JPH09110924A

JPH09110924A - オレフィン重合用触媒およびこれを用いるオレフィン重合体の製造法

Info

Publication number: JPH09110924A
Application number: JP20491896A
Authority: JP
Inventors: Hideo Sakurai; 井秀雄桜; Yoshiharu Yamamoto; 本義治山
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1995-08-17
Filing date: 1996-08-02
Publication date: 1997-04-28
Anticipated expiration: 2016-08-02
Also published as: JP3294112B2

Abstract

(57)【要約】【課題】成形加工性に優れ、極めて高結晶性のオレフ
ィン重合体及び該重合体を高収率で得るオレフィン重合
用触媒。【解決手段】下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を組合わせてな
るオレフィン重合用触媒及びこれを用いてなるオレフィ
ン重合体の製造法。（Ａ）：Ｔｉ、Ｍｇ及びハロゲンを含んでなる固体成分
に下記の有機ケイ素型電子供与体を接触させて得られる
固体触媒成分Ｒ^１Ｒ^２ _3-nＳｉ（ＯＲ^３）_ｎ〔Ｒ^１：分岐状脂肪族炭
化水素基又は環状脂肪族炭化水素基、Ｒ^２：分岐状脂肪
族、環状脂肪族又は直鎖状炭化水素基、Ｒ^３：分岐又は
直鎖状炭化水素基、ｎ：２≦ｎ≦３〕（Ｂ）：有機Ａｌ化合物（Ｃ）：Ｒ^４ＳＯ_３Ｒ^５で表されるスルホン酸エステル
〔Ｒ^４及びＲ^５：炭化水素基〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】〔発明の背景〕

【発明の属する技術分野】本発明は、オレフィン重合用
触媒およびこれを用いるオレフィン重合体の製造法に関
する。さらに詳しくは、本発明は、成形加工性に優れ、
かつ立体規則性の極めて高い重合体、特に炭素数３以上
のオレフィン重合体、を高い収率で得ることのできるオ
レフィン重合用触媒およびこの触媒を用いてなるオレフ
ィン重合体の製造法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、チタン、マグネシウム、ハロゲン
を必須成分として含有する固体成分を使用してプロピレ
ンの高立体規則性重合体を高収率で製造するという提案
が数多くなされている（例えば、特開昭５７−６３３１
０号、同５７−６３３１１号、同５７−６３３１２号、
同５８−１３８７０６号、同５８−１３８７１１号、同
５８−１３８７０５号各公報参照）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の触媒系は、本発明者らが知るところでは、重合体の立
体規則性が十分とはいえず、加えて分子量分布が狭いた
め成形加工性が悪いので、なお一層の改良が求められて
いた。

【０００４】

【課題を解決するための手段】

〔発明の概要〕本発明は、特定の固体触媒成分と有機ア
ルミニウム化合物成分に、第三成分として特定のスルホ
ン酸エステルを組み合わせた重合触媒を用いることによ
り、成形加工性に優れ、加えて極めて立体規則性の高い
プロピレン重合体を提供しようとするものである。＜要旨＞すなわち、本発明によるオレフィン重合用触媒
は、下記の成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を
組み合わせてなること、を特徴とするものである。

【０００５】成分（Ａ）：チタン、マグネシウムおよび
ハロゲンを必須成分として含んでなる固体触媒成分に、
下記の式〔Ｉ〕で表される有機ケイ素型電子供与性化合
物を接触させて得られる固体触媒成分Ｒ¹Ｒ² _3-nＳｉ（ＯＲ³）_n 〔Ｉ〕（ここで、Ｒ¹は分岐状脂肪族炭化水素基または環状脂
肪族炭化水素基、Ｒ²は分岐状脂肪族、環状脂肪族また
は直鎖状炭化水素基、Ｒ³は分岐または直鎖状炭化水素
基、ｎは２≦ｎ≦３、である）成分（Ｂ）：有機アルミニウム化合物成分（Ｃ）：下記の式〔II〕で表されるスルホン酸エス
テルＲ⁴ＳＯ₃Ｒ⁵〔II〕（式中、Ｒ⁴およびＲ⁵は、炭化水素基である。）また、本発明によるオレフィン重合体の製造法は、上記
のオレフィン重合用触媒にオレフィンを接触させて重合
させること、を特徴とするものである。＜効果＞本発明によれば、成形加工性に優れ、かつ極め
て高結晶性のオレフィン重合体を高収率で得ることが可
能である。このようなオレフィン重合体は、高剛性化の
求められている自動車部品、家電部品、包装材料などの
用途に好適に用いられるものである。

【０００６】

【発明の実施の形態】

〔発明の具体的説明〕［オレフィン重合用触媒］本発明によるオレフィン重合
用触媒は、特定の成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分
（Ｃ）を組み合わせてなるものである。ここで「組み合
わせてなる」ということは、挙示の成分（すなわち、
Ａ、ＢおよびＣ）のみを組み合わせてなるもののみを意
味するものではなく、本発明の効果を損なわない範囲内
で挙示の成分以外の成分を組み合わせてなるものを排除
しない。＜成分（Ａ）＞成分（Ａ）は、チタン、マグネシウムお
よびハロゲンを必須成分として含んでなる固体触媒成分
に、下記の式〔Ｉ〕で表される有機ケイ素型電子供与性
化合物を接触させて得られる固体触媒成分である。

【０００７】Ｒ¹Ｒ² _3-nＳｉ（ＯＲ³）_n 〔Ｉ〕（ここで、Ｒ¹は分岐状脂肪族炭化水素基または環状脂
肪族炭化水素基、Ｒ²は分岐状脂肪族、環状脂肪族また
は直鎖状炭化水素基、Ｒ³は分岐または直鎖状炭化水素
基、ｎは２≦ｎ≦３、である）ここで「必須成分として含んでなる」ということは挙示
の三成分の他に合目的的な他の成分ないし元素を含んで
もよいこと、ならびにこれら各成分は相互に結合したも
のとして存在してもよいこと、を示すものである。

【０００８】本発明において使用されるマグネシウム源
となるマグネシウム化合物としては、好ましくはマグネ
シウムハライド、ジアルコキシマグネシウム、アルコキ
シマグネシウムハライド、マグネシウムオキシハライ
ド、ジアルキルマグネシウム、酸化マグネシウム、水酸
化マグネシウムおよびマグネシウムのカルボン酸塩等が
挙げられる。これらの中で好ましいのは、マグネシウム
ハライドである。これらの化合物におけるアルキルある
いはアルコキシとしては、炭素数１〜６のもの、特にエ
チルおよびブチルが好ましい。

