JPH09110853A - ４‐アシルオキシフラノン誘導体又はその塩及びその製造方法 - Google Patents
４‐アシルオキシフラノン誘導体又はその塩及びその製造方法Info
- Publication number
- JPH09110853A JPH09110853A JP26452695A JP26452695A JPH09110853A JP H09110853 A JPH09110853 A JP H09110853A JP 26452695 A JP26452695 A JP 26452695A JP 26452695 A JP26452695 A JP 26452695A JP H09110853 A JPH09110853 A JP H09110853A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- ethyl
- methyl
- furanone
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 脂溶性が高く膜透過性に優れ、生体に取り込
まれると初めて抗酸化活性を示す新規なフラノン誘導体
類を提供する。 【解決手段】 一般式 【化１】 （式中のＲ1及びＲ2は同一でも異なっていてもよく、水
素原子又はアルキル基を示し、Ｒはアミノ基により置換
されていてもよい炭素数２〜２４の脂肪族飽和又は不飽
和炭化水素基を示す）で表わされる４‐アシルオキシフ
ラノン誘導体又はその塩。これは 一般式 【化２】 で表わされる４‐ヒドロキシフラノン誘導体に、ＲＣＯ
ＯＨのカルボン酸又はその官能的誘導体を反応させ、所
望により塩に変えて得られる。
まれると初めて抗酸化活性を示す新規なフラノン誘導体
類を提供する。 【解決手段】 一般式 【化１】 （式中のＲ1及びＲ2は同一でも異なっていてもよく、水
素原子又はアルキル基を示し、Ｒはアミノ基により置換
されていてもよい炭素数２〜２４の脂肪族飽和又は不飽
和炭化水素基を示す）で表わされる４‐アシルオキシフ
ラノン誘導体又はその塩。これは 一般式 【化２】 で表わされる４‐ヒドロキシフラノン誘導体に、ＲＣＯ
ＯＨのカルボン酸又はその官能的誘導体を反応させ、所
望により塩に変えて得られる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、脂溶性が高く膜透
過性に優れ、生体に取り込まれると初めて抗酸化活性を
示す新規なフラノン誘導体又はその塩及びその製造方法
に関する。
過性に優れ、生体に取り込まれると初めて抗酸化活性を
示す新規なフラノン誘導体又はその塩及びその製造方法
に関する。
【０００２】
【従来の技術】これまで、パイナップル又は牛肉の抽出
成分、あるいはコーヒーや醤油中の香気成分の一つとし
て、一般式
成分、あるいはコーヒーや醤油中の香気成分の一つとし
て、一般式
【化５】 （式中のＲ3及びＲ4は、同一又は異なっていてもよい、
水素原子又は低級アルキル基である）で表わされるフラ
ノン誘導体が知られており、またこのものは抗腫瘍活性
を示すことから、抗腫瘍剤として使用すること（特開平
５‐２５５０８２号公報）も提案されている。また、一
般式
水素原子又は低級アルキル基である）で表わされるフラ
ノン誘導体が知られており、またこのものは抗腫瘍活性
を示すことから、抗腫瘍剤として使用すること（特開平
５‐２５５０８２号公報）も提案されている。また、一
般式
【化６】 （式中のＲ5及びＲ6は、互いに異なって、メチル基又は
エチル基を示す）で表わされる易水溶性のフラノン誘導
体が知られている。さらに、この誘導体のアセチル化物
も知られている（醤研，Ｖｏｌ．２０，Ｎｏ．１，ｐ．
７〜１７）。
エチル基を示す）で表わされる易水溶性のフラノン誘導
体が知られている。さらに、この誘導体のアセチル化物
も知られている（醤研，Ｖｏｌ．２０，Ｎｏ．１，ｐ．
７〜１７）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】前者の一般式に包含さ
れる化合物はそれぞれ特徴的な香りが強く、例えば醤油
から分離される２（又は５）‐エチル‐４‐ヒドロキシ
‐５（又は２）‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノンは、本
醸造醤油の代表的な香りの成分として見出されたもので
あるが、抗酸化活性及び抗腫瘍活性が認められ、香料と
してのみならず、抗酸化剤、抗腫瘍剤としても注目され
ている。
れる化合物はそれぞれ特徴的な香りが強く、例えば醤油
から分離される２（又は５）‐エチル‐４‐ヒドロキシ
‐５（又は２）‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノンは、本
醸造醤油の代表的な香りの成分として見出されたもので
あるが、抗酸化活性及び抗腫瘍活性が認められ、香料と
してのみならず、抗酸化剤、抗腫瘍剤としても注目され
ている。
【０００４】しかしながら、この化合物は特殊な臭気を
有し、また酸化に対して不安定で長期保存が困難である
上に、脂溶性を欠き、膜透過性が低く、経皮投与には適
していないため、抗酸化剤や抗腫瘍剤としての生体応用
への実用化が阻まれていた。
有し、また酸化に対して不安定で長期保存が困難である
上に、脂溶性を欠き、膜透過性が低く、経皮投与には適
していないため、抗酸化剤や抗腫瘍剤としての生体応用
への実用化が阻まれていた。
【０００５】本発明は、このような事情の下、それ自身
特殊な臭気を有さず、保存安定性が良好で、しかも脂溶
性で膜透過性に優れ、生体に取り込まれて初めて抗酸化
活性を示す新規なフラノン誘導体を提供することを目的
としてなされたものである。
特殊な臭気を有さず、保存安定性が良好で、しかも脂溶
性で膜透過性に優れ、生体に取り込まれて初めて抗酸化
活性を示す新規なフラノン誘導体を提供することを目的
としてなされたものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、２（又は
５）‐エチル‐４‐ヒドロキシ‐５（又は２）‐メチル
‐３（２Ｈ）‐フラノンと同様な薬理作用を有し、しか
も特異臭を有することがなく、かつ酸化に対して安定な
フラノン誘導体を開発するために、鋭意研究を重ねた結
果、上記の化合物の４位のヒドロキシル基の水素原子を
３以上の炭素原子をもつアシル基で置換することにより
その目的を達成しうることを見出し、この知見に基づい
て本発明をなすに至った。
５）‐エチル‐４‐ヒドロキシ‐５（又は２）‐メチル
‐３（２Ｈ）‐フラノンと同様な薬理作用を有し、しか
も特異臭を有することがなく、かつ酸化に対して安定な
フラノン誘導体を開発するために、鋭意研究を重ねた結
果、上記の化合物の４位のヒドロキシル基の水素原子を
３以上の炭素原子をもつアシル基で置換することにより
その目的を達成しうることを見出し、この知見に基づい
て本発明をなすに至った。
【０００７】すなわち、本発明は、一般式
【化７】 （式中のＲ1及びＲ2は同一でも異なっていてもよく、水
素原子又はアルキル基を示し、Ｒはアミノ基により置換
されていてもよい炭素数２〜２４の脂肪族飽和又は不飽
和炭化水素基を示す）で表わされる４‐アシルオキシフ
ラノン誘導体又はその塩を提供するものである。本発明
の４‐アシルオキシフラノン誘導体又はその塩は、一般
式
素原子又はアルキル基を示し、Ｒはアミノ基により置換
されていてもよい炭素数２〜２４の脂肪族飽和又は不飽
和炭化水素基を示す）で表わされる４‐アシルオキシフ
ラノン誘導体又はその塩を提供するものである。本発明
の４‐アシルオキシフラノン誘導体又はその塩は、一般
式
【化８】 （式中のＲ1及びＲ2は同一でも異なっていてもよく、水
素原子又はアルキル基である）で表わされる４‐ヒドロ
キシフラノン誘導体に、一般式
素原子又はアルキル基である）で表わされる４‐ヒドロ
キシフラノン誘導体に、一般式
【化９】 （式中のＲはアミノ基により置換されていてもよい炭素
数２〜２４の脂肪族飽和又は不飽和炭化水素基である）
で表わされるカルボン酸又はその官能的誘導体を反応さ
せ、所望により塩に変えることにより製造することがで
きる。
数２〜２４の脂肪族飽和又は不飽和炭化水素基である）
で表わされるカルボン酸又はその官能的誘導体を反応さ
せ、所望により塩に変えることにより製造することがで
きる。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明の４‐アシルオキシフラノ
ン誘導体は文献未載の新規化合物であって、前記式
（Ｉ）で表わされる。この式中、Ｒ1及びＲ2で示される
アルキル基については特に制限はないが、通常は炭素原
子数が１〜６の直鎖状又は分枝状の低級アルキル基、例
えばメチル基、エチル基、ｎ‐プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ‐ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ‐ブチル
基、ｔｅｒｔ‐ブチル基、ｎ‐ペンチル基、ｎ‐ヘキシ
ル基などである。本発明の４‐アシルオキシフラノン誘
導体として好ましいのは、式（Ｉ）においてＲ1及びＲ2
がアルキル基の化合物である。
ン誘導体は文献未載の新規化合物であって、前記式
（Ｉ）で表わされる。この式中、Ｒ1及びＲ2で示される
アルキル基については特に制限はないが、通常は炭素原
子数が１〜６の直鎖状又は分枝状の低級アルキル基、例
えばメチル基、エチル基、ｎ‐プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ‐ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ‐ブチル
基、ｔｅｒｔ‐ブチル基、ｎ‐ペンチル基、ｎ‐ヘキシ
ル基などである。本発明の４‐アシルオキシフラノン誘
導体として好ましいのは、式（Ｉ）においてＲ1及びＲ2
がアルキル基の化合物である。
【０００９】また、式中のＲは、炭素原子数が２〜２４
の脂肪族炭化水素基であって、これは飽和でも不飽和で
もよいし、また直鎖状でも枝分れ状でもよい。また、こ
れらはアミノ基で置換されていてもよい。このような炭
化水素基としては例えばエチル基、ｎ‐プロピル基、イ
ソプロピル基、ｎ‐ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ‐
ブチル基、ｔｅｒｔ‐ブチル基、ｎ‐ペンチル基、ｎ‐
ヘキシル基、ｎ‐ヘプチル基、ｎ‐オクチル基、ｎ‐ノ
ニル基、ｎ‐デシル基、ｎ‐ウンデシル基、ｎ‐ドデシ
ル基、ｎ‐トリデシル基、ｎ‐テトラデシル基、ｎ‐ペ
ンタデシル基、ｎ‐ヘキサデシル基、ｎ‐ヘプタデシル
基、オレイル基、リノレイル基、リノレニル基、ｎ‐オ
クタデシル基、ｎ‐ノナデシル基、ｎ‐エイコシル基、
ｎ‐ヘンエイコシル基、ｎ‐ドコシル、３，６，９，１
２，１５，１８‐ドコサヘキサエニル基、ｎ‐トリコシ
ル基、ｎ‐テトラコシル基を、またアミノ基で置換され
た炭化水素基としては例えば２‐アミノエチル基、３‐
アミノプロピル基、２‐アミノイソプロピル基、４‐ア
ミノブチル基、３‐アミノイソブチル基、５‐アミノペ
ンチル基などが挙げられる。
の脂肪族炭化水素基であって、これは飽和でも不飽和で
もよいし、また直鎖状でも枝分れ状でもよい。また、こ
れらはアミノ基で置換されていてもよい。このような炭
化水素基としては例えばエチル基、ｎ‐プロピル基、イ
ソプロピル基、ｎ‐ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ‐
ブチル基、ｔｅｒｔ‐ブチル基、ｎ‐ペンチル基、ｎ‐
ヘキシル基、ｎ‐ヘプチル基、ｎ‐オクチル基、ｎ‐ノ
ニル基、ｎ‐デシル基、ｎ‐ウンデシル基、ｎ‐ドデシ
ル基、ｎ‐トリデシル基、ｎ‐テトラデシル基、ｎ‐ペ
ンタデシル基、ｎ‐ヘキサデシル基、ｎ‐ヘプタデシル
基、オレイル基、リノレイル基、リノレニル基、ｎ‐オ
クタデシル基、ｎ‐ノナデシル基、ｎ‐エイコシル基、
ｎ‐ヘンエイコシル基、ｎ‐ドコシル、３，６，９，１
２，１５，１８‐ドコサヘキサエニル基、ｎ‐トリコシ
ル基、ｎ‐テトラコシル基を、またアミノ基で置換され
た炭化水素基としては例えば２‐アミノエチル基、３‐
アミノプロピル基、２‐アミノイソプロピル基、４‐ア
ミノブチル基、３‐アミノイソブチル基、５‐アミノペ
ンチル基などが挙げられる。
【００１０】このような４‐アシルオキシフラノン誘導
体の例としては、２‐エチル‐５‐メチル‐４‐プロピ
オニルオキシ‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝メチル
基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝エチル基）、５‐エチル‐２
‐メチル‐４‐プロピオニルオキシ‐３（２Ｈ）‐フラ
ノン（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝エチル
基）、４‐ブチリルオキシ‐２‐エチル‐５‐メチル‐
３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝エチル
基、Ｒ＝プロピル基）、４‐ブチリルオキシ‐５‐エチ
ル‐２‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝エチル
基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝プロピル基）、２‐エチル‐
４‐イソブチリルオキシ‐５‐メチル‐３（２Ｈ）‐フ
ラノン（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝イソプロ
ピル基）、５‐エチル‐４‐イソブチリルオキシ‐２‐
メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝
メチル基、Ｒ＝イソプロピル基）、２‐エチル‐５‐メ
チル‐４‐バレリルオキシ‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ
1＝メチル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝ブチル基）、５‐エ
チル‐２‐メチル‐４‐バレリルオキシ‐３（２Ｈ）‐
フラノン（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝ブチル
基）、２‐エチル‐４‐イソバレリルオキシ‐５‐メチ
ル‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝エチ
ル基、Ｒ＝イソブチル基）、５‐エチル‐４‐イソバレ
リルオキシ‐２‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1
＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝イソブチル基）、２
‐エチル‐４‐ｎ‐ヘキサノイルオキシ‐５‐メチル‐
３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝エチル
基、Ｒ＝ｎ‐ペンチル基）、５‐エチル‐４‐ｎ‐ヘキ
サノイルオキシ‐２‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン
（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝ｎ‐ペンチル
基）、２‐エチル‐４‐ｎ‐ヘプタノイルオキシ‐５‐
メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝
エチル基、Ｒ＝ｎ‐ヘキシル基）、５‐エチル‐４‐ｎ
‐ヘプタノイルオキシ‐２‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラ
ノン（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝ｎ‐ヘキシ
ル基）、２‐エチル‐５‐メチル‐４‐ｎ‐オクタノイ
ルオキシ‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2
＝エチル基、Ｒ＝ｎ‐ヘプチル基）、５‐エチル‐２‐
メチル‐４‐ｎ‐オクタノイルオキシ‐３（２Ｈ）‐フ
ラノン（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝ｎ‐ヘプ
チル基）、２‐エチル‐５‐メチル‐４‐ｎ‐ノナノイ
ルオキシ‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2
＝エチル基、Ｒ＝ｎ‐オクチル基）、５‐エチル‐２‐
メチル‐４‐ｎ‐ノナノイルオキシ‐３（２Ｈ）‐フラ
ノン（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝ｎ‐オクチ
ル基）、４‐ｎ‐デカノイルオキシ‐２‐エチル‐５‐
メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝
エチル基、Ｒ＝ｎ‐ノニル基）、４‐ｎ‐デカノイルオ
キシ‐５‐エチル‐２‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン
（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝ｎ‐ノニル
基）、２‐エチル‐５‐メチル‐４‐ｎ‐ウンデカノイ
ルオキシ‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2
＝エチル基、Ｒ＝ｎ‐デシル基）、５‐エチル‐２‐メ
チル‐４‐ｎ‐ウンデカノイルオキシ‐３（２Ｈ）‐フ
ラノン（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝ｎ‐デシ
ル基）、４‐ｎ‐ドデカノイルオキシ‐２‐エチル‐５
‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ 1＝メチル基、Ｒ2
＝エチル基、Ｒ＝ｎ‐ウンデシル基）、４‐ｎ‐ドデカ
ノイルオキシ‐５‐エチル‐２‐メチル‐３（２Ｈ）‐
フラノン（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝ｎ‐ウ
ンデシル基）、２‐エチル‐５‐メチル‐４‐ｎ‐トリ
デカノイルオキシ‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝メチ
ル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝ｎ‐ドデシル基）、５‐エ
チル‐２‐メチル‐４‐ｎ‐トリデカノイルオキシ‐３
（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、
Ｒ＝ｎ‐ドデシル基）、２‐エチル‐５‐メチル‐４‐
ｎ‐テトラデカノイルオキシ‐３（２Ｈ）‐フラノン
（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝ｎ‐トリデシル
基）、５‐エチル‐２‐メチル‐４‐ｎ‐テトラデカノ
イルオキシ‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ 1＝エチル基、
Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝ｎ‐トリデシル基）、２‐エチル
‐５‐メチル‐４‐ｎ‐ペンタデカノイルオキシ‐３
（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝エチル基、
Ｒ＝ｎ‐テトラデシル基）、５‐エチル‐２‐メチル‐
４‐ｎ‐ペンタデカノイルオキシ‐３（２Ｈ）‐フラノ
ン（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基 、Ｒ＝ｎ‐テトラ
デシル基）、２‐エチル‐５‐メチル‐４‐パルミトイ
ルオキシ‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2
