレススチール（ＳＵＳ）との接着等
があげられ、また、金属と各種合成樹脂との接着として
は、硬質塩化ビニルと金属（鉄、アルミニウム、銅
等）、軟質塩化ビニルと金属（鉄、アルミニウム、銅
等）、軟質塩化ビニルと合板、ポリカ−ボネ−トとアル
ミニウム、ナイロンとアルミニウム、強化ポリエステル
繊維とアルミニウム、ＡＢＳ樹脂とアルミニウム、アク
リル樹脂とアルミニウム、ポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）同士、ＰＥＴと金属等の接着に好適に用いら
れる。特に硬質塩ビと鉄の接着（ライニング鋼管）、鉄
（ＳＵＳ）やアルミ板からなる床材、或いは軟質塩ビと
金属（鉄、アルミニウム、銅等）又は合板との接着に好
ましく使用される。
ルミニウムとステンレススチール（ＳＵＳ）との接着等
があげられ、また、金属と各種合成樹脂との接着として
は、硬質塩化ビニルと金属（鉄、アルミニウム、銅
等）、軟質塩化ビニルと金属（鉄、アルミニウム、銅
等）、軟質塩化ビニルと合板、ポリカ−ボネ−トとアル
ミニウム、ナイロンとアルミニウム、強化ポリエステル
繊維とアルミニウム、ＡＢＳ樹脂とアルミニウム、アク
リル樹脂とアルミニウム、ポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）同士、ＰＥＴと金属等の接着に好適に用いら
れる。特に硬質塩ビと鉄の接着（ライニング鋼管）、鉄
（ＳＵＳ）やアルミ板からなる床材、或いは軟質塩ビと
金属（鉄、アルミニウム、銅等）又は合板との接着に好
ましく使用される。
【００３０】
【発明の効果】本発明のホットメルト接着剤組成物は、
容易にフイルム又はシート成形が可能であり、同種或い
は異種の金属と金属との接着、金属と各種合成樹脂との
接着或いは各種合成樹脂と合板との接着に好適であり、
特に低温接着性に優れ、優れた接着強度を示す。
容易にフイルム又はシート成形が可能であり、同種或い
は異種の金属と金属との接着、金属と各種合成樹脂との
接着或いは各種合成樹脂と合板との接着に好適であり、
特に低温接着性に優れ、優れた接着強度を示す。
【００３１】
【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。例
中、部は特にことわらない限り、重量部を表わす。
中、部は特にことわらない限り、重量部を表わす。
【００３２】実施例１ペレットの作成 ポリアミド樹脂（マクロメルト６２３９；ヘンケル白水
社製）３０部、酢酸ビニル含量４１重量％のエチレン−
酢酸ビニル共重合体のケン化物（テクノリンクＲ−１０
０；ＭＩ＝３０、ケン化率 90 ％、田岡化学工業株式会
社製）２０部、酢酸ビニル含量３２重量％のエチレン−
酢酸ビニル共重合体（スミテートＭＢ−１１、ＭＩ＝６
０、住友化学工業株式会社製）１４．７部、酢酸ビニル
含量１０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（エバ
テートＤ４０１０、ＭＩ＝１０、住友化学工業株式会社
製）２５部、無水ポリカルボン酸（リカシッドＴＭＥ
Ｇ；エチレングリコールビス（アンヒドロトリメリテー
ト) の新日本理化株式会社の商品名）０．３部及びテル
ペン系樹脂（ＹＳポリスターＳ−１４５Ｐ；ヤスハラケ
ミカル株式会社製）１０部及び酸化防止剤（ヒンダート
フェノール系、東レ社製ＴＴＨＰ）０．５部を用い、以
下の条件でペレット（直径又は一辺が２mm〜３mmの円柱
形又は角柱形）を作成する。
社製）３０部、酢酸ビニル含量４１重量％のエチレン−
酢酸ビニル共重合体のケン化物（テクノリンクＲ−１０
０；ＭＩ＝３０、ケン化率 90 ％、田岡化学工業株式会
社製）２０部、酢酸ビニル含量３２重量％のエチレン−
酢酸ビニル共重合体（スミテートＭＢ−１１、ＭＩ＝６
０、住友化学工業株式会社製）１４．７部、酢酸ビニル
含量１０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（エバ