【０００９】チタン源となるチタン化合物は、例えば式
Ｔｉ（ＯＲ′）_4-mＸ_m（ここで、Ｒ′は炭化水素基で
あって、好ましくは炭素数１〜１０のものであり、Ｘは
ハロゲンを示し、ｍは０≦ｍ≦４の数を示す。）で表さ
れる化合物が挙げられる。

【００１０】そのようなチタン化合物の好ましい具体例
としては、例えば、ＴｉＣｌ₄、ＴｉＢｒ₄、Ｔｉ（Ｏ
Ｃ₂Ｈ₅）Ｃｌ₃、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₂Ｃｌ₂、Ｔｉ
（ＯＣ₂Ｈ₅）₃Ｃｌ、Ｔｉ（Ｏ−ｉＣ₃Ｈ₇）Ｃ
ｌ₃、Ｔｉ（Ｏ−ｎＣ₄Ｈ₉）Ｃｌ₃、Ｔｉ（Ｏ−ｎＣ
₄Ｈ₉）₂Ｃｌ₂、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）Ｂｒ₃、Ｔｉ
（ＯＣ₂Ｈ₅）（Ｏ−ｎＣ₄Ｈ₉）₂Ｃｌ、Ｔｉ（Ｏ−
ｎＣ₄Ｈ₉）₃Ｃｌ、Ｔｉ（ＯＣ₆Ｈ₅）Ｃｌ₃、Ｔｉ
（Ｏ−ｉＣ₄Ｈ₉）₂Ｃｌ₂、Ｔｉ（Ｏ−ｎＣ₅Ｈ₁₁）
Ｃｌ₃、Ｔｉ（Ｏ−ｎＣ₆Ｈ₁₃）Ｃｌ₃、Ｔｉ（ＯＣ₂
Ｈ₅）₄、Ｔｉ（Ｏ−ｎＣ₃Ｈ₇）₄、Ｔｉ（Ｏ−ｎＣ
₄Ｈ₉）₄、Ｔｉ（Ｏ−ｉＣ₄Ｈ₉）₄、Ｔｉ（Ｏ−ｎ
Ｃ₆Ｈ₁₃）₄およびＴｉ（Ｏ−ｎＣ₈Ｈ₁₇）₄などが挙
げられる。

【００１１】チタン化合物としては、ＴｉＸ′_４（ここ
で、Ｘ′はハロゲンを示す）と電子供与性化合物との錯
化合物を用いることもできる。このときの電子供与性化
合物としては、例えば有機ケイ素型電子供与性化合物と
して後記するものがある。そのような錯化合物の具体例
としては、例えば、ＴｉＣｌ₄・ＣＨ₃ＣＯ₂Ｃ
₂Ｈ₅、ＴｉＣｌ₄・Ｃ₆Ｈ₅ＣＯＣｌ、ＴｉＣｌ₄・
Ｃ₆Ｈ₅ＣＯ₂Ｃ₂Ｈ₅などがあげられる。これらのチ
タン化合物の中で好ましいのは、ＴｉＣｌ₄およびＴｉ
（Ｏ−ｎＣ₄Ｈ₉）₄である。

【００１２】ハロゲンは、上述のマグネシウムおよび
（または）チタンのハロゲン化合物から供給されるのが
普通であるが、アルミニウム化合物、ケイ素のハロゲン
化物、およびリンのハロゲン化物といった公知のハロゲ
ン化剤を併用した場合にはそれらから供給することもで
きる。構成成分中に含まれるハロゲンおよび通常は前記
の化合物のＸは、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素またはこ
れらの混合物であってもよく、特に塩素が好ましい。

【００１３】前記の式〔Ｉ〕で表される有機ケイ素型電
子供与性化合物において、Ｒ¹は、分岐状脂肪族炭化水
素基または環状脂肪族炭化水素基、好ましくは、炭素数
３〜１２の、α炭素が２級または３級の分岐状脂肪族炭
化水素基、または炭素数５〜１２の環状脂肪族炭化水素
基、特に好ましくは、炭素数４〜１０の、α炭素が３級
の分岐状脂肪族炭化水素基、または炭素数５〜７の環状
脂肪族炭化水素基である。Ｒ²は、Ｒ¹と同一または異
なる炭素数１〜１２の分岐状脂肪族、環状脂肪族または
直鎖状炭化水素基である。Ｒ³は、炭素数１〜８の、好
ましくは、炭素数１〜４の、分岐または直鎖状炭化水素
基である。ｎは２≦ｎ≦３である。

【００１４】具体的には、このケイ素化合物として下記
の物質を例示することができる。（ＣＨ₃）₃ＣＳｉ
（ＣＨ₃）（ＯＣＨ₃）₂、（ＣＨ₃）₃ＣＳｉ（ＣＨ
（ＣＨ₃）₂）（ＯＣＨ₃）₂、（ＣＨ₃）₃ＣＳｉ
（ＣＨ₃）（ＯＣ₂Ｈ₅）₂、（Ｃ₂Ｈ₅）₃ＣＳｉ
（ＣＨ₃）（ＯＣＨ₃）₂、（ＣＨ₃）（Ｃ₂Ｈ₅）Ｃ
ＨＳｉ（ＣＨ₃）（ＯＣＨ₃）₂、（（ＣＨ₃）₂ＣＨ
ＣＨ₂）₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂、（ＣＨ₃）₃ＣＳｉ
（ＯＣＨ₃）₃、（ＣＨ₃）₃ＣＳｉ（ＯＣ
₂Ｈ₅）₃、（Ｃ₂Ｈ₅）₃ＣＳｉ（ＯＣＨ₃）₃、
（ＣＨ₃）（Ｃ₂Ｈ₅）ＣＨＳｉ（ＯＣＨ₃）₃、（Ｃ
₂Ｈ₅）（ＣＨ₃）₂ＣＳｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃、

【００１５】

【化１】

【００１６】

【化２】上記式〔Ｉ〕の電子供与性化合物は、他の公知の電子供
与性化合物と併用することができる。特に次の（イ）有
機酸エステルあるいは（ロ）有機酸ハライドと併用する
ことが好ましく、特に好ましいのは有機酸エステルと式
〔Ｉ〕で示されるような有機ケイ素化合物の併用であ
る。これらは、触媒調製時に、同時にあるいは別個の処
理工程において用いることができる。

