JPH11240074A - 液晶ポリマ―及びポリエチレンを含む多層フィルムを製造するための接着剤 - Google Patents
液晶ポリマ―及びポリエチレンを含む多層フィルムを製造するための接着剤Info
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- JPH11240074A JPH11240074A JP10298646A JP29864698A JPH11240074A JP H11240074 A JPH11240074 A JP H11240074A JP 10298646 A JP10298646 A JP 10298646A JP 29864698 A JP29864698 A JP 29864698A JP H11240074 A JPH11240074 A JP H11240074A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ＬＣＰフィルムを１またはそれ以上の他のフ
ィルムに接着させ、種々の層の全ての最良の性質を有す
る比較的コストの低い多層フィルムを提供すること。 【解決手段】 サーモトロピック液晶ポリマーフィルム
とポリエチレンフィルムを一緒に積層する方法であっ
て、該サーモトロピック液晶ポリマーフィルム及び該ポ
リエチレンフィルムを、該サーモトロピック液晶ポリマ
ーフィルムと該ポリエチレンフィルムの間のホットメル
ト接着剤と共に、それらの融点より高い温度に圧縮力を
加えながら加熱する方法。
ィルムに接着させ、種々の層の全ての最良の性質を有す
る比較的コストの低い多層フィルムを提供すること。 【解決手段】 サーモトロピック液晶ポリマーフィルム
とポリエチレンフィルムを一緒に積層する方法であっ
て、該サーモトロピック液晶ポリマーフィルム及び該ポ
リエチレンフィルムを、該サーモトロピック液晶ポリマ
ーフィルムと該ポリエチレンフィルムの間のホットメル
ト接着剤と共に、それらの融点より高い温度に圧縮力を
加えながら加熱する方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、多層フィルムに関
し、より詳しくは液晶ポリマーフィルム及びポリエチレ
ンフィルムを含む多層フィルムに関する。
し、より詳しくは液晶ポリマーフィルム及びポリエチレ
ンフィルムを含む多層フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】液晶ポ
リマー（ＬＣＰ）フィルムは、優れた耐薬品性、高い強
度、及び優れた気体遮断性のような非常に望ましい性質
を有する。しかしながら、これらのフィルムは一定の望
ましくない性質を有する。これらのフィルムは、横方向
の機械的性質に乏しいことが多い（即ち、これらのフィ
ルムは加工方向には強いが、加工方向を横断する方向に
は容易に引き裂かれる）。また、これらのフィルムには
書き込むことや印刷することが困難である。ＬＣＰフィ
ルムは、ポリエステルフィルムのような慣用のポリマー
フィルムよりも高価である。
リマー（ＬＣＰ）フィルムは、優れた耐薬品性、高い強
度、及び優れた気体遮断性のような非常に望ましい性質
を有する。しかしながら、これらのフィルムは一定の望
ましくない性質を有する。これらのフィルムは、横方向
の機械的性質に乏しいことが多い（即ち、これらのフィ
ルムは加工方向には強いが、加工方向を横断する方向に
は容易に引き裂かれる）。また、これらのフィルムには
書き込むことや印刷することが困難である。ＬＣＰフィ
ルムは、ポリエステルフィルムのような慣用のポリマー
フィルムよりも高価である。
【０００３】ＬＣＰフィルムを１またはそれ以上の他の
フィルムに接着させ、種々の層の全ての最良の性質を有
するフィルム、例えば気体遮断性が良好で、比較的コス
トの低い多層フィルムを得ることは望ましいであろう。
フィルムに接着させ、種々の層の全ての最良の性質を有
するフィルム、例えば気体遮断性が良好で、比較的コス
トの低い多層フィルムを得ることは望ましいであろう。
【０００４】しかしながら、ＬＣＰフィルムは、接着剤
の使用により互いに接着したり、他のフィルムと接着し
たりしない。一般に、それらの表面は接着剤に対して接
着性ではない。従って、１またはそれ以上のＬＣＰフィ
ルムを含む多層フィルムの例は非常に少ない。一つの例
は、１９９０年に公表された日本特許公報 2-253950号
に見出され、これは、グリシジル変性エチレン酢酸ビニ
ル接着剤を用いてポリ（ブチレンテレフタレート）フィ
ルム層をＶＥＣＴＲＡ（登録商標）A900ＬＣＰフィルム
に結合させたものである。ＶＥＣＴＲＡフィルムの反対
側は、二つの接着層、つまりＬＣＰと接触するグリシジ
ル変性酢酸ビニル層とポリプロピレンと接触するアクリ
ル酸エチル−エチレン−無水マレイン酸コポリマーを用
いることにより、ポリプロピレンフィルムに結合されて
いる。日本特許公報 2-253951(1990) 及び 4- 135,750
(1992) は、同様の接着剤を、ＬＣＰをポリ（ブチレン
テレフタレート）及びポリプロピレンに接着するために
使用する。これらの特許出願のうち後者は、接着剤とし
てケン化したエチレン−酢酸ビニルコポリマーも使用す
る。ＬＣＰ遮断層を含む多層フィルムについて論じてい
る他の公報には、日本特許公報 2-307,751(1990)、ＷＯ
95／23180 号及びヨーロッパ特許出願第763,423 号があ
る。
の使用により互いに接着したり、他のフィルムと接着し
たりしない。一般に、それらの表面は接着剤に対して接
着性ではない。従って、１またはそれ以上のＬＣＰフィ
ルムを含む多層フィルムの例は非常に少ない。一つの例
は、１９９０年に公表された日本特許公報 2-253950号
に見出され、これは、グリシジル変性エチレン酢酸ビニ
ル接着剤を用いてポリ（ブチレンテレフタレート）フィ
ルム層をＶＥＣＴＲＡ（登録商標）A900ＬＣＰフィルム
に結合させたものである。ＶＥＣＴＲＡフィルムの反対
側は、二つの接着層、つまりＬＣＰと接触するグリシジ
ル変性酢酸ビニル層とポリプロピレンと接触するアクリ
ル酸エチル−エチレン−無水マレイン酸コポリマーを用
いることにより、ポリプロピレンフィルムに結合されて
いる。日本特許公報 2-253951(1990) 及び 4- 135,750
(1992) は、同様の接着剤を、ＬＣＰをポリ（ブチレン
テレフタレート）及びポリプロピレンに接着するために
使用する。これらの特許出願のうち後者は、接着剤とし
てケン化したエチレン−酢酸ビニルコポリマーも使用す
る。ＬＣＰ遮断層を含む多層フィルムについて論じてい
る他の公報には、日本特許公報 2-307,751(1990)、ＷＯ
95／23180 号及びヨーロッパ特許出願第763,423 号があ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】いくつかの異なる組成を
有するＬＣＰフィルムをポリエチレンに結合させる接着
剤が見出された。これらの接着剤は全てホットメルト接
着剤であり、下記に列挙するものである。 （１）エチレン−グリシジルメタクリレートコポリマ
ー； （２）エチレン−メチルアクリレート−グリシジルメタ
クリレートターポリマー； （３）酢酸ビニルモノマー単位の含有量が９モル％より
大きく、好ましくは１１％より大きく、溶融粘度が１０
００sec -1及び２００℃で少なくとも１０００ポアズ、
好ましくは同じ条件で少なくとも１５００ポアズであ
り、そして融点が少なくとも６０℃、好ましくは少なく
とも７５℃である、エチレン−酢酸ビニルコポリマー； （４）エチレン−アクリル酸コポリマー；及び （５）主にアイソタクチックポリプロピレン及び第二の
低分子量α−ポリオレフィンポリマーからなり、少量の
高分子量ポリα−オレフィンを含むポリオレフィンブレ
ンド。このブレンドに高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）
を加えたものもポリエチレン／ＬＣＰフィルムの接着剤
として良好であり、ポリオレフィンブレンド単独の場合
よりも溶融粘度が高い。
有するＬＣＰフィルムをポリエチレンに結合させる接着
剤が見出された。これらの接着剤は全てホットメルト接
着剤であり、下記に列挙するものである。 （１）エチレン−グリシジルメタクリレートコポリマ
ー； （２）エチレン−メチルアクリレート−グリシジルメタ
クリレートターポリマー； （３）酢酸ビニルモノマー単位の含有量が９モル％より
大きく、好ましくは１１％より大きく、溶融粘度が１０
００sec -1及び２００℃で少なくとも１０００ポアズ、
好ましくは同じ条件で少なくとも１５００ポアズであ
り、そして融点が少なくとも６０℃、好ましくは少なく
とも７５℃である、エチレン−酢酸ビニルコポリマー； （４）エチレン−アクリル酸コポリマー；及び （５）主にアイソタクチックポリプロピレン及び第二の
低分子量α−ポリオレフィンポリマーからなり、少量の
高分子量ポリα−オレフィンを含むポリオレフィンブレ
ンド。このブレンドに高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）
を加えたものもポリエチレン／ＬＣＰフィルムの接着剤
として良好であり、ポリオレフィンブレンド単独の場合
よりも溶融粘度が高い。
【０００６】多層フィルムは、一緒に結合する二つのフ
ィルムを、両方のポリマー及びホットメルト接着剤の融
点より高い温度に、圧縮力を加えながら加熱して、積層
構造を形成させることにより、または接着剤を含む溶融
ポリマーをダイスリットから同時押出して多層構造を形
成することにより製造される。上で記載した接着剤は、
ＬＣＰ及びポリエチレンのブレンドのための相溶化剤で
もあることが判明した。このブレンドは、溶融相にある
ＬＣＰ、ポリエチレン及びその接着剤／相溶化剤を押出
機から混合条件下で押出すことにより製造される。
ィルムを、両方のポリマー及びホットメルト接着剤の融
点より高い温度に、圧縮力を加えながら加熱して、積層
構造を形成させることにより、または接着剤を含む溶融
ポリマーをダイスリットから同時押出して多層構造を形
成することにより製造される。上で記載した接着剤は、
ＬＣＰ及びポリエチレンのブレンドのための相溶化剤で
もあることが判明した。このブレンドは、溶融相にある
ＬＣＰ、ポリエチレン及びその接着剤／相溶化剤を押出
機から混合条件下で押出すことにより製造される。
【０００７】本明細書において、「フィルム」及び「シ
ート」、並びに「フィルム及びシート」の語は全て、薄
い柔軟性のプラスチック二次加工品を記載するために用
いられる。これらは、通常、約０．０１ｍｍ（０．４ミ
ル）〜約１０ｍｍ（４００ミル）の範囲の厚さを有す
る。この厚さの範囲は、フィルム（＜０．２５ｍｍ）及