テートＤ４０１０、ＭＩ＝１０、住友化学工業株式会社
製）２５部、無水ポリカルボン酸（リカシッドＴＭＥ
Ｇ；エチレングリコールビス（アンヒドロトリメリテー
ト) の新日本理化株式会社の商品名）０．３部及びテル
ペン系樹脂（ＹＳポリスターＳ−１４５Ｐ；ヤスハラケ
ミカル株式会社製）１０部及び酸化防止剤（ヒンダート
フェノール系、東レ社製ＴＴＨＰ）０．５部を用い、以
下の条件でペレット（直径又は一辺が２mm〜３mmの円柱
形又は角柱形）を作成する。
【００３３】 スクリュー式：フルフライト Ｌ／Ｄ＝３６ 樹脂温度 １４０℃ スクリュー回転数 ９０ ストランド ７本
【００３４】フイルムの作成 上記ペレットを用いて、インフレーション法により、加
工温度８０℃で厚さ０．０５mmのフイルムを作成する。
この様にして作成されたフイルムを用いて、以下の方法
で接着性能試験を行った。
工温度８０℃で厚さ０．０５mmのフイルムを作成する。
この様にして作成されたフイルムを用いて、以下の方法
で接着性能試験を行った。
【００３５】硬質塩化ビニル−と冷間圧延鋼板の接着 上記の方法で得られたフイルムを使用し、150 ℃×１５
分／圧締圧０．０５kgf/cm2 で25mm×150mm ×2.0mm の
硬質塩化ビニル板と、25mm×150mm × 0.3mmの冷間圧延
鋼板試験片(JIS G 3141)とを接着した。なお、硬質塩化
ビニル板は未脱脂、冷間圧延鋼板試験片は脱脂したもの
を用いた。
分／圧締圧０．０５kgf/cm2 で25mm×150mm ×2.0mm の
硬質塩化ビニル板と、25mm×150mm × 0.3mmの冷間圧延
鋼板試験片(JIS G 3141)とを接着した。なお、硬質塩化
ビニル板は未脱脂、冷間圧延鋼板試験片は脱脂したもの
を用いた。
【００３６】剥離試験 試験片の接着部分の一端をあらかじめ約１０mm程度剥離
させ、両方を試験機のつかみ部に取りつけ、１８０°剥
離強度（単位 kgf／ inch ）を測定した。剥離試験での
引張速度及び測定温度は次のとおりである。 引張速度＝５０mm/min 測定温度＝２５℃
させ、両方を試験機のつかみ部に取りつけ、１８０°剥
離強度（単位 kgf／ inch ）を測定した。剥離試験での
引張速度及び測定温度は次のとおりである。 引張速度＝５０mm/min 測定温度＝２５℃
【００３７】以下、実施例１と同様にして種々のポリア
ミド樹脂(a) エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物
(b) 、低酢酸ビニル含量のエチレン−酢酸ビニル共重合
体(c) 、高酢酸ビニル含量のエチレン−酢酸ビニル共重
合体(d) 及び無水ポリカルボン酸(e) を用い、他は実施
例１と同様にしてフイルムを作成し、実施例１と同様の
接着性能試験を行った結果を表１〜３に示す。
ミド樹脂(a) エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物
(b) 、低酢酸ビニル含量のエチレン−酢酸ビニル共重合
体(c) 、高酢酸ビニル含量のエチレン−酢酸ビニル共重
合体(d) 及び無水ポリカルボン酸(e) を用い、他は実施
例１と同様にしてフイルムを作成し、実施例１と同様の
接着性能試験を行った結果を表１〜３に示す。
【００３８】なお、本発明の要件を満たしていない場合
について、実施例１と同様にして接着性能試験を行った
結果を比較例として表−１〜３にそれぞれ示した。
について、実施例１と同様にして接着性能試験を行った
結果を比較例として表−１〜３にそれぞれ示した。
【００３９】また、接着性能試験の結果は、以下のそれ
ぞれ以下の意味、単位で表わす。 ＭＩ値；ＪＩＳ Ｋ６７３０−１９８１によるメルトフ
ローインデックス 初期強度； 上記剥離試験による１８０°剥離強度（単
位 kgf／ inch ）