【００１７】有機酸エステルとしては、脂肪族カルボン
酸エステル、特に炭素数２〜２０程度の脂肪族モノまた
はジ、好ましくはモノ、カルボン酸の炭素数１〜１０程
度のアルキルのエステル、例えば、酢酸エチル、酢酸フ
ェニル、酢酸シクロヘキシル、プロピオン酸エチル、酪
酸メチル、吉草酸メチル、ステアリン酸エチル、クロル
酢酸メチル、ジクロル酢酸エチル、メタクリル酸メチル
およびクロトン酸エチル、シクロヘキシルカルボン酸エ
チル等、および芳香族カルボン酸エステル、特に炭素数
７〜１５程度の芳香族モノまたはジカルボン酸の炭素数
１〜１０程度のアルキルエステル、例えば安息香酸エチ
ル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、アニス酸メ
チル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸
ジヘプチル、フタル酸ジベンジル等を例示することがで
きる。

【００１８】有機酸ハライドとしては、上記の脂肪族ま
たは芳香族カルボン酸のハライド、例えば、族カルボン
酸クロライド、例えばアセチルクロライド、および芳香
族カルボン酸クロライド、例えば、ベンゾイルクロライ
ド、トルイル酸クロライド、アニス酸クロライド、塩化
フタロイル、およびイソ塩化フタロイル等を例示するこ
とができる。これらの有機酸エステル及び有機酸ハライ
ドの中でもフタル酸エステル及びフタル酸ハライドが好
ましい。

【００１９】上記各成分の使用量は本発明の効果が認め
られる限り任意のものであるが、一般的には次の範囲が
好ましい。

【００２０】チタン化合物の使用量は、使用するマグネ
シウム化合物の使用量に対してモル比で０．００１〜１
００の範囲が好ましく、０．０１〜１０の範囲がより好
ましい。ハロゲン源としてそのための化合物を使用する
場合には、その使用量はチタン化合物および（または）
マグネシウム化合物がハロゲンを含む含まないにかかわ
らず、使用するマグネシウム化合物の使用量に対してモ
ル比で０．０１〜１０００の範囲が好ましく、０．１〜
１００の範囲がより好ましい。

【００２１】電子供与性化合物の使用量は、上記マグネ
シウム化合物の使用量に対してモル比で０．００１〜１
０の範囲が好ましく、０．０１〜５の範囲がより好まし
い。

【００２２】成分（Ａ）は、上記各成分を用いて、例え
ば以下のような製造法により酸素の不存在下で製造され
る。

【００２３】先ず、チタン、マグネシウムおよびハロゲ
ンを必須成分として含んでなる固体触媒成分は、下記の
方法によって製造することができる。（イ）ハロゲン化マグネシウムと必要に応じて電子供与
性化合物（式〔Ｉ〕のケイ素化合物と異なるものである
ことがふつうである（以下、（ハ）項までにおいて同
じ））とチタン化合物とを接触させる方法。（ロ）アルミナまたはマグネシアをハロゲン化リン化合
物で処理し、それにハロゲン化マグネシウム、電子供与
性化合物、チタンハロゲン含有化合物を接触させる方
法。（ハ）ハロゲン化マグネシウムとチタンテトラアルコキ
シドと特定のポリマーケイ素化合物を接触させて得られ
る固体成分にチタンハロゲン化合物および（または）ケ
イ素のハロゲン化合物を接触させる方法。

【００２４】このポリマーケイ素化合物としては、下式
で示されるものが適当である。

【００２５】

【化３】（ここで、Ｒは炭素数１〜１０の炭化水素基、ｐはこの
ポリマーケイ素化合物の粘度が１〜１００センチストー
クスの範囲になる重合度を示す）このようなポリマーケイ素化合物としては、具体的に
は、メチルハイドロジェンポリシロキサン、エチルハイ
ドロジェンポリシロキサン、フェニルハイドロジェンポ
リシロキサン、シクロヘキシルハイドロジェンポリシロ
キサン、１，３，５，７‐テトラメチルシクロテトラシ
ロキサンおよび１，３，５，７，９‐ペンタメチルシク
ロペンタシロキサンなどが好ましい。（ニ）マグネシウム化合物をチタンテトラアルコキシド
および電子供与性化合物で溶解させて、ハロゲン化剤ま
たはチタンハロゲン化合物で析出させた固体成分に、チ
タン化合物を接触させる方法。（ホ）グリニャール試薬等の有機マグネシウム化合物を
ハロゲン化剤、還元剤等と作用させた後、これに必要に
応じて電子供与性化合物とチタン化合物を接触させる方
法。（ヘ）アルコキシマグネシウム化合物にハロゲン化剤お
よび（または）チタン化合物を電子供与性化合物の存在
下もしくは不存在下に接触させる方法。

【００２６】これらの製造法の中でも、（イ）または
（ハ）が好ましい。

【００２７】本発明による成分（Ａ）は、上記のように
して製造した固体触媒成分に特定の有機ケイ素化合物か
らなる電子供与性化合物を接触させてなるものである。

【００２８】この場合の「接触」は、任意の条件で行な
うことができるが、一般的には不活性有機溶媒中で２０
〜１００℃程度の温度で０．５〜１０時間程度攪拌する
ことによって行なうことがふつうである。接触後は、不
活性有機溶媒で洗浄し遊離の有機ケイ素化合物を除去す
ることが好ましい。

【００２９】本発明に用いる成分（Ａ）は、上述の様に
して得られた固体成分そのままであってもよいし、この
固体成分を有機アルミニウム化合物の存在下または不存
在下に少量のオレフィン類と接触させてこれを重合させ
ることからなる予備重合処理に付したものであってもよ
い。

【００３０】成分（Ａ）が予備重合に付したものである
場合、この成分（Ａ）を製造するためのオレフィン類の
予備重合条件としては特に制限はないが、一般的には次
の条件が好ましい。重合温度としては０〜８０℃が好ま
しく、１０〜６０℃がより好ましい。重合量としては固
体成分１ｇあたり０．００１〜５０ｇのオレフィン類を
重合させることが好ましく、０．１〜１０ｇのオレフィ
ン類を重合させることがより好ましい。なお、予備重合
条件は、本重合条件より温和であることがふつうであっ
て、たとえば重合温度は本重合でのそれより低いことが
ふつうである。

