JPH09111117A

JPH09111117A - ポリアミド樹脂組成物

Info

Publication number: JPH09111117A
Application number: JP26505995A
Authority: JP
Inventors: Yutaka Yamaguchi; 裕山口; Shinichi Nakao; 信一中尾
Original assignee: Ube Industries Ltd
Current assignee: Ube Corp
Priority date: 1995-10-13
Filing date: 1995-10-13
Publication date: 1997-04-28

Abstract

(57)【要約】【構成】表面処理剤で表面処理された繊維状ゾノトラ
イトを含有するフィルム用ポリアミド樹脂組成物。【効果】本発明の繊維状ゾノトライトからなるフィル
ム用アンチロッキング剤をポリアミド樹脂に添加するこ
とにより、従来のシリカに比べて、メヤニ、ダイライン
の発生時間が大幅に改良される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なポリアミド樹脂
組成物に関するものである。詳しくは、本発明はフィル
ム製造時のダイライン、メヤニ発生を防止して、かつ透
明性、滑り性及び後加工性に優れたポリアミドフィルム
用樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術およびその問題点】ポリアミド樹脂からな
るフィルムは、ガスバリヤー性、強靱性、耐ピンホール
性、耐熱性あるいは耐油性などの諸特性が優れている。
そのため、ポリアミド樹脂は包装用フィルム、特に食品
包装分野を中心に、単層フィルムあるいはラミネートフ
ィルムの基材さらに他樹脂との共押出による多層フィル
ムの構成素材として、様々な分野で使用されている。

【０００３】ポリアミド樹脂からなるフィルムは、後加
工時の作業性の問題から滑り性が重要な特性の一つとな
っている。そのため、従来からポリアミド樹脂にアンチ
ブロッキング剤あるいはスリップ剤と呼ばれる無機フィ
ラーやポリエチレンを配合することで滑り性の向上が図
られてきた。

【０００４】しかしながら、滑り性を向上させるために
これらの充填剤を使用すると、例えば、ポリエチレンの
場合、ポリアミド樹脂とポリエチレンの親和性が乏しい
ことから透明性の悪化を招き、さらにポリアミド樹脂の
特徴である強度の大幅な低下を引き起こす。

【０００５】そのため、従来、無機フィラーを配合させ
ることで滑り性の向上が図られることが多かったが、無
機フィラーを使用する場合、十分な量を使用することで
満足しうる滑り性が付与されたフィルムを得ることが可
能となる一方で、配合量が多くなりすぎると、フィルム
中での無機フィラーの均一な分散が妨げられポリアミド
樹脂フィルムの特徴である透明性、光沢性などの光学特
性の著しい低下を招き、その商品価値が損なわれてしま
うといった欠点を有していた。

【０００６】さらに、無機フィラーの配合により、フィ
ルム成形時に外観不良であるスジ状のキズによるダイラ
インと呼ばれる現象やダイスのリップ口にポリマー劣化
物、添加剤の凝集体が蓄積したメヤニの発生が早くなる
ため、安定的に高品質フィルムを生産するためには、頻
繁に押出機を停止させノズルを浄化することが強いら
れ、生産効率の低下を余儀なくされていた。

【０００７】そのため、滑り性を損なわずダイライン、
メヤニの発生を抑える様々な方法が提案されている。例
えば、無機フィラー粒子、ビスアミド化合物および多価
脂肪族アルコールと脂肪酸の部分エステル化合物等を配
合する方法（特開平０５−０５９２７４号公報参照）、
あるいは無機フィラー粒子およびヒドロキシ脂肪酸マグ
ネシウム塩を配合する方法（特開平６−１７９８１３号
公報参照）である。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前者の
場合、多価脂肪族アルコールと脂肪酸の部分エステル化
合物は一般に耐熱性に乏しいため、高い成形温度を必要
とされるポリアミド樹脂組成物では、この多価脂肪族ア
ルコールと脂肪酸の部分エステル化合物自体が成形時に
熱劣化を起こし、その効果が十分に発揮されないこと、
さらに成形条件あるいは成形装置によっては逆に成形性
が損なわれるといった問題点を抱えていた。また、ビス
アミド化合物は成形後のフィルム表面の濡れ張力を低下
させるため、フィルムへの印刷時に印刷不良が生じると
いう欠点を有していた。