ぞれ以下の意味、単位で表わす。 ＭＩ値；ＪＩＳ Ｋ６７３０−１９８１によるメルトフ
ローインデックス 初期強度； 上記剥離試験による１８０°剥離強度（単
位 kgf／ inch ）
【００４０】冷熱繰り返し後；上記により接着した試験
片を７０℃×１時間、−２０℃×1時間を３０回繰り返
した後に、上記と同様の剥離試験による１８０°剥離強
度（単位 kgf／ inch ）を測定した結果を示す。
片を７０℃×１時間、−２０℃×1時間を３０回繰り返
した後に、上記と同様の剥離試験による１８０°剥離強
度（単位 kgf／ inch ）を測定した結果を示す。
【００４１】
【表−１】
【００４２】
【表−２】
【００４３】
【表−３】
【００４４】実施例１３ペレットの作成 ポリアミド樹脂（マクロメルト６２３９；ヘンケル白水
社製）３３部、酢酸ビニル含量４１重量％のエチレン−
酢酸ビニル共重合体のケン化物（テクノリンクＲ−１０
０；ＭＩ＝３０、ケン化率 90 ％、田岡化学工業株式会
社製）２０部、酢酸ビニル含量３２重量％のエチレン−
酢酸ビニル共重合体（スミテートＭＢ−１１、ＭＩ＝６
０、住友化学工業株式会社製）１２部、酢酸ビニル含量
６重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（エバテート
Ｄ３０２１、ＭＩ＝７、住友化学工業株式会社社製）２
４．７部、無水ポリカルボン酸（リカシッドＴＭＥＧ；
エチレングリコールビス（アンヒドロトリメリテート)
の新日本理化株式会社の商品名）０．３部及びテルペン
フェノール樹脂（マイティーエース６１５０；ヤスハラ
ケミカル株式会社製）１０部及び酸化防止剤（ヒンダー
トフェノール系、東レ社製ＴＴＨＰ）０．５部を用い、
以下の条件でペレット（直径又は一辺が２mm〜３mmの円
柱形又は角柱形）を作成する。
社製）３３部、酢酸ビニル含量４１重量％のエチレン−
酢酸ビニル共重合体のケン化物（テクノリンクＲ−１０
０；ＭＩ＝３０、ケン化率 90 ％、田岡化学工業株式会
社製）２０部、酢酸ビニル含量３２重量％のエチレン−
酢酸ビニル共重合体（スミテートＭＢ−１１、ＭＩ＝６
０、住友化学工業株式会社製）１２部、酢酸ビニル含量
６重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（エバテート
Ｄ３０２１、ＭＩ＝７、住友化学工業株式会社社製）２
４．７部、無水ポリカルボン酸（リカシッドＴＭＥＧ；
エチレングリコールビス（アンヒドロトリメリテート)
の新日本理化株式会社の商品名）０．３部及びテルペン
フェノール樹脂（マイティーエース６１５０；ヤスハラ
ケミカル株式会社製）１０部及び酸化防止剤（ヒンダー
トフェノール系、東レ社製ＴＴＨＰ）０．５部を用い、
以下の条件でペレット（直径又は一辺が２mm〜３mmの円
柱形又は角柱形）を作成する。
【００４５】 スクリュー式：フルフライト Ｌ／Ｄ＝３６ 樹脂温度 １４０℃ スクリュー回転数 ９０ ストランド ７本
【００４６】フイルムの作成 上記ペレットを用いて、インフレーション法により、加
工温度８０℃で厚さ０．０５mmのフイルムを作成する。
この様にして作成されたフイルムを用いて、以下の方法
で接着性能試験を行った。
工温度８０℃で厚さ０．０５mmのフイルムを作成する。
この様にして作成されたフイルムを用いて、以下の方法
で接着性能試験を行った。
【００４７】硬質塩化ビニルとアルミニウムとの接着 上記の方法で得られたフイルムを使用し、150 ℃×１５
分／圧締圧０．０５kgf/cm2 で25mm×150mm ×2.0mm の
硬質塩化ビニル板と、25mm×150mm × 0.3mmのアルミニ
ウム板試験片(JIS H 4000 A1050P) とを接着した。な
お、硬質塩化ビニル板は未脱脂、アルミニウム試験片は
脱脂したものを用いた。
分／圧締圧０．０５kgf/cm2 で25mm×150mm ×2.0mm の