びシート（フィルムより厚い）の両方の一般的な意味を
包含するのに十分広く、従って「フィルム」及び「シー
ト」の語は、フィルムまたはシートのいずれかとして記
載されうるものを互換性をもって記載するために用いら
れる。同時押出フィルム及びシートの層も、同様に上記
と同じ広い範囲の厚さを有する（即ち、約０．０１ｍｍ
〜約１０ｍｍ）。積層された及び同時押出された構造
は、いくつかの層またはフィルムで作られているので、
より厚くなる。最後に、「多層」シート及びフィルム
は、積層されたシート及びフィルム、並びに同時押出シ
ート及びフィルムの両方を含む。積層されたシート及び
フィルムは、シート及びフィルムを一緒に積層すること
により製造される。同時押出シート及びフィルムは、ポ
リマーを押出機のダイから、多層フィルムまたはシート
が形成されるような方法で同時押出することにより製造
される。多層フィルムは、どのように製造されるかに関
係なく、「積層体」を意味することもある。
ート」、並びに「フィルム及びシート」の語は全て、薄
い柔軟性のプラスチック二次加工品を記載するために用
いられる。これらは、通常、約０．０１ｍｍ（０．４ミ
ル）〜約１０ｍｍ（４００ミル）の範囲の厚さを有す
る。この厚さの範囲は、フィルム（＜０．２５ｍｍ）及
びシート（フィルムより厚い）の両方の一般的な意味を
包含するのに十分広く、従って「フィルム」及び「シー
ト」の語は、フィルムまたはシートのいずれかとして記
載されうるものを互換性をもって記載するために用いら
れる。同時押出フィルム及びシートの層も、同様に上記
と同じ広い範囲の厚さを有する（即ち、約０．０１ｍｍ
〜約１０ｍｍ）。積層された及び同時押出された構造
は、いくつかの層またはフィルムで作られているので、
より厚くなる。最後に、「多層」シート及びフィルム
は、積層されたシート及びフィルム、並びに同時押出シ
ート及びフィルムの両方を含む。積層されたシート及び
フィルムは、シート及びフィルムを一緒に積層すること
により製造される。同時押出シート及びフィルムは、ポ
リマーを押出機のダイから、多層フィルムまたはシート
が形成されるような方法で同時押出することにより製造
される。多層フィルムは、どのように製造されるかに関
係なく、「積層体」を意味することもある。
【０００８】
【発明の実施の形態】液晶ポリマー（ＬＣＰ）は、当該
分野で良く知られており、ポリマーが溶融する温度より
高い温度では液晶相を有することを特徴とする。ここに
記載された多層フィルムに使用される液晶ポリマーは、
一般に、比較的線状の構造を有する全芳香族 (all-arom
atic) ポリマーであって、溶融相で液晶の挙動を示すも
のである。これらは一般にポリエステルまたはポリ（エ
ステル−アミド）であり、一般に、構造内に官能基を含
まないモノマー単位、即ち１またはそれを越える下記の
芳香核を含む：1,4-フェニレン、1,3-フェニレン、4,4'
−ビフェニレン及び2,6-及び／または2,7-ナフチレン。
エチレングリコールから誘導されるモノマー単位を含む
ＬＣＰもある。好ましいＬＣＰは芳香族モノマー単位の
みを含む。
分野で良く知られており、ポリマーが溶融する温度より
高い温度では液晶相を有することを特徴とする。ここに
記載された多層フィルムに使用される液晶ポリマーは、
一般に、比較的線状の構造を有する全芳香族 (all-arom
atic) ポリマーであって、溶融相で液晶の挙動を示すも
のである。これらは一般にポリエステルまたはポリ（エ
ステル−アミド）であり、一般に、構造内に官能基を含
まないモノマー単位、即ち１またはそれを越える下記の
芳香核を含む：1,4-フェニレン、1,3-フェニレン、4,4'
−ビフェニレン及び2,6-及び／または2,7-ナフチレン。
エチレングリコールから誘導されるモノマー単位を含む
ＬＣＰもある。好ましいＬＣＰは芳香族モノマー単位の
みを含む。
【０００９】一般に、ＬＣＰは下記のモノマーの１種ま
たはそれ以上、通常は下記のモノマーの少なくとも２種
から誘導されるモノマー単位を含む：テレフタル酸、イ
ソフタル酸、1,4-ヒドロキノン、レゾルシノール、4-ア
ミノ安息香酸、4-ヒドロキシ安息香酸、4-アミノフェノ
ール、1,4-フェニレンジアミン、4,4'- ビフェノール、
4 ,4' −ビフェニルジカルボン酸、6 −ヒドロキシ-2-
ナフトエ酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸及び2,6-ジヒ
ドロキシナフタレン。好ましいＬＣＰは、ＶＥＣＴＲＡ
（登録商標）の商標で販売されているポリマーであっ
て、その殆どが、6 −ヒドロキシ-2- ナフトエ酸（ＨＮ
Ａ）及び４−ヒドロキシ安息香酸（ＨＢＡ）から誘導さ
れるモノマー単位をその構造中に含むものである。ＶＥ
ＣＴＲＡ製品で特に好ましいポリマーは、約７３％のＨ
ＢＡモノマー単位と約２７％のＨＮＡモノマー単位とか
らなるＶＥＣＴＲＡ Ａポリマー、並びに参考文献とし
て本明細書に挿入される米国特許第４，４７３，６８２
号に記載されたＨＢＡ、ＨＮＡ、4,4'- ビフェノール
（ＢＰ）及びテレフタル酸（ＴＡ）を含むＶＥＣＴＲＡ
Ｅ製品である。参考文献として本明細書に挿入される米
国特許５，２０４，４４３号に教示されている、ＨＢ
Ａ、ＨＮＡ、ＢＰ、ＴＡ及び4-アミノフェノールを含む
ポリエステルアミドも、これらの接着剤と共に用いるの
に有用である。これらの製品の全ては、ニュージャージ
ー州、サミットのヘキストテクニカルポリマーズ（Ｈｏ
ｅｃｈｓｔ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）
により入手しうる。ここに教示された接着剤を用いる多
層フィルムに使用されうる別のＬＣＰは、本明細書に参
考文献として挿入される米国特許第５，６５６，７１４
号にも開示されており、これはＨＢＡ、ＨＮＡ、ＢＰ、
ＴＡ及びレゾルシノールから誘導されるモノマー単位を
含む。ＢＰ、ＨＢＡ、ＴＡ、及び他の任意のモノマーを
含むＬＣＰは、ＸＹＤＡＲ（登録商標）の商標でアモコ
ケミカルズ（ＡｍｏｃｏＣｈｅｍｉｃａｌｓ）より入手
しうる。2,6-ナフタレンジカルボン酸、ＢＰ及び他のモ
ノマー単位を含有するＬＣＰも、デュポン（ＤｕＰｏｎ
ｔ）から入手しうる。これらのポリマーから製造される
フィルムの全ては、ここに教示された接着剤及び方法を
用いて多層フィルム及びポリマーブレンドに製造しう
る。
たはそれ以上、通常は下記のモノマーの少なくとも２種
から誘導されるモノマー単位を含む：テレフタル酸、イ
ソフタル酸、1,4-ヒドロキノン、レゾルシノール、4-ア
ミノ安息香酸、4-ヒドロキシ安息香酸、4-アミノフェノ
ール、1,4-フェニレンジアミン、4,4'- ビフェノール、
4 ,4' −ビフェニルジカルボン酸、6 −ヒドロキシ-2-
ナフトエ酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸及び2,6-ジヒ
ドロキシナフタレン。好ましいＬＣＰは、ＶＥＣＴＲＡ
（登録商標）の商標で販売されているポリマーであっ
て、その殆どが、6 −ヒドロキシ-2- ナフトエ酸（ＨＮ
Ａ）及び４−ヒドロキシ安息香酸（ＨＢＡ）から誘導さ
れるモノマー単位をその構造中に含むものである。ＶＥ
ＣＴＲＡ製品で特に好ましいポリマーは、約７３％のＨ
ＢＡモノマー単位と約２７％のＨＮＡモノマー単位とか
らなるＶＥＣＴＲＡ Ａポリマー、並びに参考文献とし
て本明細書に挿入される米国特許第４，４７３，６８２
号に記載されたＨＢＡ、ＨＮＡ、4,4'- ビフェノール
（ＢＰ）及びテレフタル酸（ＴＡ）を含むＶＥＣＴＲＡ
Ｅ製品である。参考文献として本明細書に挿入される米
国特許５，２０４，４４３号に教示されている、ＨＢ
Ａ、ＨＮＡ、ＢＰ、ＴＡ及び4-アミノフェノールを含む
ポリエステルアミドも、これらの接着剤と共に用いるの
に有用である。これらの製品の全ては、ニュージャージ
ー州、サミットのヘキストテクニカルポリマーズ（Ｈｏ
ｅｃｈｓｔ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）
により入手しうる。ここに教示された接着剤を用いる多
層フィルムに使用されうる別のＬＣＰは、本明細書に参
考文献として挿入される米国特許第５，６５６，７１４
号にも開示されており、これはＨＢＡ、ＨＮＡ、ＢＰ、
ＴＡ及びレゾルシノールから誘導されるモノマー単位を
含む。ＢＰ、ＨＢＡ、ＴＡ、及び他の任意のモノマーを
含むＬＣＰは、ＸＹＤＡＲ（登録商標）の商標でアモコ
ケミカルズ（ＡｍｏｃｏＣｈｅｍｉｃａｌｓ）より入手
しうる。2,6-ナフタレンジカルボン酸、ＢＰ及び他のモ
ノマー単位を含有するＬＣＰも、デュポン（ＤｕＰｏｎ
ｔ）から入手しうる。これらのポリマーから製造される
フィルムの全ては、ここに教示された接着剤及び方法を
用いて多層フィルム及びポリマーブレンドに製造しう
る。
【００１０】下記のＬＣＰを、多層フィルムを得る目的
で試験した。 （１）約７３：２７の比率のＨＢＡとＨＮＡから誘導さ
れるモノマー単位を含み、融点が約２８０℃であるＶＥ
ＣＴＲＡ Ａフィルム。 （２）ＨＮＡ，ＴＡ及び４−アミノフェノールから誘導
されるモノマー単位を含み（米国特許第４，３３０，４
５７号参照）、約２８０℃の融点を有するＶＥＣＴＲＡ
Ｂ樹脂 （３）ＨＢＡ、ＨＮＡ、ＢＰ、ＴＡ及び4-アミノフェノ
ールから誘導されるモノマー単位を含む米国特許第５,
２０４, ４４３号による液晶ポリ（エステルアミド）で
あるＶＥＣＴＲＡ Ｌ樹脂。この樹脂の融点は３０２℃
である。 （４）ＨＢＡ、ＨＮＡ、ＨＱ及びＴＡから誘導されるモ
ノマー単位を含む試験用ＬＣＰポリエステル、以下、試
験ポリマー１と記す。融点は約２２０℃である。 （５）スルホネート基を有するモノマー単位を含ませる
ことにより改質して、より良好な接着性を有するように
した試験用ＬＣＰポリエステルフィルム。これは、約７
３モル％のＨＢＡ、約２７モル％のＨＮＡ及び５−スル
ホイソフタル酸のナトリウム塩（０．２モル％）からで
きたモノマー単位を含む。融点は２７０℃であり、本明
細書に参考文献として挿入される米国特許第５，２２
７，４５６号に詳細に記載されている。以下、これを試
験ポリマー２と記す。 （６）ＨＢＡ、ＨＮＡ、ＢＰ、ＴＡ及びレゾルシノール
から誘導されるモノマー単位を含む米国特許第５，６５
６，７１４号に記載された試験用液晶ポリマー。以下、
これを試験ポリマー３と記す。
で試験した。 （１）約７３：２７の比率のＨＢＡとＨＮＡから誘導さ
れるモノマー単位を含み、融点が約２８０℃であるＶＥ
ＣＴＲＡ Ａフィルム。 （２）ＨＮＡ，ＴＡ及び４−アミノフェノールから誘導
されるモノマー単位を含み（米国特許第４，３３０，４
５７号参照）、約２８０℃の融点を有するＶＥＣＴＲＡ