＝エチル基、Ｒ＝ｎ‐ペンタデシル基）、５‐エチル‐
２‐メチル‐４‐パルミトイルオキシ‐３（２Ｈ）‐フ
ラノン（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝ペンタデ
シル基）、２‐エチル‐４‐ｎ‐ヘプタデカノイルオキ
シ‐５‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝メチル
基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝ｎ‐ヘキサデシル基）、５‐
エチル‐４‐ｎ‐ヘプタデカノイルオキシ‐２‐メチル
‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル
基、Ｒ＝ｎ‐ヘキサデシル基）、２‐エチル‐５‐メチ
ル‐４‐ステアロイルオキシ‐３（２Ｈ）‐フラノン
（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝ｎ‐ヘプタデシ
ル基）、５‐エチル‐２‐メチル‐４‐ステアロイルオ
キシ‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メ
チル基、Ｒ＝ヘプタデシル基）、２‐エチル‐５‐メチ
ル‐４‐オレオイルオキシ‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ
1＝メチル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝シス‐８‐ヘプタデ
セニル基）、５‐エチル‐２‐メチル‐４‐オレオイル
オキシ‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝
メチル基、Ｒ＝シス‐８‐ヘプタデセニル基）、２‐エ
チル‐４‐リノレオイルオキシ‐５‐メチル‐３（２
Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝
シス‐８，シス‐１１‐ヘプタデカジエニル基）、５‐
エチル‐４‐リノレオイルオキシ‐２‐メチル‐３（２
Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝
シス‐８，シス‐１１‐ヘプタデカジエニル基）、２‐
エチル‐４‐リノレノイルオキシ‐５‐メチル‐３（２
Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝
８，１１，１４‐ヘプタデカトリエニル基）、５‐エチ
ル‐４‐リノレノイルオキシ‐２‐メチル‐３（２Ｈ）
‐フラノン（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝８，
１１，１４‐ヘプタデカトリエニル基）、２‐エチル‐
５‐メチル‐４‐ｎ‐ノナデカノイルオキシ‐３（２
Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝
ｎ‐オクタデシル基）、５‐エチル‐２‐メチル‐４‐
ｎ‐ノナデカノイルオキシ‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ
1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝ｎ‐オクタデシル
基）、４‐ｎ‐エイコサノイルオキシ‐２‐エチル‐５
‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2
＝エチル基、Ｒ＝ｎ‐ノナデシル基）、４‐ｎ‐エイコ
サノイルオキシ‐５‐エチル‐２‐メチル‐３（２Ｈ）
‐フラノン（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝ｎ‐
ノナデシル基）、２‐エチル‐４‐ｎ‐ヘンエイコサノ
イルオキシ‐５‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1
＝メチル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝ｎ‐エイコシル
基）、５‐エチル‐４‐ｎ‐ヘンエイコサノイルオキシ
‐２‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝エチル
基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝ｎ‐エイコシル基）、４‐ｎ
‐ドコサノイルオキシ‐２‐エチル‐５‐メチル‐３
（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝エチル基、
Ｒ＝ｎ‐ヘンエイコシル基）、４‐ｎ‐ドコサノイルオ
キシ‐５‐エチル‐２‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン
（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝ｎ‐ヘンエイコ
シル基）、４‐（４，７，１０，１３，１６，１９‐ド
コサヘキサエノイルオキシ）‐２‐エチル‐５‐メチル
‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝エチル
基、Ｒ＝３，６，９，１２，１５，１８‐ヘンエイコサ
ヘキサエニル基）、４‐（４，７，１０，１３，１６，
１９‐ドコサヘキサエノイルオキシ）‐５‐エチル‐２
‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2
＝メチル基、Ｒ＝３，６，９，１２，１５，１８‐ヘン
エイコサヘキサエニル基）、２‐エチル‐５‐メチル‐
４‐ｎ‐トリコサノイルオキシ‐３（２Ｈ）‐フラノン
（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝ｎ‐ドコシル
基）、５‐エチル‐２‐メチル‐４‐ｎ‐トリコサノイ
ルオキシ‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2
＝メチル基、Ｒ＝ｎ‐ドコシル基）、２‐エチル‐５‐
メチル‐４‐ｎ‐テトラコサノイルオキシ‐３（２Ｈ）
‐フラノン（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝ｎ‐
トリコシル基）、５‐エチル‐２‐メチル‐４‐ｎ‐テ
トラコサノイルオキシ‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝
エチル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝ｎ‐トリコシル基）、
２‐エチル‐５‐メチル‐４‐ｎ‐ペンタコサノイルオ
キシ‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝エ
チル基、Ｒ＝ｎ‐テトラコシル基）、５‐エチル‐２‐
メチル‐４‐ｎ‐ペンタコサノイルオキシ‐３（２Ｈ）
‐フラノン（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝ｎ‐
テトラコシル基）、４‐β‐アミノプロピオニルオキシ
‐２‐エチル‐５‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ
1＝メチル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝２‐アミノエチル
基）、４‐β‐アミノプロピオニルオキシ‐５‐エチル
‐２‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝エチル
基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝２‐アミノエチル基）、４‐
γ‐アミノブチリルオキシ‐２‐エチル‐５‐メチル‐
３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝エチル
基、Ｒ＝３‐アミノプロピル基）、４‐γ‐アミノブチ
リルオキシ‐５‐エチル‐２‐メチル‐３（２Ｈ）‐フ
ラノン（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基 、Ｒ＝３‐ア
ミノプロピル基）、４‐β‐アミノイソブチリルオキシ
‐２‐エチル‐５‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ
1＝メチル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝２‐アミノイソプロ
ピル基）、４‐β‐アミノイソブチリルオキシ‐５‐エ
チル‐２‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝エチ
ル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝２‐アミノイソプロピル
基）、４‐δ‐アミノバレリルオキシ‐２‐エチル‐５
‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2
＝エチル基、Ｒ＝４‐アミノブチル基）、４‐δ‐アミ
ノバレリルオキシ‐５‐エチル‐２‐メチル‐３（２
Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝
４‐アミノブチル基）、４‐γ‐アミノイソバレリルオ
キシ‐２‐エチル‐５‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン
（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝３‐アミノイソ
ブチル基）、４‐γ‐アミノイソバレリルオキシ‐５‐
エチル‐２‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝エ
チル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝３‐アミノイソブチル
基）、４‐（ε‐アミノ‐ｎ‐ヘキサノイルオキシ）‐
２‐エチル‐５‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1
＝メチル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝５‐アミノペンチル
基）、４‐（ε‐アミノ‐ｎ‐ヘキサノイルオキシ）‐
５‐エチル‐２‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1
＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝５‐アミノペンチル
基）などが挙げられる。
体の例としては、２‐エチル‐５‐メチル‐４‐プロピ
オニルオキシ‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝メチル
基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝エチル基）、５‐エチル‐２
‐メチル‐４‐プロピオニルオキシ‐３（２Ｈ）‐フラ
ノン（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝エチル
基）、４‐ブチリルオキシ‐２‐エチル‐５‐メチル‐
３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝エチル
基、Ｒ＝プロピル基）、４‐ブチリルオキシ‐５‐エチ
ル‐２‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝エチル
基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝プロピル基）、２‐エチル‐
４‐イソブチリルオキシ‐５‐メチル‐３（２Ｈ）‐フ
ラノン（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝イソプロ
ピル基）、５‐エチル‐４‐イソブチリルオキシ‐２‐
メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝
メチル基、Ｒ＝イソプロピル基）、２‐エチル‐５‐メ
チル‐４‐バレリルオキシ‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ
1＝メチル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝ブチル基）、５‐エ
チル‐２‐メチル‐４‐バレリルオキシ‐３（２Ｈ）‐
フラノン（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝ブチル
基）、２‐エチル‐４‐イソバレリルオキシ‐５‐メチ
ル‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝エチ
ル基、Ｒ＝イソブチル基）、５‐エチル‐４‐イソバレ
リルオキシ‐２‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1
＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝イソブチル基）、２
‐エチル‐４‐ｎ‐ヘキサノイルオキシ‐５‐メチル‐
３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝エチル
基、Ｒ＝ｎ‐ペンチル基）、５‐エチル‐４‐ｎ‐ヘキ
サノイルオキシ‐２‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン
（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝ｎ‐ペンチル
基）、２‐エチル‐４‐ｎ‐ヘプタノイルオキシ‐５‐
メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝
エチル基、Ｒ＝ｎ‐ヘキシル基）、５‐エチル‐４‐ｎ
‐ヘプタノイルオキシ‐２‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラ
ノン（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝ｎ‐ヘキシ
ル基）、２‐エチル‐５‐メチル‐４‐ｎ‐オクタノイ
ルオキシ‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2
＝エチル基、Ｒ＝ｎ‐ヘプチル基）、５‐エチル‐２‐
メチル‐４‐ｎ‐オクタノイルオキシ‐３（２Ｈ）‐フ
ラノン（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝ｎ‐ヘプ
チル基）、２‐エチル‐５‐メチル‐４‐ｎ‐ノナノイ
ルオキシ‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2
＝エチル基、Ｒ＝ｎ‐オクチル基）、５‐エチル‐２‐
メチル‐４‐ｎ‐ノナノイルオキシ‐３（２Ｈ）‐フラ
ノン（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝ｎ‐オクチ
ル基）、４‐ｎ‐デカノイルオキシ‐２‐エチル‐５‐
メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝
エチル基、Ｒ＝ｎ‐ノニル基）、４‐ｎ‐デカノイルオ
キシ‐５‐エチル‐２‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン
（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝ｎ‐ノニル
基）、２‐エチル‐５‐メチル‐４‐ｎ‐ウンデカノイ
ルオキシ‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2
＝エチル基、Ｒ＝ｎ‐デシル基）、５‐エチル‐２‐メ
チル‐４‐ｎ‐ウンデカノイルオキシ‐３（２Ｈ）‐フ
ラノン（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝ｎ‐デシ
ル基）、４‐ｎ‐ドデカノイルオキシ‐２‐エチル‐５
‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ 1＝メチル基、Ｒ2
＝エチル基、Ｒ＝ｎ‐ウンデシル基）、４‐ｎ‐ドデカ
ノイルオキシ‐５‐エチル‐２‐メチル‐３（２Ｈ）‐
フラノン（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝ｎ‐ウ
ンデシル基）、２‐エチル‐５‐メチル‐４‐ｎ‐トリ
デカノイルオキシ‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝メチ
ル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝ｎ‐ドデシル基）、５‐エ
チル‐２‐メチル‐４‐ｎ‐トリデカノイルオキシ‐３
（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、
Ｒ＝ｎ‐ドデシル基）、２‐エチル‐５‐メチル‐４‐
ｎ‐テトラデカノイルオキシ‐３（２Ｈ）‐フラノン
（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝ｎ‐トリデシル
基）、５‐エチル‐２‐メチル‐４‐ｎ‐テトラデカノ
イルオキシ‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ 1＝エチル基、
Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝ｎ‐トリデシル基）、２‐エチル
‐５‐メチル‐４‐ｎ‐ペンタデカノイルオキシ‐３
（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝エチル基、
Ｒ＝ｎ‐テトラデシル基）、５‐エチル‐２‐メチル‐
４‐ｎ‐ペンタデカノイルオキシ‐３（２Ｈ）‐フラノ
ン（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基 、Ｒ＝ｎ‐テトラ
デシル基）、２‐エチル‐５‐メチル‐４‐パルミトイ
ルオキシ‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2
＝エチル基、Ｒ＝ｎ‐ペンタデシル基）、５‐エチル‐
２‐メチル‐４‐パルミトイルオキシ‐３（２Ｈ）‐フ
ラノン（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝ペンタデ
シル基）、２‐エチル‐４‐ｎ‐ヘプタデカノイルオキ
シ‐５‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝メチル
基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝ｎ‐ヘキサデシル基）、５‐
エチル‐４‐ｎ‐ヘプタデカノイルオキシ‐２‐メチル
‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル
基、Ｒ＝ｎ‐ヘキサデシル基）、２‐エチル‐５‐メチ
ル‐４‐ステアロイルオキシ‐３（２Ｈ）‐フラノン
（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝ｎ‐ヘプタデシ
ル基）、５‐エチル‐２‐メチル‐４‐ステアロイルオ
キシ‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メ
チル基、Ｒ＝ヘプタデシル基）、２‐エチル‐５‐メチ
ル‐４‐オレオイルオキシ‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ
1＝メチル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝シス‐８‐ヘプタデ
セニル基）、５‐エチル‐２‐メチル‐４‐オレオイル
オキシ‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝
メチル基、Ｒ＝シス‐８‐ヘプタデセニル基）、２‐エ
チル‐４‐リノレオイルオキシ‐５‐メチル‐３（２
Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝
シス‐８，シス‐１１‐ヘプタデカジエニル基）、５‐
エチル‐４‐リノレオイルオキシ‐２‐メチル‐３（２
Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝
シス‐８，シス‐１１‐ヘプタデカジエニル基）、２‐
エチル‐４‐リノレノイルオキシ‐５‐メチル‐３（２
Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝
８，１１，１４‐ヘプタデカトリエニル基）、５‐エチ
ル‐４‐リノレノイルオキシ‐２‐メチル‐３（２Ｈ）
‐フラノン（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝８，
１１，１４‐ヘプタデカトリエニル基）、２‐エチル‐
５‐メチル‐４‐ｎ‐ノナデカノイルオキシ‐３（２
Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝
ｎ‐オクタデシル基）、５‐エチル‐２‐メチル‐４‐
ｎ‐ノナデカノイルオキシ‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ
1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝ｎ‐オクタデシル
基）、４‐ｎ‐エイコサノイルオキシ‐２‐エチル‐５
‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2
＝エチル基、Ｒ＝ｎ‐ノナデシル基）、４‐ｎ‐エイコ
サノイルオキシ‐５‐エチル‐２‐メチル‐３（２Ｈ）
‐フラノン（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝ｎ‐
ノナデシル基）、２‐エチル‐４‐ｎ‐ヘンエイコサノ
イルオキシ‐５‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1
＝メチル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝ｎ‐エイコシル
基）、５‐エチル‐４‐ｎ‐ヘンエイコサノイルオキシ
‐２‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝エチル
基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝ｎ‐エイコシル基）、４‐ｎ
‐ドコサノイルオキシ‐２‐エチル‐５‐メチル‐３
（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝エチル基、
Ｒ＝ｎ‐ヘンエイコシル基）、４‐ｎ‐ドコサノイルオ
キシ‐５‐エチル‐２‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン
（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝ｎ‐ヘンエイコ
シル基）、４‐（４，７，１０，１３，１６，１９‐ド
コサヘキサエノイルオキシ）‐２‐エチル‐５‐メチル
‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝エチル
基、Ｒ＝３，６，９，１２，１５，１８‐ヘンエイコサ
ヘキサエニル基）、４‐（４，７，１０，１３，１６，
１９‐ドコサヘキサエノイルオキシ）‐５‐エチル‐２
‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2
＝メチル基、Ｒ＝３，６，９，１２，１５，１８‐ヘン
エイコサヘキサエニル基）、２‐エチル‐５‐メチル‐
４‐ｎ‐トリコサノイルオキシ‐３（２Ｈ）‐フラノン
（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝ｎ‐ドコシル
基）、５‐エチル‐２‐メチル‐４‐ｎ‐トリコサノイ
ルオキシ‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2
＝メチル基、Ｒ＝ｎ‐ドコシル基）、２‐エチル‐５‐
メチル‐４‐ｎ‐テトラコサノイルオキシ‐３（２Ｈ）
‐フラノン（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝ｎ‐
トリコシル基）、５‐エチル‐２‐メチル‐４‐ｎ‐テ
トラコサノイルオキシ‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝
エチル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝ｎ‐トリコシル基）、
２‐エチル‐５‐メチル‐４‐ｎ‐ペンタコサノイルオ
キシ‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝エ
チル基、Ｒ＝ｎ‐テトラコシル基）、５‐エチル‐２‐
メチル‐４‐ｎ‐ペンタコサノイルオキシ‐３（２Ｈ）
‐フラノン（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝ｎ‐
テトラコシル基）、４‐β‐アミノプロピオニルオキシ
‐２‐エチル‐５‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ
1＝メチル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝２‐アミノエチル
基）、４‐β‐アミノプロピオニルオキシ‐５‐エチル
‐２‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝エチル
基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝２‐アミノエチル基）、４‐
γ‐アミノブチリルオキシ‐２‐エチル‐５‐メチル‐
３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝エチル
基、Ｒ＝３‐アミノプロピル基）、４‐γ‐アミノブチ
リルオキシ‐５‐エチル‐２‐メチル‐３（２Ｈ）‐フ
ラノン（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基 、Ｒ＝３‐ア
ミノプロピル基）、４‐β‐アミノイソブチリルオキシ
‐２‐エチル‐５‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ
1＝メチル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝２‐アミノイソプロ
ピル基）、４‐β‐アミノイソブチリルオキシ‐５‐エ
チル‐２‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝エチ
ル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝２‐アミノイソプロピル
基）、４‐δ‐アミノバレリルオキシ‐２‐エチル‐５
‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2
＝エチル基、Ｒ＝４‐アミノブチル基）、４‐δ‐アミ
ノバレリルオキシ‐５‐エチル‐２‐メチル‐３（２
Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝
４‐アミノブチル基）、４‐γ‐アミノイソバレリルオ
キシ‐２‐エチル‐５‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン
（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝３‐アミノイソ
ブチル基）、４‐γ‐アミノイソバレリルオキシ‐５‐
エチル‐２‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝エ
チル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝３‐アミノイソブチル
基）、４‐（ε‐アミノ‐ｎ‐ヘキサノイルオキシ）‐
２‐エチル‐５‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1
＝メチル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝５‐アミノペンチル
基）、４‐（ε‐アミノ‐ｎ‐ヘキサノイルオキシ）‐
５‐エチル‐２‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1
＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝５‐アミノペンチル
基）などが挙げられる。
【００１１】この一般式（Ｉ）の４‐アシルオキシフラ
ノン誘導体は、例えば前記一般式（ＩＩ）の４‐ヒドロ
キシフラノン誘導体に、前記一般式（ＩＩＩ）のカルボ
ン酸又はその官能的誘導体、例えば酸ハライド、酸無水
物、反応性エステルなどを反応させることによって製造
することができるが、これ以外の方法によっても製造す
ることができる。また、式（Ｉ）の４‐アシルオキシフ
ラノン誘導体は所望により塩に変えることができる。こ
の塩への変換は通常の造塩反応、例えば式（Ｉ）中のＲ
がアミノ置換基を有する場合における該置換基の塩酸の
ような酸との反応などにより行われる。
ノン誘導体は、例えば前記一般式（ＩＩ）の４‐ヒドロ
キシフラノン誘導体に、前記一般式（ＩＩＩ）のカルボ
ン酸又はその官能的誘導体、例えば酸ハライド、酸無水
物、反応性エステルなどを反応させることによって製造
することができるが、これ以外の方法によっても製造す
ることができる。また、式（Ｉ）の４‐アシルオキシフ
ラノン誘導体は所望により塩に変えることができる。こ
の塩への変換は通常の造塩反応、例えば式（Ｉ）中のＲ
がアミノ置換基を有する場合における該置換基の塩酸の
ような酸との反応などにより行われる。
【００１２】この際、出発原料として用いる一般式（Ｉ
Ｉ）の４‐ヒドロキシフラノン誘導体においてＲ1及び
Ｒ2で表わされる基が互いに異なる場合には次式で表わ
されるような互変異性を示し、各互変異性体すなわち一
般式（ＩＶ）の化合物と一般式（Ｖ）の化合物が平衡状
態で存在する。
Ｉ）の４‐ヒドロキシフラノン誘導体においてＲ1及び
Ｒ2で表わされる基が互いに異なる場合には次式で表わ
されるような互変異性を示し、各互変異性体すなわち一
般式（ＩＶ）の化合物と一般式（Ｖ）の化合物が平衡状
態で存在する。
【化１０】 （式中のＡ及びＢは互いに異なっていて、水素原子又は
アルキル基である） 一般式（ＩＩ）の４‐ヒドロキシフラノン誘導体の例と
しては、各種互変異性体、例えば２（又は５）‐エチル
‐４‐ヒドロキシ‐５（又は２）‐メチル‐３（２Ｈ）
‐フラノン、４‐ヒドロキシ‐５（又は２）‐メチル‐
２（又は５）‐ｎ‐プロピル‐３（２Ｈ）‐フラノン、
４‐ヒドロキシ‐２（又は５）‐イソプロピル‐５（又
は２）‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン、２（又は５）
‐ｎ‐ブチル‐４‐ヒドロキシ‐５（又は２）‐メチル
‐３（２Ｈ）‐フラノン、４‐ヒドロキシ‐２（又は
５）‐イソブチル‐５（又は２）‐メチル‐３（２Ｈ）
‐フラノン、５（又は２）‐エチル‐４‐ヒドロキシ‐
２（又は５）‐ｎ‐プロピル‐３（２Ｈ）‐フラノン、
５（又は２）‐エチル‐４‐ヒドロキシ‐２（又は５）
‐イソブチル‐３（２Ｈ）‐フラノンをはじめ、２，５
‐ジメチル‐４‐ヒドロキシ‐３（２Ｈ）‐フラノン、
２，５‐ジエチル‐４‐ヒドロキシ‐３（２Ｈ）‐フラ
ノン、４‐ヒドロキシ‐３（２Ｈ）‐フラノンなどが挙
げられる。
アルキル基である） 一般式（ＩＩ）の４‐ヒドロキシフラノン誘導体の例と
しては、各種互変異性体、例えば２（又は５）‐エチル
‐４‐ヒドロキシ‐５（又は２）‐メチル‐３（２Ｈ）
‐フラノン、４‐ヒドロキシ‐５（又は２）‐メチル‐
２（又は５）‐ｎ‐プロピル‐３（２Ｈ）‐フラノン、
４‐ヒドロキシ‐２（又は５）‐イソプロピル‐５（又
は２）‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン、２（又は５）
‐ｎ‐ブチル‐４‐ヒドロキシ‐５（又は２）‐メチル
‐３（２Ｈ）‐フラノン、４‐ヒドロキシ‐２（又は
５）‐イソブチル‐５（又は２）‐メチル‐３（２Ｈ）
‐フラノン、５（又は２）‐エチル‐４‐ヒドロキシ‐
２（又は５）‐ｎ‐プロピル‐３（２Ｈ）‐フラノン、
５（又は２）‐エチル‐４‐ヒドロキシ‐２（又は５）
‐イソブチル‐３（２Ｈ）‐フラノンをはじめ、２，５
‐ジメチル‐４‐ヒドロキシ‐３（２Ｈ）‐フラノン、
２，５‐ジエチル‐４‐ヒドロキシ‐３（２Ｈ）‐フラ
ノン、４‐ヒドロキシ‐３（２Ｈ）‐フラノンなどが挙
げられる。
【００１３】また、この４‐ヒドロキシフラノン誘導体
と反応させる一般式（ＩＩＩ）のカルボン酸の例として
は、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草
酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリ
ン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、ベヘニン酸、クロトン酸、イソクロトン
酸、ビニル酢酸、ペンテン酸、アンゲリカ酸、チグリン
酸、２‐ヘキセン酸、２‐メチル‐２‐ペンテン酸、３
‐メチル‐２‐ペンテン酸、２‐ヘプテン酸、２‐オク
テン酸、４‐ドデセン酸、４‐テトラデセン酸、オレイ
ン酸、エライジン酸、エルカ酸、２，４‐ヘキサジエン
酸、９，１２‐オクタデカジエン酸、２，４，６‐オク
タトリエン酸、リノレン酸、アラキドン酸、ドコサヘキ
サエン酸、β‐アミノプロピオン酸、γ‐アミノ酪酸、
β‐アミノイソ酪酸、δ‐アミノ吉草酸、γ‐アミノイ
ソ吉草酸、ε‐アミノ‐ｎ‐ヘキサン酸などを挙げるこ
とができる。これらのカルボン酸は遊離状で用いること
もできるが通常は、その官能的誘導体、例えば酸ハロゲ
ン化物、酸無水物、反応性エステルの形で用いられる。
と反応させる一般式（ＩＩＩ）のカルボン酸の例として
は、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草
酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリ
ン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、ベヘニン酸、クロトン酸、イソクロトン
酸、ビニル酢酸、ペンテン酸、アンゲリカ酸、チグリン
酸、２‐ヘキセン酸、２‐メチル‐２‐ペンテン酸、３
‐メチル‐２‐ペンテン酸、２‐ヘプテン酸、２‐オク
テン酸、４‐ドデセン酸、４‐テトラデセン酸、オレイ
ン酸、エライジン酸、エルカ酸、２，４‐ヘキサジエン
酸、９，１２‐オクタデカジエン酸、２，４，６‐オク
タトリエン酸、リノレン酸、アラキドン酸、ドコサヘキ
サエン酸、β‐アミノプロピオン酸、γ‐アミノ酪酸、
β‐アミノイソ酪酸、δ‐アミノ吉草酸、γ‐アミノイ
ソ吉草酸、ε‐アミノ‐ｎ‐ヘキサン酸などを挙げるこ
とができる。これらのカルボン酸は遊離状で用いること
もできるが通常は、その官能的誘導体、例えば酸ハロゲ
ン化物、酸無水物、反応性エステルの形で用いられる。
【００１４】カルボン酸を遊離状で反応させる場合に
は、ｐ‐トルエンスルホン酸、硫酸、酸性イオン交換樹
脂のような酸触媒、あるいはジシクロヘキシルカルボジ
イミド、トリフルオロ酢酸無水物、無水硫酸マグネシウ
ム、モレキュラーシーブ５Ａ、ポリリン酸などの脱水剤
を用いて行うのが好ましい。
は、ｐ‐トルエンスルホン酸、硫酸、酸性イオン交換樹
脂のような酸触媒、あるいはジシクロヘキシルカルボジ
イミド、トリフルオロ酢酸無水物、無水硫酸マグネシウ
ム、モレキュラーシーブ５Ａ、ポリリン酸などの脱水剤
を用いて行うのが好ましい。
【００１５】また、酸クロリド、酸ブロミドのような酸
ハロゲン化物の形で反応させる場合には、ピリジン、ル
チジン、ジメチルアミノピリジン、ジメチルアニリン、
トリメチルアミン、テトラメチル尿素、ジイソプロピル
エチルアミン、Ｎ‐エチルピペリジンなどの塩基性物質
の存在下で行うのが有利である。そのほか、上記カルボ
ン酸２分子からの酸無水物や、上記カルボン酸１分子
と、他のカルボン酸１分子又はクロロ炭酸エチルやクロ
ロギ酸イソブチル１分子などとの混合酸無水物を用い、
硫酸、塩化亜鉛、酢酸ナトリウム、過塩素酸などを触媒
として反応させることもできるし、ピリジン等、上記塩
基性物質の存在下でも反応可能である。またメチルエス
テル、エチルエステル、イソプロペニルエステルのよう
な低級エステルを用い、硫酸やｐ‐トルエンスルホン酸
を触媒として反応させることもできる。
ハロゲン化物の形で反応させる場合には、ピリジン、ル
チジン、ジメチルアミノピリジン、ジメチルアニリン、
トリメチルアミン、テトラメチル尿素、ジイソプロピル
エチルアミン、Ｎ‐エチルピペリジンなどの塩基性物質
の存在下で行うのが有利である。そのほか、上記カルボ
ン酸２分子からの酸無水物や、上記カルボン酸１分子
と、他のカルボン酸１分子又はクロロ炭酸エチルやクロ
ロギ酸イソブチル１分子などとの混合酸無水物を用い、
硫酸、塩化亜鉛、酢酸ナトリウム、過塩素酸などを触媒
として反応させることもできるし、ピリジン等、上記塩
基性物質の存在下でも反応可能である。またメチルエス
テル、エチルエステル、イソプロペニルエステルのよう
な低級エステルを用い、硫酸やｐ‐トルエンスルホン酸
を触媒として反応させることもできる。
【００１６】この反応において、前記一般式（ＩＩ）の
４‐ヒドロキシフラノン誘導体として、前記一般式（Ｉ
Ｖ）と一般式（Ｖ）の互変異性体混合物を用いた場合に
は、各互変異性体に対応する４位の水酸基のアシル化
物、すなわち次の一般式（ＶＩ）及び一般式（ＶＩＩ）
で表わされる化合物が得られる。
４‐ヒドロキシフラノン誘導体として、前記一般式（Ｉ
Ｖ）と一般式（Ｖ）の互変異性体混合物を用いた場合に
は、各互変異性体に対応する４位の水酸基のアシル化
物、すなわち次の一般式（ＶＩ）及び一般式（ＶＩＩ）
で表わされる化合物が得られる。
【化１１】
【化１２】
【００１７】反応は、出発原料の一般式（ＩＩ）の４‐
ヒドロキシフラノン誘導体を好ましくは溶媒中に溶解
し、必要に応じ触媒を添加したのち、この中へ前記カル
ボン酸又はその官能的誘導体をそのままであるいは適当
な溶媒に溶解して、かきまぜながら少しずつ加えること
により行われる。この際、所望ならば溶媒の沸点までの
温度に加熱し、反応を促進させて行うこともできる。
ヒドロキシフラノン誘導体を好ましくは溶媒中に溶解
し、必要に応じ触媒を添加したのち、この中へ前記カル
ボン酸又はその官能的誘導体をそのままであるいは適当
な溶媒に溶解して、かきまぜながら少しずつ加えること
により行われる。この際、所望ならば溶媒の沸点までの
温度に加熱し、反応を促進させて行うこともできる。
【００１８】溶媒は、反応に対して不活性なものであれ
ばどのようなものでもよく特に制限はないが、通常は、
ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素
類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素のような
ハロゲン化炭化水素類、ジメチルホルムアミド、ジエチ
ルアセトアミドのようなアミド類など、エステル化反応
