JPH089588B2 - ペルフルオルアルキル―およびエピクロルヒドリン基を含有するウレタン並びにその用途 - Google Patents
ペルフルオルアルキル―およびエピクロルヒドリン基を含有するウレタン並びにその用途Info
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- JPH089588B2 JPH089588B2 JP61201932A JP20193286A JPH089588B2 JP H089588 B2 JPH089588 B2 JP H089588B2 JP 61201932 A JP61201932 A JP 61201932A JP 20193286 A JP20193286 A JP 20193286A JP H089588 B2 JPH089588 B2 JP H089588B2
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- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
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- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C9/00—Impregnating leather for preserving, waterproofing, making resistant to heat or similar purposes
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- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
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- B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
- B27K3/34—Organic impregnating agents
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、ペルフルオルアルキル−およびエピクロル
ヒドリン基を含有するウレタン並びにその用途に関す
る。
ヒドリン基を含有するウレタン並びにその用途に関す
る。
米国特許第4,264,484号明細書、同第4,340,749号明細
書および同第4,468,527号明細書には、ペルフルオルア
ルキル−およびエピクロルヒドリン基を含有する下記の
式のウレタンが開示されている（上記各特許明細書の式
Ｉ、ＶおよびVIII参照）： 式中の記号は以下の意味を有する。
書および同第4,468,527号明細書には、ペルフルオルア
ルキル−およびエピクロルヒドリン基を含有する下記の
式のウレタンが開示されている（上記各特許明細書の式
Ｉ、ＶおよびVIII参照）： 式中の記号は以下の意味を有する。
Rfは弗素化合物脂肪族機であり、 Ｑはエペキシ反応性−およびイソシアネート反応性基を
有しない二価の基、例えば−CO−、−CONR−、−SO2NR
−、−SO2−、−CnH2n−、−C6H4−、−C6H3Cl−または
−OC2H4−基またはこれらの組合せであり、但しＲは水
素原子または炭素原子数１〜６のアルキル基でありそし
てｎは１〜20であり、 ｍは０または１であり、 R1は水素原子または低級アルキル基であり、 R2は水素原子、低級アルキル基または炭素原子数６〜12
のアリール基であり、あるいはR1およびR2は互いに結合
して芳香族構造または脂環式構造を形成し、 ｐは小さい値の数、例えば１〜５であり、 ｏはイソシアネート中のイソシアネート基の数に等しい
数であり、例えば２〜５であり、そして R3は有機系のポリイソシアネートの、例えば2,4−トル
イレンジイソシアネートのイソシアネート遊離残基であ
る。
有しない二価の基、例えば−CO−、−CONR−、−SO2NR
−、−SO2−、−CnH2n−、−C6H4−、−C6H3Cl−または
−OC2H4−基またはこれらの組合せであり、但しＲは水
素原子または炭素原子数１〜６のアルキル基でありそし
てｎは１〜20であり、 ｍは０または１であり、 R1は水素原子または低級アルキル基であり、 R2は水素原子、低級アルキル基または炭素原子数６〜12
のアリール基であり、あるいはR1およびR2は互いに結合
して芳香族構造または脂環式構造を形成し、 ｐは小さい値の数、例えば１〜５であり、 ｏはイソシアネート中のイソシアネート基の数に等しい
数であり、例えば２〜５であり、そして R3は有機系のポリイソシアネートの、例えば2,4−トル
イレンジイソシアネートのイソシアネート遊離残基であ
る。
このウレタンは繊維材料を処理する為の剤として推奨
されている。
されている。
本発明は、上記の式のウレタンがRf、Ｑ、ｍ、R1、
R2、ｐ、ｏおよびR3が特別な意味あるいは特別の数値を
取ったとき、即ちRfが選択された弗素化脂肪族残基で、
然も直鎖状のペメフルオルアルキル基であり、Ｑが−CH
2−であり、ｍが１であり、R1およびR2がＨであり、ｐ
が１〜７、殊に１〜３であり、ｏが２でありそしてR3が
2,4−または2,6−トルイレンジイソシアネート残基であ
る場合に、繊維材料、皮および毛皮の処理に関して特に
有利な性質を示すことを見出した。
R2、ｐ、ｏおよびR3が特別な意味あるいは特別の数値を
取ったとき、即ちRfが選択された弗素化脂肪族残基で、
然も直鎖状のペメフルオルアルキル基であり、Ｑが−CH
2−であり、ｍが１であり、R1およびR2がＨであり、ｐ
が１〜７、殊に１〜３であり、ｏが２でありそしてR3が
2,4−または2,6−トルイレンジイソシアネート残基であ
る場合に、繊維材料、皮および毛皮の処理に関して特に
有利な性質を示すことを見出した。
それ故に本発明の対象は、下記式（Ｉ） 〔式中、ａは７〜11の数をそしてｂは１〜３の数を意味
する。〕 で表される化合物である。
する。〕 で表される化合物である。
ビス−〔ペルフルオルアルキルエトキシ−（クロロメ
チルエトキシ）−カルボニルアミノ〕−トルエン類であ
る本発明のウレタン類の製造は、最初にペルフルオルア
ルキルエタノール／エピクロルヒドリン−付加生成物を
製造し、次にこの付加生成物をトルイレンジイソシアネ
ートと反応させるようにして有利に行うことができる。
チルエトキシ）−カルボニルアミノ〕−トルエン類であ
る本発明のウレタン類の製造は、最初にペルフルオルア
ルキルエタノール／エピクロルヒドリン−付加生成物を
製造し、次にこの付加生成物をトルイレンジイソシアネ
ートと反応させるようにして有利に行うことができる。
ペルフルオルアルキルエタノール／エピクロルヒドリ
ン−付加生成物を製造する為には、下記式II CF3−(CF2)a−CH2−CH2−OH 〔式中ａは上記の意味を有する。〕 で表されるペルフルオルアルキルエタノールまたはかゝ
るペルフルオルアルキルエタノールとエピクロルヒドリ
ンとの混合物を触媒としてのルイス酸の存在下に50〜15
0℃、殊に70〜90℃の温度のもとで反応させるようにし
て行う。後記の反応式（式中ａおよびｂは上記の意味を
有する）はこれを説明するものである： ペルフルオルアルキルエタノールの場合、一般に、好
ましくはａが８〜11の平均値である市販の価格的に有利
な混合物が適している。ルイス酸の種類には制限がな
い。特にBF3、三弗化硼素−ジエチルエテラート、SnC
l4、SbCl5、TiCl4、FeCl3、PF5および／またはジブチル
−チン−ジラウレートが適しており、この場合三弗化硼
素−ジエチルエテラートが特に有利である。触媒の量は
一般に、ペルフルオルアルキルエタノールを規準として
0.01〜５重量％、殊に0.1〜１重量％である。反応は好
ましくは攪拌下に且つ発生する圧力の下で実施し、その
際液状のエピクロルヒドリン（常圧の沸点116℃）を、
予め導入したアルコールに添加する。反応期間は、約0.