【００３１】予備重合時に使用することがある有機アル
ミニウム化合物成分としては、チーグラー型触媒の有機
アルミニウム化合物として一般的に知られているものが
使用できる。具体例としては、後述する成分（Ｂ）、す
なわち有機アルミニウム化合物、の説明の項に示す化合
物が使用できる。

【００３２】予備重合時の有機アルミニウム成分の使用
量は、固体成分（Ａ）の中のＴｉ成分に対してＡｌ／Ｔ
ｉ（モル比）で１〜２０が好ましく、２〜１０がより好
ましい。

【００３３】予備重合時に使用するオレフィン類として
は、エチレン、プロピレン、１‐ブテン、１‐ヘキセン
および３‐メチル‐１‐ブテン等が挙げられる。＜成分（Ｂ）＞成分（Ｂ）は、有機アルミニウム化合物
である。成分（Ｂ）として使用するのに適した有機アル
ミニウム化合物の具体例としては、Ｒ⁶ _3-qＡｌＸ_qま
たはＲ⁷ _3-rＡｌ（ＯＲ⁸）_r（ここで、Ｒ⁶およびＲ
⁷は各々同一または異なってもよい炭素数１〜２０の炭
化水素基または水素原子、Ｒ⁸は炭素数１〜４の炭化水
素基、Ｘはハロゲン、ｑおよびｒはそれぞれ０≦ｑ＜
３、０＜ｒ＜３の数、である）で表されるものである。
具体的には（イ）トリアルキルアルミニウム、例えばト
リメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ
イソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、
トリオクチルアルミニウム、およびトリデシルアルミニ
ウムなど、（ロ）アルキルアルミニウムハライド、例え
ばジエチルアルミニウムモノクロライド、ジイソブチル
アルミニウムモノクロライド、エチルアルミニウムセス
キクロライドおよびエチルアルミニウムジクロライドな
ど、（ハ）ジアルキルアルミニウムハイドライド、例え
ばジエチルアルミニウムハイドライドおよびジブチルア
ルミニウムハイドライドなど、（ニ）アルミニウムアル
コキシド、例えばジエチルアルミニウムエトキシドおよ
びジエチルアルミニウムフェノキシドなど、が挙げられ
る。これら（イ）〜（ニ）の有機アルミニウム化合物に
他の有機金属化合物、例えばＲ⁹ _3-aＡｌ（ＯＲ¹⁰）_a
（ここで、ａは１≦ａ≦３であり、Ｒ⁹およびＲ¹⁰は同
一または異なってもよい炭素数１〜２０の炭化水素基で
ある）で表されるアルキルアルミニウムアルコキシドを
併用することができる。例えば、トリエチルアルミニウ
ムとジエチルアルミニウムアルコキシドの併用、ジエチ
ルアルミニウムモノクロライドとジエチルアルミニウム
エトキシドの併用、エチルアルミニウムジクロライドと
ジエチルアルミニウムエトキシドの併用、トリエチルア
ルミニウムとジエチルアルミニウムエトキシドとジエチ
ルアルミニウムモノクロライドの併用等、が挙げられ
る。

【００３５】成分（Ｂ）の使用量は、成分（Ａ）を構成
するチタン成分に対して、Ａｌ／Ｔｉ（モル比）で１〜
１０００の範囲であり、好ましくは１０〜５００の範囲
である。＜成分（Ｃ）＞成分（Ｃ）は、式Ｒ⁴ＳＯ₃Ｒ⁵で表さ
れるスルホン酸エステルである。

【００３６】ここで、Ｒ⁴およびＲ⁵は、炭化水素基で
ある。このスルホン酸エステルのスルホン酸部分をなす
Ｒ⁴は、好ましくは、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素
基、炭素数５〜１５の環状脂肪族炭化水素基または炭素
数３〜２０の分岐状脂肪族炭化水素基、さらに好ましく
は、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基、炭素数５〜１
０の環状脂肪族炭化水素基または炭素数３〜８の分岐状
脂肪族炭化水素基、特に好ましくは、炭素数６〜１０の
芳香族炭化水素基である。このように好ましいスルホン
酸は芳香族スルホン酸である。

【００３７】このスルホン酸エステルのアルコール相当
部分をなすＲ⁵は、好ましくは、炭素数６〜２０の芳香
族炭化水素基または炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素
基、さらに好ましくは、炭素数３〜２０の分岐状脂肪族
炭化水素基又は炭素数５〜１５の環状脂肪族炭化水素基
である。このＲ⁵は、殊に好ましくは、α−位の炭素原
子で分岐している炭素数３〜１５の分岐状脂肪族炭化水
素基又は炭素数５〜１０の環状脂肪族炭化水素基、更に
好ましくは、炭素数３〜８の分岐状脂肪族炭化水素基で
ある。これらの中でも、Ｒ⁴が上記した芳香族炭化水素
基であり、Ｒ⁵が上記した分岐状脂肪族炭化水素基又は
環状脂肪族炭化水素基であるのが好ましい。