に慣用されている有機溶媒が用いられる。また、ピリジ
ンやジメチルアニリンのような塩基性触媒を用いるとき
は、これらを溶媒として兼用することもできる。
ばどのようなものでもよく特に制限はないが、通常は、
ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素
類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素のような
ハロゲン化炭化水素類、ジメチルホルムアミド、ジエチ
ルアセトアミドのようなアミド類など、エステル化反応
に慣用されている有機溶媒が用いられる。また、ピリジ
ンやジメチルアニリンのような塩基性触媒を用いるとき
は、これらを溶媒として兼用することもできる。
【００１９】このようにして得た反応混合物からの、目
的物質の４‐アシルオキシフラノン誘導体の分離、精製
は、蒸留、溶媒抽出、分別晶出カラムクロマトグラフィ
ー、液体クロマトグラフィーなど、慣用されている方法
を用いて行うことができる。
的物質の４‐アシルオキシフラノン誘導体の分離、精製
は、蒸留、溶媒抽出、分別晶出カラムクロマトグラフィ
ー、液体クロマトグラフィーなど、慣用されている方法
を用いて行うことができる。
【００２０】このようにして得られた本発明の４‐アシ
ルオキシフラノン誘導体の同定は、マススペクトル、赤
外吸収スペクトル、核磁気共鳴スペクトルによって行う
ことができる。
ルオキシフラノン誘導体の同定は、マススペクトル、赤
外吸収スペクトル、核磁気共鳴スペクトルによって行う
ことができる。
【００２１】
【発明の効果】本発明の４‐アシルオキシフラノン誘導
体は、４‐ヒドロキシフラノン誘導体に比べ、脂溶性が
高く、膜透過性に優れる上に、生体に取り込まれ生体内
で初めて所望の活性を示すという特有の効果を奏するの
で、抗酸化剤や医薬として有用である。
体は、４‐ヒドロキシフラノン誘導体に比べ、脂溶性が
高く、膜透過性に優れる上に、生体に取り込まれ生体内
で初めて所望の活性を示すという特有の効果を奏するの
で、抗酸化剤や医薬として有用である。
【００２２】
【実施例】次に実施例によって本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定される
ものではない。
明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定される
ものではない。
【００２３】実施例１ ２（又は５）‐エチル‐４‐ヒドロキシ‐５（又は２）
‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン１．１ｇをピリジン１
０ｍｌに溶解し、塩化プロピオニル１．０ｍｌを氷冷下
滴下した。これを室温に戻し、２０分間よくかきまぜ
た。これを氷水にあけ、ジエチルエーテル１０ｍｌにて
３回抽出し、芒硝で乾燥した。減圧下で濃縮しこれをヘ
キサン‐酢酸エチル系を用いたシリカゲルカラムにて分
離し、反応生成物として位置異性体混合物を得た。さら
に、これをＯＤＳカラムにリン酸‐アセトニトリル系溶
離液を用いた高速液体クロマトグラフィーにて相互に分
離し、以下の理化学的性質を有する、先に溶出した２‐
エチル‐５‐メチル‐４‐プロピオニルオキシ‐３（２
Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝
エチル基）１．４ｇおよび後に溶出した５‐エチル‐２
‐メチル‐４‐プロピオニルオキシ‐３（２Ｈ）‐フラ
ノン（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝エチル基）
０．５ｇを得た。 ２‐エチル‐５‐メチル‐４‐プロピオニルオキシ‐３
（２Ｈ）‐フラノン （ａ）性状：無色油状 （ｂ）インビ‐ムＥＩ高分解能マススペクトル（ｍ／
ｚ）：１９８．０８９７（Ｍ＋実測値），１９８．０８
９２（Ｃ10Ｈ14Ｏ4としての計算値） （ｃ）赤外吸収スペクトルνｍａｘ（ｆｉｌｍ，ｃ
ｍ-1）：１７７０，１７１０，１６３０，１４２０，１
３２０，１１９０ （ｄ）１Ｈ‐核磁気共鳴スペクトルδ（ｐｐｍ ｉｎ
ＣＤＣｌ3）：１．０１（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３
Ｈ），１．２３（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ），１．７
２〜２．０４（ｍ，２Ｈ），２．１９（ｓ，３Ｈ），
２．４６〜２．７１（ｍ，２Ｈ），４．４３〜４．６２
（ｍ，１Ｈ） ５‐エチル‐２‐メチル‐４‐プロピオニルオキシ‐３
（２Ｈ）‐フラノン （ａ）性状：無色油状 （ｂ）インビームＥＩ高分解能マススペクトル（ｍ／
ｚ）：１９８．０８９１（Ｍ＋実測値），１９８．０８
９２（Ｃ10Ｈ14Ｏ4としての計算値） （ｃ）赤外吸収スペクトルνｍａｘ（ｆｉｌｍ，ｃ
ｍ-1）：１７７０，１７１０，１６３０，１４２０，１
３２０，１１９０ （ｄ）１Ｈ‐核磁気共鳴スペクトルδ（ｐｐｍ ｉｎ
ＣＤＣｌ3）：１．２３（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３
Ｈ），１．５０（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），２．３
９〜２．７１（ｍ，４Ｈ），４．４３〜４．６２（ｍ，
１Ｈ）
‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン１．１ｇをピリジン１
０ｍｌに溶解し、塩化プロピオニル１．０ｍｌを氷冷下
滴下した。これを室温に戻し、２０分間よくかきまぜ
た。これを氷水にあけ、ジエチルエーテル１０ｍｌにて
３回抽出し、芒硝で乾燥した。減圧下で濃縮しこれをヘ
キサン‐酢酸エチル系を用いたシリカゲルカラムにて分
離し、反応生成物として位置異性体混合物を得た。さら
に、これをＯＤＳカラムにリン酸‐アセトニトリル系溶
離液を用いた高速液体クロマトグラフィーにて相互に分
離し、以下の理化学的性質を有する、先に溶出した２‐
エチル‐５‐メチル‐４‐プロピオニルオキシ‐３（２
Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝
エチル基）１．４ｇおよび後に溶出した５‐エチル‐２
‐メチル‐４‐プロピオニルオキシ‐３（２Ｈ）‐フラ
ノン（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝エチル基）
０．５ｇを得た。 ２‐エチル‐５‐メチル‐４‐プロピオニルオキシ‐３
（２Ｈ）‐フラノン （ａ）性状：無色油状 （ｂ）インビ‐ムＥＩ高分解能マススペクトル（ｍ／
ｚ）：１９８．０８９７（Ｍ＋実測値），１９８．０８
９２（Ｃ10Ｈ14Ｏ4としての計算値） （ｃ）赤外吸収スペクトルνｍａｘ（ｆｉｌｍ，ｃ
ｍ-1）：１７７０，１７１０，１６３０，１４２０，１
３２０，１１９０ （ｄ）１Ｈ‐核磁気共鳴スペクトルδ（ｐｐｍ ｉｎ
ＣＤＣｌ3）：１．０１（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３
Ｈ），１．２３（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ），１．７
２〜２．０４（ｍ，２Ｈ），２．１９（ｓ，３Ｈ），
２．４６〜２．７１（ｍ，２Ｈ），４．４３〜４．６２
（ｍ，１Ｈ） ５‐エチル‐２‐メチル‐４‐プロピオニルオキシ‐３
（２Ｈ）‐フラノン （ａ）性状：無色油状 （ｂ）インビームＥＩ高分解能マススペクトル（ｍ／
ｚ）：１９８．０８９１（Ｍ＋実測値），１９８．０８
９２（Ｃ10Ｈ14Ｏ4としての計算値） （ｃ）赤外吸収スペクトルνｍａｘ（ｆｉｌｍ，ｃ
ｍ-1）：１７７０，１７１０，１６３０，１４２０，１
３２０，１１９０ （ｄ）１Ｈ‐核磁気共鳴スペクトルδ（ｐｐｍ ｉｎ
ＣＤＣｌ3）：１．２３（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３
Ｈ），１．５０（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），２．３
９〜２．７１（ｍ，４Ｈ），４．４３〜４．６２（ｍ，
１Ｈ）
【００２４】実施例２ 塩化プロピオニルに代えて塩化ブチリルを用い、かき混
ぜ時間を１９分に変えた以外は実施例１と同様にして、
以下の理化学的性質を有する４‐ブチリルオキシ‐２‐
エチル‐５‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝メ
チル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝プロピル基）０．６４ｇ
および４‐ブチリルオキシ‐５‐エチル‐２‐メチル‐
３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル
基、Ｒ＝プロピル基）０．１９ｇを得た。 ４‐ブチリルオキシ‐２‐エチル‐５‐メチル‐３（２
Ｈ）‐フラノン （ａ）性状：無色油状 （ｂ）インビームＥＩ高分解能マススペクトル（ｍ／
ｚ）：２１２．１０４３（Ｍ＋実測値），２１２．１０
４９（Ｃ11Ｈ16Ｏ4としての計算値） （ｃ）赤外吸収スペクトルνｍａｘ（ｆｉｌｍ，ｃ
ｍ-1）：１７６０，１７１０，１６３０，１４２０，１
３２０，１１９０，１１３０ （ｄ）１Ｈ‐核磁気共鳴スペクトルδ（ｐｐｍ ｉｎ
ＣＤＣｌ3）：１．００（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，６
Ｈ），１．４２〜２．００（ｍ，４Ｈ），２．１６
（ｓ，３Ｈ），２．４４〜２．６０（ｍ，２Ｈ），４．
４０〜４．６０（ｍ，１Ｈ） ４‐ブチリルオキシ‐５‐エチル‐２‐メチル‐３（２
Ｈ）‐フラノン （ａ）性状：無色油状 （ｂ）インビームＥＩ高分解能マススペクトル（ｍ／
ｚ）：２１２．１０５５（Ｍ＋実測値），２１２．１０
４９（Ｃ11Ｈ16Ｏ4としての計算値） （ｃ）赤外吸収スペクトルνｍａｘ（ｆｉｌｍ，ｃ
ｍ-1）：１７６０，１７１０，１６３０，１４２０，１
３２０，１１９０，１１３０ （ｄ）１Ｈ‐核磁気共鳴スペクトルδ（ｐｐｍ ｉｎ
ＣＤＣｌ3）：１．００（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，３
Ｈ），１．２１（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，３Ｈ），１．４
２〜１．９７（ｍ，２Ｈ），１．４９（ｄ，Ｊ＝７．０
Ｈｚ，３Ｈ），２．３５〜２．６０（ｍ，４Ｈ），４．
４０〜４．６０（ｍ，１Ｈ）
ぜ時間を１９分に変えた以外は実施例１と同様にして、
以下の理化学的性質を有する４‐ブチリルオキシ‐２‐
エチル‐５‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝メ
チル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝プロピル基）０．６４ｇ
および４‐ブチリルオキシ‐５‐エチル‐２‐メチル‐
３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル
基、Ｒ＝プロピル基）０．１９ｇを得た。 ４‐ブチリルオキシ‐２‐エチル‐５‐メチル‐３（２
Ｈ）‐フラノン （ａ）性状：無色油状 （ｂ）インビームＥＩ高分解能マススペクトル（ｍ／
ｚ）：２１２．１０４３（Ｍ＋実測値），２１２．１０
４９（Ｃ11Ｈ16Ｏ4としての計算値） （ｃ）赤外吸収スペクトルνｍａｘ（ｆｉｌｍ，ｃ
ｍ-1）：１７６０，１７１０，１６３０，１４２０，１
３２０，１１９０，１１３０ （ｄ）１Ｈ‐核磁気共鳴スペクトルδ（ｐｐｍ ｉｎ
ＣＤＣｌ3）：１．００（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，６
Ｈ），１．４２〜２．００（ｍ，４Ｈ），２．１６
（ｓ，３Ｈ），２．４４〜２．６０（ｍ，２Ｈ），４．
４０〜４．６０（ｍ，１Ｈ） ４‐ブチリルオキシ‐５‐エチル‐２‐メチル‐３（２
Ｈ）‐フラノン （ａ）性状：無色油状 （ｂ）インビームＥＩ高分解能マススペクトル（ｍ／
ｚ）：２１２．１０５５（Ｍ＋実測値），２１２．１０
４９（Ｃ11Ｈ16Ｏ4としての計算値） （ｃ）赤外吸収スペクトルνｍａｘ（ｆｉｌｍ，ｃ
ｍ-1）：１７６０，１７１０，１６３０，１４２０，１
３２０，１１９０，１１３０ （ｄ）１Ｈ‐核磁気共鳴スペクトルδ（ｐｐｍ ｉｎ
ＣＤＣｌ3）：１．００（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，３
Ｈ），１．２１（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，３Ｈ），１．４
２〜１．９７（ｍ，２Ｈ），１．４９（ｄ，Ｊ＝７．０
Ｈｚ，３Ｈ），２．３５〜２．６０（ｍ，４Ｈ），４．
４０〜４．６０（ｍ，１Ｈ）
【００２５】実施例３ 塩化プロピオニルに代えて塩化イソブチリルを用い、か
き混ぜ時間を１５０分に変えた以外は実施例１と同様に
して、以下の理化学的性質を有する２‐エチル‐４‐イ
ソブチリルオキシ‐５‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン
（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝イソプロピル
基）０．５９ｇおよび４‐イソブチリルオキシ‐５‐エ
チル‐２‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝エチ
ル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝イソプロピル基）０．２０
ｇを得た。 ２‐エチル‐４‐イソブチリルオキシ‐５‐メチル‐３
（２Ｈ）‐フラノン （ａ）性状：無色油状 （ｂ）インビームＥＩ高分解能マススペクトル（ｍ／
ｚ）：２１２．１０４８（Ｍ＋実測値），２１２．１０
４９（Ｃ11Ｈ16Ｏ4としての計算値） （ｃ）赤外吸収スペクトルνｍａｘ（ｆｉｌｍ，ｃ
ｍ-1）：１７７０，１７１０，１６４０，１４６０，１
３２０，１１９０，１１３０，１０９０ （ｄ）１Ｈ‐核磁気共鳴スペクトルδ（ｐｐｍ ｉｎ
ＣＤＣｌ3）：１．０１（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，３
Ｈ），１．２９（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，６Ｈ），１．７
２〜２．００（ｍ，２Ｈ），２．１７（ｓ，３Ｈ），
２．７７（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１Ｈ），４．４２〜
４．５４（ｍ，１Ｈ） ５‐エチル‐４‐イソブチリルオキシ‐２‐メチル‐３
（２Ｈ）‐フラノン （ａ）性状：無色油状 （ｂ）インビームＥＩ高分解能マススペクトル（ｍ／
ｚ）：２１２．１０４２（Ｍ＋実測値），２１２．１０
４９（Ｃ11Ｈ16Ｏ4としての計算値） （ｃ）赤外吸収スペクトルνｍａｘ（ｆｉｌｍ，ｃ
ｍ-1）：１７７０，１７１０，１６３０，１４６０，１
３２０，１１９０，１１３０，１０９０ （ｄ）１Ｈ‐核磁気共鳴スペクトルδ（ｐｐｍ ｉｎ
ＣＤＣｌ3）：１．２２（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，３
Ｈ），１．２９（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，６Ｈ），１．４
９（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），２．５０（ｑ，Ｊ＝
７．９Ｈｚ，２Ｈ），２．７７（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，
１Ｈ），４．４２〜４．５４（ｍ，１Ｈ）
き混ぜ時間を１５０分に変えた以外は実施例１と同様に
して、以下の理化学的性質を有する２‐エチル‐４‐イ
ソブチリルオキシ‐５‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン
（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝イソプロピル
基）０．５９ｇおよび４‐イソブチリルオキシ‐５‐エ
チル‐２‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝エチ
ル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝イソプロピル基）０．２０
ｇを得た。 ２‐エチル‐４‐イソブチリルオキシ‐５‐メチル‐３
（２Ｈ）‐フラノン （ａ）性状：無色油状 （ｂ）インビームＥＩ高分解能マススペクトル（ｍ／
ｚ）：２１２．１０４８（Ｍ＋実測値），２１２．１０
４９（Ｃ11Ｈ16Ｏ4としての計算値） （ｃ）赤外吸収スペクトルνｍａｘ（ｆｉｌｍ，ｃ
ｍ-1）：１７７０，１７１０，１６４０，１４６０，１
３２０，１１９０，１１３０，１０９０ （ｄ）１Ｈ‐核磁気共鳴スペクトルδ（ｐｐｍ ｉｎ
ＣＤＣｌ3）：１．０１（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，３
Ｈ），１．２９（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，６Ｈ），１．７
２〜２．００（ｍ，２Ｈ），２．１７（ｓ，３Ｈ），
２．７７（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１Ｈ），４．４２〜
４．５４（ｍ，１Ｈ） ５‐エチル‐４‐イソブチリルオキシ‐２‐メチル‐３
（２Ｈ）‐フラノン （ａ）性状：無色油状 （ｂ）インビームＥＩ高分解能マススペクトル（ｍ／
ｚ）：２１２．１０４２（Ｍ＋実測値），２１２．１０
４９（Ｃ11Ｈ16Ｏ4としての計算値） （ｃ）赤外吸収スペクトルνｍａｘ（ｆｉｌｍ，ｃ
ｍ-1）：１７７０，１７１０，１６３０，１４６０，１
３２０，１１９０，１１３０，１０９０ （ｄ）１Ｈ‐核磁気共鳴スペクトルδ（ｐｐｍ ｉｎ
ＣＤＣｌ3）：１．２２（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，３
Ｈ），１．２９（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，６Ｈ），１．４
９（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），２．５０（ｑ，Ｊ＝
７．９Ｈｚ，２Ｈ），２．７７（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，
１Ｈ），４．４２〜４．５４（ｍ，１Ｈ）
【００２６】実施例４ 塩化プロピオニルに代えて塩化バレリルを用い、かき混
ぜ時間を２５分に変えた以外は実施例１と同様にして、
以下の理化学的性質を有する２‐エチル‐５‐メチル‐
４‐バレリルオキシ‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝メ
チル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝ブチル基）０．６１ｇお
よび５‐エチル‐２‐メチル‐４‐バレリルオキシ‐３
（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、
Ｒ＝ブチル基）０．２０ｇを得た。 ２‐エチル‐５‐メチル‐４‐バレリルオキシ‐３（２
Ｈ）‐フラノン （ａ）性状：無色油状 （ｂ）インビームＥＩ高分解能マススペクトル（ｍ／
ｚ）：２２６．１２１１（Ｍ＋実測値），２２６．１２
０５（Ｃ12Ｈ18Ｏ4としての計算値） （ｃ）赤外吸収スペクトルνｍａｘ（ｆｉｌｍ，ｃ
ｍ-1）：１７７０，１７１０，１６４０，１４６０，１
３２０，１１９０，１１３０ （ｄ）１Ｈ‐核磁気共鳴スペクトルδ（ｐｐｍ ｉｎ