【０００９】後者の場合、ヒドロキシ脂肪酸マグネシウ
ム塩によるダイライン、メヤニ発生の抑制効果が乏し
く、満足しうる結果をえるためには、実質、ヒドロキシ
脂肪酸マグネシウム塩を相当量配合せしめる必要があ
り、そのため印刷性が損なわれるといった欠点を有して
いた。

【００１０】このため、ポリアミド樹脂からなるフィル
ムが本来有する諸特性を維持し、かつ滑り性、印刷特性
等の後加工性に優れ、さらにダイライン、メヤニによる
外観不良の発生が少なく生産性に富むポリアミド樹脂組
成物は、工業的に得られていないのが現状であった。

【００１１】

【問題点を解決するための手段】そこで本発明者らは、
ポリアミド樹脂からなるフィルムの本来の諸特性を維持
したまま、フィルムに優れた滑り性を付与し、さらに製
膜時のダイライン、メヤニによる外観不良を極力抑え、
生産性を向上させる方法として種々検討した結果、ポリ
アミド樹脂に表面処理剤で表面処理された繊維状ゾノト
ライトを特定量配合させてなるポリアミド樹脂組成物を
使用することにより、前記問題点が大幅に改良されるこ
とを見出したものである。

【００１２】すなわち、本発明はポリアミド樹脂に対し
て、（１）繊維状ゾノトライトの配合量が０．０２重量
％〜０．７重量％であり、かつ（２）繊維状ゾノトライ
トに対し表面処理剤を０．５重量％〜１０重量％配合す
ることを特徴とするフィルム用ポリアミド樹脂組成物に
関するものである。

【００１３】以下に、本発明の詳細について記述する。
本発明の繊維状ゾノトライトは、分子式、６ＣａＯ・６
ＳｉＯ₂・Ｈ₂Ｏで示される。また、本発明の繊維状ゾ
ノトライトの一般物性は、外観：白色粒状結晶形：針状真比重：２．４８嵩比重：０．２以下繊維長：１〜５μｍ繊維径：０．１〜０．５μｍ比表面積（ＢＥＴ法）：２０〜４０ｍ²／ｇである。本発明においては上記一般物性を有するものに
限定されるものではないが、上記物性を有する繊維状ゾ
ノトライトが好ましい。

【００１４】本発明における表面処理剤とは、γ−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロ
キシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロ
キシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシ
プロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）
γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン等のシラン系処理剤、あ
るいは、ポリオキシエチレンドデシルアミン、ポリオキ
シエチレンオクタデシルアミン、ポリオキシエチレンア
ルキルアミン等のアルキルアミン系処理剤が挙げられる
が、好ましくはγ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、ポリオキシエチレンオクタデシルアミンが挙げられ
る。

【００１５】また、本発明において、繊維状ゾノトライ
トのポリアミド樹脂への添加量は０．０２〜０．７重量
％、好ましくは０．１〜０．３重量％である。添加量が
０．０２重量％未満では滑り性の改良効果が発現しな
い。また、０．７重量％を超えても効果が伸びず、ポリ
アミドフィルムの物性が低下する。

【００１６】表面処理剤による処理量は繊維状ゾノトラ
イトに対して０．５〜１０重量％、好ましくは１〜７重
量％である。処理量が少なすぎると透明性の発現効果お
よびダイライン、メヤニ防止効果に乏しい。また、多す
ぎるとフィルムゲルの原因となる。