Ｂ樹脂 （３）ＨＢＡ、ＨＮＡ、ＢＰ、ＴＡ及び4-アミノフェノ
ールから誘導されるモノマー単位を含む米国特許第５,
２０４, ４４３号による液晶ポリ（エステルアミド）で
あるＶＥＣＴＲＡ Ｌ樹脂。この樹脂の融点は３０２℃
である。 （４）ＨＢＡ、ＨＮＡ、ＨＱ及びＴＡから誘導されるモ
ノマー単位を含む試験用ＬＣＰポリエステル、以下、試
験ポリマー１と記す。融点は約２２０℃である。 （５）スルホネート基を有するモノマー単位を含ませる
ことにより改質して、より良好な接着性を有するように
した試験用ＬＣＰポリエステルフィルム。これは、約７
３モル％のＨＢＡ、約２７モル％のＨＮＡ及び５−スル
ホイソフタル酸のナトリウム塩（０．２モル％）からで
きたモノマー単位を含む。融点は２７０℃であり、本明
細書に参考文献として挿入される米国特許第５，２２
７，４５６号に詳細に記載されている。以下、これを試
験ポリマー２と記す。 （６）ＨＢＡ、ＨＮＡ、ＢＰ、ＴＡ及びレゾルシノール
から誘導されるモノマー単位を含む米国特許第５，６５
６，７１４号に記載された試験用液晶ポリマー。以下、
これを試験ポリマー３と記す。
【００１１】これらのポリマーのいくつか、例えばＶＥ
ＣＴＲＡ Ａ，Ｂ及びＬ樹脂は、ガラス充填ポリマー樹
脂またはフィルムとして市販されている。ＶＥＣＴＲＡ
Ａ樹脂は、ファイバー、フィルムまたは充填された樹
脂として入手できる。本明細書に記載した接着剤を用い
ることにより、ＬＣＰフィルムをそれに接着させるポリ
エチレンフィルムは、全ての市販の材料である。ポリエ
チレンは、フィルム及びシートを含む種々の二次加工製
品に幅広く使用される、市販品として入手しうる材料で
ある。そのフィルム（及びシート）は、フィルムまたは
シートとして購入しても、ポリエチレン樹脂から製造し
ても良い。
ＣＴＲＡ Ａ，Ｂ及びＬ樹脂は、ガラス充填ポリマー樹
脂またはフィルムとして市販されている。ＶＥＣＴＲＡ
Ａ樹脂は、ファイバー、フィルムまたは充填された樹
脂として入手できる。本明細書に記載した接着剤を用い
ることにより、ＬＣＰフィルムをそれに接着させるポリ
エチレンフィルムは、全ての市販の材料である。ポリエ
チレンは、フィルム及びシートを含む種々の二次加工製
品に幅広く使用される、市販品として入手しうる材料で
ある。そのフィルム（及びシート）は、フィルムまたは
シートとして購入しても、ポリエチレン樹脂から製造し
ても良い。
【００１２】いくつかの種類の異なるポリエチレンが市
販されている。これらは、密度、分子量、分岐度及び加
工性のような性質が異なる。これらには、低密度ポリエ
チレン、線状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレ
ン及び高密度ポリエチレンが含まれる。これらのポリエ
チレン材料の全ては、フィルムまたはシートに製造で
き、ＬＣＰフィルムまたはＬＣＰシートに接着される。
本発明において有用な接着剤のタイプは、全て市販品と
して入手でき、下記に詳細に記述する。
販されている。これらは、密度、分子量、分岐度及び加
工性のような性質が異なる。これらには、低密度ポリエ
チレン、線状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレ
ン及び高密度ポリエチレンが含まれる。これらのポリエ
チレン材料の全ては、フィルムまたはシートに製造で
き、ＬＣＰフィルムまたはＬＣＰシートに接着される。
本発明において有用な接着剤のタイプは、全て市販品と
して入手でき、下記に詳細に記述する。
【００１３】エチレン−グリシジルメタクリレートコポ
リマー 試験した特定のサンプルは、ＬＯＴＡＤＥＲTMＡＸ８８
４０である。これは、ペンシルバニア州フィラデルフィ
アのエルフアトケムノースアメリカインコーポレーテッ
ド（Ｅｌｆ Ａｔｏｃｈｅｍ Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉ
ｃａ，Ｉｎｃ．）により販売されているエチレンとグリ
シジルメタクリレートとのコポリマーである。同様の組
成を有する接着剤が、アルドリッチケミカルコーポレー
ション（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）
からも得られ、これは同様に作用する。グリシジルメタ
クリレートコモノマー単位は、約８重量％のレベルで存
在する。グリシジルメタクリレートモノマー単位は、ポ
リマーが取り扱いやすい任意の量で存在しうるが、好ま
しくは約４重量％〜約２０重量％の範囲である。このＬ
ＯＴＡＤＥＲ ＡＸ８８４０の融点は、ＤＳＣで約２２
８°Ｆであり、ＡＳＴＭ試験法Ｄ１５２５で１ｋｇの負
荷で測定したビカー軟化点は１８９°Ｆであり、ＡＳＴ
Ｍ試験法Ｄ１２３８により負荷１ｋｇ、１９０℃で測定
したメルトインデックスは５ｇｍ／１０分である。
リマー 試験した特定のサンプルは、ＬＯＴＡＤＥＲTMＡＸ８８
４０である。これは、ペンシルバニア州フィラデルフィ
アのエルフアトケムノースアメリカインコーポレーテッ
ド（Ｅｌｆ Ａｔｏｃｈｅｍ Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉ
ｃａ，Ｉｎｃ．）により販売されているエチレンとグリ
シジルメタクリレートとのコポリマーである。同様の組
成を有する接着剤が、アルドリッチケミカルコーポレー
ション（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）
からも得られ、これは同様に作用する。グリシジルメタ
クリレートコモノマー単位は、約８重量％のレベルで存
在する。グリシジルメタクリレートモノマー単位は、ポ
リマーが取り扱いやすい任意の量で存在しうるが、好ま
しくは約４重量％〜約２０重量％の範囲である。このＬ
ＯＴＡＤＥＲ ＡＸ８８４０の融点は、ＤＳＣで約２２
８°Ｆであり、ＡＳＴＭ試験法Ｄ１５２５で１ｋｇの負
荷で測定したビカー軟化点は１８９°Ｆであり、ＡＳＴ
Ｍ試験法Ｄ１２３８により負荷１ｋｇ、１９０℃で測定
したメルトインデックスは５ｇｍ／１０分である。
【００１４】エチレン−メチルアクリレート−グリシジ
ルメタクリレートターポリマー 試験したポリマーサンプルは、エルフアトケムノースア
メリカインコーポレーテッドにより販売されている、Ｌ
ＯＴＡＤＥＲTMＡＸ８９００である。このポリマーは、
約２３．５重量％のメチルアクリレートモノマー単位
と、約７．２５重量％のグリシジルメタクリレートモノ
マー単位を含む。グリシジルメタクリレート及びメチル
アクリレート単位は、広範囲の量で存在しうるが、好ま
しくはグリシジルメタクリレート単位が約４重量％〜約
２０重量％の範囲で存在する。メチルアクリレートは任
意の量で存在しうるが、好ましくは約５０重量％以下の
量で存在する。ターポリマーは、融点がＤＳＣで約１４
９°Ｆであり、ＡＳＴＭ試験法Ｄ１５２５で１ｋｇの負
荷で測定したビカー軟化点は＜１００°Ｆであった。Ａ
ＳＴＭ試験法Ｄ１２３８により負荷２．１６ｋｇ、１９
０℃で測定したメルトインデックスは６．５ｇｍ／１０
分である。
ルメタクリレートターポリマー 試験したポリマーサンプルは、エルフアトケムノースア
メリカインコーポレーテッドにより販売されている、Ｌ
ＯＴＡＤＥＲTMＡＸ８９００である。このポリマーは、
約２３．５重量％のメチルアクリレートモノマー単位
と、約７．２５重量％のグリシジルメタクリレートモノ
マー単位を含む。グリシジルメタクリレート及びメチル
アクリレート単位は、広範囲の量で存在しうるが、好ま
しくはグリシジルメタクリレート単位が約４重量％〜約
２０重量％の範囲で存在する。メチルアクリレートは任
意の量で存在しうるが、好ましくは約５０重量％以下の
量で存在する。ターポリマーは、融点がＤＳＣで約１４
９°Ｆであり、ＡＳＴＭ試験法Ｄ１５２５で１ｋｇの負
荷で測定したビカー軟化点は＜１００°Ｆであった。Ａ
ＳＴＭ試験法Ｄ１２３８により負荷２．１６ｋｇ、１９
０℃で測定したメルトインデックスは６．５ｇｍ／１０
分である。
【００１５】エチレン−酢酸ビニルコポリマー エチレン−酢酸ビニルコポリマーのうちのあるものは、
ＬＣＰ／ポリエチレン多層構造のための優れた接着剤で
ある。例えば、アライドシグナル（Ａｌｌｉｅｄ Ｓｉ
ｇｎａｌ）のエチレン−酢酸ビニルコポリマーであるＡ
−Ｃ（登録商標）４００は、高密度ポリエチレン（ＨＤ
ＰＥ）に対しては良好な接着性を示すが、ＬＣＰフィル
ムに対する接着性は比較的低い。一方、クオンタムケミ
カルカンパニー（Ｑｕａｎｔｕｍ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏｍｐａｎｙ）のエチレン−酢酸ビニルコポリマーで
あるＰＬＥＸＡＲ（登録商標）ＰＸ１１４は、ＬＣＰフ
ィルムに対してもＨＤＰＥフィルムに対しても良好な接
着性を示す。ＰＬＥＸＡＲＰＸ１１４はその構造中に１
３％の酢酸ビニル基を含むのに対し、Ａ−Ｃ４００接着
剤は、酢酸ビニル基を９％しか含まない。酢酸ビニルの
含有量がより高いこと（単位当たり９％より大きい、好
ましくは１１％より大きいこと）が、ポリエチレンとＬ
ＣＰの両方に対する接着性を得るのに重要であると思わ
れる。
ＬＣＰ／ポリエチレン多層構造のための優れた接着剤で
ある。例えば、アライドシグナル（Ａｌｌｉｅｄ Ｓｉ
ｇｎａｌ）のエチレン−酢酸ビニルコポリマーであるＡ
−Ｃ（登録商標）４００は、高密度ポリエチレン（ＨＤ
ＰＥ）に対しては良好な接着性を示すが、ＬＣＰフィル
ムに対する接着性は比較的低い。一方、クオンタムケミ
カルカンパニー（Ｑｕａｎｔｕｍ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏｍｐａｎｙ）のエチレン−酢酸ビニルコポリマーで
あるＰＬＥＸＡＲ（登録商標）ＰＸ１１４は、ＬＣＰフ
ィルムに対してもＨＤＰＥフィルムに対しても良好な接
着性を示す。ＰＬＥＸＡＲＰＸ１１４はその構造中に１
３％の酢酸ビニル基を含むのに対し、Ａ−Ｃ４００接着
剤は、酢酸ビニル基を９％しか含まない。酢酸ビニルの
含有量がより高いこと（単位当たり９％より大きい、好
ましくは１１％より大きいこと）が、ポリエチレンとＬ
ＣＰの両方に対する接着性を得るのに重要であると思わ
れる。
【００１６】接着剤の溶融粘度も重要である。溶融粘度
は分子量の指標である。溶融粘度が低すぎると、接着剤
がＨＤＰＥ及びＬＣＰにくっつきはするが、接着剤フィ
ルム自体の粘着性が不十分であるため失敗に終わる。従
って、接着剤のＬＣＰまたはＨＤＰＥへの接着が不良と
なる前に接着剤層自体が不良となる。従って、実験室用
細管レオメーターを用いて２００℃で測定した溶融粘度
が低すぎるＡ−Ｃ４００は、低い分子量を有するので、
これを使用した多層フィルムはＡ−Ｃ４００層の凝集破