5〜７時間の範囲内である。溶剤を用いるのが合目的的
であり得る。特に有利な溶剤はハロゲン化炭化水素、例
えば四塩化炭素、トリクロルエチレン、1,2−ジクロロ
エタン、トリクロロエタン、ペンタフルオルモノクロロ
エタンおよびトリフルオルジクロロエタン；ケトン類、
例えばメチルエチルケトンおよびシクロヘキサノン；エ
ーテル、例えばジイソプロピルエーテルおよびテトラヒ
ドロフラン；ジメチルホルムアミドおよびＮ−メチルピ
ロリドンがある。
ン−付加生成物を製造する為には、下記式II CF3−(CF2)a−CH2−CH2−OH 〔式中ａは上記の意味を有する。〕 で表されるペルフルオルアルキルエタノールまたはかゝ
るペルフルオルアルキルエタノールとエピクロルヒドリ
ンとの混合物を触媒としてのルイス酸の存在下に50〜15
0℃、殊に70〜90℃の温度のもとで反応させるようにし
て行う。後記の反応式（式中ａおよびｂは上記の意味を
有する）はこれを説明するものである： ペルフルオルアルキルエタノールの場合、一般に、好
ましくはａが８〜11の平均値である市販の価格的に有利
な混合物が適している。ルイス酸の種類には制限がな
い。特にBF3、三弗化硼素−ジエチルエテラート、SnC
l4、SbCl5、TiCl4、FeCl3、PF5および／またはジブチル
−チン−ジラウレートが適しており、この場合三弗化硼
素−ジエチルエテラートが特に有利である。触媒の量は
一般に、ペルフルオルアルキルエタノールを規準として
0.01〜５重量％、殊に0.1〜１重量％である。反応は好
ましくは攪拌下に且つ発生する圧力の下で実施し、その
際液状のエピクロルヒドリン（常圧の沸点116℃）を、
予め導入したアルコールに添加する。反応期間は、約0.
5〜７時間の範囲内である。溶剤を用いるのが合目的的
であり得る。特に有利な溶剤はハロゲン化炭化水素、例
えば四塩化炭素、トリクロルエチレン、1,2−ジクロロ
エタン、トリクロロエタン、ペンタフルオルモノクロロ
エタンおよびトリフルオルジクロロエタン；ケトン類、
例えばメチルエチルケトンおよびシクロヘキサノン；エ
ーテル、例えばジイソプロピルエーテルおよびテトラヒ
ドロフラン；ジメチルホルムアミドおよびＮ−メチルピ
ロリドンがある。
話題の反応は定量的に進行する。得られる反応生成物
から、場合によって用いる溶剤を留去する。その際に場
合によっては存在する揮発性成分、例えば未反応エピク
ロルヒドリンも除かれる。合目的的な理由から蒸留は減
圧（水流ポンプ減圧）下で実施してもよい。触媒として
用いる、トルイレンジイソシアネートとの後続の反応の
際にそれ自体妨害にはならないルイス酸は、アルカリ性
の剤、好ましくは重炭酸ナトリウム水溶液またはトリエ
チレンアミンの如きアミンによって洗浄除去するかまた
は中和することができる。
から、場合によって用いる溶剤を留去する。その際に場
合によっては存在する揮発性成分、例えば未反応エピク
ロルヒドリンも除かれる。合目的的な理由から蒸留は減
圧（水流ポンプ減圧）下で実施してもよい。触媒として
用いる、トルイレンジイソシアネートとの後続の反応の
際にそれ自体妨害にはならないルイス酸は、アルカリ性
の剤、好ましくは重炭酸ナトリウム水溶液またはトリエ
チレンアミンの如きアミンによって洗浄除去するかまた
は中和することができる。
ペルフルオルアルキルエタノール−エピクロルヒドリ
ン付加生成物とトルイレンジイソシアネートとの反応
は、付加化合物を（熱によって溶融された状態で）最初
に準備し、50〜150℃、殊に70〜120℃の温度でトルイレ
ンジイソシアネートを添加しそして上記の温度の下で後
反応させるようにして進めるのが有利である。この反応
の場合には攪拌下に、発生する圧力のもとで実施するの
が有利である。反応時間は１〜15時間の範囲内である。
合目的的である場合には、ここでも上記の溶剤を用いて
もよい。トルイレンジイソシアネートとしては、2,4−
および／または2,6−トルイレンジイソシアネートが適
しており、殊に約80重量％の2,4−トルイレンジイソシ
アネートと約20重量％の2,6−トルイレンジイソシアネ
ートとを含有している市販品の状態のものが有利であ
る。ペルフルオルアルキルエタノール−エピクロルヒド
リン付加生成物とトルイレンジイソシアネートとの反応
は、定量的に進行し、本発明に従うウレタンが所望の純
度の固体（ワックス様の）生成物として生じる。
ン付加生成物とトルイレンジイソシアネートとの反応
は、付加化合物を（熱によって溶融された状態で）最初
に準備し、50〜150℃、殊に70〜120℃の温度でトルイレ
ンジイソシアネートを添加しそして上記の温度の下で後
反応させるようにして進めるのが有利である。この反応
の場合には攪拌下に、発生する圧力のもとで実施するの
が有利である。反応時間は１〜15時間の範囲内である。
合目的的である場合には、ここでも上記の溶剤を用いて
もよい。トルイレンジイソシアネートとしては、2,4−