【００１７】本発明におけるポリアミド樹脂の具体例と
しては、ナイロン６、ナイロン１１、ナイロン１２など
のポリラクタム類、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナ
イロン６１２などのジカルボン酸とジアミンとから得ら
れるポリアミド類、ナイロン６／６６、ナイロン６／６
１０、ナイロン６／１２、ナイロン６／６１２、ナイロ
ン６／６６／６１０、ナイロン６／６６／１２、ナイロ
ン６／６Ｔ（Ｔ：テレフタル酸成分）などの共重合ポリ
アミド類、これらの混合物などが挙げられる。

【００１８】また、ポリアミド樹脂への混合方法につい
ては、重合前に原料中に均一に分散させた後、重合せし
める方法あるいはポリアミド樹脂と混合または混練する
方法を適用することができる。また、繊維状ゾノトライ
トを高濃度で含む樹脂組成物を予め前記方法で調製し、
この樹脂組成物と繊維状ゾノトライトを含まないポリア
ミド樹脂をドライブレンドにより混合する方法も適用す
ることができる。

【００１９】本発明の樹脂組成物からなるフィルムを製
造する方法としては、公知の製造方法を適用することが
できる。詳細には、樹脂組成物を押出機で溶融混練し、
Ｔ−ダイあるいはコートハンガーダイによりフラットフ
ィルム状に押し出し、キャスティングロール面上にキャ
スティングしてフィルムを冷却するキャスティング法、
あるいはリング状ダイにより筒状に押し出したものを水
冷するチューブラー法等が適用される。

【００２０】フラット状、あるいはチューブラー状に製
造されたフィルムを連続して、もしくは別工程で延伸す
ることにより本発明は達成される。例えば、逐次二軸延
伸法による場合には、フラット状の未延伸フィルムをロ
ール式縦延伸機により２〜４倍延伸し、次いでテンター
式横延伸機により３〜５倍延伸し、得られた二軸延伸フ
ィルムを所望により熱処理した後、このフィルムを徐冷
しつつ、連続的に巻き取ることによって製造することが
できる。

【００２１】本発明に係わる二軸延伸ポリアミドフィル
ムは、上記例示のテンター逐次二軸延伸法によるほか、
テンター式同時二軸延伸法、チューブラー法等の他の方
法でも製造できる。

【００２２】また、要求される特性に応じて他の添加
剤、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤を含む耐候剤、帯
電防止剤、核剤、発泡剤、着色剤、安定剤、カップリン
グ剤等を含有できるし、他のアンチブロッキング剤を併
用することもできる。

【００２３】以上に説明した充填物を含有する樹脂組成
物からなるフィルムはそれ以外の高分子フィルムから積
層体にすることもできる。この積層体にする方法は特に
制限されず、例えばナイロンフィルムと他の１種もしく
は２種以上の高分子フィルムを接着剤で接着する方法、
またはナイロン樹脂と１種もしくは２種以上の他の高分
子フィルムを構成する高分子化合物を、接着性樹脂を介
して多層口金から溶融共押出しする方法を適用すること
ができる。

【００２４】

【実施例】以下において実施例および比較例を掲げて本
発明をさらに詳しく説明する。なお、物性の測定法ある
いは評価方法は以下のとおりである。（１）曇度スガ試験機製直読ヘイズメーターにより、ＡＳＴＭＤ
−１００３に準じてフィルムの曇価（ヘイズ率）を測定
した。（２）光沢性スガ試験機製変角グロスメーターにより、ＡＳＴＭＤ
−５２３に準じてフィルムの光沢度を測定した。（３）滑り性理学工業社製ダイナミックスリップテスターにより、Ａ
ＳＴＭＤ−１８９４に準じてフィルムの摩擦係数を測
定した。