壊のため不良品となる。ＰＬＥＸＡＲ ＰＸ１１４は、
１０００sec -1及び２００℃における溶融粘度２４００
ポアズにより示されるように、ずっと高い分子量を有す
る。このことは、良好な接着性を達成するには、１００
０sec -1及び２００℃における溶融粘度が少なくとも１
０００ポアズ、好ましくは同じ条件下で少なくとも１５
００ポアズが必要であることを示している。
は分子量の指標である。溶融粘度が低すぎると、接着剤
がＨＤＰＥ及びＬＣＰにくっつきはするが、接着剤フィ
ルム自体の粘着性が不十分であるため失敗に終わる。従
って、接着剤のＬＣＰまたはＨＤＰＥへの接着が不良と
なる前に接着剤層自体が不良となる。従って、実験室用
細管レオメーターを用いて２００℃で測定した溶融粘度
が低すぎるＡ−Ｃ４００は、低い分子量を有するので、
これを使用した多層フィルムはＡ−Ｃ４００層の凝集破
壊のため不良品となる。ＰＬＥＸＡＲ ＰＸ１１４は、
１０００sec -1及び２００℃における溶融粘度２４００
ポアズにより示されるように、ずっと高い分子量を有す
る。このことは、良好な接着性を達成するには、１００
０sec -1及び２００℃における溶融粘度が少なくとも１
０００ポアズ、好ましくは同じ条件下で少なくとも１５
００ポアズが必要であることを示している。
【００１７】融点も、ポリマー組成物の有用な指標であ
る。Ａ−Ｃ４００の融点は、約６０℃であるのに対し、
ＰＬＥＸＡＲ ＰＸ１１４の融点は約９４℃及び１２３
℃である。良好な接着性を得るためには少なくとも７５
℃の融点が望ましいと考えられる。
る。Ａ−Ｃ４００の融点は、約６０℃であるのに対し、
ＰＬＥＸＡＲ ＰＸ１１４の融点は約９４℃及び１２３
℃である。良好な接着性を得るためには少なくとも７５
℃の融点が望ましいと考えられる。
【００１８】エチレン−アクリル酸コポリマー エチレン−アクリル酸コポリマーはＬＣＰポリエチレン
多層フィルムを製造するための優れた接着剤である。試
験した特定の接着剤は、アライドシグナルから得られ
る、融点６２℃の、そして接着剤として良好に機能する
Ａ−Ｃ５１２０である。Ａ−Ｃ５１２０は、ＡＳＴＭ試
験方法Ｄ−３９５４によるメトラードロップポイント
（Mettler Drop Point) が９２℃であり、ＡＳＴＭ試験
方Ｄ−５による硬度が８．０d ｍｍであり、ＡＳＴＭ試
験法Ｄ−１５０５による密度が０．９４ｇ／ｃｃであ
り、ブルックフィールド粘度計を用いた粘度が１４０℃
で６５０ｃｐｓであり、酸価が１２０ｍｇＫＯＨ／ｇで
ある。多層フィルムを製造するために接着剤として使用
するのに適したエチレン−アクリル酸コポリマーは、同
様の性質、例えば１４０℃における少なくとも５００ｃ
ｐｓの粘度、少なくとも４．０d ｍｍの硬度、少なくと
も７６℃のメトラードロップポイント、及び少なくとも
１００ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価として測定される充分なア
クリル酸レベルを有するべきである。
多層フィルムを製造するための優れた接着剤である。試
験した特定の接着剤は、アライドシグナルから得られ
る、融点６２℃の、そして接着剤として良好に機能する
Ａ−Ｃ５１２０である。Ａ−Ｃ５１２０は、ＡＳＴＭ試
験方法Ｄ−３９５４によるメトラードロップポイント
（Mettler Drop Point) が９２℃であり、ＡＳＴＭ試験
方Ｄ−５による硬度が８．０d ｍｍであり、ＡＳＴＭ試
験法Ｄ−１５０５による密度が０．９４ｇ／ｃｃであ
り、ブルックフィールド粘度計を用いた粘度が１４０℃
で６５０ｃｐｓであり、酸価が１２０ｍｇＫＯＨ／ｇで
ある。多層フィルムを製造するために接着剤として使用
するのに適したエチレン−アクリル酸コポリマーは、同
様の性質、例えば１４０℃における少なくとも５００ｃ
ｐｓの粘度、少なくとも４．０d ｍｍの硬度、少なくと
も７６℃のメトラードロップポイント、及び少なくとも
１００ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価として測定される充分なア
クリル酸レベルを有するべきである。
【００１９】ポリオレフィンブレンド ヘンケルコーポレーションのホットメルト接着剤ＭＡＣ
ＲＯＭＥＬＴ Ｑ５３５３が、ＬＣＰフィルムをポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリ（エ
チレンテレフタレート）及びポリ（フェニレンスルフィ
ド）と結合させるためのホットメルト接着剤として優れ
ていることが見出された。この材料は、主にアイソタク
チックポリプロピレン及び第２の低級α−オレフィン、
おそらくアタクチックポリ（１−ブテン）を少量の１種
またはそれ以上のポリ（α−オレフィン）オリゴマーと
合わせたポリマーからなるポリ（α−オレフィン）の混
合物であると思われる。この材料は、赤外線分析におい
てわずかなカルボニル吸収を示し、Ｃ13ＮＭＲ分析にお
いてわずかな芳香族吸収を示したが、いずれも＜３モル
％のレベルであった。この材料は、本明細書に参考文献
として挿入される米国特許第５，５１２，６２５号に記
載されている。この特許は、モノマー中に少なくとも８
個の炭素原子を有するα−オレフィンのオリゴマーを実
質的に非晶質のポリ（α−オレフィン）（おそらくアタ
クチックポリ（１−ブテン））及び実質的に結晶性のポ
リ（α−オレフィン）（例えば、アイソタクチックポリ
プロピレン）に配合したポリオレフィンブレンドを示
す。
ＲＯＭＥＬＴ Ｑ５３５３が、ＬＣＰフィルムをポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリ（エ
チレンテレフタレート）及びポリ（フェニレンスルフィ
ド）と結合させるためのホットメルト接着剤として優れ
ていることが見出された。この材料は、主にアイソタク
チックポリプロピレン及び第２の低級α−オレフィン、
おそらくアタクチックポリ（１−ブテン）を少量の１種
またはそれ以上のポリ（α−オレフィン）オリゴマーと
合わせたポリマーからなるポリ（α−オレフィン）の混
合物であると思われる。この材料は、赤外線分析におい
てわずかなカルボニル吸収を示し、Ｃ13ＮＭＲ分析にお
いてわずかな芳香族吸収を示したが、いずれも＜３モル
％のレベルであった。この材料は、本明細書に参考文献
として挿入される米国特許第５，５１２，６２５号に記
載されている。この特許は、モノマー中に少なくとも８
個の炭素原子を有するα−オレフィンのオリゴマーを実
質的に非晶質のポリ（α−オレフィン）（おそらくアタ
クチックポリ（１−ブテン））及び実質的に結晶性のポ
リ（α−オレフィン）（例えば、アイソタクチックポリ
プロピレン）に配合したポリオレフィンブレンドを示
す。
【００２０】積層フィルム及びシートの製造方法 フィルム及びシートは、慣用の同時押出方法による大量
生産が最も便利である。これは、種々のフィルム及び接
着剤をダイヘッド中、溶融相で合わせ、シングルスリッ
トを通して押出して多層フィルムを形成する方法であ
る。同時押出方法においては、圧縮接着に使用する接着
剤よりも溶融粘度の高い接着剤が好ましい。同時押出に
おける成分の粘度は、溶融粘度に匹敵すべきである（フ
ァクター１０の範囲内）。
生産が最も便利である。これは、種々のフィルム及び接
着剤をダイヘッド中、溶融相で合わせ、シングルスリッ
トを通して押出して多層フィルムを形成する方法であ
る。同時押出方法においては、圧縮接着に使用する接着
剤よりも溶融粘度の高い接着剤が好ましい。同時押出に
おける成分の粘度は、溶融粘度に匹敵すべきである（フ
ァクター１０の範囲内）。
【００２１】実験室規模では、多層フィルム及びシート
のサンプルは、圧縮成型により、即ち、積み重ねたフィ
ルムまたはシートの層とやはりフィルムまたはシートの
形態の接着剤層とを、加圧下で、ＬＣＰ及び接着剤層の
融点よりも高い温度に加熱することにより製造される。
一緒に積層されるフィルム及びシートは、一般に約０．
０１ｍｍ〜約１０ｍｍの厚さを有する。上に挙げた接着
剤は、ポリマーブレンドの製造において相溶化剤として
使用するのにも適する。このブレンドは、慣用のブレン
ド方法により、最も典型的にはポリマー及び接着剤を同
時に押出機に供給し、これらを押出機中、溶融相で混合
することにより製造される。一般に、ブレンドの製造に
は、二軸スクリュー押出機が好ましい。本発明の実際を
下記の実施例により示す。これら実施例は説明的なもの
にすぎず、発明の範囲を限定するものとしてみるべきで
はない。
のサンプルは、圧縮成型により、即ち、積み重ねたフィ
ルムまたはシートの層とやはりフィルムまたはシートの
形態の接着剤層とを、加圧下で、ＬＣＰ及び接着剤層の
融点よりも高い温度に加熱することにより製造される。
一緒に積層されるフィルム及びシートは、一般に約０．
０１ｍｍ〜約１０ｍｍの厚さを有する。上に挙げた接着
剤は、ポリマーブレンドの製造において相溶化剤として
使用するのにも適する。このブレンドは、慣用のブレン
ド方法により、最も典型的にはポリマー及び接着剤を同
時に押出機に供給し、これらを押出機中、溶融相で混合
することにより製造される。一般に、ブレンドの製造に
は、二軸スクリュー押出機が好ましい。本発明の実際を
下記の実施例により示す。これら実施例は説明的なもの
にすぎず、発明の範囲を限定するものとしてみるべきで
はない。
【００２２】
【実施例】実施例１．ＬＣＰの合成 多層フィルムの評価に使用するＬＣＰは、市販品である
か、約７３モル％の４−ヒドロキシ安息香酸（ＨＢ
Ａ）、２７モル％の６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸
（ＨＮＡ）及び０．２％の５−スルホイソフタル酸（Ｓ
ＳＩ）のコポリマーの製造のために以下に示した方法と
類似の方法により製造したものであった。パイトット規
模の反応器に、１５０．４lbs （４９３．８モル）のＨ
ＢＡ、７５．８lbs （１８２．７モル）のＨＮＡ及び
０．８lbs （１．３５モル）のＳＳＩを入れた。真空脱
気に続いて、無水酢酸（１５４．３lbs 、１．０モル％
過剰）を反応器に入れ、還流を調節する手段としてのコ
ールドフィンガー（ｃｏｌｄｆｉｎｇｅｒ）冷却器中に
水を流した。その後、その混合物を４５ｒｐｍで攪拌
し、下記の温度プロフィールに従って加熱した。
か、約７３モル％の４−ヒドロキシ安息香酸（ＨＢ
Ａ）、２７モル％の６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸
（ＨＮＡ）及び０．２％の５−スルホイソフタル酸（Ｓ
ＳＩ）のコポリマーの製造のために以下に示した方法と
類似の方法により製造したものであった。パイトット規
模の反応器に、１５０．４lbs （４９３．８モル）のＨ