硬質塩化ビニル板と、25mm×150mm × 0.3mmのアルミニ
ウム板試験片(JIS H 4000 A1050P) とを接着した。な
お、硬質塩化ビニル板は未脱脂、アルミニウム試験片は
脱脂したものを用いた。
【００４８】剥離試験 試験片の接着部分の一端をあらかじめ約１０mm程度剥離
させ、両方を試験機のつかみ部に取りつけ、１８０°剥
離強度（単位 kgf／ inch ）を測定した。剥離試験での
引張速度及び測定温度は次のとおりである。 引張速度＝５０mm/min 測定温度＝２５℃
させ、両方を試験機のつかみ部に取りつけ、１８０°剥
離強度（単位 kgf／ inch ）を測定した。剥離試験での
引張速度及び測定温度は次のとおりである。 引張速度＝５０mm/min 測定温度＝２５℃
【００４９】以下、実施例１３と同様にして種々のポリ
アミド樹脂(a) エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化
物(b) 、低酢酸ビニル含量のエチレン−酢酸ビニル共重
合体(c) 、高酢酸ビニル含量のエチレン−酢酸ビニル共
重合体(d) 及び無水ポリカルボン酸(e) を用い、他は実
施例１と同様にしてフイルムを作成し、実施例１と同様
の接着性能試験を行った結果を表−４に示す。
アミド樹脂(a) エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化
物(b) 、低酢酸ビニル含量のエチレン−酢酸ビニル共重
合体(c) 、高酢酸ビニル含量のエチレン−酢酸ビニル共
重合体(d) 及び無水ポリカルボン酸(e) を用い、他は実
施例１と同様にしてフイルムを作成し、実施例１と同様
の接着性能試験を行った結果を表−４に示す。
【００５０】なお、本発明の要件を満たしていない場合
について、実施例１３と同様にして接着性能試験を行っ
た結果を比較例として表−４にそれぞれ示した。また、
接着性能試験の結果は、以下のそれぞれ以下の意味、単
位で表わす。 ＭＩ値；ＪＩＳ Ｋ６７３０−１９８１によるメルトフ
ローインデックス 初期強度； 上記剥離試験による１８０°剥離強度（単
位 kgf／ inch ）
について、実施例１３と同様にして接着性能試験を行っ
た結果を比較例として表−４にそれぞれ示した。また、
接着性能試験の結果は、以下のそれぞれ以下の意味、単
位で表わす。 ＭＩ値；ＪＩＳ Ｋ６７３０−１９８１によるメルトフ
ローインデックス 初期強度； 上記剥離試験による１８０°剥離強度（単
位 kgf／ inch ）
【００５１】冷熱繰り返し後；上記により接着した試験
片を７０℃×１時間、−２０℃×1時間を３０回繰り返
した後に、上記と同様の剥離試験による１８０°剥離強
度（単位 kgf／ inch ）を測定した結果を示す。
片を７０℃×１時間、−２０℃×1時間を３０回繰り返
した後に、上記と同様の剥離試験による１８０°剥離強
度（単位 kgf／ inch ）を測定した結果を示す。
【００５２】
【表−４】
【００５３】実施例１７〜２０、比較例５ 実施例１〜４にそれぞれ示した本発明のホットメルト接
着剤組成物及び比較例４に示したホットメルト接着剤組
成物を用いて、硬質塩ビライニング鋼管の接着に使用し
た場合の種々の性能試験を行った。その結果を表−５に
示した。
着剤組成物及び比較例４に示したホットメルト接着剤組
成物を用いて、硬質塩ビライニング鋼管の接着に使用し
た場合の種々の性能試験を行った。その結果を表−５に
示した。
【００５４】なお、表−５の試験項目における条件は次
の通りである。 １）溶融粘度 ＪＩＳ Ｋ６８６２に準ずる。 ブルックフィールド回転粘度計 ＨＢＴ型スピンドル No 28 測定温度 １８０℃ ２）軟化点 ＪＩＳ Ｋ６８６３に準ずる。 環球法（Ｒ＆Ｂ法）
の通りである。 １）溶融粘度 ＪＩＳ Ｋ６８６２に準ずる。 ブルックフィールド回転粘度計 ＨＢＴ型スピンドル No 28 測定温度 １８０℃ ２）軟化点 ＪＩＳ Ｋ６８６３に準ずる。 環球法（Ｒ＆Ｂ法）