【００２５】実施例１市販のナイロン６樹脂（宇部興産株式会社製ＵＢＥ
ＮＹＬＯＮ１０２２アンチブロッキング剤無添加品）
をベースレジンとしたものと、本発明のアンチブロッキ
ング剤として繊維状ゾノトライト（表面処理剤日本ユ
ニカー製Ａ−１１００ γ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン１％処理）を５％の濃度で含有するマスター
ペレットを作製し、これらをドライブレンドしてアンチ
ブロッキング剤濃度０．２５重量％としたもの。

【００２６】実施例２前記ナイロン６樹脂と、繊維状ゾノトライト（表面処理
剤日本油脂製ナイミーンＳ−２０２ポリオキシエ
チレンオクタデシルアミン５％処理）を５％の濃度で
含有するマスターペレットを作製し、これらをドライブ
レンドしてアンチブロッキング剤濃度０．２５重量％と
したもの。

【００２７】比較例１前記ナイロン６樹脂と、繊維状ゾノトライト（表面処理
なし）を５％の濃度で含有するマスターペレットを作製
し、これらをドライブレンドしてアンチブロッキング剤
濃度０．２５重量％としたもの。

【００２８】比較例２前記ナイロン６樹脂と、従来使用されている公知のアン
チブロッキング剤としてシリカ（富士シリシア製サイ
リシア３１０表面処理剤日本ユニカー製Ａ−１１０
０ γ−アミノプロピルトリエトキシシラン５％処
理）を５％の濃度で含有するマスターペレットを作製
し、これらをドライブレンドしてアンチブロッキング剤
濃度０．１６重量％としたもの。

【００２９】比較例３前記ナイロン６樹脂と、公知のアンチブロッキング剤と
してシリカ（富士シリシア製サイリシア３１０表面処
理なし）を５％の濃度で含有するマスターペレットを作
製し、これらをドライブレンドしてアンチブロッキング
剤濃度０．２重量％としたもの。

【００３０】この５種類のペレットを下記の成形機、成
形条件でフィルムを作製し、物性の評価を行った。その
評価結果を表１に示す。ａ）成形機：プラスチック工学研究所製４０ｍｍφＥｘ、Ｔダイフィルム成形機ｂ）フィルム厚み：１１０μｍｃ）成形条件シリンダ− アダプタダイＣ₁ Ｃ₂ Ｃ₃ Ｃ₄ ＡＤＤ設定温度２３０２４０２５０２５０２５０２５０℃ ｄ）ロール温度４２℃ 上記の５種類のペレットともフィルムの成形性は安定し
ており、トラブルは認められなかった。

【００３１】厚み：１１０μｍのフィルムを用い、下記
の条件で二軸延伸フィルムを製膜した。ａ）成形機：岩本製作所製二軸延伸機ｂ）延伸倍率：同時延伸にて、縦２．４倍、横２．４
倍、合計５．８倍ｃ）延伸温度：７０℃ ｄ）フィルム厚み：２０μｍ

【００３２】メヤニ実験前記の５種類のペレットを下記の押出機、押出条件でメ
ヤニ実験を行った。この実験では、スリットダイに樹脂
劣化物が０．５ｍｍ以上の大きさになった時点をメヤニ
発生とした。そして、その時間が２０時間以上をメヤニ
防止効果ありと判断した。ａ）押出機：プラボー製３２ｍｍφＥｘｂ）ダイ：スリットダイ０．６５×５０ｍｍｃ）押出条件シリンダ− アダプタダイＣ₁ Ｃ₂ Ｃ₃ ＡＤＤ設定温度２１０２３０２５０２７０２７５℃ 樹脂温度２８０℃ 剪断速度４００ｓｅｃ^-1 吐出量５．０ｋｇ／ｈ

【００３３】

【表１】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリアミド樹脂に対して、（１）繊維状
ゾノトライトの配合量が０．０２重量％〜０．７重量％
であり、かつ（２）繊維状ゾノトライトに対し表面処理
剤を０．５重量％〜１０重量％配合することを特徴とす
るフィルム用ポリアミド樹脂組成物。