ＢＡ、７５．８lbs （１８２．７モル）のＨＮＡ及び
０．８lbs （１．３５モル）のＳＳＩを入れた。真空脱
気に続いて、無水酢酸（１５４．３lbs 、１．０モル％
過剰）を反応器に入れ、還流を調節する手段としてのコ
ールドフィンガー（ｃｏｌｄｆｉｎｇｅｒ）冷却器中に
水を流した。その後、その混合物を４５ｒｐｍで攪拌
し、下記の温度プロフィールに従って加熱した。
【００２３】
【表１】
【００２４】７〜８時間後に、３４０℃の最終温度に達
した。反応温度が３００℃になったところでコールドフ
ィンガーの水を止めた。３４０℃に３０分間保った後、
第１２段階で真空ストリッピングサイクルを開始し、攪
拌速度を２５ｒｐｍまで下げた。典型的には４５分間で
完全な真空状態（７ｍｍＨｇ）に達した。混合物を完全
な真空下で３４０℃で更なる時間加熱し、目的とする攪
拌トルク（ベーストルク＋７００ｉｎ−ｌｂｓ）を得
た。目的のトルクに達した後、窒素を反応器に戻すこと
により真空状態を解除した。ポリマーを３４０℃に保持
しながら、反応器から５穴のダイを通して窒素加圧下で
３５〜４５分間かけて押出した。ポリマーストランドを
水槽中で冷却し、その後、チョッパーを通して送り、反
応チップをドラムに集めた。ポリマーの評価のためのサ
ンプルを押出の開始時、中間、及び最後に集めた。ポリ
マーをタンブラー乾燥し、篩にかけ、秤量した。典型的
な収量は１５４ポンド（７７％）であった。
した。反応温度が３００℃になったところでコールドフ
ィンガーの水を止めた。３４０℃に３０分間保った後、
第１２段階で真空ストリッピングサイクルを開始し、攪
拌速度を２５ｒｐｍまで下げた。典型的には４５分間で
完全な真空状態（７ｍｍＨｇ）に達した。混合物を完全
な真空下で３４０℃で更なる時間加熱し、目的とする攪
拌トルク（ベーストルク＋７００ｉｎ−ｌｂｓ）を得
た。目的のトルクに達した後、窒素を反応器に戻すこと
により真空状態を解除した。ポリマーを３４０℃に保持
しながら、反応器から５穴のダイを通して窒素加圧下で
３５〜４５分間かけて押出した。ポリマーストランドを
水槽中で冷却し、その後、チョッパーを通して送り、反
応チップをドラムに集めた。ポリマーの評価のためのサ
ンプルを押出の開始時、中間、及び最後に集めた。ポリ
マーをタンブラー乾燥し、篩にかけ、秤量した。典型的
な収量は１５４ポンド（７７％）であった。
【００２５】実施例２ サンプルの調製及び試験 溶融相のＬＣＰを排出部を真空にして揮発分を除去しな
がらダイから押出すことによりＬＣＰフィルムを製造し
た。押出ラインは慣用のパイロット規模の押出ラインで
あり、厚さ２−ミルのＬＣＰフィルムを製造した。高密
度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）及び接着剤を、ワベッシュ
（Ｗａｂｅｓｈ）コンプレッサーでポリマーの融点より
約２０℃高い温度で圧縮成形することにより、各々１
６．５ｃｍ×２１．５ｃｍ×厚さ１〜１．５ｍｍのフィ
ルムにした。
がらダイから押出すことによりＬＣＰフィルムを製造し
た。押出ラインは慣用のパイロット規模の押出ラインで
あり、厚さ２−ミルのＬＣＰフィルムを製造した。高密
度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）及び接着剤を、ワベッシュ
（Ｗａｂｅｓｈ）コンプレッサーでポリマーの融点より
約２０℃高い温度で圧縮成形することにより、各々１
６．５ｃｍ×２１．５ｃｍ×厚さ１〜１．５ｍｍのフィ
ルムにした。
【００２６】スクリーニングの目的のために、ＬＣＰ及
び接着剤またはＨＤＰＥ及び接着剤のいずれかの二層を
有する構造体を、まず、フルオロポリマーをコートした
アルミニウムホイル上でＬＣＰまたはＨＤＰＥフィルム
をオーブン中で溶融温度より約２０℃高い温度で加熱す
ることにより製造した。ポリマーが軟化したら、上面に
接着剤層を載置し、その後、フルオロポリマーをコート
したアルミニウム剥離シート及び２ポンドの鉄鋼製の錘
で覆った。錘の圧力を約５分間維持した後、熱及び圧力
を除去した。ＨＤＰＥまたはＬＣＰの接着剤との接着を
下記のように定性的に測定した。試験片の二つのフィル
ム層の遊離端を手でつかみ、引き剥がす。引き剥がすの
に必要な力を１から４のスケールで定性的に評価する。
「１」は、層を分離させるのに何の力も必要でなく、接
着性に乏しいことを意味し、「４」は、接着性に優れる
こと（手では試験片を分離できないこと）を意味する。
ＬＣＰ及びＨＤＰＥが同じ接着剤に対して良好に接着す
れば（即ち同じ接着剤を用いたときに「３」または
「４」に評価されれば）、それらはその同じ接着剤を用
いて互いに接着して多層フィルムを形成することが予測
される。これらの試験の結果を表２に示す。良好な接着
を示さなかった接着剤の結果は、表２には含まれていな
い。
び接着剤またはＨＤＰＥ及び接着剤のいずれかの二層を
有する構造体を、まず、フルオロポリマーをコートした
アルミニウムホイル上でＬＣＰまたはＨＤＰＥフィルム
をオーブン中で溶融温度より約２０℃高い温度で加熱す
ることにより製造した。ポリマーが軟化したら、上面に
接着剤層を載置し、その後、フルオロポリマーをコート
したアルミニウム剥離シート及び２ポンドの鉄鋼製の錘
で覆った。錘の圧力を約５分間維持した後、熱及び圧力
を除去した。ＨＤＰＥまたはＬＣＰの接着剤との接着を
下記のように定性的に測定した。試験片の二つのフィル
ム層の遊離端を手でつかみ、引き剥がす。引き剥がすの
に必要な力を１から４のスケールで定性的に評価する。
「１」は、層を分離させるのに何の力も必要でなく、接
着性に乏しいことを意味し、「４」は、接着性に優れる
こと（手では試験片を分離できないこと）を意味する。
ＬＣＰ及びＨＤＰＥが同じ接着剤に対して良好に接着す
れば（即ち同じ接着剤を用いたときに「３」または
「４」に評価されれば）、それらはその同じ接着剤を用
いて互いに接着して多層フィルムを形成することが予測
される。これらの試験の結果を表２に示す。良好な接着
を示さなかった接着剤の結果は、表２には含まれていな
い。
【００２７】
【表２】 １〜４のスケール：４は良好、３は許容できる、２及び
１は許容できない。
１は許容できない。
【００２８】上記のスクリーニング試験に基づき、良好
な品質の三層フィルムが製造されうると予測できるいく
つかの場合について、三層のフィルムを製造した。スク
リーニング試験から得られた予測に一致して、良好な三
層フィルムが得られたので、良好な接着性を有すると予
測された三層のフィルムの一部のみを、実際に製造し
た。三層のフィルムは下記の方法により製造する。
な品質の三層フィルムが製造されうると予測できるいく
つかの場合について、三層のフィルムを製造した。スク
リーニング試験から得られた予測に一致して、良好な三
層フィルムが得られたので、良好な接着性を有すると予
測された三層のフィルムの一部のみを、実際に製造し
た。三層のフィルムは下記の方法により製造する。
【００２９】ＬＣＰの試験片（約２．５４ｃｍ×１５．
２４ｃｍ×２ミル）を、ＬＣＰの軟化点より約３０℃高
い温度のオーブン中のフルオロポリマーでコートしたア
ルミニウム剥離シートの上に載置する。目視により、ポ
リマーが軟化したことが確認されたら（典型的には２〜
３分間）、候補となる接着剤の２．５４cmの試験ストリ
ップを軟化したポリマーの上に載置する。その接着剤の
上にアルミニウム剥離シートを載置し、剥離シートの上
に２lbの鉄鋼製の錘をセットした。約５分後に、その材
料をオーブンから取り出し、室温に冷却し、アルミニウ
ム剥離シートを除去した。その後、ＬＣＰ／接着剤構造
物を、ＨＤＰＥの溶融温度より約２０℃高い温度にセッ
トされたホットプレス機の熱盤に敷かれたアルミニウム
剥離シート上の１２．７cmの鉄鋼製の枠内に入れること
により、ＨＤＰＥ層を積層する。接着剤の上に２．５４
ｃｍのＨＤＰＥフィルムの試験片を載置し、フルオロポ
リマーコーテッドアルミニウム剥離シートをこの材料の
上面に載置する。２トンの圧力を１０分間かけ、その
後、圧力を解放する。この材料を熱盤から取り出し、室
温に冷却する。
２４ｃｍ×２ミル）を、ＬＣＰの軟化点より約３０℃高
い温度のオーブン中のフルオロポリマーでコートしたア
ルミニウム剥離シートの上に載置する。目視により、ポ
リマーが軟化したことが確認されたら（典型的には２〜
３分間）、候補となる接着剤の２．５４cmの試験ストリ
ップを軟化したポリマーの上に載置する。その接着剤の
上にアルミニウム剥離シートを載置し、剥離シートの上
に２lbの鉄鋼製の錘をセットした。約５分後に、その材
料をオーブンから取り出し、室温に冷却し、アルミニウ
ム剥離シートを除去した。その後、ＬＣＰ／接着剤構造
物を、ＨＤＰＥの溶融温度より約２０℃高い温度にセッ
トされたホットプレス機の熱盤に敷かれたアルミニウム
剥離シート上の１２．７cmの鉄鋼製の枠内に入れること
により、ＨＤＰＥ層を積層する。接着剤の上に２．５４
ｃｍのＨＤＰＥフィルムの試験片を載置し、フルオロポ
リマーコーテッドアルミニウム剥離シートをこの材料の
上面に載置する。２トンの圧力を１０分間かけ、その
後、圧力を解放する。この材料を熱盤から取り出し、室
温に冷却する。
【００３０】ＬＣＰ及びＨＤＰＥの接着の強さの定量的
な測定を、ＡＳＴＭ試験方法Ｄ１００２−９４に定めら
れた単純重ね継手試験を変形した方法により行った。こ
の試験は接着した金属試験片のために定められたもので
あるが、接着したポリマーフィルムの比較試験にも適す
る。１／２インチの重なりを有する４ｍｍの厚さの多層
フィルムの試験片を準備した。このフィルムを、インス
トロン引張試験機を用いて剥離角度０°で剥がした。
な測定を、ＡＳＴＭ試験方法Ｄ１００２−９４に定めら
れた単純重ね継手試験を変形した方法により行った。こ
の試験は接着した金属試験片のために定められたもので
あるが、接着したポリマーフィルムの比較試験にも適す
る。１／２インチの重なりを有する４ｍｍの厚さの多層
フィルムの試験片を準備した。このフィルムを、インス
トロン引張試験機を用いて剥離角度０°で剥がした。
【００３１】対照として、上で調製したサンプルをエチ
レン−ビニルアルコールコポリマーフィルム（ＥＶＯ
Ｈ）を高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）にＡＤＭＥＲ
（登録商標）４５８Ａ接着剤を用いて接着したサンプル
と比較した。これは、自動車用ガスタンクを製造するた
めに商業的に用いられている。この対照と本発明により
調製したサンプルは、類似のレベルの層間接着性を示し
た。例えば、ＨＤＰＥにＰＬＥＸＡＲ ＰＸ１１４を用
いて積層したＶＥＣＴＲＡＡ樹脂のサンプルは、上記の
重ね剪断試験を用いて１４３ポンドの最大負荷を示し