【００３８】具体的には、以下の化合物を例示すること
ができる。

【００３９】芳香族スルホン酸のエステルとしては、ベ
ンゼンスルホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸エチル、
ベンゼンスルホン酸ブチル、ベンゼンスルホン酸ヘキシ
ル、ベンゼンスルホン酸シクロヘキシル、ベンゼンスル
ホン酸フェニル、ｐ‐トルエンスルホン酸メチル、ｐ‐
トルエンスルホン酸エチル、ｐ‐トルエンスルホン酸プ
ロピル、ｐ‐トルエンスルホン酸ブチル、ｐ‐トルエン
スルホン酸ヘキシル、ｐ‐トルエンスルホン酸シクロヘ
キシル、ｐ‐トルエンスルホン酸フェニル、ｐ‐エチル
ベンゼンスルホン酸メチル、ｐ‐エチルベンゼンスルホ
ン酸エチル、ｐ‐エチルベンゼンスルホン酸ブチル、ｐ
‐エチルベンゼンスルホン酸ヘキシル、ｐ‐エチルベン
ゼンスルホン酸シクロヘキシル、ｐ‐エチルベンゼンス
ルホン酸フェニル、ｐ‐ｔ‐ブチルベンゼンスルホン酸
メチル、ｐ‐ｔ‐ブチルベンゼンスルホン酸エチル、ｐ
‐ｔ‐ブチルベンゼンスルホン酸ブチル、ｐ‐ｔ‐ブチ
ルベンゼンスルホン酸ヘキシル、ｐ‐ｔ‐ブチルベンゼ
ンスルホン酸シクロヘキシル、ｐ‐ｔ‐ブチルベンゼン
スルホン酸フェニル、ｍ‐トルエンスルホン酸メチル、
ｍ‐トルエンスルホン酸エチル、ｍ‐トルエンスルホン
酸ブチル、ｍ‐トルエンスルホン酸ヘキシル、ｍ‐トル
エンスルホン酸シクロヘキシル、ｍ‐トルエンスルホン
酸フェニル、ｍ‐エチルベンゼンスルホン酸メチル、ｍ
‐エチルベンゼンスルホン酸エチル、ｍ‐エチルベンゼ
ンスルホン酸ブチル、ｍ‐エチルベンゼンスルホン酸ヘ
キシル、ｍ‐エチルベンゼンスルホン酸シクロヘキシ
ル、ｍ‐エチルベンゼンスルホン酸フェニル、ｍ‐ｔ‐
ブチルベンゼンスルホン酸メチル、ｍ‐ｔ‐ブチルベン
ゼンスルホン酸エチル、ｍ‐ｔ‐ブチルベンゼンスルホ
ン酸ブチル、ｍ‐ｔ‐ブチルベンゼンスルホン酸ヘキシ
ル、ｍ‐ｔ‐ブチルベンゼンスルホン酸シクロヘキシ
ル、ｍ‐ｔ‐ブチルベンゼンスルホン酸フェニル、ベン
ゼンスルホン酸イソプロピル、ベンゼンスルホン酸イソ
ブチル、ベンゼンスルホン酸ｓｅｃ−ブチル、ベンゼン
スルホン酸ｔｅｒｔ−ブチル、ベンゼンスルホン酸ｔｅ
ｒｔ−アミル、ベンゼンスルホン酸２−エチルヘキシ
ル、ｐ−トルエンスルホン酸イソプロピル、ｐ−トルエ
ンスルホン酸イソブチル、ｐ−トルエンスルホン酸ｓｅ
ｃ−ブチル、ｐ−トルエンスルホン酸ｔｅｒｔ−ブチ
ル、ｐ−トルエンスルホン酸ｔｅｒｔ−アミル、ｐ−ト
ルエンスルホン酸２−エチルヘキシル、ｐ−エチルベン
ゼンスルホン酸イソプロピル、ｐ−エチルベンゼンスル
ホン酸イソブチル、ｐ−エチルベンゼンスルホン酸ｓｅ
ｃ−ブチル、ｐ−エチルベンゼンスルホン酸ｔｅｒｔ−
ブチル、ｐ−エチルベンゼンスルホン酸ｔｅｒｔ−アミ
ル、ｐ−エチルベンゼンスルホン酸２−エチルヘキシ
ル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼンスルホン酸イソプロ
ピル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼンスルホン酸イソブ
チル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼンスルホン酸ｓｅｃ
−ブチル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼンスルホン酸ｔ
ｅｒｔ−ブチル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼンスルホ
ン酸ｔｅｒｔ−アミル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン
スルホン酸２−エチルヘキシル、ｍ−トルエンスルホン
酸イソプロピル、ｍ−トルエンスルホン酸イソブチル、
ｍ−トルエンスルホン酸ｓｅｃ−ブチル、ｍ−トルエン
スルホン酸ｔｅｒｔ−ブチル、ｍ−トルエンスルホン酸
ｔｅｒｔ−アミル、ｍ−トルエンスルホン酸２−エチル
ヘキシル、ｍ−エチルベンゼンスルホン酸イソプロピ
ル、ｍ−エチルベンゼンスルホン酸イソブチル、ｍ−エ
チルベンゼンスルホン酸ｓｅｃ−ブチル、ｍ−エチルベ
ンゼンスルホン酸ｔｅｒｔ−ブチル、ｍ−エチルベンゼ
ンスルホン酸ｔｅｒｔ−アミル、ｍ−エチルベンゼンス
ルホン酸２−エチルヘキシル、ｍ−ｔｅｒｔ−ブチルベ
ンゼンスルホン酸イソプロピル、ｍ−ｔｅｒｔ−ブチル
ベンゼンスルホン酸イソブチル、ｍ−ｔｅｒｔ−ブチル
ベンゼンスルホン酸ｓｅｃ−ブチル、ｍ−ｔｅｒｔ−ブ
チルベンゼンスルホン酸ｔｅｒｔ−ブチル、ｍ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルベンゼンスルホン酸ｔｅｒｔ−アミル及びｍ
−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼンスルホン酸２−エチルヘキ
シル、などがあげられる。