ＣＤＣｌ3）：０．９３（ｔ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，３
Ｈ），１．００（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），１．２
１〜１．９９（ｍ，６Ｈ），２．１６（ｓ，３Ｈ），
２．５４（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），４．４１〜
４．５２（ｍ，１Ｈ） ５‐エチル‐２‐メチル‐４‐バレリルオキシ‐３（２
Ｈ）‐フラノン （ａ）性状：無色油状 （ｂ）インビームＥＩ高分解能マススペクトル（ｍ／
ｚ）：２２６．１２０９（Ｍ＋実測値），２２６．１２
０５（Ｃ12Ｈ18Ｏ4としての計算値） （ｃ）赤外吸収スペクトルνｍａｘ（ｆｉｌｍ，ｃ
ｍ-1）：１７７０，１７１０，１６４０，１４２０，１
３２０，１１９０，１１３０ （ｄ）１Ｈ‐核磁気共鳴スペクトルδ（ｐｐｍ ｉｎ
ＣＤＣｌ3）：０．９３（ｔ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，３
Ｈ），１．２１（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），１．２
１〜１．９９（ｍ，４Ｈ），１．４９（ｄ，Ｊ＝７．０
Ｈｚ），２．５０（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），２．
５４（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），４．４１〜４．５
２（ｍ，１Ｈ）
ぜ時間を２５分に変えた以外は実施例１と同様にして、
以下の理化学的性質を有する２‐エチル‐５‐メチル‐
４‐バレリルオキシ‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝メ
チル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝ブチル基）０．６１ｇお
よび５‐エチル‐２‐メチル‐４‐バレリルオキシ‐３
（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、
Ｒ＝ブチル基）０．２０ｇを得た。 ２‐エチル‐５‐メチル‐４‐バレリルオキシ‐３（２
Ｈ）‐フラノン （ａ）性状：無色油状 （ｂ）インビームＥＩ高分解能マススペクトル（ｍ／
ｚ）：２２６．１２１１（Ｍ＋実測値），２２６．１２
０５（Ｃ12Ｈ18Ｏ4としての計算値） （ｃ）赤外吸収スペクトルνｍａｘ（ｆｉｌｍ，ｃ
ｍ-1）：１７７０，１７１０，１６４０，１４６０，１
３２０，１１９０，１１３０ （ｄ）１Ｈ‐核磁気共鳴スペクトルδ（ｐｐｍ ｉｎ
ＣＤＣｌ3）：０．９３（ｔ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，３
Ｈ），１．００（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），１．２
１〜１．９９（ｍ，６Ｈ），２．１６（ｓ，３Ｈ），
２．５４（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），４．４１〜
４．５２（ｍ，１Ｈ） ５‐エチル‐２‐メチル‐４‐バレリルオキシ‐３（２
Ｈ）‐フラノン （ａ）性状：無色油状 （ｂ）インビームＥＩ高分解能マススペクトル（ｍ／
ｚ）：２２６．１２０９（Ｍ＋実測値），２２６．１２
０５（Ｃ12Ｈ18Ｏ4としての計算値） （ｃ）赤外吸収スペクトルνｍａｘ（ｆｉｌｍ，ｃ
ｍ-1）：１７７０，１７１０，１６４０，１４２０，１
３２０，１１９０，１１３０ （ｄ）１Ｈ‐核磁気共鳴スペクトルδ（ｐｐｍ ｉｎ
ＣＤＣｌ3）：０．９３（ｔ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，３
Ｈ），１．２１（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），１．２
１〜１．９９（ｍ，４Ｈ），１．４９（ｄ，Ｊ＝７．０
Ｈｚ），２．５０（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），２．
５４（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），４．４１〜４．５
２（ｍ，１Ｈ）
【００２７】実施例５ 塩化プロピオニルに代えて塩化イソバレリルを用い、か
き混ぜ時間を２５分に変えた以外は実施例１と同様にし
て、以下の理化学的性質を有する２‐エチル‐４‐イソ
バレリルオキシ‐５‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン
（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝イソブチル基）
０．５９ｇおよび５‐エチル‐４‐イソバレリルオキシ
‐２‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝エチル
基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝イソブチル基）０．２１ｇを
得た。 ２‐エチル‐４‐イソバレリルオキシ‐５‐メチル‐３
（２Ｈ）‐フラノン （ａ）性状：無色油状 （ｂ）インビームＥＩ高分解能マススペクトル（ｍ／
ｚ）：２２６．１１９８（Ｍ＋実測値），２２６．１２
０５（Ｃ12Ｈ18Ｏ4としての計算値） （ｃ）赤外吸収スペクトルνｍａｘ（ｆｉｌｍ，ｃ
ｍ-1）：１７７０，１７２０，１６４０，１１９０，１
１５０，１０９０ （ｄ）１Ｈ‐核磁気共鳴スペクトルδ（ｐｐｍ ｉｎ
ＣＤＣｌ3）：１．００（ｔ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，３
Ｈ），１．０３（ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，６Ｈ），１．７
９〜２．０４（ｍ，３Ｈ），２．１８（ｓ，３Ｈ），
２．４２（ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ，２Ｈ），４．４０〜
４．６５（ｍ，１Ｈ） ５‐エチル‐４‐イソバレリルオキシ‐２‐メチル‐３
（２Ｈ）‐フラノン （ａ）性状：無色油状 （ｂ）インビームＥＩ高分解能マススペクトル（ｍ／
ｚ）：２２６．１２０３（Ｍ＋実測値），２２６．１２
０５（Ｃ12Ｈ18Ｏ4としての計算値） （ｃ）赤外吸収スペクトルνｍａｘ（ｆｉｌｍ，ｃ
ｍ-1）：１７７０，１７２０，１６４０，１１９０，１
１５０，１０９０ （ｄ）１Ｈ‐核磁気共鳴スペクトルδ（ｐｐｍ ｉｎ
ＣＤＣｌ3）：１．０３（ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，６
Ｈ），１．１３（ｔ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，３Ｈ），１．４
９（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．７９〜２．０４
（ｍ，１Ｈ），２．３５（ｑ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，２
Ｈ），２．４２（ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ，２Ｈ），４．４
０〜４．６４（ｍ，１Ｈ）
き混ぜ時間を２５分に変えた以外は実施例１と同様にし
て、以下の理化学的性質を有する２‐エチル‐４‐イソ
バレリルオキシ‐５‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン
（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝イソブチル基）
０．５９ｇおよび５‐エチル‐４‐イソバレリルオキシ
‐２‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝エチル
基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝イソブチル基）０．２１ｇを
得た。 ２‐エチル‐４‐イソバレリルオキシ‐５‐メチル‐３
（２Ｈ）‐フラノン （ａ）性状：無色油状 （ｂ）インビームＥＩ高分解能マススペクトル（ｍ／
ｚ）：２２６．１１９８（Ｍ＋実測値），２２６．１２
０５（Ｃ12Ｈ18Ｏ4としての計算値） （ｃ）赤外吸収スペクトルνｍａｘ（ｆｉｌｍ，ｃ
ｍ-1）：１７７０，１７２０，１６４０，１１９０，１
１５０，１０９０ （ｄ）１Ｈ‐核磁気共鳴スペクトルδ（ｐｐｍ ｉｎ
ＣＤＣｌ3）：１．００（ｔ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，３
Ｈ），１．０３（ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，６Ｈ），１．７
９〜２．０４（ｍ，３Ｈ），２．１８（ｓ，３Ｈ），
２．４２（ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ，２Ｈ），４．４０〜
４．６５（ｍ，１Ｈ） ５‐エチル‐４‐イソバレリルオキシ‐２‐メチル‐３
（２Ｈ）‐フラノン （ａ）性状：無色油状 （ｂ）インビームＥＩ高分解能マススペクトル（ｍ／
ｚ）：２２６．１２０３（Ｍ＋実測値），２２６．１２
０５（Ｃ12Ｈ18Ｏ4としての計算値） （ｃ）赤外吸収スペクトルνｍａｘ（ｆｉｌｍ，ｃ
ｍ-1）：１７７０，１７２０，１６４０，１１９０，１
１５０，１０９０ （ｄ）１Ｈ‐核磁気共鳴スペクトルδ（ｐｐｍ ｉｎ
ＣＤＣｌ3）：１．０３（ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，６
Ｈ），１．１３（ｔ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，３Ｈ），１．４
９（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．７９〜２．０４
（ｍ，１Ｈ），２．３５（ｑ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，２
Ｈ），２．４２（ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ，２Ｈ），４．４
０〜４．６４（ｍ，１Ｈ）
【００２８】実施例６ 塩化プロピオニルに代えて塩化ｎ‐オクタノイルを用
い、かき混ぜ時間を３０分に変えた以外は実施例１と同
様にして、以下の理化学的性質を有する２‐エチル‐５
‐メチル‐４‐ｎ‐オクタノイルオキシ‐３（２Ｈ）‐
フラノン（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝ｎ‐ヘ
プチル基）０．６４ｇおよび５‐エチル‐２‐メチル‐
４‐ｎ‐オクタノイルオキシ‐３（２Ｈ）‐フラノン
（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝ｎ‐ヘプチル
基）０．２４ｇを得た。 ２‐エチル‐５‐メチル‐４‐ｎ‐オクタノイルオキシ
‐３（２Ｈ）‐フラノン （ａ）性状：無色油状 （ｂ）インビームＥＩ高分解能マススペクトル（ｍ／
ｚ）：２６８．１６７５（Ｍ＋実測値），２６８．１６
７４（Ｃ15Ｈ24Ｏ4としての計算値） （ｃ）赤外吸収スペクトルνｍａｘ（ｆｉｌｍ，ｃ
ｍ-1）：１７７０，１７１０，１６４０，１１９０，１
１３０ （ｄ）１Ｈ‐核磁気共鳴スペクトルδ（ｐｐｍ ｉｎ
ＣＤＣｌ3）：０．９０（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３
Ｈ），１．０１（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），１．１
５〜２．０５（ｍ，１２Ｈ），２．１５（ｓ，３Ｈ），
２．５２（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），４．４０〜
４．５５（ｍ，１Ｈ） ５‐エチル‐２‐メチル‐４‐ｎ‐オクタノイルオキシ
‐３（２Ｈ）‐フラノン （ａ）性状：無色油状 （ｂ）インビームＥＩ高分解能マススペクトル（ｍ／
ｚ）：２６８．１６７０（Ｍ＋実測値），２６８．１６
７４（Ｃ15Ｈ24Ｏ4としての計算値） （ｃ）赤外吸収スペクトルνｍａｘ（ｆｉｌｍ，ｃ
ｍ-1）：１７７０，１７１０，１６４０，１１９０，１
１３０ （ｄ）１Ｈ‐核磁気共鳴スペクトルδ（ｐｐｍ ｉｎ
ＣＤＣｌ3）：０．９０（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３
Ｈ），１．２１（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），１．１
５〜２．０５（ｍ，１０Ｈ），１．４９（ｄ，Ｊ＝７．
０Ｈｚ，３Ｈ），２．３５〜２．５５（ｍ，２Ｈ），
２．５２（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），４．４０〜
４．５５（ｍ，１Ｈ）
い、かき混ぜ時間を３０分に変えた以外は実施例１と同
様にして、以下の理化学的性質を有する２‐エチル‐５
‐メチル‐４‐ｎ‐オクタノイルオキシ‐３（２Ｈ）‐
フラノン（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝ｎ‐ヘ
プチル基）０．６４ｇおよび５‐エチル‐２‐メチル‐
４‐ｎ‐オクタノイルオキシ‐３（２Ｈ）‐フラノン
（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝ｎ‐ヘプチル
基）０．２４ｇを得た。 ２‐エチル‐５‐メチル‐４‐ｎ‐オクタノイルオキシ
‐３（２Ｈ）‐フラノン （ａ）性状：無色油状 （ｂ）インビームＥＩ高分解能マススペクトル（ｍ／
ｚ）：２６８．１６７５（Ｍ＋実測値），２６８．１６
７４（Ｃ15Ｈ24Ｏ4としての計算値） （ｃ）赤外吸収スペクトルνｍａｘ（ｆｉｌｍ，ｃ
ｍ-1）：１７７０，１７１０，１６４０，１１９０，１
１３０ （ｄ）１Ｈ‐核磁気共鳴スペクトルδ（ｐｐｍ ｉｎ
ＣＤＣｌ3）：０．９０（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３
Ｈ），１．０１（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），１．１
５〜２．０５（ｍ，１２Ｈ），２．１５（ｓ，３Ｈ），
２．５２（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），４．４０〜
４．５５（ｍ，１Ｈ） ５‐エチル‐２‐メチル‐４‐ｎ‐オクタノイルオキシ
‐３（２Ｈ）‐フラノン （ａ）性状：無色油状 （ｂ）インビームＥＩ高分解能マススペクトル（ｍ／
ｚ）：２６８．１６７０（Ｍ＋実測値），２６８．１６
７４（Ｃ15Ｈ24Ｏ4としての計算値） （ｃ）赤外吸収スペクトルνｍａｘ（ｆｉｌｍ，ｃ
ｍ-1）：１７７０，１７１０，１６４０，１１９０，１
１３０ （ｄ）１Ｈ‐核磁気共鳴スペクトルδ（ｐｐｍ ｉｎ
ＣＤＣｌ3）：０．９０（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３
Ｈ），１．２１（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），１．１
５〜２．０５（ｍ，１０Ｈ），１．４９（ｄ，Ｊ＝７．
０Ｈｚ，３Ｈ），２．３５〜２．５５（ｍ，２Ｈ），
２．５２（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），４．４０〜
４．５５（ｍ，１Ｈ）
【００２９】実施例７ 塩化プロピオニルに代えて塩化ｎ‐ドデカノイルを用
い、かき混ぜ時間を２５分に変えた以外は実施例１と同
様にして、以下の理化学的性質を有する４‐ｎ‐ドデカ
ノイルオキシ‐２‐エチル‐５‐メチル‐３（２Ｈ）‐
フラノン（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝ｎ‐ウ
ンデシル基）０．６４ｇおよび４‐ｎ‐ドデカノイルオ
キシ‐５‐エチル‐２‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン
（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝ｎ‐ウンデシル
基）０．２３ｇを得た。 ４‐ｎ‐ドデカノイルオキシ‐２‐エチル‐５‐メチル
‐３（２Ｈ）‐フラノン （ａ）性状：無色油状 （ｂ）インビームＥＩ高分解能マススペクトル（ｍ／
ｚ）：３２４．２３０５（Ｍ＋実測値），３２４．２３
０１（Ｃ19Ｈ32Ｏ4としての計算値） （ｃ）赤外吸収スペクトルνｍａｘ（ｆｉｌｍ，ｃ
ｍ-1）：１７７０，１７１０，１６４０，１１９０，１
１３０ （ｄ）１Ｈ‐核磁気共鳴スペクトルδ（ｐｐｍ ｉｎ
ＣＤＣｌ3）：０．８９（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３
Ｈ），１．０１（ｔ，Ｊ＝７．１ＨＺ，３Ｈ），１．１
０〜２．１０（ｍ，１６Ｈ），２．１７（ｓ，３Ｈ），
２．５０（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），４．４０〜
４．５５（ｍ，１Ｈ） ４‐ｎ‐ドデカノイルオキシ‐５‐エチル‐２‐メチル
‐３（２Ｈ）‐フラノン （ａ）性状：無色油状 （ｂ）インビームＥＩ高分解能マススペクトル（ｍ／
ｚ）：３２４．２２９９（Ｍ＋実測値），３２４．２３
０１（Ｃ19Ｈ32Ｏ4としての計算値） （ｃ）赤外吸収スペクトルνｍａｘ（ｆｉｌｍ，ｃ
ｍ-1）：１７７０，１７１０，１６４０，１１９０，１
１３０ （ｄ）１Ｈ‐核磁気共鳴スペクトルδ（ｐｐｍ ｉｎ
ＣＤＣｌ3）：０．８９（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３
Ｈ），１．１０〜２．１０（ｍ，１７Ｈ），１．４９
（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），２．３５〜２．５５
（ｍ，２Ｈ），２．５３（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２
Ｈ），４．４０〜４．５５（ｍ，１Ｈ）
い、かき混ぜ時間を２５分に変えた以外は実施例１と同
様にして、以下の理化学的性質を有する４‐ｎ‐ドデカ
ノイルオキシ‐２‐エチル‐５‐メチル‐３（２Ｈ）‐
フラノン（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝ｎ‐ウ
ンデシル基）０．６４ｇおよび４‐ｎ‐ドデカノイルオ
キシ‐５‐エチル‐２‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン
（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝ｎ‐ウンデシル
基）０．２３ｇを得た。 ４‐ｎ‐ドデカノイルオキシ‐２‐エチル‐５‐メチル
‐３（２Ｈ）‐フラノン （ａ）性状：無色油状 （ｂ）インビームＥＩ高分解能マススペクトル（ｍ／
ｚ）：３２４．２３０５（Ｍ＋実測値），３２４．２３
０１（Ｃ19Ｈ32Ｏ4としての計算値） （ｃ）赤外吸収スペクトルνｍａｘ（ｆｉｌｍ，ｃ
ｍ-1）：１７７０，１７１０，１６４０，１１９０，１
１３０ （ｄ）１Ｈ‐核磁気共鳴スペクトルδ（ｐｐｍ ｉｎ
ＣＤＣｌ3）：０．８９（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３
Ｈ），１．０１（ｔ，Ｊ＝７．１ＨＺ，３Ｈ），１．１
０〜２．１０（ｍ，１６Ｈ），２．１７（ｓ，３Ｈ），
２．５０（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），４．４０〜
４．５５（ｍ，１Ｈ） ４‐ｎ‐ドデカノイルオキシ‐５‐エチル‐２‐メチル