た。比較のため、ＨＤＰＥに接着したＥＶＯＨフィルム
は、同じ試験を用いて１３０ポンドの最大負荷を示し
た。従って、ＬＣＰ／ＨＤＰＥ多層フィルムは、商業的
に使用されている市販のＥＶＯＨ／ＨＤＰＥ多層フィル
ムに匹敵する。
レン−ビニルアルコールコポリマーフィルム（ＥＶＯ
Ｈ）を高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）にＡＤＭＥＲ
（登録商標）４５８Ａ接着剤を用いて接着したサンプル
と比較した。これは、自動車用ガスタンクを製造するた
めに商業的に用いられている。この対照と本発明により
調製したサンプルは、類似のレベルの層間接着性を示し
た。例えば、ＨＤＰＥにＰＬＥＸＡＲ ＰＸ１１４を用
いて積層したＶＥＣＴＲＡＡ樹脂のサンプルは、上記の
重ね剪断試験を用いて１４３ポンドの最大負荷を示し
た。比較のため、ＨＤＰＥに接着したＥＶＯＨフィルム
は、同じ試験を用いて１３０ポンドの最大負荷を示し
た。従って、ＬＣＰ／ＨＤＰＥ多層フィルムは、商業的
に使用されている市販のＥＶＯＨ／ＨＤＰＥ多層フィル
ムに匹敵する。
【００３２】実施例３：多層フィルムの同時押出 多層フィルムの製造のために設計されたパイロットライ
ンを用いて、いくつかの多層フィルムを同時押出した。
このパイロットラインはスクリューの直径が３．５，
２．０及び１．５インチである三つの押出機を有してい
る。一般に、同時押出の総厚が最も大きいポリマー材料
が、最も大きいスクリュー直径の押出機で押し出され
る。溶融ポリマー流は、流路のフィードブロックに運ば
れ、そこで流れが分かれ、その後再び一緒になり、その
結果ダイリップから出て、多層フィルムを形成し、その
後、チルロールに当たって、最終的にロール巻き取り機
に巻き取られる。押出の間、押出されたフィルムの総厚
を、ベータゲージにより連続的に追跡した。この装置に
より、いくつかの多層フィルムを製造した。実施例の一
つは下記の５層構造である： 高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ），３ミル 接着剤，１ミル ＬＣＰ，２ミル 接着剤，１ミル ＨＤＰＥ，３ミル
ンを用いて、いくつかの多層フィルムを同時押出した。
このパイロットラインはスクリューの直径が３．５，
２．０及び１．５インチである三つの押出機を有してい
る。一般に、同時押出の総厚が最も大きいポリマー材料
が、最も大きいスクリュー直径の押出機で押し出され
る。溶融ポリマー流は、流路のフィードブロックに運ば
れ、そこで流れが分かれ、その後再び一緒になり、その
結果ダイリップから出て、多層フィルムを形成し、その
後、チルロールに当たって、最終的にロール巻き取り機
に巻き取られる。押出の間、押出されたフィルムの総厚
を、ベータゲージにより連続的に追跡した。この装置に
より、いくつかの多層フィルムを製造した。実施例の一
つは下記の５層構造である： 高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ），３ミル 接着剤，１ミル ＬＣＰ，２ミル 接着剤，１ミル ＨＤＰＥ，３ミル
【００３３】ＬＣＰは、４−ヒドロキシ安息香酸、６−
ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、テレフタル酸、４，４’
−ビフェノール及びレゾルシノールのコポリマーであ
り、米国特許第５，６５６，７１４号に記載されている
試験ポリマー３である。ＨＤＰＥは、テキサス州ヒュー
ストンのファイナオイルアンドケミカルコーポレーショ
ン（Ｆｉｎａ Ｏｉｌ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃ
ｏ）のタイプ１２２４またはタイプ７２０８のいずれか
である。前者は６．０ｇ／１０分の高負荷メルトインデ
ックス（１９０℃、２１．６ｋｇ）を有し、後者は２３
ｇ／１０分である。接着剤は、ペンシルバニア州、フィ
ラデルフィアのエルフアトケムノースアメリカインコー
ポレーテッドのＬＯＴＡＤＥＲ ＡＸ８８４０（ポリエ
チレン−グリシジルメタクリレート）である。
ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、テレフタル酸、４，４’
−ビフェノール及びレゾルシノールのコポリマーであ
り、米国特許第５，６５６，７１４号に記載されている
試験ポリマー３である。ＨＤＰＥは、テキサス州ヒュー
ストンのファイナオイルアンドケミカルコーポレーショ
ン（Ｆｉｎａ Ｏｉｌ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃ
ｏ）のタイプ１２２４またはタイプ７２０８のいずれか
である。前者は６．０ｇ／１０分の高負荷メルトインデ
ックス（１９０℃、２１．６ｋｇ）を有し、後者は２３
ｇ／１０分である。接着剤は、ペンシルバニア州、フィ
ラデルフィアのエルフアトケムノースアメリカインコー
ポレーテッドのＬＯＴＡＤＥＲ ＡＸ８８４０（ポリエ
チレン−グリシジルメタクリレート）である。
【００３４】実施例４：エチレン−酢酸ビニルコポリマ
ーのＨＤＰＥ及びＬＣＰへの接着 二つの異なる市販材料を試験した。クオンタムケミカル
カンパニーにより供給されているＰＬＥＸＡＲ ＰＸ１
１４コポリマー及びアライドシグナルにより供給されて
いるＡ−Ｃ４００コポリマーである。接着剤の性質及び
組成は先に記載した。Ａ−Ｃ４００もＰＬＥＸＡＲ Ｐ
Ｘ１１４もＨＤＰＥに良好に接着するとランク付けされ
た（上記の定性的試験のランク１〜４のうちの４）。こ
の二つの接着剤は、表２に示したようにＬＣＰに対する
接着性の結果が様々であった。
ーのＨＤＰＥ及びＬＣＰへの接着 二つの異なる市販材料を試験した。クオンタムケミカル
カンパニーにより供給されているＰＬＥＸＡＲ ＰＸ１
１４コポリマー及びアライドシグナルにより供給されて
いるＡ−Ｃ４００コポリマーである。接着剤の性質及び
組成は先に記載した。Ａ−Ｃ４００もＰＬＥＸＡＲ Ｐ
Ｘ１１４もＨＤＰＥに良好に接着するとランク付けされ
た（上記の定性的試験のランク１〜４のうちの４）。こ
の二つの接着剤は、表２に示したようにＬＣＰに対する
接着性の結果が様々であった。
【００３５】表２において、強度４は良好であり、３は
強度がやや劣るが許容しうる。ランク１及び２は許容さ
れ得ない。Ａ−Ｃ４００はＬＣＰに対するあまり良好な
接着剤ではないが、ＰＬＥＸＡＲ ＰＸ１１４は試験し
た全てのＬＣＰにおいて良好か、少なくとも許容されう
ることがわかる。このことは、上記のように、接着剤と
してＰＬＥＸＡＲ ＰＸ１１４を用いてＨＤＰＥとＶＥ
ＣＴＲＡ Ａフィルムの多層フィルムを製造することに
より確認された。この多層フィルムは、層間の接着強度
に関しては対照と同様に良好であった。Ａ−Ｃ接着剤が
劣る理由は、明らかに、その接着層が接着性の層を形成
するのに適する強度を有しないからである。Ａ−Ｃ４０
０フィルム層は、凝集破壊により不良となると考えられ
る。
強度がやや劣るが許容しうる。ランク１及び２は許容さ
れ得ない。Ａ−Ｃ４００はＬＣＰに対するあまり良好な
接着剤ではないが、ＰＬＥＸＡＲ ＰＸ１１４は試験し
た全てのＬＣＰにおいて良好か、少なくとも許容されう
ることがわかる。このことは、上記のように、接着剤と
してＰＬＥＸＡＲ ＰＸ１１４を用いてＨＤＰＥとＶＥ
ＣＴＲＡ Ａフィルムの多層フィルムを製造することに
より確認された。この多層フィルムは、層間の接着強度
に関しては対照と同様に良好であった。Ａ−Ｃ接着剤が
劣る理由は、明らかに、その接着層が接着性の層を形成
するのに適する強度を有しないからである。Ａ−Ｃ４０
０フィルム層は、凝集破壊により不良となると考えられ
る。
【００３６】実施例５：ポリオレフィンブレンドのＨＤ
ＰＥ及びＬＣＰへの接着 ＭＡＣＲＯＭＥＬＴ Ｑ５３５３ポリオレフィンブレン
ドは、試験された慣用のポリマー（ＨＤＰＥ、ポリプロ
ピレン、ポリカーボネート、ポリ（エチレンテレフタレ
ート）及びポリ（フェニレンスルフィド））の全てに対
して、接着の定性的試験方法に用いた全ての５つのポリ
マーについてランク４を達成するという良好な接着性を
示した。ＶＥＣＴＲＡ Ｂ樹脂を除く試験した全てのＬ
ＣＰに対しても良好に（ランク４）接着し、ＶＥＣＴＲ
Ａ Ｂについても許容できる結果であった（ランク
３）。従って、任意の順番または組み合わせでのポリカ
ーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ（エ
チレンテレフタレート）、ポリ（フェニレンスルフィ
ド）とＬＣＰとの多層フィルムの製造に良好と思われる
接着剤の一つである。この材料が、慣用のポリマーとＬ
ＣＰの多層フィルムの「万能の接着剤」であり得ること
は正に驚くべきことである。
ＰＥ及びＬＣＰへの接着 ＭＡＣＲＯＭＥＬＴ Ｑ５３５３ポリオレフィンブレン
ドは、試験された慣用のポリマー（ＨＤＰＥ、ポリプロ
ピレン、ポリカーボネート、ポリ（エチレンテレフタレ
ート）及びポリ（フェニレンスルフィド））の全てに対
して、接着の定性的試験方法に用いた全ての５つのポリ
マーについてランク４を達成するという良好な接着性を
示した。ＶＥＣＴＲＡ Ｂ樹脂を除く試験した全てのＬ
ＣＰに対しても良好に（ランク４）接着し、ＶＥＣＴＲ
Ａ Ｂについても許容できる結果であった（ランク
３）。従って、任意の順番または組み合わせでのポリカ
ーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ（エ
チレンテレフタレート）、ポリ（フェニレンスルフィ
ド）とＬＣＰとの多層フィルムの製造に良好と思われる
接着剤の一つである。この材料が、慣用のポリマーとＬ
ＣＰの多層フィルムの「万能の接着剤」であり得ること
は正に驚くべきことである。
【００３７】相溶化試験 多層フィルムを製造するための接着剤は、これら接着剤
により一緒に接着されるものと同じポリマーのブレンド
を製造するための相溶化剤としても作用する。ポリプロ
ピレン／ＬＣＰブレンドの例を以下に説明する。ポリエ
チレン／ＬＣＰブレンドは、ここで開示した接着剤を相
溶化剤として用いて、同様に機能する。ファイバーグレ
ードポリプロピレン（Montell 型のＫＹ６１００）と試
験ポリマー１とのブレンドを製造し評価した。このブレ
ンドは、１０重量％のＬＣＰと９０重量％のポリプロピ
レンを含有した。さらに、酸化防止剤（チバガイギーの
ＮＡＵＧＵＡＲＤTM１０）、及びポリマーのいくつかの
組み合わせの相溶化剤であるが、ポリプロピレンとＬＣ
Ｐとの相溶化剤としては有効でない添加剤（デュポンの
ＮＵＣＲＥＬTM０９０３エチレン−メタクリル酸コポリ
マー）を、試験した全てのサンプルについて各々０．２
重量％及び０．５重量％の量で添加した。これら組み合