【００４０】脂肪族スルホン酸のエステルとしては、シ
クロヘキシルスルホン酸メチル、シクロヘキシルスルホ
ン酸エチル、シクロヘキシルスルホン酸ブチル、シクロ
ヘキシルスルホン酸ヘキシル、シクロヘキシルスルホン
酸シクロヘキシル、シクロヘキシルスルホン酸フェニ
ル、シクロペンチルスルホン酸メチル、シクロペンチル
スルホン酸エチル、シクロペンチルスルホン酸ブチル、
シクロペンチルスルホン酸ヘキシル、シクロペンチルス
ルホン酸シクロヘキシル、シクロペンチルスルホン酸フ
ェニル、イソブチルスルホン酸メチル、イソブチルスル
ホン酸エチル、イソブチルスルホン酸ブチル、イソブチ
ルスルホン酸ヘキシル、イソブチルスルホン酸シクロヘ
キシル、イソブチルスルホン酸フェニル、ｔ‐ブチルス
ルホン酸メチル、ｔ‐ブチルスルホン酸エチル、ｔ‐ブ
チルスルホン酸ブチル、ｔ‐ブチルスルホン酸ヘキシ
ル、ｔ‐ブチルスルホン酸シクロヘキシル、ｔ‐ブチル
スルホン酸フェニル、ｔ‐アミルスルホン酸メチル、ｔ
‐アミルスルホン酸エチル、ｔ‐アミルスルホン酸ブチ
ル、ｔ‐アミルスルホン酸ヘキシル、ｔ‐アミルスルホ
ン酸シクロヘキシル、ｔ‐アミルスルホン酸フェニル、
シクロヘキシルスルホン酸イソプロピル、シクロヘキシ
ルスルホン酸イソブチル、シクロヘキシルスルホン酸ｓ
ｅｃ−ブチル、シクロヘキシルスルホン酸ｔｅｒｔ−ブ
チル、シクロヘキシルスルホン酸ｔｅｒｔ−アミル、シ
クロヘキシルスルホン酸２−エチルヘキシル、シクロペ
ンチルスルホン酸イソプロピル、シクロペンチルスルホ
ン酸イソブチル、シクロペンチルスルホン酸ｓｅｃ−ブ
チル、シクロペンチルスルホン酸ｔｅｒｔ−ブチル、シ
クロペンチルスルホン酸ｔｅｒｔ−アミル、シクロペン
チルスルホン酸２−エチルヘキシル、イソブチルスルホ
ン酸イソプロピル、イソブチルスルホン酸イソブチル、
イソブチルスルホン酸ｓｅｃ−ブチル、イソブチルスル
ホン酸ｔｅｒｔ−ブチル、イソブチルスルホン酸ｔｅｒ
ｔ−アミル、イソブチルスルホン酸２−エチルヘキシ
ル、ｔｅｒｔ−ブチルスルホン酸イソプロピル、ｔｅｒ
ｔ−ブチルスルホン酸イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチルス
ルホン酸ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルスルホン酸
ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルスルホン酸ｔｅｒ
ｔ−アミル、ｔｅｒｔ−ブチルスルホン酸２−エチルヘ
キシル、ｔｅｒｔ−アミルスルホン酸イソプロピル、ｔ
ｅｒｔ−アミルスルホン酸イソブチル、ｔｅｒｔ−アミ
ルスルホン酸ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−アミルスルホ
ン酸ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−アミルスルホン酸ｔ
ｅｒｔ−アミル、ｔｅｒｔ−アミルスルホン酸２−エチ
ルヘキシル、などが挙げられる。

【００４１】成分（Ｃ）の使用量比は広範囲に選択する
ことができるが、成分（Ｂ）の有機アルミニウム化合物
に対してモル比で通常０．０１〜１．０であり、好まし
くは０．０５〜０．５の範囲である。

【００４２】成分（Ｃ）は単純に重合添加剤として、す
なわち所謂外部ドナーとして、用いることができるが、
予め成分（Ｂ）と接触、混合させてから用いるのが好ま
しい。その場合、重合に用いる成分（Ｂ）の全量と成分
（Ｃ）を予め混合させてもよく、また、成分（Ｂ）の一
部と成分（Ｃ）を予め混合させておき、それを重合添加
剤としてもよい。

【００４３】成分（Ｃ）は本重合のみならず予備重合で
用いてもよく、その場合も単独添加よりも成分（Ｂ）と
の事前接触が好ましい。その方が、触媒活性を高く維持
できるからである。

【００４４】［触媒の使用／重合］＜重合＞本発明の触媒系は、通常のスラリー重合に適用
されるのはもちろんであるが、実質的に溶媒を用いない
液相無溶媒重合、溶液重合、さらに気相重合にも適用さ
れる。

【００４５】スラリー重合の場合の重合溶媒としては、
ヘキサン、ヘプタン、ペンタン、などの炭化水素溶媒を
用いることができる。

【００４６】重合温度は３０〜２００℃が好ましく、よ
り好ましくは５０〜１５０℃、特に好ましくは６０〜１
００℃である。そのときの分子量調節剤として補助的に
水素を用いることもできる。＜オレフィン＞本発明の触媒系で重合するのに用いられ
るオレフィンは、炭素数２〜１２、好ましくは２〜６、
のα−オレフィン、たとえばエチレン、プロピレン、１
‐ブテン、１‐ペンテン、１‐ヘキセンなどの直鎖状オ
レフィン、４‐メチル‐１‐ペンテン、３‐メチル‐１
‐ブテンなどの分岐鎖状α‐オレフィンである。なかで
も本発明の触媒は、プロピレンの重合に特に適している
が、プロピレンにエチレンあるいは１‐ブテンをランダ
ム的あるいはブロック的に共重合させる場合にも好適に
用いられる。

【００４７】

【実施例】

実施例１〔成分（Ａ）の製造〕充分に窒素置換したフラスコに脱
水および脱酸素したｎ‐ヘプタン２００ミリリットルを
導入し、ついでＭｇＣｌ₂を０．４モルおよびＴｉ（Ｏ
‐ｎＣ₄Ｈ₉）₄を０．８モル導入し、９５℃に保ちな
がら２時間反応させた。反応終了後、４０℃に温度を下
げ、ついでメチルハイドロジェンポリシロキサン（２０
センチストークスのもの）を４８ミリリットル導入し、
３時間反応させた。生成した固体成分をｎ‐ヘプタンで
洗浄した。

【００４８】ついで、充分に窒素置換したフラスコに精
製したｎ‐ヘプタンを５０ミリリットル導入し、上記で
合成した固体成分をＭｇ原子換算で０．２４モル導入し
た。ついで、ｎ‐ヘプタン２５ミリリットルにＳｉＣｌ
₄ ０．４モルを混合して３０℃に保ちながら６０分間
かけてフラスコへ導入し、９０℃で３時間反応させた。

【００４９】これに、さらにｎ‐ヘプタン２５ミリリッ
トルにフタル酸クロライド０．０２モルを混合して、９
０℃に保ちながら３０分間かけてフラスコに導入し、９
０℃で１時間反応させた。

【００５０】反応終了後、固体成分をｎ‐ヘプタンで洗
浄した。ついで、これにＳｉＣｌ₄０．２４ミリモルを
導入して、１００℃で３時間反応させた。反応終了後、
ｎ‐ヘプタンで充分洗浄した。充分に窒素置換したフラ
スコに充分精製したｎ‐ヘプタンを５０ミリリットルを
導入し、ついで上記で得た固体成分を５グラム導入し、
さらに（ＣＨ₃）₃ＣＳｉ（ＣＨ₃）（ＯＣＨ₃）₂を
０．８ミリリットル導入し、３０℃で２時間接触させ
た。接触終了後、ｎ‐ヘプタンで充分に洗浄した。ここ
で得られた固体成分は塩化マグネシウムを主体とし、Ｔ
ｉ含有量２．０重量％のものであった。