【００５５】３）引張せん断強さ ホットプレス（１３０℃）にて厚さ約１００μｍの接着
フィルムを作製し、これを切断して接着面積が２５mm×
１０mmとなるように被着材間に挟み、セロテープで固定
する。これを所定の温度に所定時間放置して接着剤を溶
融し、取り出して直ちに所定の重りを載せて３０秒間圧
締、２０℃、２４時間養生後、引張せん断強さを測定す
る。 被着材 鋼板（厚さ０．９mm）／硬質塩ビ板（厚さ２．６mm) 接着条件 １３０℃ １０min 重り ５．０ｋｇ 測定条件 測定機 オートグラフ 測定温度 ２０℃、６０℃ 引張速度 １０mm／min
フィルムを作製し、これを切断して接着面積が２５mm×
１０mmとなるように被着材間に挟み、セロテープで固定
する。これを所定の温度に所定時間放置して接着剤を溶
融し、取り出して直ちに所定の重りを載せて３０秒間圧
締、２０℃、２４時間養生後、引張せん断強さを測定す
る。 被着材 鋼板（厚さ０．９mm）／硬質塩ビ板（厚さ２．６mm) 接着条件 １３０℃ １０min 重り ５．０ｋｇ 測定条件 測定機 オートグラフ 測定温度 ２０℃、６０℃ 引張速度 １０mm／min
【００５６】４）Ｔ型はく離強さ ホットプレス（１３０℃）にて厚さ約１００μｍの接着
フィルムを作製し、これを切断して接着面積が２５mm×
２５mmとなるように被着材間に挟み、セロテープで固定
する。これを所定の温度に所定時間放置して接着剤を溶
融し、取り出して直ちに所定の重りを載せて３０秒間圧
締、２０℃、２４時間養生後、Ｔ型はく離強さを測定す
る。 被着材 鋼板（厚さ０．９mm）／硬質塩ビ板（厚さ２．６mm) 接着条件 １３０℃ １０min 重り ５．０ｋｇ １１０℃ ６min 重り １．０ｋｇ １２０℃ ６min 重り １．０ｋｇ 測定条件 測定機 オートグラフ 測定温度 −２０℃、２０℃ 引張速度 ５００mm／min
フィルムを作製し、これを切断して接着面積が２５mm×
２５mmとなるように被着材間に挟み、セロテープで固定
する。これを所定の温度に所定時間放置して接着剤を溶
融し、取り出して直ちに所定の重りを載せて３０秒間圧
締、２０℃、２４時間養生後、Ｔ型はく離強さを測定す
る。 被着材 鋼板（厚さ０．９mm）／硬質塩ビ板（厚さ２．６mm) 接着条件 １３０℃ １０min 重り ５．０ｋｇ １１０℃ ６min 重り １．０ｋｇ １２０℃ ６min 重り １．０ｋｇ 測定条件 測定機 オートグラフ 測定温度 −２０℃、２０℃ 引張速度 ５００mm／min
【００５７】５）接着剤層破壊状態 ホットプレス（１３０℃）にて厚さ約１００μｍの接着
フィルムを作製し、これを切断して接着面積が２５mm×
２５mmとなるように被着材間に挟み、セロテープで固定
する。これを所定の温度に所定時間放置して接着剤を溶
融し、取り出して直ちに所定の重りを載せて３０秒間圧
締、２０℃、２４時間養生したものを試験体とする。こ
の試験体を所定の測定温度に２４時間放置し、手にて素
早く剥がし、抵抗感や接着剤層の破壊状態を確認する。 被着材 鋼板（厚さ０．９mm）／硬質塩ビ板（厚さ２．６mm) 接着条件 １３０℃ １０min 重り ５．０ｋｇ・・測定温度 −２０℃、２０℃ 判定基準は次のとおり。 ◎ ： 非常に強い抵抗感があり、被着体（塩ビ）が材
破 ○ ： 強い抵抗感があるが、界面はく離も一部みられ
る。 △ ： 抵抗感はあるが、ほとんど界面はく離である。 × ： 抵抗感がほとんどなく、界面はく離が生ずる。
フィルムを作製し、これを切断して接着面積が２５mm×
２５mmとなるように被着材間に挟み、セロテープで固定
する。これを所定の温度に所定時間放置して接着剤を溶
融し、取り出して直ちに所定の重りを載せて３０秒間圧
締、２０℃、２４時間養生したものを試験体とする。こ
の試験体を所定の測定温度に２４時間放置し、手にて素