わせ物を押出機に１回または２回通すことによりポリプ
ロピレンとＬＣＰに適する相溶化剤と配合した。このコ
ンパウンドをフィルムにキャストした。これら相溶化剤
を含むフィルムは、相溶化剤を含まないフィルムに比べ
て、より良好で、より均一な外観を有した。
により一緒に接着されるものと同じポリマーのブレンド
を製造するための相溶化剤としても作用する。ポリプロ
ピレン／ＬＣＰブレンドの例を以下に説明する。ポリエ
チレン／ＬＣＰブレンドは、ここで開示した接着剤を相
溶化剤として用いて、同様に機能する。ファイバーグレ
ードポリプロピレン（Montell 型のＫＹ６１００）と試
験ポリマー１とのブレンドを製造し評価した。このブレ
ンドは、１０重量％のＬＣＰと９０重量％のポリプロピ
レンを含有した。さらに、酸化防止剤（チバガイギーの
ＮＡＵＧＵＡＲＤTM１０）、及びポリマーのいくつかの
組み合わせの相溶化剤であるが、ポリプロピレンとＬＣ
Ｐとの相溶化剤としては有効でない添加剤（デュポンの
ＮＵＣＲＥＬTM０９０３エチレン−メタクリル酸コポリ
マー）を、試験した全てのサンプルについて各々０．２
重量％及び０．５重量％の量で添加した。これら組み合
わせ物を押出機に１回または２回通すことによりポリプ
ロピレンとＬＣＰに適する相溶化剤と配合した。このコ
ンパウンドをフィルムにキャストした。これら相溶化剤
を含むフィルムは、相溶化剤を含まないフィルムに比べ
て、より良好で、より均一な外観を有した。
【００３８】このコンパウンドを、さらに押出成形する
ことによりフィルムに成形し、その引張特性をＡＳＴＭ
試験法Ｄ１８７６により測定した。対照（相溶化剤な
し）及び相溶化剤を含む二つのサンプルの結果を下記に
示す： （１）相溶化剤なし：引張モジュール，１．４４ＧＰ
ａ；降伏応力，２２．５ＭＰａ （２）１重量％のＰＯＬＹＢＯＮＤ（登録商標）３００
２及びＭＡＣＲＯＭＥＬＴ（登録商標）６２３９の５
０：５０ブレンド：引張モジュール，１．６９ＧＰａ；
降伏応力，２９．５ＭＰａ （３）１重量％のＰＯＬＹＢＯＮＤ（登録商標）３００
２及びＭＡＣＲＯＭＥＬＴ（登録商標）６２３９の４
０：６０ブレンド：引張モジュール，１．８５ＧＰａ；
降伏応力，２９．９ＭＰａ
ことによりフィルムに成形し、その引張特性をＡＳＴＭ
試験法Ｄ１８７６により測定した。対照（相溶化剤な
し）及び相溶化剤を含む二つのサンプルの結果を下記に
示す： （１）相溶化剤なし：引張モジュール，１．４４ＧＰ
ａ；降伏応力，２２．５ＭＰａ （２）１重量％のＰＯＬＹＢＯＮＤ（登録商標）３００
２及びＭＡＣＲＯＭＥＬＴ（登録商標）６２３９の５
０：５０ブレンド：引張モジュール，１．６９ＧＰａ；
降伏応力，２９．５ＭＰａ （３）１重量％のＰＯＬＹＢＯＮＤ（登録商標）３００
２及びＭＡＣＲＯＭＥＬＴ（登録商標）６２３９の４
０：６０ブレンド：引張モジュール，１．８５ＧＰａ；
降伏応力，２９．９ＭＰａ
【００３９】このように、上記の相溶化剤を含むブレン
ドは、相溶化剤を含まないブレンドに比べて改良された
外観及び改良された引張特性を有する。これは、上記の
ＬＣＰ／ポリプロピレンの例だけでなく、ＬＣＰとポリ
エチレンを含む他の組み合わせにも当てはまる。上記の
本発明の態様は、説明のみを目的とするものであって、
当該分野の技術者は全範囲にわたって改良を行いうる。
従って、本発明はここに記載した態様に限定されると理
解されるべきではない。
ドは、相溶化剤を含まないブレンドに比べて改良された
外観及び改良された引張特性を有する。これは、上記の
ＬＣＰ／ポリプロピレンの例だけでなく、ＬＣＰとポリ
エチレンを含む他の組み合わせにも当てはまる。上記の
本発明の態様は、説明のみを目的とするものであって、
当該分野の技術者は全範囲にわたって改良を行いうる。
従って、本発明はここに記載した態様に限定されると理
解されるべきではない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 23/06 Ｃ０８Ｌ 23/06 101/00 101/00 Ｃ０９Ｊ 5/06 Ｃ０９Ｊ 5/06 Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 (72)発明者 ヴィンセント・ジェイ・プロヴィーノ アメリカ合衆国ニュージャージー州07013, クリフトン，ペノブスコット・ストリート 34 (72)発明者 ウェイン・クー アメリカ合衆国ニュージャージー州07034, レイク−ハイアワサ，ダフラック・ドライ ブ 191
Claims (27)
- 【請求項１】 サーモトロピック液晶ポリマーフィルム
とポリエチレンフィルムを一緒に積層する方法であっ
て、該サーモトロピック液晶ポリマーフィルム及び該ポ
リエチレンフィルムを、該サーモトロピック液晶ポリマ
ーフィルムと該ポリエチレンフィルムの間のホットメル
ト接着剤と共に、該サーモトロピック液晶ポリマーフィ
ルム、該ポリエチレンフィルム及び該ホットメルト接着
剤の融点より高い温度に、該ホットメルト接着剤が溶融
して該ポリエチレンフィルムと該サーモトロピック液晶
フィルムとが互いに結合して積層フィルムを生じるのに
十分な時間、圧縮力を加えながら加熱する方法。 - 【請求項２】 ホットメルト接着剤がフィルムの形態で
ある、請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 サーモトロピック液晶ポリマーフィルム
及びポリエチレンフィルムが各々約０．０１ｍｍ〜約１
０ｍｍの範囲の厚さを有する、請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 ホットメルト接着剤が、エチレン−グリ
シジルメタクリレートコポリマー、エチレン−メチルア
クリレート−グリシジルメタクリレートターポリマー、
エチレン酢酸ビニルコポリマー、ポリオレフィンブレン
ド、エチレン−アクリル酸コポリマー及びそれらの混合
物からなる群より選択される、請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 ホットメルト接着剤が、（１）約４重量
％〜約２０重量％のグリシジルメタクリレートモノマー
単位を含むエチレン−グリシジルメタクリレートコポリ
マー；（２）約４重量％〜約２０重量％のグリシジルメ
タクリレートモノマー単位を含むエチレン−メチルアク
リレート−グリシジルメタクリレートターポリマー；
（３）融点が少なくとも６０℃であり、酢酸ビニルモノ
マー単位の含有量が９モル％より大きく、溶融粘度が１
０００sec -1及び２００℃で、細管レオメーターで測定
して１０００ポアズより大きいエチレン−酢酸ビニルコ
ポリマー、（４）約６０℃の融点を有するエチレン−ア
クリル酸コポリマー、（５）実質的に結晶性の第一のポ
リ（α−オレフィン）、実質的に非晶質の第二のポリ
（α−オレフィン）、及びα−オレフィンモノマー中に
少なくとも８個の炭素原子を有する第三のα−オレフィ
ンのオリゴマーを含むポリオレフィンブレンド、並びに
それらの混合物からなる群より選択される、請求項１記
載の方法。 - 【請求項６】 ホットメルト接着剤が、（１）約８重量
％のグリシジルメタクリレートモノマー単位を含むエチ
レン−グリシジルメタクリレートコポリマー；（２）約
２３．５重量％のメチルアクリレートモノマー単位及び
約７．２５重量％のグリシジルメタクリレートモノマー
単位を含むエチレン−メチルアクリレート−グリシジル
メタクリレートターポリマー；（３）融点が約７５℃よ
り高く、酢酸ビニルモノマー単位の含有量が約１１モル
％より大きく、溶融粘度が２００℃及び１０００sec -1
で、細管レオメーターで測定して１５００ポアズより大
きいエチレン−酢酸ビニルコポリマー、（４）６２℃の
融点を有するエチレン−アクリル酸コポリマー、（５）
アイソタクチックポリプロピレン、実質的に非晶質の第
二のポリ（α−オレフィン）、及びα−オレフィンモノ
マー中に少なくとも８個の炭素原子を有する第三のα−
オレフィンのオリゴマーを含むポリオレフィンブレン
ド、並びにそれらの混合物からなる群より選択される、
請求項１記載の方法。 - 【請求項７】 ホットメルト接着剤が、（１）ＬＯＴＡ
ＤＥＲTMＡＸ８８４０、（２）ＬＯＴＡＤＥＲTMＡＸ８
９００、（３）ＰＬＥＸＡＲ ＰＸ１１４、（４）Ａ−
Ｃ５１２０、（５）ＭＡＣＲＯＭＥＬＴ Ｑ５３５３、
及びそれらの混合物からなる群より選択される、請求項
１記載の方法。 - 【請求項８】 ポリエチレンフィルムが高密度ポリエチ
レンを含む、請求項１記載の方法。 - 【請求項９】 サーモトロピック液晶ポリマーフィルム
が、テレフタル酸、イソフタル酸、1,4-ヒドロキノン、
レゾルシノール、4-アミノ安息香酸、4-ヒドロキシ安息
香酸、4-アミノフェノール、1,4-フェニレンジアミン、
4,4'- ビフェノール、4,4'−ビフェニルジカルボン酸、
6 −ヒドロキシ-2- ナフトエ酸、2,6-ナフタレンジカル
ボン酸及び2,6-ジヒドロキシナフタレンからなる群より
選択される１またはそれを越えるモノマーから誘導され
るポリマーを含む、請求項４記載の方法 。 - 【請求項１０】 サーモトロピック液晶ポリマーフィル
ムが、（１）4-ヒドロキシ安息香酸及び6-ヒドロキシ-2
- ナフトエ酸から誘導されるモノマー単位から本質的に
なるポリマー、（２）6-ヒドロキシ-2- ナフトエ酸、テ
レフタル酸及び4-アミノフェノールから誘導されるモノ
マー単位から本質的になるポリマー、（３）4-ヒドロキ
シ安息香酸、6-ヒドロキシー2- ナフトエ酸、4,4'- ビフ
ェノール、テレフタル酸、及び4-アミノフェノールから
誘導されるモノマー単位から本質的に なるポリマー、
（４）4-ヒドロキシ安息香酸、6-ヒドロキシ-2- ナフト
エ酸、ヒドロキノン及びテレフタル酸から誘導されるモ
ノマー単位から本質的になるポリマー、（５）4-ヒドロ
キシ安息香酸、6-ヒドロキシ-2- ナフトエ酸、及び5-ス
ルホイソフタル酸から誘導されるモノマー単位から本質
的になるポリマー（６）4-ヒドロキシ安息香酸、6-ヒド
ロキシ-2- ナフトエ酸、4,4'- ビフェノール、テレフタ
ル酸、及びレゾルシノールから誘導されるモノマー単位
から本質的になるポリマー、並びに（７）4-ヒドロキシ
安息香酸、6-ヒドロキシ-2- ナフトエ酸、テレフタル酸
及び4,4'- ビフェノールから誘導されるモノマー単位か
ら本質的になるポリマーからなる群から選択されるサー
モトロピック液晶ポリマーから製造される、請求項４記
載の方法。 - 【請求項１１】 互いに結合したポリエチレン層とサー
モトロピック液晶ポリマー層とを含む多層フィルムの製
造方法であって、該サーモトロピック液晶ポリマー、該
ポリエチレン及びホットメルト接着剤を、ダイヘッド中