および／または2,6−トルイレンジイソシアネートが適
しており、殊に約80重量％の2,4−トルイレンジイソシ
アネートと約20重量％の2,6−トルイレンジイソシアネ
ートとを含有している市販品の状態のものが有利であ
る。ペルフルオルアルキルエタノール−エピクロルヒド
リン付加生成物とトルイレンジイソシアネートとの反応
は、定量的に進行し、本発明に従うウレタンが所望の純
度の固体（ワックス様の）生成物として生じる。
本発明の化合物は驚くべきことに、繊維材料、皮およ
び毛皮の為のおよび未塗装木材の為の、特に繊維材料、
皮および毛皮の為の良好な処理剤である。このものはこ
れらの品物に殊に優れた疎水性および疎油性を与える。
更にこのものは、例えば強化、構造化、着色および洗浄
の際あるいはストレッチング処理およびミリング処理に
委ねる際に、如何なる効果の損失のものなく、仕上げさ
れる繊維材料および皮および毛皮が受ける強い応力に対
しての予期され無い程の高度の耐久性を示す。
び毛皮の為のおよび未塗装木材の為の、特に繊維材料、
皮および毛皮の為の良好な処理剤である。このものはこ
れらの品物に殊に優れた疎水性および疎油性を与える。
更にこのものは、例えば強化、構造化、着色および洗浄
の際あるいはストレッチング処理およびミリング処理に
委ねる際に、如何なる効果の損失のものなく、仕上げさ
れる繊維材料および皮および毛皮が受ける強い応力に対
しての予期され無い程の高度の耐久性を示す。
繊維材料は、天然のものおよび／または合成のもでも
よい。殊にポリアミド、ポリエステルおよび／またはポ
リアクリルニトリルより成るもの、特にポリアミドが好
ましい。繊維材料はどんな形状であってもよく、例えば
フィラメント、ファブリック、ヤーン、フロック、織
布、緯メリヤス、経メリヤス、カーペットまたは不織布
でもよい。本発明の化合物の塗布量は、本発明の化合物
中の弗素の量について計算して、0.02〜１重量％（処理
される繊維材料を規準とする重量％）の弗素、殊に0.04
〜0.4重量％の弗素が繊維材料上に存在するように選択
する。皮および毛皮の種類には制限がない。皮は例えば
雌牛皮、山羊皮、羊皮または豚皮等がある。毛皮には、
例えば羊皮ベロア、ミンク、アライグマの毛皮または価
値ある同様な種類の毛皮がある。
よい。殊にポリアミド、ポリエステルおよび／またはポ
リアクリルニトリルより成るもの、特にポリアミドが好
ましい。繊維材料はどんな形状であってもよく、例えば
フィラメント、ファブリック、ヤーン、フロック、織
布、緯メリヤス、経メリヤス、カーペットまたは不織布
でもよい。本発明の化合物の塗布量は、本発明の化合物
中の弗素の量について計算して、0.02〜１重量％（処理
される繊維材料を規準とする重量％）の弗素、殊に0.04
〜0.4重量％の弗素が繊維材料上に存在するように選択
する。皮および毛皮の種類には制限がない。皮は例えば
雌牛皮、山羊皮、羊皮または豚皮等がある。毛皮には、
例えば羊皮ベロア、ミンク、アライグマの毛皮または価
値ある同様な種類の毛皮がある。
本発明の化合物の塗布量は、本発明の化合物中の弗素
の量について計算して、0.05〜1.5重量％（処理される
材料−皮または毛皮−を規準とする重量％）の弗素、殊
に0.1〜１重量％の弗素が皮または毛皮上に存在するよ
うに選択する。
の量について計算して、0.05〜1.5重量％（処理される
材料−皮または毛皮−を規準とする重量％）の弗素、殊
に0.1〜１重量％の弗素が皮または毛皮上に存在するよ
うに選択する。
本発明者は、前記式（Ｉ）の、ペルフルオルアルキル
−およびエピクロルヒドリン基を含有するウレタンの上
記の効果が殊に、特定の水性分散物の状態で用いた場合
に達成されることを見出した。
−およびエピクロルヒドリン基を含有するウレタンの上
記の効果が殊に、特定の水性分散物の状態で用いた場合
に達成されることを見出した。
この水性分散物は、実質的に Ａ） ５〜30重量％、殊に10〜25重量％（水性分散物を
規準とする重量％）の、有効物質としての少なくとも一
種類の式（Ｉ）の化合物、 Ｂ） １〜10重量％、殊に３〜25重量％（有効物質量を
規準とする重量％）の、少なくとも一種類のペルフルオ
ルアルキル残基を含有する少なくとも一種類のカチオン
系−またはベタイン系乳化剤、 Ｃ） ０〜20重量％、殊に５〜14重量％（有効物質量を
規準とする重量％）の少なくとも一種類の非イオン系乳
化剤、 Ｄ） 50〜120重量％、殊に80〜110重量％（有効物質量
を規準とする重量％）の、20℃で液体であり常圧で少な
くとも100℃の沸点を有する炭素原子数５〜16、殊に６
〜14の少なくとも一種類の水不溶性のカルボン酸−およ
び／またはジカルボン酸エステル、 Ｅ） 15〜60重量％、殊に20〜40重量％（有効物質量を
規準とする重量％）の、炭素原子数２〜20の少なくとも
一種類の水溶性アルカンジオールおよびポリアルカンジ