早く剥がし、抵抗感や接着剤層の破壊状態を確認する。 被着材 鋼板（厚さ０．９mm）／硬質塩ビ板（厚さ２．６mm) 接着条件 １３０℃ １０min 重り ５．０ｋｇ・・測定温度 −２０℃、２０℃ 判定基準は次のとおり。 ◎ ： 非常に強い抵抗感があり、被着体（塩ビ）が材
破 ○ ： 強い抵抗感があるが、界面はく離も一部みられ
る。 △ ： 抵抗感はあるが、ほとんど界面はく離である。 × ： 抵抗感がほとんどなく、界面はく離が生ずる。
【００５８】６）ブロッキング性 ホットプレス（１３０℃）にて厚さ約１００μｍの接着
フィルムを作製し、これをＫライナーにヒートシール
（シール温度１６０℃）し、この溶工シートを金属管に
巻き付けたものを試験体とする。この作製した試験体を
３本重ね合わせてゴムバンドで縛り、所定の温度に１時
間放置し、ブロッキング性を確認する。 測定温度 ４０℃、４５℃、５０℃、５５℃、６０℃
フィルムを作製し、これをＫライナーにヒートシール
（シール温度１６０℃）し、この溶工シートを金属管に
巻き付けたものを試験体とする。この作製した試験体を
３本重ね合わせてゴムバンドで縛り、所定の温度に１時
間放置し、ブロッキング性を確認する。 測定温度 ４０℃、４５℃、５０℃、５５℃、６０℃
【００５９】判定基準は次のとおり。 ◎ ： ブロッキングが起こらない（剥がすときに全く
抵抗感がない）。 ○ ： ややブロッキングが感じられる（剥がすときに
若干の抵抗感がある）。 △ ： ブロッキングが感じられる（抵抗感があるが、
材破までに到らない）。 × ： ブロッキングが起きる（材破する）。
抵抗感がない）。 ○ ： ややブロッキングが感じられる（剥がすときに
若干の抵抗感がある）。 △ ： ブロッキングが感じられる（抵抗感があるが、
材破までに到らない）。 × ： ブロッキングが起きる（材破する）。
【００６０】
【表−５】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｊ 5/06 ＪＧＶ Ｃ０９Ｊ 5/06 ＪＧＶ 7/00 ＪＨＪ 7/00 ＪＨＪ 123/08 ＪＣＪ 123/08 ＪＣＪ 129/04 129/04 131/04 131/04 135/00 ＪＤＡ 135/00 ＪＤＡ 161/06 ＪＥＳ 161/06 ＪＥＳ 177/00 ＪＧＡ 177/00 ＪＧＡ 193/04 ＪＡＫ 193/04 ＪＡＫ (72)発明者 大橋 紘一 大阪市淀川区西三国４丁目２番11号 田岡 化学工業株式会社内 (72)発明者 佐野 直哉 埼玉県浦和市西堀５−３−35 コニシ株式 会社浦和研究所内
Claims (13)
- 【請求項１】(a) ポリアミド樹脂；２０〜６０重量
部、 (b) 酢酸ビニル含量２０〜６０重量％のエチレン−酢
酸ビニル共重合体のケン化物又はそのグラフト化物（ケ
ン化率は約３０〜１００％）；１０〜４０重量部、 (c) 酢酸ビニル含量２０〜６０重量％のエチレン−酢
酸ビニル共重合体；５〜３０重量部、 (d) 酢酸ビニル含量５〜１５重量％のエチレン−酢酸
ビニル共重合体；１０〜５０重量部及び (e) 無水ポリカルボン酸；０．０１〜５重量部を、
(a) 、(b) 、(c) 、(d) 及び(e) の合計が１００重量部
となるように含有してなることを特徴とするホットメル
ト接着剤組成物。 - 【請求項２】(a) ポリアミド樹脂；２５〜５０重量
部、 (b) 酢酸ビニル含量２０〜６０重量％のエチレン−酢
酸ビニル共重合体のケン化物又はそのグラフト化物（ケ
ン化率は約３０〜１００％）；１５〜３０重量部、 (c) 酢酸ビニル含量２０〜６０重量％のエチレン−酢
酸ビニル共重合体；７〜２５重量部、 (d) 酢酸ビニル含量５〜１５重量％のエチレン−酢酸
ビニル共重合体；１５〜４０重量部及び (e) 無水ポリカルボン酸；０．１〜２重量部を、(a)
、(b) 、(c) 、(d) 及び(e) の合計が１００重量部と
なるように含有してなることを特徴とするホットメルト