‐３（２Ｈ）‐フラノン （ａ）性状：無色油状 （ｂ）インビームＥＩ高分解能マススペクトル（ｍ／
ｚ）：３２４．２２９９（Ｍ＋実測値），３２４．２３
０１（Ｃ19Ｈ32Ｏ4としての計算値） （ｃ）赤外吸収スペクトルνｍａｘ（ｆｉｌｍ，ｃ
ｍ-1）：１７７０，１７１０，１６４０，１１９０，１
１３０ （ｄ）１Ｈ‐核磁気共鳴スペクトルδ（ｐｐｍ ｉｎ
ＣＤＣｌ3）：０．８９（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３
Ｈ），１．１０〜２．１０（ｍ，１７Ｈ），１．４９
（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），２．３５〜２．５５
（ｍ，２Ｈ），２．５３（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２
Ｈ），４．４０〜４．５５（ｍ，１Ｈ）
【００３０】実施例８ 塩化プロピオニルに代えて塩化パルミトイルを用い、か
き混ぜ時間を２５分に変えた以外は実施例１と同様にし
て、以下の理化学的性質を有する２‐エチル‐５‐メチ
ル‐４‐パルミトイルオキシ‐３（２Ｈ）‐フラノン
（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝ｎ‐ペンタデシ
ル基）０．６５ｇおよび５‐エチル‐２‐メチル‐４‐
パルミトイルオキシ‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝エ
チル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝ｎ‐ペンタデシル基）
０．２１ｇを得た。 ２‐エチル‐５‐メチル‐４‐ｎ‐パルミトイルオキシ
‐３（２Ｈ）‐フラノン （ａ）性状：無色無晶形 （ｂ）インビームＥＩ高分解能マススペクトル（ｍ／
ｚ）：３８０．２９２３（Ｍ＋実測値），３８０．２９
２７（Ｃ23Ｈ40Ｏ4としての計算値） （ｃ）赤外吸収スペクトルνｍａｘ（ｎｕｊｏｌ，ｃｍ
-1）：１７７０，１７３０，１６９０，１６００，１４
６０，１２００ （ｄ）１Ｈ‐核磁気共鳴スペクトルδ（ｐｐｍ ｉｎ
ＣＤＣｌ3）：０．８８（ｔ，３Ｈ），１．０１（ｔ，
３Ｈ），１．０５‐１．７１（ｍ，２６Ｈ），１．７９
‐１．９６（ｍ，２Ｈ），２．１８（ｓ，３Ｈ），２．
３５〜２．５４（ｍ，２Ｈ），４．４０‐４．５５
（ｍ，１Ｈ） ５‐エチル‐２‐メチル‐４‐ｎ‐パルミトイルオキシ
‐３（２Ｈ）‐フラノン （ａ）性状：無色無晶形 （ｂ）インビームＥＩ高分解能マススペクトル（ｍ／
ｚ）：３８０．２９２６（Ｍ＋実測値），３８０．２９
２７（Ｃ23Ｈ40Ｏ4としての計算値） （ｃ）赤外吸収スペクトルνｍａｘ（ｎｕｊｏｌ，ｃｍ
-1）：１７７０，１７３０，１６９０，１６００，１４
６０，１２００ （ｄ）１Ｈ‐核磁気共鳴スペクトルδ（ｐｐｍ ｉｎ
ＣＤＣｌ3）：０．６８〜１．０４（ｍ，６Ｈ），１．
０５〜１．７１（ｍ，３２Ｈ），２．３５〜２．５４
（ｍ，４Ｈ），４．４０〜４．５５（ｍ，１Ｈ）
き混ぜ時間を２５分に変えた以外は実施例１と同様にし
て、以下の理化学的性質を有する２‐エチル‐５‐メチ
ル‐４‐パルミトイルオキシ‐３（２Ｈ）‐フラノン
（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝ｎ‐ペンタデシ
ル基）０．６５ｇおよび５‐エチル‐２‐メチル‐４‐
パルミトイルオキシ‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝エ
チル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝ｎ‐ペンタデシル基）
０．２１ｇを得た。 ２‐エチル‐５‐メチル‐４‐ｎ‐パルミトイルオキシ
‐３（２Ｈ）‐フラノン （ａ）性状：無色無晶形 （ｂ）インビームＥＩ高分解能マススペクトル（ｍ／
ｚ）：３８０．２９２３（Ｍ＋実測値），３８０．２９
２７（Ｃ23Ｈ40Ｏ4としての計算値） （ｃ）赤外吸収スペクトルνｍａｘ（ｎｕｊｏｌ，ｃｍ
-1）：１７７０，１７３０，１６９０，１６００，１４
６０，１２００ （ｄ）１Ｈ‐核磁気共鳴スペクトルδ（ｐｐｍ ｉｎ
ＣＤＣｌ3）：０．８８（ｔ，３Ｈ），１．０１（ｔ，
３Ｈ），１．０５‐１．７１（ｍ，２６Ｈ），１．７９
‐１．９６（ｍ，２Ｈ），２．１８（ｓ，３Ｈ），２．
３５〜２．５４（ｍ，２Ｈ），４．４０‐４．５５
（ｍ，１Ｈ） ５‐エチル‐２‐メチル‐４‐ｎ‐パルミトイルオキシ
‐３（２Ｈ）‐フラノン （ａ）性状：無色無晶形 （ｂ）インビームＥＩ高分解能マススペクトル（ｍ／
ｚ）：３８０．２９２６（Ｍ＋実測値），３８０．２９
２７（Ｃ23Ｈ40Ｏ4としての計算値） （ｃ）赤外吸収スペクトルνｍａｘ（ｎｕｊｏｌ，ｃｍ
-1）：１７７０，１７３０，１６９０，１６００，１４
６０，１２００ （ｄ）１Ｈ‐核磁気共鳴スペクトルδ（ｐｐｍ ｉｎ
ＣＤＣｌ3）：０．６８〜１．０４（ｍ，６Ｈ），１．
０５〜１．７１（ｍ，３２Ｈ），２．３５〜２．５４
（ｍ，４Ｈ），４．４０〜４．５５（ｍ，１Ｈ）
【００３１】実施例９ 塩化プロピオニルに代えて塩化ステアロイルを用い、か
き混ぜ時間を５０分に変えた以外は実施例１と同様にし
て、以下の理化学的性質を有する２‐エチル‐５‐メチ
ル‐４‐ステアロイルオキシ‐３（２Ｈ）‐フラノン
（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝ｎ‐ヘプタデシ
ル基）０．８８ｇおよび５‐エチル‐２‐メチル‐４‐
ステアロイルオキシ‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝エ
チル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝ｎ‐ヘプタデシル基）
０．２９ｇを得た。 ２‐エチル‐５‐メチル‐４‐ステアロイルオキシ‐３
（２Ｈ）‐フラノン （ａ）性状：無色無晶形 （ｂ）インビームＥＩ高分解能マススペクトル（ｍ／
ｚ）：４０８．３２３６（Ｍ＋実測値），４０８．３２
４０（Ｃ25Ｈ44Ｏ4としての計算値） （ｃ）赤外吸収スペクトルνｍａｘ（ｎｕｊｏｌ，ｃｍ
-1）：１７７０，１７１０，１６４０，１４６０，１３
８０，１２００，１１４０ （ｄ）１Ｈ‐核磁気共鳴スペクトルδ（ｐｐｍ ｉｎ
ＣＤＣｌ3）：０．８２〜２．０５（ｍ，３８Ｈ），
２．１７（ｓ，３Ｈ），２．４５〜２．６５（ｍ，２
Ｈ），４．４０〜４．５５（ｍ，１Ｈ） ５‐エチル‐２‐メチル‐４‐ｎ‐パルミトイルオキシ
‐３（２Ｈ）‐フラノン （ａ）性状：無色無晶形 （ｂ）インビームＥＩ高分解能マススペクトル（ｍ／
ｚ）：４０８．３２４４（Ｍ＋実測値），４０８．３２
４０（Ｃ25Ｈ44Ｏ4としての計算値） （ｃ）赤外吸収スペクトルνｍａｘ（ｎｕｊｏｌ，ｃｍ
-1）：１７７０，１７１０，１６４０，１４６０，１３
８０，１２００，１１４０ （ｄ）１Ｈ‐核磁気共鳴スペクトルδ（ｐｐｍ ｉｎ
ＣＤＣｌ3）：０．８２〜２．０５（ｍ，３９Ｈ），
２．４５〜２．６５（ｍ，４Ｈ），４．４０〜４．６５
（ｍ，１Ｈ）
き混ぜ時間を５０分に変えた以外は実施例１と同様にし
て、以下の理化学的性質を有する２‐エチル‐５‐メチ
ル‐４‐ステアロイルオキシ‐３（２Ｈ）‐フラノン
（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝ｎ‐ヘプタデシ
ル基）０．８８ｇおよび５‐エチル‐２‐メチル‐４‐
ステアロイルオキシ‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝エ
チル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝ｎ‐ヘプタデシル基）
０．２９ｇを得た。 ２‐エチル‐５‐メチル‐４‐ステアロイルオキシ‐３
（２Ｈ）‐フラノン （ａ）性状：無色無晶形 （ｂ）インビームＥＩ高分解能マススペクトル（ｍ／
ｚ）：４０８．３２３６（Ｍ＋実測値），４０８．３２
４０（Ｃ25Ｈ44Ｏ4としての計算値） （ｃ）赤外吸収スペクトルνｍａｘ（ｎｕｊｏｌ，ｃｍ
-1）：１７７０，１７１０，１６４０，１４６０，１３
８０，１２００，１１４０ （ｄ）１Ｈ‐核磁気共鳴スペクトルδ（ｐｐｍ ｉｎ
ＣＤＣｌ3）：０．８２〜２．０５（ｍ，３８Ｈ），
２．１７（ｓ，３Ｈ），２．４５〜２．６５（ｍ，２
Ｈ），４．４０〜４．５５（ｍ，１Ｈ） ５‐エチル‐２‐メチル‐４‐ｎ‐パルミトイルオキシ
‐３（２Ｈ）‐フラノン （ａ）性状：無色無晶形 （ｂ）インビームＥＩ高分解能マススペクトル（ｍ／
ｚ）：４０８．３２４４（Ｍ＋実測値），４０８．３２
４０（Ｃ25Ｈ44Ｏ4としての計算値） （ｃ）赤外吸収スペクトルνｍａｘ（ｎｕｊｏｌ，ｃｍ
-1）：１７７０，１７１０，１６４０，１４６０，１３
８０，１２００，１１４０ （ｄ）１Ｈ‐核磁気共鳴スペクトルδ（ｐｐｍ ｉｎ
ＣＤＣｌ3）：０．８２〜２．０５（ｍ，３９Ｈ），
２．４５〜２．６５（ｍ，４Ｈ），４．４０〜４．６５
（ｍ，１Ｈ）
【００３２】実施例１０ ２（又は５）‐エチル‐４‐ヒドロキシ‐５（又は２）
‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン２．０ｇとリノール酸
４．２ｇとジメチルアミノピリジン３０ｍｇを塩化メチ
レン４０ｍｌに溶解し、これに塩化メチレン１０ｍｌに
溶解したジシクロヘキシルカルボジイミド３．１ｇを氷
冷下で加えたのち、室温に戻して２０時間撹拌した。沈
殿を濾別し、濾液を０．５Ｍ塩酸５０ｍｌと飽和炭酸水
素ナトリウム水溶液５０ｍｌにて２回づつ洗滌した後、
芒硝（無水硫酸ナトリウム）にて乾燥し、減圧下濃縮
し、これをヘキサン‐酢酸エチル系溶離液を用いたシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーにて分離した。さらに
シリカゲルカラムにヘキサン‐イソプロピルアルコール
系溶離液を用いた高速液体クロマトグラフィーにて分離
し、以下の理化学的性質を有する、後に溶出した２‐エ
チル‐４‐リノレオイルオキシ‐５‐メチル‐３（２
Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝
シス‐８，シス‐１１‐ヘプタデカジエニル基）３．３
ｇおよび先に溶出した５‐エチル‐４‐リノレオイルオ
キシ‐２‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝エチ
ル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝シス‐８，シス‐１１‐ヘ
プタデカジエニル基）１．０ｇを得た。 ２‐エチル‐４‐リノレオイルオキシ‐５‐メチル‐３
（２Ｈ）‐フラノン （ａ）性状：無色油状 （ｂ）インビームＥＩ高分解能マススペクトル（ｍ／
ｚ）：４０４．２９３５（Ｍ＋実測値），４０４．２９
２７（Ｃ25Ｈ40Ｏ4としての計算値） （ｃ）赤外吸収スペクトルνｍａｘ（ｆｉｌｍ，ｃ
ｍ-1）：１７７０，１７２０，１６４０，１１９０ （ｄ）１Ｈ‐核磁気共鳴スペクトルδ（ｐｐｍ ｉｎ
ＣＤＣｌ3）：０．８９（ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，３
Ｈ），１．０１（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．１
３〜２．０３（ｍ，２２Ｈ），２．１７（ｓ，３Ｈ），
２．５３（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ），２．７０〜
２．９０（ｍ，２Ｈ），４．３５〜４．６０（ｍ，１
Ｈ）、５．２０〜５．５５（ｍ，４Ｈ） ５‐エチル‐４‐リノレオイルオキシ‐２‐メチル‐３
（２Ｈ）‐フラノン （ａ）性状：無色油状 （ｂ）インビームＥＩ高分解能マススペクトル（ｍ／
ｚ）：４０４．２９３５（Ｍ＋実測値），４０４．２９
２７（Ｃ25Ｈ40Ｏ4としての計算値） （ｃ）赤外吸収スペクトルνｍａｘ（ｆｉｌｍ，ｃ
ｍ-1）：１７７０，１７２０，１６４０，１１９０ （ｄ）１Ｈ‐核磁気共鳴スペクトルδ（ｐｐｍ ｉｎ
ＣＤＣｌ3）：０．８９（ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，３
Ｈ），１．１３〜２．０３（ｍ，２６Ｈ），２．３０〜
２．７０（ｍ，２Ｈ），２．５０（ｑ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ，２Ｈ），２．７０〜２．９０（ｍ，２Ｈ），４．３
５〜４．６０（ｍ，１Ｈ）、５．２０〜５．５５（ｍ，
４Ｈ）
‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン２．０ｇとリノール酸
４．２ｇとジメチルアミノピリジン３０ｍｇを塩化メチ
レン４０ｍｌに溶解し、これに塩化メチレン１０ｍｌに
溶解したジシクロヘキシルカルボジイミド３．１ｇを氷
冷下で加えたのち、室温に戻して２０時間撹拌した。沈
殿を濾別し、濾液を０．５Ｍ塩酸５０ｍｌと飽和炭酸水
素ナトリウム水溶液５０ｍｌにて２回づつ洗滌した後、
芒硝（無水硫酸ナトリウム）にて乾燥し、減圧下濃縮
し、これをヘキサン‐酢酸エチル系溶離液を用いたシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーにて分離した。さらに
シリカゲルカラムにヘキサン‐イソプロピルアルコール
系溶離液を用いた高速液体クロマトグラフィーにて分離
し、以下の理化学的性質を有する、後に溶出した２‐エ
チル‐４‐リノレオイルオキシ‐５‐メチル‐３（２
Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝
シス‐８，シス‐１１‐ヘプタデカジエニル基）３．３
ｇおよび先に溶出した５‐エチル‐４‐リノレオイルオ
キシ‐２‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝エチ
ル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝シス‐８，シス‐１１‐ヘ
プタデカジエニル基）１．０ｇを得た。 ２‐エチル‐４‐リノレオイルオキシ‐５‐メチル‐３
（２Ｈ）‐フラノン （ａ）性状：無色油状 （ｂ）インビームＥＩ高分解能マススペクトル（ｍ／
ｚ）：４０４．２９３５（Ｍ＋実測値），４０４．２９
２７（Ｃ25Ｈ40Ｏ4としての計算値） （ｃ）赤外吸収スペクトルνｍａｘ（ｆｉｌｍ，ｃ
ｍ-1）：１７７０，１７２０，１６４０，１１９０ （ｄ）１Ｈ‐核磁気共鳴スペクトルδ（ｐｐｍ ｉｎ
ＣＤＣｌ3）：０．８９（ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，３
Ｈ），１．０１（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．１
３〜２．０３（ｍ，２２Ｈ），２．１７（ｓ，３Ｈ），
２．５３（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ），２．７０〜
２．９０（ｍ，２Ｈ），４．３５〜４．６０（ｍ，１
Ｈ）、５．２０〜５．５５（ｍ，４Ｈ） ５‐エチル‐４‐リノレオイルオキシ‐２‐メチル‐３
（２Ｈ）‐フラノン （ａ）性状：無色油状 （ｂ）インビームＥＩ高分解能マススペクトル（ｍ／
ｚ）：４０４．２９３５（Ｍ＋実測値），４０４．２９
２７（Ｃ25Ｈ40Ｏ4としての計算値） （ｃ）赤外吸収スペクトルνｍａｘ（ｆｉｌｍ，ｃ
ｍ-1）：１７７０，１７２０，１６４０，１１９０ （ｄ）１Ｈ‐核磁気共鳴スペクトルδ（ｐｐｍ ｉｎ
ＣＤＣｌ3）：０．８９（ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，３
Ｈ），１．１３〜２．０３（ｍ，２６Ｈ），２．３０〜
２．７０（ｍ，２Ｈ），２．５０（ｑ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ，２Ｈ），２．７０〜２．９０（ｍ，２Ｈ），４．３
５〜４．６０（ｍ，１Ｈ）、５．２０〜５．５５（ｍ，
４Ｈ）
【００３３】実施例１１ リノール酸に代えてオレイン酸を用い、かき混ぜ時間を
１８時間に変えた以外は実施例１０と同様にして、以下
の理化学的性質を有する２‐エチル‐５‐メチル‐４‐
オレオイルオキシ‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝メチ
ル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝シス‐８‐ヘプタデカエニ
ル基）２．８ｇおよび５‐エチル‐２‐メチル‐４‐オ
レオイルオキシ‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝エチル
基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝シス‐８‐ヘプタデカエニル
基）０．８ｇを得た。 ２‐エチル‐５‐メチル‐４‐オレオイルオキシ‐３
（２Ｈ）‐フラノン （ａ）性状：無色油状 （ｂ）インビームＥＩ高分解能マススペクトル（ｍ／
ｚ）：４０６．３０７８（Ｍ＋実測値），４０６．３０
８３（Ｃ25Ｈ42Ｏ4としての計算値） （ｃ）赤外吸収スペクトルνｍａｘ（ｆｉｌｍ，ｃ
ｍ-1）：１７７０，１７２０，１６４０，１４６０，１
４２０，１３２０，１１９０，１１３０ （ｄ）１Ｈ‐核磁気共鳴スペクトルδ（ｐｐｍ ｉｎ
ＣＤＣｌ3）：０．８０〜１．４４（ｍ，２５Ｈ），
１．０１（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），１．６０〜
１．９５（ｍ，２Ｈ），１．９６〜２．１０（ｍ，４
Ｈ），２．１７（ｓ，３Ｈ），２．４０〜２．６５
（ｍ，２Ｈ），４．３５〜４．６０（ｍ，１Ｈ），５．
３０〜５．４５（ｍ，２Ｈ） ５‐エチル‐２‐メチル‐４‐オレオイルオキシ‐３
（２Ｈ）‐フラノン （ａ）性状：無色油状 （ｂ）インビームＥＩ高分解能マススペクトル（ｍ／
ｚ）：４０６．３０９２（Ｍ＋実測値），４０６．３０
８３（Ｃ25Ｈ42Ｏ4としての計算値） （ｃ）赤外吸収スペクトルνｍａｘ（ｆｉｌｍ，ｃ
ｍ-1）：１７７０，１７２０，１６４０，１４６０，１
４２０，１３２０，１１９０，１１３０ （ｄ）１Ｈ‐核磁気共鳴スペクトルδ（ｐｐｍ ｉｎ
ＣＤＣｌ3）：０．８０〜１．４４（ｍ，２８Ｈ），
１．４９（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．９６‐
２．１０（ｍ，４Ｈ），２．４５〜２．６０（ｍ，４
Ｈ），４．３５〜４．６０（ｍ，１Ｈ），５．３０〜
５．４５（ｍ，２Ｈ）
１８時間に変えた以外は実施例１０と同様にして、以下
の理化学的性質を有する２‐エチル‐５‐メチル‐４‐
オレオイルオキシ‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝メチ
ル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝シス‐８‐ヘプタデカエニ
ル基）２．８ｇおよび５‐エチル‐２‐メチル‐４‐オ
レオイルオキシ‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝エチル
基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝シス‐８‐ヘプタデカエニル
基）０．８ｇを得た。 ２‐エチル‐５‐メチル‐４‐オレオイルオキシ‐３
（２Ｈ）‐フラノン （ａ）性状：無色油状 （ｂ）インビームＥＩ高分解能マススペクトル（ｍ／
ｚ）：４０６．３０７８（Ｍ＋実測値），４０６．３０
８３（Ｃ25Ｈ42Ｏ4としての計算値） （ｃ）赤外吸収スペクトルνｍａｘ（ｆｉｌｍ，ｃ
ｍ-1）：１７７０，１７２０，１６４０，１４６０，１
４２０，１３２０，１１９０，１１３０ （ｄ）１Ｈ‐核磁気共鳴スペクトルδ（ｐｐｍ ｉｎ
ＣＤＣｌ3）：０．８０〜１．４４（ｍ，２５Ｈ），