【００５１】〔プロピレンの重合〕撹拌機付きの内容積
３リットルのステンレス製オートクレーブに充分に精製
したｎ‐ヘプタン１．５リットル、トリエチルアルミニ
ウム３８０ミリグラムとｐ‐トルエンスルホン酸ブチル
１５０ミリグラムとを予め混合したものを導入し、さら
に前記の様にして製造した固体触媒成分（Ａ）２０ミリ
グラムを導入した後、５００ミリリットルの水素を導入
した。

【００５２】ついで、該オートクレーブを６５℃の温度
まで昇温し、プロピレンを７ｋｇ／ｃｍ²の圧力になる
まで加圧供給して、プロピレンの重合を開始した。３時
間この圧力に保って、重合を継続させた。

【００５３】その後、モノマーの導入を止めて、未反応
モノマーをパージし、生成重合体をヘプタンから濾別
し、乾燥を行った。その結果、４６８ｇの粉末状ポリプ
ロピレンが得られた。濾液から、ｎ‐ヘプタンを加熱除
去したところ、０．６１ｇのポリマーが得られた。した
がって、本触媒系の触媒収率は、２３４００ｇ‐ポリプ
ロピレン／ｇ‐固体触媒（ｇ−ＰＰ／ｇ−ＣＡＴ）であ
った。メルトフローレート（ＭＦＲ）は５．３ｇ／１０
分、生成ポリマーの嵩密度は０．５１ｇ／ｃｍ³であっ
た。ＧＰＣ測定によるＱ値は４．９であり、プレスシー
トの密度は０．９１０１ｇ／ｃｍ³であった。オルゼン
曲げ弾性率をＡＳＴＭＤ−７４７−７０の方法で測定
した結果、１５５００ｋｇ／ｃｍ²であった。比較例１実施例１において、ｐ‐トルエンスルホン酸ブチルを用
いないこと以外は同様の操作にてプロピレンの重合を行
った。得られた結果は、表１に示される通りである。実施例２実施例１において、ｐ‐トルエンスルホン酸ブチルをト
リエチルアルミニウムと予め混合させずに重合槽に別々
に添加すること以外は同様の操作にて、プロピレンの重
合を行った。得られた結果は、表１に示される通りであ
る。比較例２および３実施例２において、成分（Ｃ）としてｐ‐トルエンスル
ホン酸ブチルのかわりに表１に示される化合物を用いた
以外は、実施例２と同様にしてプロピレンの重合を行っ
た。得られた結果は、表１に示される通りである。実施例３および４実施例１において、成分（Ｃ）としてｐ‐トルエンスル
ホン酸ブチルのかわりに表１に示される化合物を用いた
以外は、実施例１と同様にしてプロピレンの重合を行っ
た。得られた結果は、表１に示される通りである。実施例５〔プロピレンブロック共重合体の製造〕内容積２００リ
ットルの撹拌式オートクレーブをプロピレンで充分置換
した後、精製したｎ‐ヘプタン５０リットルを導入し、
次にトリエチルアルミニウム１０．５ｇとｐ‐トルエン
スルホン酸ブチル４．２ｇを予め混合したものを導入
し、さらに実施例１で調製した固体触媒成分８．７ｇを
６０℃に保ちながらプロピレン雰囲気下で導入した。

【００５４】前段重合は、オートクレーブを６５℃に昇
温した後、水素濃度を２．５vol ％に保ちながら、プロ
ピレンを９．０ｋｇ／ｈｒのフィード速度で導入するこ
とにより開始した。

【００５５】２３１分後プロピレンの導入を止めた。こ
の時点のオートクレーブ内の圧力は６．０ｋｇ／ｃｍ²
Ｇであった。さらに、６５℃で９０分重合を継続させ
た。その後、気相部プロピレンを０．２ｋｇ／ｃｍ²Ｇ
となるまでパージした。

【００５６】次に、オートクレーブを６０℃に降温した
後、後段重合をプロピレン３．７８ｋｇ／ｈｒ、エチレ
ンを２．５２ｋｇ／ｈｒのフィード速度で３１分間導入
し、その後３０分間重合を継続させた。得られたスラリ
ーを濾過、乾燥して３３．１ｋｇの粉末状ブロック共重
合体を得た。

【００５７】結果の詳細は、表２に示される通りであ
る。表中の、前段重合と後段重合の重量比および後段重
合でのプロピレンとエチレンの重量比は、フィードベー
スの計算値である。比較例４実施例５において、ｐ‐トルエンスルホン酸ブチルを用
いないこと以外は、同様の操作を行ってブロック共重合
体を製造した。その結果、前段重合のプロピレンフィー
ド終了時のオートクレーブ内の圧力は５．９ｋｇ／ｃｍ
²Ｇであり、粉末状ブロック共重合体３２．２ｋｇが得
られた。得られた結果の詳細は、表２に示される通りで
ある。実施例６実施例１のプロピレンの重合において、ｐ‐トルエンス
ルホン酸ブチルの代わりに、ｐ‐トルエンスルホン酸ｓ
ｅｃ−ブチルを使用した以外は実施例１と同様に実験を
行った。その結果、５０２ｇの粉末状ポリプロピレンが
得られた。濾液から、ｎ‐ヘプタンを加熱除去したとこ
ろ、０．４９ｇのポリマーが得られた。したがって、本
触媒系の触媒収率は、２５１００ｇ‐ポリプロピレン／
ｇ‐固体触媒（ｇ−ＰＰ／ｇ−ＣＡＴ）であった。メル
トフローレート（ＭＦＲ）は５．７ｇ／１０分、生成ポ
リマーの嵩密度は０．５１ｇ／ｃｍ³であった。ＧＰＣ
測定によるＱ値は４．９であり、プレスシートの密度は
０．９１０２ｇ／ｃｍ³であった。オルゼン曲げ弾性率
をＡＳＴＭＤ−７４７−７０の方法で測定した結果、
１５５００ｋｇ／ｃｍ²であった。実施例７実施例６において、ｐ‐トルエンスルホン酸ｓｅｃ−ブ
チルをトリエチルアルミニウムと予め混合させずに重合
槽に別々に添加すること以外は同様の操作にて、プロピ
レンの重合を行った。得られた結果は、表３に示される
通りである。実施例８および９実施例６において、成分（Ｄ）としてｐ‐トルエンスル
ホン酸ｓｅｃ−ブチルのかわりに表３に示される化合物
を用いた以外は、実施例１と同様にしてプロピレンの重
合を行った。得られた結果は、表３に示される通りであ
る。実施例１０〔プロピレンブロック共重合体の製造〕内容積２００リ
ットルの撹拌式オートクレーブをプロピレンで充分置換
した後、精製したｎ‐ヘプタン５０リットルを導入し、
次にトリエチルアルミニウム１０．５ｇとｐ‐トルエン
スルホン酸ｓｅｃ−ブチル４．２ｇを予め混合したもの
を導入し、さらに実施例１で調製した固体触媒成分８．
７ｇを６０℃に保ちながらプロピレン雰囲気下で導入し
た。