接着剤組成物。 - 【請求項３】ポリアミド樹脂が、ダイマー酸とジアミン
との反応によって得られる重合体である請求項１又は請
求項２のいずれかに記載のホットメルト接着剤組成物。 - 【請求項４】ポリアミド樹脂が、ダイマー酸とジアミン
との反応によって得られる重合体であってアミン価３〜
３０、粘度が 300(cps/200℃) 以上であり、軟化点が90
℃以上である請求項３に記載のホットメルト接着剤組成
物。 - 【請求項５】無水ポリカルボン酸が、脂肪族又は芳香族
系ポリカルボン酸の無水物である請求項１〜請求項４の
いずれかに記載のホットメルト接着剤組成物。 - 【請求項６】脂肪族又は芳香族系ポリカルボン酸が、無
水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、無水トリメリ
ット酸若しくは無水ピロメリット酸とエチレングリコー
ルとのジエステル又はグリセリンとのトリエステル、
３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸
無水物、スチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン
−無水マレイン酸共重合体、メチルビニルエ−テル−無
水マレイン酸共重合体から選ばれる請求項５に記載のホ
ットメルト接着剤組成物。 - 【請求項７】芳香族系ポリカルボン酸が、無水トリメリ
ット酸若しくは無水ピロメリット酸と多価アルコールと
のエステルから選ばれる請求項６に記載のホットメルト
接着剤組成物。 - 【請求項８】さらに粘着付与剤(f) をホットメルト接着
剤組成物中、１〜４０重量％含有してなる請求項１〜請
求項７のいずれかに記載のホットメルト接着剤組成物。 - 【請求項９】粘着付与剤(f) が、ロジン、変性ロジン、
テルペン系樹脂及びその変性体、フェノール樹脂及びそ
の変性体から選ばれる請求項８に記載のホットメルト接
着剤組成物。 - 【請求項１０】(a) ポリアミド樹脂；２０〜６０重量
部、 (b) 酢酸ビニル含量２０〜６０重量％のエチレン−酢
酸ビニル共重合体のケン化物又はそのグラフト化物（ケ
ン化率は約３０〜１００％）；１０〜４０重量部、 (c) 酢酸ビニル含量２０〜６０重量％のエチレン−酢
酸ビニル共重合体；５〜３０重量部、 (d) 酢酸ビニル含量５〜１５重量％のエチレン−酢酸
ビニル共重合体；１０〜５０重量部及び (e) 無水ポリカルボン酸；０．０１〜５重量部を、
(a) 、(b) 、(c) 、(d) 及び(e) の合計が１００重量部
となるように含有してなるペレット状、フイルム状又は
シート状のホットメルト接着剤組成物。 - 【請求項１１】さらに粘着付与剤(f) をホットメルト接
着剤組成物中、１〜４０重量％含有してなる請求項１０
に記載のペレット状、フイルム状又はシート状のホット
メルト接着剤組成物。 - 【請求項１２】粘着付与剤(f) が、ロジン、変性ロジ
ン、テルペン系樹脂及びその変性体、フェノール樹脂及
びその変性体から選ばれる請求項１１に記載のペレット
状、フイルム状又はシート状のホットメルト接着剤組 - 【請求項１３】金属と合成樹脂との接着に用いる請求項
１０〜請求項１２のいずれかに記載のホットメルト接着
剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17593496A JP3778459B2 (ja) | 1995-06-13 | 1996-06-13 | ホットメルト接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17140595 | 1995-06-13 | ||
| JP7-171405 | 1995-06-13 | ||
| JP17593496A JP3778459B2 (ja) | 1995-06-13 | 1996-06-13 | ホットメルト接着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09111215A true JPH09111215A (ja) | 1997-04-28 |