１．０１（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），１．６０〜
１．９５（ｍ，２Ｈ），１．９６〜２．１０（ｍ，４
Ｈ），２．１７（ｓ，３Ｈ），２．４０〜２．６５
（ｍ，２Ｈ），４．３５〜４．６０（ｍ，１Ｈ），５．
３０〜５．４５（ｍ，２Ｈ） ５‐エチル‐２‐メチル‐４‐オレオイルオキシ‐３
（２Ｈ）‐フラノン （ａ）性状：無色油状 （ｂ）インビームＥＩ高分解能マススペクトル（ｍ／
ｚ）：４０６．３０９２（Ｍ＋実測値），４０６．３０
８３（Ｃ25Ｈ42Ｏ4としての計算値） （ｃ）赤外吸収スペクトルνｍａｘ（ｆｉｌｍ，ｃ
ｍ-1）：１７７０，１７２０，１６４０，１４６０，１
４２０，１３２０，１１９０，１１３０ （ｄ）１Ｈ‐核磁気共鳴スペクトルδ（ｐｐｍ ｉｎ
ＣＤＣｌ3）：０．８０〜１．４４（ｍ，２８Ｈ），
１．４９（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．９６‐
２．１０（ｍ，４Ｈ），２．４５〜２．６０（ｍ，４
Ｈ），４．３５〜４．６０（ｍ，１Ｈ），５．３０〜
５．４５（ｍ，２Ｈ）
【００３４】実施例１２ リノール酸に代えてリノレン酸を用い、かき混ぜ時間を
１８時間に変えた以外は実施例１０と同様にして、以下
の理化学的性質を有する２‐エチル‐４‐リノレノイル
オキシ‐５‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝メ
チル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝８，１１，１４‐ヘプタ
デカトリエニル基）２．８ｇおよび５‐エチル‐４‐リ
ノレノイルオキシ‐２‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン
（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝８，１１，１４
‐ヘプタデカトリエニル基）０．９ｇを得た。 ２‐エチル‐４‐リノレノイルオキシ‐５‐メチル‐３
（２Ｈ）‐フラノン （ａ）性状：無色油状 （ｂ）インビームＥＩ高分解能マススペクトル（ｍ／
ｚ）：４０２．２７７２（Ｍ＋実測値），４０２．２７
７０（Ｃ25Ｈ38Ｏ4としての計算値） （ｃ）赤外吸収スペクトルνｍａｘ（ｆｉｌｍ，ｃ
ｍ-1）：１７７０，１７２０，１６４０，１１９０ （ｄ）１Ｈ‐核磁気共鳴スペクトルδ（ｐｐｍ ｉｎ
ＣＤＣｌ3）：０．９８（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３
Ｈ），１．０１（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ），１．１
０〜２．１５（ｍ，１６Ｈ），２．１８（ｓ，３Ｈ），
２．５２（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），２．７０〜
２．９０（ｍ，４Ｈ），４．４０〜４．６０（ｍ，１
Ｈ）、５．１５〜５．５５（ｍ，６Ｈ） ５‐エチル‐４‐リノレノイルオキシ‐２‐メチル‐３
（２Ｈ）‐フラノン （ａ）性状：無色油状 （ｂ）インビームＥＩ高分解能マススペクトル（ｍ／
ｚ）：４０２．２７６９（Ｍ＋実測値），４０２．２７
７０（Ｃ25Ｈ38Ｏ4としての計算値） （ｃ）赤外吸収スペクトルνｍａｘ（ｆｉｌｍ，ｃ
ｍ-1）：１７７０，１７２０，１６４０，１１９０ （ｄ）１Ｈ‐核磁気共鳴スペクトルδ（ｐｐｍ ｉｎ
ＣＤＣｌ3）：０．９８（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３
Ｈ），１．１０〜２．１５（ｍ，１６Ｈ），１．２２
（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，３Ｈ），１．４９（ｄ，Ｊ＝
７．４Ｈｚ，３Ｈ），２．５２（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，
２Ｈ），２．７０〜２．９０（ｍ，４Ｈ），４．４０〜
４．６０（ｍ，１Ｈ），５．１５〜５．５５（ｍ，６
Ｈ）
１８時間に変えた以外は実施例１０と同様にして、以下
の理化学的性質を有する２‐エチル‐４‐リノレノイル
オキシ‐５‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝メ
チル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝８，１１，１４‐ヘプタ
デカトリエニル基）２．８ｇおよび５‐エチル‐４‐リ
ノレノイルオキシ‐２‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン
（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝８，１１，１４
‐ヘプタデカトリエニル基）０．９ｇを得た。 ２‐エチル‐４‐リノレノイルオキシ‐５‐メチル‐３
（２Ｈ）‐フラノン （ａ）性状：無色油状 （ｂ）インビームＥＩ高分解能マススペクトル（ｍ／
ｚ）：４０２．２７７２（Ｍ＋実測値），４０２．２７
７０（Ｃ25Ｈ38Ｏ4としての計算値） （ｃ）赤外吸収スペクトルνｍａｘ（ｆｉｌｍ，ｃ
ｍ-1）：１７７０，１７２０，１６４０，１１９０ （ｄ）１Ｈ‐核磁気共鳴スペクトルδ（ｐｐｍ ｉｎ
ＣＤＣｌ3）：０．９８（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３
Ｈ），１．０１（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ），１．１
０〜２．１５（ｍ，１６Ｈ），２．１８（ｓ，３Ｈ），
２．５２（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），２．７０〜
２．９０（ｍ，４Ｈ），４．４０〜４．６０（ｍ，１
Ｈ）、５．１５〜５．５５（ｍ，６Ｈ） ５‐エチル‐４‐リノレノイルオキシ‐２‐メチル‐３
（２Ｈ）‐フラノン （ａ）性状：無色油状 （ｂ）インビームＥＩ高分解能マススペクトル（ｍ／
ｚ）：４０２．２７６９（Ｍ＋実測値），４０２．２７
７０（Ｃ25Ｈ38Ｏ4としての計算値） （ｃ）赤外吸収スペクトルνｍａｘ（ｆｉｌｍ，ｃ
ｍ-1）：１７７０，１７２０，１６４０，１１９０ （ｄ）１Ｈ‐核磁気共鳴スペクトルδ（ｐｐｍ ｉｎ
ＣＤＣｌ3）：０．９８（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３
Ｈ），１．１０〜２．１５（ｍ，１６Ｈ），１．２２
（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，３Ｈ），１．４９（ｄ，Ｊ＝
７．４Ｈｚ，３Ｈ），２．５２（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，
２Ｈ），２．７０〜２．９０（ｍ，４Ｈ），４．４０〜
４．６０（ｍ，１Ｈ），５．１５〜５．５５（ｍ，６
Ｈ）
【００３５】実施例１３ リノ‐ル酸に代えてドコサヘキサエン酸を用い、かき混
ぜ時間を１８時間に変えた以外は実施例１０と同様にし
て、以下の理化学的性質を有する４‐（４，７，１０，
１３，１６，１９‐ドコサヘキサエノイルオキシ）‐２
‐エチル‐５‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝
メチル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝３，６，９，１２，１
５，１８‐ヘンエイコサヘキサエニル基）２．７ｇおよ
び４‐（４，７，１０，１３，１６，１９‐ドコサヘキ
サエノイルオキシ）‐５‐エチル‐２‐メチル‐３（２
Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝
３，６，９，１２，１５，１８‐ヘンエイコサヘキサエ
ニル基）０．８ｇを得た。 ４‐（４，７，１０，１３，１６，１９‐ドコサヘキサ
エノイルオキシ）‐２‐エチル‐５‐メチル‐３（２
Ｈ）‐フラノン （ａ）性状：無色油状 （ｂ）インビームＥＩ高分解能マススペクトル（ｍ／
ｚ）：４５２．２９２６（Ｍ＋実測値），４５２．２９
２７（Ｃ29Ｈ40Ｏ4としての計算値） （ｃ）赤外吸収スペクトルνｍａｘ（ｆｉｌｍ，ｃ
ｍ-1）：１７７０，１７１０，１６４０，１４２０，１
１９０，１１２０ （ｄ）１Ｈ‐核磁気共鳴スペクトルδ（ｐｐｍ ｉｎ
ＣＤＣｌ3）：０．９７（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３
Ｈ），１．００（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），１．７
０〜２．０５（ｍ，２Ｈ），２．０７（ｓ，３Ｈ），
２．２５〜２．６５（ｍ，６Ｈ），２．６５〜２．９５
（ｍ，１０Ｈ），４．３５〜４．６０（ｍ，１Ｈ），
５．１５〜５．５５（ｍ，１２Ｈ） ４‐（４，７，１０，１３，１６，１９‐ドコサヘキサ
エノイルオキシ）‐５‐エチル‐２‐メチル‐３（２
Ｈ）‐フラノン （ａ）性状：無色油状 （ｂ）インビームＥＩ高分解能マススペクトル（ｍ／
ｚ）：４５２．２９３０（Ｍ＋実測値），４５２．２９
２７（Ｃ29Ｈ40Ｏ4としての計算値） （ｃ）赤外吸収スペクトルνｍａｘ（ｆｉｌｍ，ｃ
ｍ-1）：１７７０，１７１０，１６４０，１４２０，１
１９０，１１２０ （ｄ）１Ｈ‐核磁気共鳴スペクトルδ（ｐｐｍ ｉｎ
ＣＤＣｌ3）：０．９７（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３
Ｈ），１．２１（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ），１．５
１（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），２．２５〜２．６５
（ｍ，８Ｈ），２．６５〜２．９５（ｍ，１０Ｈ），
４．３５〜４．６０（ｍ，１Ｈ），５．１５〜５．５５
（ｍ，１２Ｈ）
ぜ時間を１８時間に変えた以外は実施例１０と同様にし
て、以下の理化学的性質を有する４‐（４，７，１０，
１３，１６，１９‐ドコサヘキサエノイルオキシ）‐２
‐エチル‐５‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝
メチル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝３，６，９，１２，１
５，１８‐ヘンエイコサヘキサエニル基）２．７ｇおよ
び４‐（４，７，１０，１３，１６，１９‐ドコサヘキ
サエノイルオキシ）‐５‐エチル‐２‐メチル‐３（２
Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝
３，６，９，１２，１５，１８‐ヘンエイコサヘキサエ
ニル基）０．８ｇを得た。 ４‐（４，７，１０，１３，１６，１９‐ドコサヘキサ
エノイルオキシ）‐２‐エチル‐５‐メチル‐３（２
Ｈ）‐フラノン （ａ）性状：無色油状 （ｂ）インビームＥＩ高分解能マススペクトル（ｍ／
ｚ）：４５２．２９２６（Ｍ＋実測値），４５２．２９
２７（Ｃ29Ｈ40Ｏ4としての計算値） （ｃ）赤外吸収スペクトルνｍａｘ（ｆｉｌｍ，ｃ
ｍ-1）：１７７０，１７１０，１６４０，１４２０，１
１９０，１１２０ （ｄ）１Ｈ‐核磁気共鳴スペクトルδ（ｐｐｍ ｉｎ
ＣＤＣｌ3）：０．９７（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３
Ｈ），１．００（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），１．７
０〜２．０５（ｍ，２Ｈ），２．０７（ｓ，３Ｈ），
２．２５〜２．６５（ｍ，６Ｈ），２．６５〜２．９５
（ｍ，１０Ｈ），４．３５〜４．６０（ｍ，１Ｈ），
５．１５〜５．５５（ｍ，１２Ｈ） ４‐（４，７，１０，１３，１６，１９‐ドコサヘキサ
エノイルオキシ）‐５‐エチル‐２‐メチル‐３（２
Ｈ）‐フラノン （ａ）性状：無色油状 （ｂ）インビームＥＩ高分解能マススペクトル（ｍ／
ｚ）：４５２．２９３０（Ｍ＋実測値），４５２．２９
２７（Ｃ29Ｈ40Ｏ4としての計算値） （ｃ）赤外吸収スペクトルνｍａｘ（ｆｉｌｍ，ｃ
ｍ-1）：１７７０，１７１０，１６４０，１４２０，１
１９０，１１２０ （ｄ）１Ｈ‐核磁気共鳴スペクトルδ（ｐｐｍ ｉｎ
ＣＤＣｌ3）：０．９７（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３
Ｈ），１．２１（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ），１．５
１（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），２．２５〜２．６５
（ｍ，８Ｈ），２．６５〜２．９５（ｍ，１０Ｈ），
４．３５〜４．６０（ｍ，１Ｈ），５．１５〜５．５５
（ｍ，１２Ｈ）
【００３６】実施例１４ ２（又は５）‐エチル‐４‐ヒドロキシ‐５（又は２）
‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン１．７ｇとｔｅｒｔ‐
ブトキシカルボニル‐γ‐アミノ酪酸１．８ｇとジメチ
ルアミノピリジン３０ｍｇを塩化メチレン５０ｍｌに溶
解し、氷冷下ジシクロヘキシルカルボジイミド１．８ｇ
を加えたのち、室温に戻し３時間かきまぜた。沈殿を濾
別し、濾液を０．５Ｍ塩酸１００ｍｌと飽和炭酸水素ナ
トリウム水溶液１００ｍｌにて洗滌したのち、芒硝で乾
燥し、減圧濃縮し、縮合物３．３ｇを得た。この０．５
ｇをテトラヒドロフラン１０ｍｌにて溶解し、氷冷撹拌
下塩化水素ガスを２時間吹き込んだのち、四塩化炭素を
加え、減圧下濃縮し、次いでシリカゲルカラムとヘキサ
ン‐イソプロピルアルコール溶離液を用いた高速液体ク
ロマトグラフィーにて分離し、以下の理化学的性質を有
する、後に溶出した４‐γ‐アミノブチリルオキシ‐２
‐エチル‐５‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝
メチル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝３‐アミノプロピル
基）塩酸塩０．３ｇおよび先に溶出した４‐γ‐アミノ
ブチリルオキシ‐５‐エチル‐２‐メチル‐３（２Ｈ）
‐フラノン（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝３‐
アミノプロピル基）塩酸塩０．１ｇを得た。 ４‐γ‐アミノブチリルオキシ‐２‐エチル‐５‐メチ
ル‐３（２Ｈ）‐フラノン塩酸塩 （ａ）性状：無色ガム状 （ｂ）高分解能ＳＩＭＳスペクトル（ｍ／ｚ）：２６
４．１０１２（ＭＨ＋実測値），２６４．１００３（Ｃ
11Ｈ19Ｏ4ＮＣｌとしての計算値） （ｃ）赤外吸収スペクトルνｍａｘ（ｆｉｌｍ，ｃ
ｍ-1）：２９３０，１７６０，１７００，１６２０，１
４１０，１３２０，１１９０，７８５ （ｄ）１Ｈ‐核磁気共鳴スペクトルδ（ｐｐｍ ｉｎ
ＣＤＣｌ3）：０．９８（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３
Ｈ），１．４３〜１．９０（ｍ，４Ｈ），２．２２
（ｓ，３Ｈ），２．６５〜２．９０（ｍ，２Ｈ），３．
０５〜４．３５（ｍ、２Ｈ），４．３５〜４．７０
（ｍ，１Ｈ）， ４‐γ‐アミノブチリルオキシ‐５‐エチル‐２‐メチ
ル‐３（２Ｈ）‐フラノン塩酸塩 （ａ）無色ガム状 （ｂ）高分解能ＳＩＭＳスペクトル（ｍ／ｚ）：２６
４．１０１０（ＭＨ＋実測値），２６４．１００３（Ｃ
11Ｈ19Ｏ4ＮＣｌとしての計算値） （ｃ）赤外吸収スペクトルνｍａｘ（ｆｉｌｍ，ｃ
ｍ-1）：２９３０，１７６０，１７００，１６２０，１
４１０，１３２０，１１９０，７８５ （ｄ）１Ｈ‐核磁気共鳴スペクトルδ（ｐｐｍ ｉｎ
ＣＤＣｌ3）：１．２１（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３
Ｈ），１．４７（ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，３Ｈ），１．４
３〜１．９０（ｍ，４Ｈ），２．４４（ｑ，Ｊ＝７．９
Ｈｚ，２Ｈ），２．６５〜２．９０（ｍ，２Ｈ），３．
０５〜４．３５（ｍ，２Ｈ），４．３５〜４．７０
（ｍ，１Ｈ）
‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン１．７ｇとｔｅｒｔ‐
ブトキシカルボニル‐γ‐アミノ酪酸１．８ｇとジメチ
ルアミノピリジン３０ｍｇを塩化メチレン５０ｍｌに溶
解し、氷冷下ジシクロヘキシルカルボジイミド１．８ｇ
を加えたのち、室温に戻し３時間かきまぜた。沈殿を濾
別し、濾液を０．５Ｍ塩酸１００ｍｌと飽和炭酸水素ナ
トリウム水溶液１００ｍｌにて洗滌したのち、芒硝で乾
燥し、減圧濃縮し、縮合物３．３ｇを得た。この０．５
ｇをテトラヒドロフラン１０ｍｌにて溶解し、氷冷撹拌
下塩化水素ガスを２時間吹き込んだのち、四塩化炭素を
加え、減圧下濃縮し、次いでシリカゲルカラムとヘキサ
ン‐イソプロピルアルコール溶離液を用いた高速液体ク
ロマトグラフィーにて分離し、以下の理化学的性質を有
する、後に溶出した４‐γ‐アミノブチリルオキシ‐２
‐エチル‐５‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン（Ｒ1＝
メチル基、Ｒ2＝エチル基、Ｒ＝３‐アミノプロピル
基）塩酸塩０．３ｇおよび先に溶出した４‐γ‐アミノ
ブチリルオキシ‐５‐エチル‐２‐メチル‐３（２Ｈ）
‐フラノン（Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ＝３‐
アミノプロピル基）塩酸塩０．１ｇを得た。 ４‐γ‐アミノブチリルオキシ‐２‐エチル‐５‐メチ
ル‐３（２Ｈ）‐フラノン塩酸塩 （ａ）性状：無色ガム状 （ｂ）高分解能ＳＩＭＳスペクトル（ｍ／ｚ）：２６
４．１０１２（ＭＨ＋実測値），２６４．１００３（Ｃ
11Ｈ19Ｏ4ＮＣｌとしての計算値） （ｃ）赤外吸収スペクトルνｍａｘ（ｆｉｌｍ，ｃ
ｍ-1）：２９３０，１７６０，１７００，１６２０，１
４１０，１３２０，１１９０，７８５ （ｄ）１Ｈ‐核磁気共鳴スペクトルδ（ｐｐｍ ｉｎ
ＣＤＣｌ3）：０．９８（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３
Ｈ），１．４３〜１．９０（ｍ，４Ｈ），２．２２
（ｓ，３Ｈ），２．６５〜２．９０（ｍ，２Ｈ），３．
０５〜４．３５（ｍ、２Ｈ），４．３５〜４．７０
（ｍ，１Ｈ）， ４‐γ‐アミノブチリルオキシ‐５‐エチル‐２‐メチ
ル‐３（２Ｈ）‐フラノン塩酸塩 （ａ）無色ガム状 （ｂ）高分解能ＳＩＭＳスペクトル（ｍ／ｚ）：２６
４．１０１０（ＭＨ＋実測値），２６４．１００３（Ｃ
11Ｈ19Ｏ4ＮＣｌとしての計算値） （ｃ）赤外吸収スペクトルνｍａｘ（ｆｉｌｍ，ｃ
ｍ-1）：２９３０，１７６０，１７００，１６２０，１
４１０，１３２０，１１９０，７８５ （ｄ）１Ｈ‐核磁気共鳴スペクトルδ（ｐｐｍ ｉｎ
ＣＤＣｌ3）：１．２１（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３
Ｈ），１．４７（ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，３Ｈ），１．４
３〜１．９０（ｍ，４Ｈ），２．４４（ｑ，Ｊ＝７．９
Ｈｚ，２Ｈ），２．６５〜２．９０（ｍ，２Ｈ），３．
０５〜４．３５（ｍ，２Ｈ），４．３５〜４．７０
（ｍ，１Ｈ）
【００３７】応用例１（本発明のフラノン誘導体の抗酸
化活性試験例） 有賀らの方法（Ａｇｒｉｃ．Ｂｉｏ．Ｃｈｅｍ．，５
２，２７１７（１９８８））に準じて行った。すなわ
ち、５０％（ｖ／ｖ）メタノール水溶液に２‐エチル‐
５‐メチル‐４‐プロピオニルオキシ‐３（２Ｈ）‐フ
ラノンを試料として添加溶解し、０．０２％（ｗ／ｖ）
の試料溶液を調製し、この０．２ｍｌにリノール酸−β
‐カロチン緩衝液６ｍｌを加え、精製水で８ｍｌに定容