オール、但しこのアルカンジオールおよびポリアルカン
ジオールは炭素原子数１〜４のアルキル基を１または２
個有していてもよい、および Ｆ） 水性分散物が100重量％となる程の水または水性
分散物が100重量％となる程の、少なくとも50重量％
（エマルジョンを規準として）の水を含有する水／油型
エマルジョン、 より成る。
規準とする重量％）の、有効物質としての少なくとも一
種類の式（Ｉ）の化合物、 Ｂ） １〜10重量％、殊に３〜25重量％（有効物質量を
規準とする重量％）の、少なくとも一種類のペルフルオ
ルアルキル残基を含有する少なくとも一種類のカチオン
系−またはベタイン系乳化剤、 Ｃ） ０〜20重量％、殊に５〜14重量％（有効物質量を
規準とする重量％）の少なくとも一種類の非イオン系乳
化剤、 Ｄ） 50〜120重量％、殊に80〜110重量％（有効物質量
を規準とする重量％）の、20℃で液体であり常圧で少な
くとも100℃の沸点を有する炭素原子数５〜16、殊に６
〜14の少なくとも一種類の水不溶性のカルボン酸−およ
び／またはジカルボン酸エステル、 Ｅ） 15〜60重量％、殊に20〜40重量％（有効物質量を
規準とする重量％）の、炭素原子数２〜20の少なくとも
一種類の水溶性アルカンジオールおよびポリアルカンジ
オール、但しこのアルカンジオールおよびポリアルカン
ジオールは炭素原子数１〜４のアルキル基を１または２
個有していてもよい、および Ｆ） 水性分散物が100重量％となる程の水または水性
分散物が100重量％となる程の、少なくとも50重量％
（エマルジョンを規準として）の水を含有する水／油型
エマルジョン、 より成る。
成分Ａ）としては、ａが７〜11の数でありそしてｂが
１〜３の数である場合に作られる式（Ｉ）の化合物が有
利である。ペルフルオルアルキル基Rf〔式ＩのCF3−(CF
2)a基に相当する〕がC8F17〜C16F33であり−然も個々の
化合物の状態または工業用の混合物の状態であり、平均
してCF3−(CF2)11に相当する−そしてｂが1.2〜2.4であ
る下記式の化合物が、特に有利である： 成分Ｂ）としては下記式 で表されるカチオン系−およびベタイン系乳化剤を用
いるのが有利である。上記両式中、Rf″は末端にCF2H−
基を有していてもよい炭素原子数５〜13のペルフルオル
アルキル基、殊にC5F11、C7F15、C9F19、C11F23またはC
13F27であり、R4、R5およびR6は互いに同じでも異なっ
ていてもよく、水酸基で置換されていてもよい炭素原子
数１〜４のアルキル基でありそしてＸは一価のクロライ
ド−アニオン、ブロマイド−アニオン、スルファート−
アニオンまたは炭素原子数１〜２のアルキルスルファー
ト−アニオンである。Rf″がC5F11、C7F15、C9F19、C11
F23またはC13F27である下記の化合物が特に有利なカチ
オン系乳化剤である： 〔Ｒ″f−CF＝CH−CH2−Ｎ(CH3)3〕+SO4CH3 - 〔Ｒ″f−CF＝CH−CH2−Ｎ(CH3)3〕+Cl- 〔Ｒ″f−CF＝CH−CH2−Ｎ(C2H5)2CH3〕+SO4CH3 - 〔Ｒ″f−CF＝CH−CH2−Ｎ(C2H5)2CH3〕+Cl- 〔Ｒ″f−CF＝CH−CH2−Ｎ(C3H7)2CH3〕+SO4CH3 - 〔Ｒ″f−CF＝CH−CH2−Ｎ(C4H9)2CH3〕+SO4CH3 - 〔Ｒ″f−CF＝CH−CH2−Ｎ(CH3)2CH2CH2OH〕+SO4CH3 - 〔Ｒ″f−CF＝CH−CH2−Ｎ(CH3)2CH2CH2OH〕+Cl- これらの乳化剤はそのままでもまたは溶剤に溶解して
用いてもよい。溶剤としては、低級アルコール、例えば
メタノール、エタノール、プロパノールおよび／または
イソプロパノールを場合によっては水と一緒に用いるの
が殊に有利である。カチオン系乳化剤が特に有利であ
る。
１〜３の数である場合に作られる式（Ｉ）の化合物が有
利である。ペルフルオルアルキル基Rf〔式ＩのCF3−(CF
2)a基に相当する〕がC8F17〜C16F33であり−然も個々の
化合物の状態または工業用の混合物の状態であり、平均
してCF3−(CF2)11に相当する−そしてｂが1.2〜2.4であ
る下記式の化合物が、特に有利である： 成分Ｂ）としては下記式 で表されるカチオン系−およびベタイン系乳化剤を用
いるのが有利である。上記両式中、Rf″は末端にCF2H−
基を有していてもよい炭素原子数５〜13のペルフルオル
アルキル基、殊にC5F11、C7F15、C9F19、C11F23またはC
13F27であり、R4、R5およびR6は互いに同じでも異なっ
ていてもよく、水酸基で置換されていてもよい炭素原子
数１〜４のアルキル基でありそしてＸは一価のクロライ
ド−アニオン、ブロマイド−アニオン、スルファート−
アニオンまたは炭素原子数１〜２のアルキルスルファー
ト−アニオンである。Rf″がC5F11、C7F15、C9F19、C11
F23またはC13F27である下記の化合物が特に有利なカチ