【００５５】２３１分後プロピレンの導入を止めた。こ
の時点のオートクレーブ内の圧力は５．４ｋｇ／ｃｍ²
Ｇであった。さらに、６５℃で９０分重合を継続させ
た。その後、気相部プロピレンを０．２ｋｇ／ｃｍ²Ｇ
となるまでパージした。

【００５６】次に、オートクレーブを６０℃に降温した
後、後段重合をプロピレン３．７８ｋｇ／ｈｒ、エチレ
ンを２．５２ｋｇ／ｈｒのフィード速度で３１分間導入
し、その後３０分間重合を継続させた。得られたスラリ
ーを濾過、乾燥して３３．３ｋｇの粉末状ブロック共重
合体を得た。

【００５７】結果の詳細は、表２に示される通りであ
る。表中の、前段重合と後段重合の重量比および後段重
合でのプロピレンとエチレンの重量比は、フィードベー
スの計算値である。

【００５８】実施例１１［成分（Ａ）の製造］充分に窒素置換したフラスコに、
脱水および脱酸素したトルエン１００ミリリットルを導
入し、次いでＭｇ（ＯＥｔ）₂を１０グラムを導入し懸
濁状態とした。次いで、ＴｉＣｌ₄２０ミリリットルを
導入し、さらに９０℃に昇温してフタル酸ジｎ−ブチル
２．５ミリリットルを導入し、さらに１１０℃に昇温し
て３時間反応させた。反応終了後、トルエンで洗浄し
た。次いでＴｉＣｌ₄２０ミリリットルおよびトルエン
１００ミリリットルを導入し、１１０℃で２時間反応さ
せた。反応終了後、ｎ−ヘプタンで充分に洗浄して成分
（Ａ）を製造するための固体成分とした。このもののチ
タン含量は２．６重量％であった。次いで、充分に窒素
置換したフラスコに、上記と同様に精製したｎ−ヘプタ
ンを５０ミリリットル導入し、上記で合成した固体成分
を５グラム導入し、（ｔ−Ｃ₄Ｈ₃）₉（ＣＨ₃）Ｓｉ
（ＯＣＨ₃）₂１．２ミリリットル、およびＡｌ（Ｃ₂
Ｈ₅）₃１．７グラムを３０℃で２時間接触させた。接
触終了後、ｎ−ヘプタンで充分に洗浄し、成分（Ａ）と
した。一部を取り出して組成分析したところ、チタン含
量１．９重量％であった。［プロピレンの重合］実施例１と同様に行った。結果は
表１に示される通りである。＜実用物性測定法＞尚、実施例５、実施例１０および比
較例４における実用物性測定法は、以下の通りに行っ
た。実施例５、実施例１０および比較例４で得られた粉
末状ブロック共重合体に下記添加剤を配合し、それぞれ
同一条件下に押出機によりペレット化し、射出成型機に
より厚さ４ｍｍのシートを作成して物性評価を行った。添加剤２，６−第三ブチルフェノール０．１０重量％ＲＡ１０１０（チバガイギー製）０．０５重量％カルシウムステアレート０．１０重量％物性測定各種物性の測定は以下の方法によった。

【００５９】（ａ）曲げ弾性率：ＡＳＴＭ−Ｄ７９０（ｂ）アイゾット衝撃強度（０℃）：ＡＳＴＭ−Ｄ２５
６（ノッチ付き）

【００６０】

【表１】

【００６１】

【表２】

【００６０】

【表３】

【００６１】

【発明の効果】本発明によれば、成形加工性に優れかつ
極めて高結晶性のオレフィン重合体、およびこの重合体
を高収率で製造可能なオレフィン重合用触媒が得られる
ことは、「発明の概要」の項において前記したところで
ある。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分
（Ｃ）を組み合わせてなることを特徴とする、オレフィ
ン重合用触媒。成分（Ａ）：チタン、マグネシウムおよびハロゲンを必
須成分として含んでなる固体触媒成分に、下記の式
〔Ｉ〕で表される有機ケイ素型電子供与性化合物を接触
させて得られる固体触媒成分Ｒ¹Ｒ² _3-nＳｉ（ＯＲ³）_n 〔Ｉ〕（ここで、Ｒ¹は分岐状脂肪族炭化水素基または環状脂
肪族炭化水素基、Ｒ²は分岐状脂肪族、環状脂肪族また
は直鎖状炭化水素基、Ｒ³は分岐または直鎖状炭化水素
基、ｎは２≦ｎ≦３、である）成分（Ｂ）：有機アルミニウム化合物成分（Ｃ）：下記の式〔II〕で表されるスルホン酸エス
テルＲ⁴ＳＯ₃Ｒ⁵ 〔II〕（式中、Ｒ⁴およびＲ⁵は、炭化水素基である。）
【請求項２】成分（Ｃ）のスルホン酸エステルのＲ
⁵が、炭素数３〜２０の分岐状脂肪族炭化水素基又は炭
素数５〜１５の環状脂肪族炭化水素基であることを特徴
とする、請求項１記載のオレフィン重合用触媒。
【請求項３】成分（Ｃ）のスルホン酸エステル化合物の
Ｒ⁴が芳香族炭化水素基であり、Ｒ⁵が分岐状脂肪族炭
化水素基又は環状脂肪族炭化水素基であることを特徴と
する、請求項１又は２に記載のオレフィン重合用触媒。
【請求項４】請求項１〜３のいづれか一項に記載のオレ
フィン重合用触媒にオレフィンを接触させて重合させる
ことを特徴とする、オレフィン重合体の製造法。