| JP3778459B2 JP3778459B2 (ja) | 2006-05-24 |
Family
ID=26494146
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17593496A Expired - Lifetime JP3778459B2 (ja) | 1995-06-13 | 1996-06-13 | ホットメルト接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3778459B2 (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6306954B1 (en) | 1998-01-12 | 2001-10-23 | Sumitomo Electric Industries, Ltd. | Adhesive resin composition and heat-shrinkable articles made by using the same |
| WO2013176295A1 (en) * | 2012-05-25 | 2013-11-28 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Polymer composition |
| CN104087205A (zh) * | 2014-06-26 | 2014-10-08 | 滁州市光威化工有限公司 | 一种打印机材料组装用环保热熔胶 |
| CN104087202A (zh) * | 2014-06-26 | 2014-10-08 | 滁州市光威化工有限公司 | 一种稀土热熔胶 |
| CN104119825A (zh) * | 2014-08-06 | 2014-10-29 | 新乡市华洋粘合剂有限公司 | 空调蒸发器折角缝密封用热熔胶及其制备方法 |
| JP2017132851A (ja) * | 2016-01-26 | 2017-08-03 | 東ソー株式会社 | 接着剤、フィルム及びポリエチレンテレフタレート製容器用蓋材 |
| CN109337598A (zh) * | 2018-08-09 | 2019-02-15 | 安徽国风塑业股份有限公司 | 一种数码预涂膜及其制备方法 |
| JP2019099717A (ja) * | 2017-12-05 | 2019-06-24 | 東ソー株式会社 | 樹脂組成物及びこれよりなる積層体 |
| KR102468182B1 (ko) * | 2021-12-29 | 2022-11-16 | 실버스타케미칼(주) | 차량용 폴리아마이드 핫멜트 접착수지 제조방법 |
| CN116120841A (zh) * | 2023-03-22 | 2023-05-16 | 深圳市东升塑胶制品有限公司 | 一种金属与pvc塑料复合用热熔胶膜及其制备方法 |
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-
1996
- 1996-06-13 JP JP17593496A patent/JP3778459B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (13)
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| JP2017132851A (ja) * | 2016-01-26 | 2017-08-03 | 東ソー株式会社 | 接着剤、フィルム及びポリエチレンテレフタレート製容器用蓋材 |
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