オン系乳化剤である： 〔Ｒ″f−CF＝CH−CH2−Ｎ(CH3)3〕+SO4CH3 - 〔Ｒ″f−CF＝CH−CH2−Ｎ(CH3)3〕+Cl- 〔Ｒ″f−CF＝CH−CH2−Ｎ(C2H5)2CH3〕+SO4CH3 - 〔Ｒ″f−CF＝CH−CH2−Ｎ(C2H5)2CH3〕+Cl- 〔Ｒ″f−CF＝CH−CH2−Ｎ(C3H7)2CH3〕+SO4CH3 - 〔Ｒ″f−CF＝CH−CH2−Ｎ(C4H9)2CH3〕+SO4CH3 - 〔Ｒ″f−CF＝CH−CH2−Ｎ(CH3)2CH2CH2OH〕+SO4CH3 - 〔Ｒ″f−CF＝CH−CH2−Ｎ(CH3)2CH2CH2OH〕+Cl- これらの乳化剤はそのままでもまたは溶剤に溶解して
用いてもよい。溶剤としては、低級アルコール、例えば
メタノール、エタノール、プロパノールおよび／または
イソプロパノールを場合によっては水と一緒に用いるの
が殊に有利である。カチオン系乳化剤が特に有利であ
る。
成分Ｃ）としては10〜30のエチレンオキサイド単位を
有するポリオキシエチレンソルビタン−モノオレエート
またはポリオキシエチレンソルビタン−モノステアレー
トのタイプの非イオン系乳化剤が有利である。特に有利
なのは、10〜30のエチレンオキサイド単位を有するポリ
オキシエチレンソルビタン−モノオレエート、例えば20
のエチレンオキサイド単位を有するポリオキシエチレン
ソルビタン−モノオレエート（市販名トウエン（Twee
n）80として知られている）である。
有するポリオキシエチレンソルビタン−モノオレエート
またはポリオキシエチレンソルビタン−モノステアレー
トのタイプの非イオン系乳化剤が有利である。特に有利
なのは、10〜30のエチレンオキサイド単位を有するポリ
オキシエチレンソルビタン−モノオレエート、例えば20
のエチレンオキサイド単位を有するポリオキシエチレン
ソルビタン−モノオレエート（市販名トウエン（Twee
n）80として知られている）である。
成分Ｄ）としては、酢酸ブチルエステル、プロピオン
酸アミルエステル、酪酸メチルエステル、グリコールビ
スアセテート、プロパンジオール、コハク酸ジエチルエ
ステル、アジピン酸ジメチルエステル、アジピン酸ジブ
チルエステルのそれぞれ単独または相互の混合物を用い
るのが有利である。特に、モノカルボン酸エステル（殊
にブチルアセテート）とジカルボン酸エステル（殊にア
ジピン酸ジブチルエステル）との混合物が有利である。
モノカルボン酸エステルとジカルボン酸エステルとの割
合は1:1〜1:5、殊に1:2である。
酸アミルエステル、酪酸メチルエステル、グリコールビ
スアセテート、プロパンジオール、コハク酸ジエチルエ
ステル、アジピン酸ジメチルエステル、アジピン酸ジブ
チルエステルのそれぞれ単独または相互の混合物を用い
るのが有利である。特に、モノカルボン酸エステル（殊
にブチルアセテート）とジカルボン酸エステル（殊にア
ジピン酸ジブチルエステル）との混合物が有利である。
モノカルボン酸エステルとジカルボン酸エステルとの割
合は1:1〜1:5、殊に1:2である。
成分Ｅ）としては、殊にモノエチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラ
エチレングリコール、ペンタエチレングリコール、相応
するプロピレングリコール類または、これらのエチレン
−またはプロピレングリコール類の（C1〜C4）モノアル
キル−またはジアルキルエーテルを用いるのが有利であ
り、特にジエチレングリコールジメチルエーテルおよび
ジプロピレングリコールモノエチルエーテルが特に有利
である。
エチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラ
エチレングリコール、ペンタエチレングリコール、相応
するプロピレングリコール類または、これらのエチレン
−またはプロピレングリコール類の（C1〜C4）モノアル
キル−またはジアルキルエーテルを用いるのが有利であ
り、特にジエチレングリコールジメチルエーテルおよび
ジプロピレングリコールモノエチルエーテルが特に有利
である。
成分Ｂ）〜Ｅ）に相当する化合物は市販されている。
これらは、一般に上記の複数の化合物を含有している工
業用の混合物（同属混合物）の状態でも用いることがで
きる。
これらは、一般に上記の複数の化合物を含有している工
業用の混合物（同属混合物）の状態でも用いることがで
きる。
本発明の水性分散物は成分Ａ）〜Ｆ）の他に更に別の
合目的的な成分を含有していてもよい。例えば分散物
は、水に不溶性のまたは難溶性の沸点100℃以上の脂肪
族ケトン類を含有していてもよい。このケトン類の例に
は、炭素原子数５〜８の脂肪族ケトン類、例えばジエチ
ルケトン、メチルプロピルケトン、メチルイソブチルケ
トンおよびこれらの類似物がある。これらのケトン類は
水性分散物を規準とする重量％で殊に５〜10重量％の量