で溶融状態で合わせ、スリットから押し出して、多層フ
ィルムを生じさせる方法。 - 【請求項１２】 ポリエチレン層及びサーモトロピック
液晶ポリマー層が各々約０．０１ｍｍ〜約１０ｍｍの範
囲の厚さを有する、請求項１１記載の方法。 - 【請求項１３】 ホットメルト接着剤が、エチレン−グ
リシジルメタクリレートコポリマー、エチレン−メチル
アクリレート−グリシジルメタクリレートターポリマ
ー、エチレン酢酸ビニルコポリマー、ポリオレフィンブ
レンド、エチレン−アクリル酸コポリマー及びそれらの
混合物からなる群より選択される、請求項１１記載の方
法。 - 【請求項１４】 ホットメルト接着剤が、（１）約４重
量％〜約２０重量％のグリシジルメタクリレートモノマ
ー単位を含むエチレン−グリシジルメタクリレートコポ
リマー；（２）約４重量％〜約２０重量％のグリシジル
メタクリレートモノマー単位を含むエチレン−メチルア
クリレート−グリシジルメタクリレートターポリマー；
（３）融点が少なくとも６０℃であり、酢酸ビニルモノ
マー単位の含有量が９モル％より大きく、溶融粘度が１
０００sec -1及び２００℃で、細管レオメーターで測定
して１０００ポアズより大きいエチレン−酢酸ビニルコ
ポリマー、（４）約６０℃の融点を有するエチレン−ア
クリル酸コポリマー、（５）実質的に結晶性の第一のポ
リ（α−オレフィン）、実質的に非晶質の第二のポリ
（α−オレフィン）、及びα−オレフィンモノマー中に
少なくとも８個の炭素原子を有する第三のα−オレフィ
ンのオリゴマーを含むポリオレフィンブレンド、並びに
それらの混合物からなる群より選択される、請求項１１
記載の方法。 - 【請求項１５】 ホットメルト接着剤が、（１）約８重
量％のグリシジルメタクリレートモノマー単位を含むエ
チレン−グリシジルメタクリレートコポリマー；（２）
約２３．５重量％のメチルアクリレートモノマー単位及
び約７．２５重量％のグリシジルメタクリレートモノマ
ー単位を含むエチレン−メチルアクリレート−グリシジ
ルメタクリレートターポリマー；（３）融点が約７５℃
より高く、酢酸ビニルモノマー単位の含有量が約１１モ
ル％より大きく、溶融粘度が２００℃及び１０００sec
-1で、細管レオメーターで測定して約１５００ポアズよ
り大きいエチレン−酢酸ビニルコポリマー、（４）６２
℃の融点を有するエチレン−アクリル酸コポリマー、
（５）アイソタクチックポリプロピレン、実質的に非晶
質の第二のポリ（α−オレフィン）、及びα−オレフィ
ンモノマー中に少なくとも８個の炭素原子を有する第三
のα−オレフィンのオリゴマーを含むポリオレフィンブ
レンド、並びにそれらの混合物からなる群より選択され
る、請求項１１記載の方法。 - 【請求項１６】 ホットメルト接着剤が、（１）ＬＯＴ
ＡＤＥＲTMＡＸ８８４０、（２）ＬＯＴＡＤＥＲTMＡＸ
８９００、（３）ＰＬＥＸＡＲ ＰＸ１１４、（４）Ａ
−Ｃ５１２０、（５）ＭＡＣＲＯＭＥＬＴ Ｑ５３５
３、及びそれらの混合物からなる群より選択される、請
求項１１記載の方法。 - 【請求項１７】 ポリエチレンフィルムが高密度ポリエ
チレンを含む、請求項１１記載の方法。 - 【請求項１８】 サーモトロピック液晶ポリマーフィル
ムが、テレフタル酸、イソフタル酸、1,4-ヒドロキノ
ン、レゾルシノール、4-アミノ安息香酸、4-ヒドロキシ
安息香酸、4-アミノフェノール、1,4-フェニレンジアミ
ン、4,4'- ビフェノール、4,4'−ビフェニルジカルボン
酸、6 −ヒドロキシー2- ナフトエ酸、2,6-ナフタレンジ
カルボン酸及び2,6-ジヒドロキシナフタレンからなる群
より選択される１またはそれを越えるモノマーから誘導
されるポリマーを含む、請求項１１記載の方法。 - 【請求項１９】 サーモトロピック液晶ポリマーフィル
ムが、（１）4-ヒドロキシ安息香酸及び6-ヒドロキシ-2
- ナフトエ酸から誘導されるモノマー単位から本質的に
なるポリマー、（２）6-ヒドロキシ-2- ナフトエ酸、テ
レフタル酸及び4-アミノフェノールから誘導されるモノ
マー単位から本質的になるポリマー、（３）4-ヒドロキ
シ安息香酸、6-ヒドロキシー2- ナフトエ酸、4,4'- ビフ
ェノール、テレフタル酸、及び4-アミノフェノールから
誘導されるモノマー単位から本質的になるポリマー、
（４）4-ヒドロキシ安息香酸、6-ヒドロキシ-2- ナフト
エ酸、ヒドロキノン及びテレフタル酸から誘導されるモ
ノマー単位から本質的になるポリマー、（５）4-ヒドロ
キシ安息香酸、6-ヒドロキシ-2- ナフトエ酸、及び5-ス
ルホイソフタル酸から誘導されるモノマー単位から本質
的になるポリマー（６）4-ヒドロキシ安息香酸、6-ヒド
ロキシ-2- ナフトエ酸、4,4'- ビフェノール、テレフタ
ル酸、及びレゾルシノールから誘導されるモノマー単位
から本質的になるポリマー、並びに（７）4-ヒドロキシ
安息香酸、6-ヒドロキシ-2- ナフトエ酸、4,4'- ビフェ
ノール及びテレフタル酸から誘導されるモノマー単位か
ら本質的になるポリマーからなる群から選択されるサー
モトロピック液晶ポリマーから製造される、請求項１１
記載の方法。 - 【請求項２０】 ポリエチレン層、サーモトロピック液
晶ポリマー層及びこれらの層の間のホットメルト接着剤
を含む多層フィルムであって、前記ホットメルト接着剤
がエチレン−グリシジルメタクリレートコポリマー、エ
チレン−メチルアクリレート−グリシジルメタクリレー
トターポリマー、エチレン酢酸ビニルコポリマー、ポリ
オレフィンブレンド、エチレン−アクリル酸コポリマー
及びそれらの混合物からなる群より選択される多層フィ
ルム。 - 【請求項２１】 ホットメルト接着剤が、（１）約４重
量％〜約２０重量％のグリシジルメタクリレートモノマ
ー単位を含むエチレン−グリシジルメタクリレートコポ
リマー；（２）約４重量％〜約２０重量％のグリシジル
メタクリレートモノマー単位を含むエチレン−メチルア
クリレート−グリシジルメタクリレートターポリマー；
（３）融点が少なくとも６０℃であり、酢酸ビニルモノ
マー単位の含有量が９モル％より大きく、溶融粘度が１
０００sec -1及び２００℃で、細管レオメーターで測定
して１０００ポアズより大きいエチレン−酢酸ビニルコ
ポリマー、（４）約６０℃の融点を有するエチレン−ア
クリル酸コポリマー、（５）実質的に結晶性の第一のポ
リ（α−オレフィン）、実質的に非晶質の第二のポリ
（α−オレフィン）、及びα−オレフィンモノマー中に
少なくとも８個の炭素原子を有する第三のα−オレフィ
ンのオリゴマーを含むポリオレフィンブレンド、並びに
それらの混合物からなる群より選択される、請求項２０
記載の多層フィルム。 - 【請求項２２】 ホットメルト接着剤が（１）約８重量
％のグリシジルメタクリレートモノマー単位を含むエチ
レン−グリシジルメタクリレートコポリマー；（２）約
２３．５重量％のメチルアクリレートモノマー単位及び
約７．２５重量％のグリシジルメタクリレートモノマー
単位を含むエチレン−メチルアクリレート−グリシジル
メタクリレートターポリマー；（３）融点が約７５℃よ
り高く、酢酸ビニルモノマー単位の含有量が約１１モル
％より大きく、溶融粘度が２００℃及び１０００sec -1
で、細管レオメーターで測定して約１５００ポアズより
大きいエチレン−酢酸ビニルコポリマー、（４）６２℃
の融点を有するエチレン−アクリル酸コポリマー、
（５）アイソタクチックポリプロピレン、実質的に非晶
質の第二のポリ（α−オレフィン）、及びα−オレフィ
ンモノマー中に少なくとも８個の炭素原子を有する第三
のα−オレフィンのオリゴマーを含むポリオレフィンブ
レンド、並びにそれらの混合物からなる群より選択され
る、請求項２０記載の多層フィルム。 - 【請求項２３】 ホットメルト接着剤が、（１）ＬＯＴ
ＡＤＥＲTMＡＸ８８４０、（２）ＬＯＴＡＤＥＲTMＡＸ
８９００、（３）ＰＬＥＸＡＲ ＰＸ１１４、（４）Ａ
−Ｃ５１２０、（５）ＭＡＣＲＯＭＥＬＴ Ｑ５３５
３、及びそれらの混合物からなる群より選択される、請
求項２０記載の多層フィルム。 - 【請求項２４】 ポリエチレンフィルムが、高密度ポリ
エチレンを含む、請求項２０記載の多層フィルム。 - 【請求項２５】サーモトロピック液晶ポリマーフィルム
が、テレフタル酸、イソフタル酸、1,4-ヒドロキノン、
レゾルシノール、4-アミノ安息香酸、4-ヒドロキシ安息
香酸、4-アミノフェノール、1,4-フェニレンジアミン、
4,4'- ビフェノール、4,4'−ビフェニルジカルボン酸、
6 −ヒドロキシー2- ナフトエ酸、2,6-ナフタレンジカル
ボン酸及び2,6-ジヒドロキシナフタレンからなる群より
選択される１またはそれを越えるモノマーから誘導され
るポリマーを含む、請求項２０記載の多層フィルム。 - 【請求項２６】サーモトロピック液晶ポリマーフィルム
が、（１）4-ヒドロキシ安息香酸及び6-ヒドロキシ-2-
ナフトエ酸から誘導されるモノマー単位から本質的にな
るポリマー、（２）6-ヒドロキシ-2- ナフトエ酸、テレ
フタル酸及び4-アミノフェノールから誘導されるモノマ
ー単位から本質的になるポリマー、（３）4-ヒドロキシ
安息香酸、6-ヒドロキシー2- ナフトエ酸、4,4'- ビフェ
ノール、テレフタル酸、及び4-アミノフェノールから誘
導されるモノマー単位から本質的になるポリマー、
（４）4-ヒドロキシ安息香酸、6-ヒドロキシ-2- ナフト
エ酸、ヒドロキノン及びテレフタル酸から誘導されるモ
ノマー単位から本質的になるポリマー、（５）4-ヒドロ
キシ安息香酸、6-ヒドロキシ-2- ナフトエ酸、及び5-ス
ルホイソフタル酸から誘導されるモノマー単位から本質
的になるポリマー（６）4-ヒドロキシ安息香酸、6-ヒド
ロキシ-2- ナフトエ酸、4,4'- ビフェノール、テレフタ
ル酸、及びレゾルシノールから誘導されるモノマー単位
から本質的になるポリマー、並びに（７）4-ヒドロキシ
安息香酸、6-ヒドロキシ-2- ナフトエ酸、4,4'- ビフェ
ノール及びテレフタル酸から誘導されるモノマー単位か
ら本質的になるポリマーからなる群から選択されるサー
モトロピック液晶ポリマーから製造される、請求項２０
記載の多層フィルム。 - 【請求項２７】ポリエチレン、サーモトロピック液晶ポ
リマー、及びホットメルト接着剤を含む相溶化されたポ
リマーブレンドであって、該ホットメルト接着剤が、エ
チレン−グリシジルメタクリレートコポリマー、エチレ
ン−メチルアクリレート−グリシジルメタクリレートタ
ーポリマー、エチレン酢酸ビニルコポリマー、ポリオレ
フィンブレンド、エチレン−アクリル酸コポリマー及び
それらの混合物からなる群より選択される相溶化ポリマ
ーブレンド。
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