して試験溶液を調製した。このときの試験溶液の各成分
の初発濃度については、β‐カロチンを１．４×１０-5
Ｍ、リノール酸を２×１０-3Ｍ、ツイーン２０を０．０
６％、トリス塩酸緩衝液（ｐＨ７．０）を１Ｍとした。
また、ブランクとして、これら各成分中、β‐カロチン
のみを除外した試験溶液を用いた。試験方法としては、
４６０ｎｍにおける吸光度を測定し、その減少初速度の
値よりβ‐カロチンの減少初速度を算出した。反応開始
後５分間のβ‐カロチンの分解速度を試料添加の試験溶
液と試料無添加の対照について測定し、その比（対照／
試験溶液）を以て相対抗酸化活性とした。その結果、相
対抗酸化活性は０．９５であった。
化活性試験例） 有賀らの方法（Ａｇｒｉｃ．Ｂｉｏ．Ｃｈｅｍ．，５
２，２７１７（１９８８））に準じて行った。すなわ
ち、５０％（ｖ／ｖ）メタノール水溶液に２‐エチル‐
５‐メチル‐４‐プロピオニルオキシ‐３（２Ｈ）‐フ
ラノンを試料として添加溶解し、０．０２％（ｗ／ｖ）
の試料溶液を調製し、この０．２ｍｌにリノール酸−β
‐カロチン緩衝液６ｍｌを加え、精製水で８ｍｌに定容
して試験溶液を調製した。このときの試験溶液の各成分
の初発濃度については、β‐カロチンを１．４×１０-5
Ｍ、リノール酸を２×１０-3Ｍ、ツイーン２０を０．０
６％、トリス塩酸緩衝液（ｐＨ７．０）を１Ｍとした。
また、ブランクとして、これら各成分中、β‐カロチン
のみを除外した試験溶液を用いた。試験方法としては、
４６０ｎｍにおける吸光度を測定し、その減少初速度の
値よりβ‐カロチンの減少初速度を算出した。反応開始
後５分間のβ‐カロチンの分解速度を試料添加の試験溶
液と試料無添加の対照について測定し、その比（対照／
試験溶液）を以て相対抗酸化活性とした。その結果、相
対抗酸化活性は０．９５であった。
【００３８】また、胃内類似処理は、若林らの方法［Ｐ
ｒｏｃ．Ｎａｔｌ．Ａｃａｄ．Ｓｃｉ．ＵＳＡ，８０，
２９１９（１９８３）］に準じて行った。すなわち、
０．２％の上記試料を含むメタノール溶液５ｍｌを調製
し、０．１Ｍクエン酸−リン酸ナトリウム緩衝液５ｍｌ
を加え、塩酸でｐＨ３．０に調整した。これを遮光下に
３０℃で１時間放置した。これを５０％メタノール溶液
で５倍に希釈して上記と同様に相対抗酸化活性を測定し
た。その結果、相対抗酸化活性は２．１９であった。な
お、相対抗酸化活性は１であると全く活性を有していな
いが、それより大きくなるほど抗酸化活性は大きいこと
を示す。
ｒｏｃ．Ｎａｔｌ．Ａｃａｄ．Ｓｃｉ．ＵＳＡ，８０，
２９１９（１９８３）］に準じて行った。すなわち、
０．２％の上記試料を含むメタノール溶液５ｍｌを調製
し、０．１Ｍクエン酸−リン酸ナトリウム緩衝液５ｍｌ
を加え、塩酸でｐＨ３．０に調整した。これを遮光下に
３０℃で１時間放置した。これを５０％メタノール溶液
で５倍に希釈して上記と同様に相対抗酸化活性を測定し
た。その結果、相対抗酸化活性は２．１９であった。な
お、相対抗酸化活性は１であると全く活性を有していな
いが、それより大きくなるほど抗酸化活性は大きいこと
を示す。
【００３９】上記結果から、本発明のフラノン誘導体は
相対抗酸化活性が１付近の値を示すことから、直接的に
は酸化を受けにくいため抗酸化活性をもたないか、ある
いは微弱であるが、これを胃内類似処理すると抗酸化活
性を発現し、その値は２倍となること、すなわちβ‐カ
ロチンの分解速度が約１／２に抑制されることが分る。
このことから、本発明のフラノン誘導体は、生体内に取
り込まれて初めて抗酸化活性を示す薬剤、例えば抗酸化
剤や医薬としての有用性を大いに期待しうる。
相対抗酸化活性が１付近の値を示すことから、直接的に
は酸化を受けにくいため抗酸化活性をもたないか、ある
いは微弱であるが、これを胃内類似処理すると抗酸化活
性を発現し、その値は２倍となること、すなわちβ‐カ
ロチンの分解速度が約１／２に抑制されることが分る。
このことから、本発明のフラノン誘導体は、生体内に取
り込まれて初めて抗酸化活性を示す薬剤、例えば抗酸化
剤や医薬としての有用性を大いに期待しうる。
【００４０】応用例２（本発明のフラノン誘導体の脂溶
性試験例） エタノールに後記表１に記載の各種試料を溶解し、０．
１％（ｗ／ｖ）の試料溶液を調製した。この０．５ｍｌ
を容量１２ｍｌのネジ口試験管に採取し、これに精製水
４．７５ｍｌ及びｎ‐ヘキサン４．７５ｍｌを順次加
え、密栓後、室温で１０分間強く振とうした。これを室
温で３０００ｒｐｍで１５分間遠心し、上層（ｎ‐ヘキ
サン層）及び下層（水層）に分離した。各層から５μｌ
を採取し、それぞれ高速液体クロマトグラフィーにより
下記の条件下でヘキサン層及び水層に溶解したそれぞれ
の濃度Ａ及びＢの試料濃度を測定し、後者に対する前者
の比（Ａ／Ｂ）を求めた。 カラム：カプセルパックＯＤＳ１２０ＵＧ（資生堂社
製）（内径４．６ｍｍ、長さ２５０ｍｍ） 流速：１ｍｌ／分 溶離液：Ａ液＝２０％メタノール水溶液、Ｂ液＝８０％
メタノール水溶液、分析５分後より３５分経過するまで
Ｂ液量を０％から１００％まで直線的に変化させる。 検出：ＵＶ２９０ｎｍ その結果を表１に示す。
性試験例） エタノールに後記表１に記載の各種試料を溶解し、０．
１％（ｗ／ｖ）の試料溶液を調製した。この０．５ｍｌ
を容量１２ｍｌのネジ口試験管に採取し、これに精製水
４．７５ｍｌ及びｎ‐ヘキサン４．７５ｍｌを順次加
え、密栓後、室温で１０分間強く振とうした。これを室
温で３０００ｒｐｍで１５分間遠心し、上層（ｎ‐ヘキ
サン層）及び下層（水層）に分離した。各層から５μｌ
を採取し、それぞれ高速液体クロマトグラフィーにより
下記の条件下でヘキサン層及び水層に溶解したそれぞれ
の濃度Ａ及びＢの試料濃度を測定し、後者に対する前者
の比（Ａ／Ｂ）を求めた。 カラム：カプセルパックＯＤＳ１２０ＵＧ（資生堂社
製）（内径４．６ｍｍ、長さ２５０ｍｍ） 流速：１ｍｌ／分 溶離液：Ａ液＝２０％メタノール水溶液、Ｂ液＝８０％
メタノール水溶液、分析５分後より３５分経過するまで
Ｂ液量を０％から１００％まで直線的に変化させる。 検出：ＵＶ２９０ｎｍ その結果を表１に示す。
【００４１】
【表１】
【００４２】注） ：２（又は５）‐エチル‐４‐ヒドロキシ‐５（又は
２）‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン ：２‐エチル‐５‐メチル‐４‐プロピオニルオキシ
‐３（２Ｈ）‐フラノン ：４‐ブチリルオキシ‐２‐エチル‐５‐メチル‐３
（２Ｈ）‐フラノン ：２‐エチル‐４‐イソブチリルオキシ‐５‐メチル
‐３（２Ｈ）‐フラノン ：２‐エチル‐５‐メチル‐４‐バレリルオキシ‐３
（２Ｈ）‐フラノン ：２‐エチル‐４‐イソバレリルオキシ‐５‐メチル
‐３（２Ｈ）‐フラノン
２）‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノン ：２‐エチル‐５‐メチル‐４‐プロピオニルオキシ
‐３（２Ｈ）‐フラノン ：４‐ブチリルオキシ‐２‐エチル‐５‐メチル‐３
（２Ｈ）‐フラノン ：２‐エチル‐４‐イソブチリルオキシ‐５‐メチル
‐３（２Ｈ）‐フラノン ：２‐エチル‐５‐メチル‐４‐バレリルオキシ‐３
（２Ｈ）‐フラノン ：２‐エチル‐４‐イソバレリルオキシ‐５‐メチル
‐３（２Ｈ）‐フラノン
【００４３】表１の結果から、いずれのフラノン誘導体
も修飾前のフラノンすなわち２（又は５）‐エチル‐４
‐ヒドロキシ‐５（又は２）‐メチル‐３（２Ｈ）‐フ
ラノンに比べてヘキサン中に分配される割合（Ａ／Ｂ）
が増加しており、脂溶性効果の高いことが分る。
も修飾前のフラノンすなわち２（又は５）‐エチル‐４
‐ヒドロキシ‐５（又は２）‐メチル‐３（２Ｈ）‐フ
ラノンに比べてヘキサン中に分配される割合（Ａ／Ｂ）
が増加しており、脂溶性効果の高いことが分る。
【００４４】応用例３（本発明のフラノン誘導体の水溶
解後の挙動測定試験例） セーレンセン（Ｓｏｒｅｎｓｅｎ）緩衝液（ｐＨ７．
４）に２‐エチル‐５‐メチル‐４‐プロピオニルオキ
シ‐３（２Ｈ）‐フラノンを１００ｐｐｍとなるように
添加溶解し、試料溶液を調製した。この５ｍｌを容量１
００ｍｌのネジ付き三角フラスコに採取して密栓し、１
４０ｒｐｍで振とうしつつ３０℃で遮光下に３日間保持
し、経時的にその溶液の５μｌ採取し、高速液体クロマ
トグラフィーにより上記フラノン誘導体濃度を測定し、
その残存率を求めた。その結果を図１に実線で示す。ま
た、同時に同試料溶液中の２（又は５）‐エチル‐４‐
ヒドロキシ‐５（又は２）‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラ
ノン（図中、ＨＥＭＦと略称する）の生成濃度を同様に
測定した。その結果を図１に破線で示す。
解後の挙動測定試験例） セーレンセン（Ｓｏｒｅｎｓｅｎ）緩衝液（ｐＨ７．
４）に２‐エチル‐５‐メチル‐４‐プロピオニルオキ
シ‐３（２Ｈ）‐フラノンを１００ｐｐｍとなるように
添加溶解し、試料溶液を調製した。この５ｍｌを容量１
００ｍｌのネジ付き三角フラスコに採取して密栓し、１
４０ｒｐｍで振とうしつつ３０℃で遮光下に３日間保持
し、経時的にその溶液の５μｌ採取し、高速液体クロマ
トグラフィーにより上記フラノン誘導体濃度を測定し、
その残存率を求めた。その結果を図１に実線で示す。ま
た、同時に同試料溶液中の２（又は５）‐エチル‐４‐
ヒドロキシ‐５（又は２）‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラ
ノン（図中、ＨＥＭＦと略称する）の生成濃度を同様に
測定した。その結果を図１に破線で示す。
【００４５】図１の結果から、２‐エチル‐５‐メチル
‐４‐プロピオニルオキシ‐３（２Ｈ）‐フラノンは、
水に溶解すると経時的に水溶液中に２（又は５）‐エチ
ル‐４‐ヒドロキシ‐５（又は２）‐メチル‐３（２
Ｈ）‐フラノンを生成させ、溶液中の抗酸化活性を高め
るという非常に特徴的な効果を奏することが分る。な
お、下記の本発明のフラノン誘導体についても、それぞ
れ、上記２‐エチル‐４‐プロピオニルオキシ‐５‐メ
チル‐３（２Ｈ）‐フラノンとほぼ同様な結果が得られ
た。 ２‐エチル‐５‐メチル‐４‐プロピオニルオキシ‐３
（２Ｈ）‐フラノン ４‐ブチリルオキシ‐２‐エチル‐５‐メチル‐３（２
Ｈ）‐フラノン ２‐エチル‐４‐イソブチリルオキシ‐５‐メチル‐３
（２Ｈ）‐フラノン ２‐エチル‐５‐メチル‐４‐バレリルオキシ‐３（２
Ｈ）‐フラノン ２‐エチル‐４‐イソバレリルオキシ‐５‐メチル‐３
（２Ｈ）‐フラノン ４‐γ‐アミノブチリルオキシ‐２‐エチル‐５‐メチ
ル‐３（２Ｈ）‐フラノン塩酸塩
‐４‐プロピオニルオキシ‐３（２Ｈ）‐フラノンは、
水に溶解すると経時的に水溶液中に２（又は５）‐エチ
ル‐４‐ヒドロキシ‐５（又は２）‐メチル‐３（２
Ｈ）‐フラノンを生成させ、溶液中の抗酸化活性を高め
るという非常に特徴的な効果を奏することが分る。な
お、下記の本発明のフラノン誘導体についても、それぞ
れ、上記２‐エチル‐４‐プロピオニルオキシ‐５‐メ
チル‐３（２Ｈ）‐フラノンとほぼ同様な結果が得られ
た。 ２‐エチル‐５‐メチル‐４‐プロピオニルオキシ‐３
（２Ｈ）‐フラノン ４‐ブチリルオキシ‐２‐エチル‐５‐メチル‐３（２
Ｈ）‐フラノン ２‐エチル‐４‐イソブチリルオキシ‐５‐メチル‐３
（２Ｈ）‐フラノン ２‐エチル‐５‐メチル‐４‐バレリルオキシ‐３（２
Ｈ）‐フラノン ２‐エチル‐４‐イソバレリルオキシ‐５‐メチル‐３
（２Ｈ）‐フラノン ４‐γ‐アミノブチリルオキシ‐２‐エチル‐５‐メチ
ル‐３（２Ｈ）‐フラノン塩酸塩
【図１】 本発明のフラノン誘導体の１例についての水
溶解後の経過時間とその残存率及び２‐エチル‐４‐ヒ
ドロキシ‐５‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノンの生成濃
度との関係を示すグラフ。
溶解後の経過時間とその残存率及び２‐エチル‐４‐ヒ
ドロキシ‐５‐メチル‐３（２Ｈ）‐フラノンの生成濃
度との関係を示すグラフ。
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式 【化１】 （式中のＲ1及びＲ2は同一でも異なっていてもよく、水
素原子又はアルキル基を示し、Ｒはアミノ基により置換
されていてもよい炭素数２〜２４の脂肪族飽和又は不飽
和炭化水素基を示す）で表わされる４‐アシルオキシフ
ラノン誘導体又はその塩。 - 【請求項２】 一般式 【化２】 （式中のＲ1及びＲ2は同一でも異なっていてもよく、水
素原子又はアルキル基である）で表わされる４‐ヒドロ
キシフラノン誘導体に、一般式 【化３】 （式中のＲはアミノ基により置換されていてもよい炭素
数２〜２４の脂肪族飽和又は不飽和炭化水素基である）
で表わされるカルボン酸又はその官能的誘導体を反応さ
せ、所望により塩に変えることを特徴とする、一般式 【化４】 （式中のＲ1、Ｒ2及びＲは前記と同じ意味をもつ）で表
わされる４‐アシルオキシフラノン誘導体又はその塩の
製造方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26452695A JPH09110853A (ja) | 1995-10-12 | 1995-10-12 | ４‐アシルオキシフラノン誘導体又はその塩及びその製造方法 |
| US08/631,424 US5698585A (en) | 1995-04-13 | 1996-04-12 | Pharmaceutical preparation for prevention and/or treatment for cataract |
| EP96105893A EP0737476A3 (en) | 1995-04-13 | 1996-04-15 | A pharmaceutical preparation containing a 3-(2H)-furanone derivative for prevention and/or treatment of cataracts |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26452695A JPH09110853A (ja) | 1995-10-12 | 1995-10-12 | ４‐アシルオキシフラノン誘導体又はその塩及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09110853A true JPH09110853A (ja) | 1997-04-28 |
Family
ID=17404489
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26452695A Pending JPH09110853A (ja) | 1995-04-13 | 1995-10-12 | ４‐アシルオキシフラノン誘導体又はその塩及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09110853A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110818660A (zh) * | 2012-09-21 | 2020-02-21 | 罗得岛医院 | 用于治疗癌症的β-羟化酶抑制剂 |
| CN114874167A (zh) * | 2022-06-24 | 2022-08-09 | 南通大学 | 一种5-羟基呋喃酮衍生物的制备方法 |
-
1995
- 1995-10-12 JP JP26452695A patent/JPH09110853A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110818660A (zh) * | 2012-09-21 | 2020-02-21 | 罗得岛医院 | 用于治疗癌症的β-羟化酶抑制剂 |
| CN110818660B (zh) * | 2012-09-21 | 2023-09-12 | 罗得岛医院 | 用于治疗癌症的β-羟化酶抑制剂 |
| CN114874167A (zh) * | 2022-06-24 | 2022-08-09 | 南通大学 | 一种5-羟基呋喃酮衍生物的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3008985B2 (ja) | ジスコダーモライド化合物類、これらを含有する組成物類、及び製造及び使用法 | |
| FR2623809A1 (fr) | Homologues et derives de (3s, 4s) hydroxy-7 delta-6-tetrahydrocannabinol | |
| JP2511558B2 (ja) | いちよう葉からギンクゴライドを分離及び精製する方法 | |
| IE59143B1 (en) | Pharmaceutical compositions containing ascorbic acid derivatives | |
| Bodor et al. | Soft drugs. 7. Soft. beta.-blockers for systemic and ophthalmic use | |
| JP2603620B2 (ja) | エイコサトリインアミド−５，８，１１化合物，その製造方法および医薬品組成物 | |
| US4046914A (en) | Therapeutically active substituted saturated and mono-and polyunsaturated alkyl-glycerylethers | |
| JPS5920655B2 (ja) | 新ナフタレン誘導体の製法 | |
| JPH09110853A (ja) | ４‐アシルオキシフラノン誘導体又はその塩及びその製造方法 | |
| JP3816504B2 (ja) | 新規化合物および医薬組成物 | |
| JP4511726B2 (ja) | ハイパーフォリン誘導体、その利用及びこれを含む調剤 | |
| EP0074411B1 (en) | Ascorbic acid derivatives | |
| FR2510583A1 (fr) | Derives nouveaux d'acide ursodesoxycholique, leur procede de preparation et leur application en therapeutique | |
| JPH0157083B2 (ja) | ||
| US5698585A (en) | Pharmaceutical preparation for prevention and/or treatment for cataract | |
| FR2509725A1 (fr) | (hydroxyalkyl)phenylsulfures, leurs procedes de preparation et compositions pharmaceutiques les contenant | |
| JPH09110854A (ja) | ４‐アルコキシフラノン誘導体及びその製造方法 | |
| CH656883A5 (fr) | Composes a effet therapeutique et leur procede de preparation. | |
| CA1143729A (en) | 3-substituted-hexahydro-pyrimido[1,2-a] azepins, process for the preparation thereof and pharmaceutical compositions containing the same | |
| JP2820652B2 (ja) | アテローム性動脈硬化症治療に有用な抗酸化活性および脂質低下活性を有するラクトン | |
| JP2640239B2 (ja) | プロトスタ−１３（１７）エン−３，１６−ジオン化合物 | |
| JPH05153990A (ja) | 新規ジベンゾオキセピン誘導体 | |
| JP3444936B2 (ja) | 抗酸化剤 | |
| JPH05320152A (ja) | グラブリジン誘導体 | |
| JPH0585931A (ja) | ロイコトリエン類生合成阻害薬 |