で用いそして成分Ｄ）の相当する量に替えてもよい。
合目的的な成分を含有していてもよい。例えば分散物
は、水に不溶性のまたは難溶性の沸点100℃以上の脂肪
族ケトン類を含有していてもよい。このケトン類の例に
は、炭素原子数５〜８の脂肪族ケトン類、例えばジエチ
ルケトン、メチルプロピルケトン、メチルイソブチルケ
トンおよびこれらの類似物がある。これらのケトン類は
水性分散物を規準とする重量％で殊に５〜10重量％の量
で用いそして成分Ｄ）の相当する量に替えてもよい。
本発明の水性分散物の製造は個々の成分を集めて混合
することによって行う。この場合、成分Ａ）、Ｂ）、
Ｃ）、Ｄ）およびＥ）を比較的に多量のエネルギーの供
給下に水（成分Ｆ）中に分散させるようにして行うのが
有利である。各成分の量比は、分散処理の後に上記の分
散物の組成が達成されるように選択する。成分Ａ）（こ
れは本発明の化合物、即ち有効成分である）は少なくと
も、成分Ｄ）およびＥ）の使用量の一部中に予備分散さ
せそしてその状態で用いるのが有利であることが判って
いる。更に、水性分散物の製造を二つの部分的な段階に
分けそして最初に予備分散をそして次いで微細分散を行
うことも有利であることが判っている。予備分散は、例
えば高速攪拌機（例えばウルトラトゥラックス（Ultra
−turrax）タイプの攪拌機（分散装置）を用いる場合に
存在する如き、高い剪断力を用いることによって行うの
が有利である。そしてこの場合に得られる予備分散物
（粗分散物）を次いで超音波処理または高圧ホモゲナイ
ザー中での処理に委ねる。この処理の終了後に分散物中
の粒子の大きさ（粒度）は80％以上、殊に95％以上が１
μｍまたはそれ以下である（微細分散物）。
することによって行う。この場合、成分Ａ）、Ｂ）、
Ｃ）、Ｄ）およびＥ）を比較的に多量のエネルギーの供
給下に水（成分Ｆ）中に分散させるようにして行うのが
有利である。各成分の量比は、分散処理の後に上記の分
散物の組成が達成されるように選択する。成分Ａ）（こ
れは本発明の化合物、即ち有効成分である）は少なくと
も、成分Ｄ）およびＥ）の使用量の一部中に予備分散さ
せそしてその状態で用いるのが有利であることが判って
いる。更に、水性分散物の製造を二つの部分的な段階に
分けそして最初に予備分散をそして次いで微細分散を行
うことも有利であることが判っている。予備分散は、例
えば高速攪拌機（例えばウルトラトゥラックス（Ultra
−turrax）タイプの攪拌機（分散装置）を用いる場合に
存在する如き、高い剪断力を用いることによって行うの
が有利である。そしてこの場合に得られる予備分散物
（粗分散物）を次いで超音波処理または高圧ホモゲナイ
ザー中での処理に委ねる。この処理の終了後に分散物中
の粒子の大きさ（粒度）は80％以上、殊に95％以上が１
μｍまたはそれ以下である（微細分散物）。
本発明の対象は、更に上記の水性分散物を用いること
にもある。これは本発明に従って、繊維材料、皮または
毛皮の処理または未塗装木材（殊に、未塗装家具）の処
理に用いられる。水性分散物は、これらの物質、特に繊
維材料、皮および毛皮に優れた疎水性および疎油性を与
える。繊維材料について用いる場合水性分散物は、製造
の際に得られるままの状態で用いるとができる。しかし
通常には１〜10重量％、殊に1.5〜５重量％の固形分含
有量（水性分散物を規準とする重量％）に水で希釈して
調製しそしてこの状態で用いる。
にもある。これは本発明に従って、繊維材料、皮または
毛皮の処理または未塗装木材（殊に、未塗装家具）の処
理に用いられる。水性分散物は、これらの物質、特に繊
維材料、皮および毛皮に優れた疎水性および疎油性を与
える。繊維材料について用いる場合水性分散物は、製造
の際に得られるままの状態で用いるとができる。しかし
通常には１〜10重量％、殊に1.5〜５重量％の固形分含
有量（水性分散物を規準とする重量％）に水で希釈して
調製しそしてこの状態で用いる。
予備的に縫い合わせた皮および毛皮の仕上げには水性
分散物を、浴を用いる場合には直接的にそして更に予備
的に希釈することなしに、製造の際に生じる状態で用い
ることができる。スプレー塗布法によって乾燥した皮お
よび毛皮を仕上げ処理する為には、先ず第一に水で１〜
10重量％、殊に４〜８重量％の固形分含有量（水性分散
物を規準とする重量％）に水で希釈して調整する。
分散物を、浴を用いる場合には直接的にそして更に予備
的に希釈することなしに、製造の際に生じる状態で用い
ることができる。スプレー塗布法によって乾燥した皮お
よび毛皮を仕上げ処理する為には、先ず第一に水で１〜
10重量％、殊に４〜８重量％の固形分含有量（水性分散
物を規準とする重量％）に水で希釈して調整する。
本発明の水性分散物は実地の全ての要求を満足してお
り、特に−20℃〜＋40℃の温度において優れた貯蔵安定
性を示す。このものは確かにマイナスの温度のもとでは
凍結するが、溶けた後には分散状態を維持している。優
れた疎油性および疎水性の他に一般的な防汚性および改
善された伝導性をも達成する。上記の水性分散物は話題
の処理の為に単独で用いることができるし、また例えば
通例の紡糸用調整物あるいは皮用加脂剤または他の仕上
げ剤、例えば帯電防止剤、明色化剤、グリコールまたは
それの誘導体を基礎とする繊維樹脂（textil resin）、
可塑剤および、ポリビニルアルコールおよびエチレン−
ビニルアセテート重合体、鉱物性−および合成鞣皮剤と
組み合わせて用いることができる。
り、特に−20℃〜＋40℃の温度において優れた貯蔵安定
性を示す。このものは確かにマイナスの温度のもとでは
凍結するが、溶けた後には分散状態を維持している。優
れた疎油性および疎水性の他に一般的な防汚性および改
善された伝導性をも達成する。上記の水性分散物は話題
の処理の為に単独で用いることができるし、また例えば
通例の紡糸用調整物あるいは皮用加脂剤または他の仕上
げ剤、例えば帯電防止剤、明色化剤、グリコールまたは
それの誘導体を基礎とする繊維樹脂（textil resin）、
可塑剤および、ポリビニルアルコールおよびエチレン−
ビニルアセテート重合体、鉱物性−および合成鞣皮剤と
組み合わせて用いることができる。
処理する為に用いる繊維材料の種類および形状に関し
ては上述の通りである。要するに、繊維材料は、天然の
ものおよび／または合成のものでもよい。水性分散物
は、ポリアミド、ポリエステルおよび／またはポリアク
リルニトリルより成る繊維材料、特にポリアミドより成
るものの場合に特に有利である。繊維材料は、どんな形
状であってもよく、一般にフィラメント、ファブリッ
ク、織布またはカーペットでもよい。本発明の水性分散
物での繊維材料の処理は通例の方法によって、例えばス
プレー、浸漬、スロップ・パジング、パジングおよびこ
れらの類似の方法によって実施する。塗布量は、繊維材
料上の有効物質（本発明の化合物）の弗素量が処理され
る繊維材料を規準として0.02〜１重量％、殊に0.04〜0.
4重量％であるように選択する。処理するべき繊維材料
に塗布した後に乾燥を約120℃までの温度、例えば100〜
120℃の温度で行い、次いで約130〜190℃、殊に140〜18
0℃の温度で、一般に約30秒〜約４分に渡る熱処理を実
施する（もし乾燥および熱処理が繊維材料の製造過程で
いずれにしても実施されなければ）。
ては上述の通りである。要するに、繊維材料は、天然の
ものおよび／または合成のものでもよい。水性分散物
は、ポリアミド、ポリエステルおよび／またはポリアク
リルニトリルより成る繊維材料、特にポリアミドより成
るものの場合に特に有利である。繊維材料は、どんな形
状であってもよく、一般にフィラメント、ファブリッ
ク、織布またはカーペットでもよい。本発明の水性分散
物での繊維材料の処理は通例の方法によって、例えばス
プレー、浸漬、スロップ・パジング、パジングおよびこ
れらの類似の方法によって実施する。塗布量は、繊維材
料上の有効物質（本発明の化合物）の弗素量が処理され
る繊維材料を規準として0.02〜１重量％、殊に0.04〜0.
4重量％であるように選択する。処理するべき繊維材料
に塗布した後に乾燥を約120℃までの温度、例えば100〜
120℃の温度で行い、次いで約130〜190℃、殊に140〜18
0℃の温度で、一般に約30秒〜約４分に渡る熱処理を実
施する（もし乾燥および熱処理が繊維材料の製造過程で
いずれにしても実施されなければ）。
仕上げ処理する皮および毛皮の種類および出所に関し
ては、既に上で述べたように、制限がない。これら、水
性分散物で処理する以前に、確実に且つ均一に被覆する
為に、出来る限り強い撥水剤、例えばポリウレタン調整
物で被覆するべきでない。
ては、既に上で述べたように、制限がない。これら、水
性分散物で処理する以前に、確実に且つ均一に被覆する
為に、出来る限り強い撥水剤、例えばポリウレタン調整
物で被覆するべきでない。
本発明の水性分散物での皮および毛皮の処理は、通例
の方法によって、例えば浴中で浸漬、ブラシ塗布または
スプレー塗布によって実施する。塗布量は、皮−および
毛皮材料に対する有効物質（本発明の化合物）中の弗素
の量が0.05〜1.5重量％、殊に0.1〜１重量％（処理する
べき皮−および毛皮材料を規準とする重量％）であるよ
うに選択する。本発明の水性分散物で処理した後に皮−
および毛皮材料を乾燥しそして通例のように仕上げる。
本発明の水性分散物の処理は処理される皮および毛皮の
色にも臭にも害を及ぼさず、また羊毛および毛皮の毛の
自由運動をそれらの付着によって害することもない。
の方法によって、例えば浴中で浸漬、ブラシ塗布または
スプレー塗布によって実施する。塗布量は、皮−および
毛皮材料に対する有効物質（本発明の化合物）中の弗素
の量が0.05〜1.5重量％、殊に0.1〜１重量％（処理する
べき皮−および毛皮材料を規準とする重量％）であるよ
うに選択する。本発明の水性分散物で処理した後に皮−
および毛皮材料を乾燥しそして通例のように仕上げる。
本発明の水性分散物の処理は処理される皮および毛皮の
色にも臭にも害を及ぼさず、また羊毛および毛皮の毛の
自由運動をそれらの付着によって害することもない。
本発明を以下の実施例によって更に詳細に説明する。
本発明の化合物 1.ペルフルオルアルキルエタノール／エピクロルヒドリ
ン−付加生成物の製造 実施例 １ 攪拌機、還流冷却器、温度計、滴下ロートおよび加熱
浴を備えた2lフラスコ中に、1.5kg（2.78モル）の市販
のペルフルオルアルキルエタノール混合物（ペルフルオ
ルアルキル＝C6F13〜C14F29−これは平均してCF3−(C
F2)7に相当する−;OH価＝104）、溶剤としての450mlの
1,2,2−トリフルオルトリクロロエタン（CFCl2−CF2C
l；沸点48℃）および触媒としての15gの三弗化硼素ジエ
チルエーテル（これは、ペルフルオルアルキルエタノー
ルを規準として１重量％（触媒）である）を最初に導入
する。この溶液に50℃のもとで（冷却下に）309g（3.34
モル）のエピクロルヒドリンを滴下し、次いで２時間に
渡って溶剤の沸騰温度のもとで後攪拌する。今度は触媒
を除く為にフラスコ内容物を１の４重量％濃度重炭酸
ナトリウム水溶液で洗浄し、次いで水で二回後洗浄しそ
して溶剤を除く為に減圧（水流ポンプ減圧）下に蒸留す
る。
ン−付加生成物の製造 実施例 １ 攪拌機、還流冷却器、温度計、滴下ロートおよび加熱
浴を備えた2lフラスコ中に、1.5kg（2.78モル）の市販
のペルフルオルアルキルエタノール混合物（ペルフルオ
ルアルキル＝C6F13〜C14F29−これは平均してCF3−(C
F2)7に相当する−;OH価＝104）、溶剤としての450mlの
1,2,2−トリフルオルトリクロロエタン（CFCl2−CF2C
l；沸点48℃）および触媒としての15gの三弗化硼素ジエ
チルエーテル（これは、ペルフルオルアルキルエタノー
ルを規準として１重量％（触媒）である）を最初に導入
する。この溶液に50℃のもとで（冷却下に）309g（3.34
モル）のエピクロルヒドリンを滴下し、次いで２時間に
渡って溶剤の沸騰温度のもとで後攪拌する。今度は触媒
を除く為にフラスコ内容物を１の４重量％濃度重炭酸
ナトリウム水溶液で洗浄し、次いで水で二回後洗浄しそ
して溶剤を除く為に減圧（水流ポンプ減圧）下に蒸留す
る。
得られるペルフルオルアルキルエタノール／エピクロ
ルヒドリン付加生成物（1.77kg;収率＝理論値の97.6重
量％）は固体（ワックス状）の黄色に着色し生成物（OH
価85.9）であり、その全組成は下記式に相当する（ペル
フルオルアルキルエタノールとエピクロルヒドリンとの
モル比＝1:1.2）： （C6F13〜C14F29）は平均してCF3−(CF2)7−即ちａは平
均数７−に相当する。
ルヒドリン付加生成物（1.77kg;収率＝理論値の97.6重
量％）は固体（ワックス状）の黄色に着色し生成物（OH
価85.9）であり、その全組成は下記式に相当する（ペル
フルオルアルキルエタノールとエピクロルヒドリンとの
モル比＝1:1.2）： （C6F13〜C14F29）は平均してCF3−(CF2)7−即ちａは平
均数７−に相当する。
実施例２ 攪拌機、還流冷却器、温度計、滴下ロートおよび加熱
浴を備えた250mlフラスコ中で、150g（0.28モル）の市
販のペルフルオルアルキルエタノール混合物（ペルフル
オルアルキル＝C8F17〜C16F33;OH価＝105.4）を70℃に
加熱することによって溶融し、触媒としての1.3gの三弗
化硼素ジエチルエーテルと混合し、次いで70〜90℃の温
度のもとで36.5g（0.40モル）のエピクロルヒドリンを
配量供給する。その後に75℃で３時間後反応させる。今
後は、触媒を中和する為にフラスコ内容物を0.9gのトリ
エチルアミンと混合し、次いで揮発成分を除く為に75
℃、15mbarのもとで蒸留する。固体（ワックス状）の黄
色に着色し生成物（186.8g;収率＝理論値の99.4重量％;
OH価＝79.7）が得られる。このものの全組成は下記式に
相当する（ペルフルオルアルキルエタノールとエピクロ
ルヒドリンとのモル比＝1:1.4）： （C8F17〜C16F33）は平均してCF3−(CF2)11−即ちａは
平均数11−に相当する。
浴を備えた250mlフラスコ中で、150g（0.28モル）の市
販のペルフルオルアルキルエタノール混合物（ペルフル
オルアルキル＝C8F17〜C16F33;OH価＝105.4）を70℃に
加熱することによって溶融し、触媒としての1.3gの三弗
化硼素ジエチルエーテルと混合し、次いで70〜90℃の温
度のもとで36.5g（0.40モル）のエピクロルヒドリンを
配量供給する。その後に75℃で３時間後反応させる。今
後は、触媒を中和する為にフラスコ内容物を0.9gのトリ
エチルアミンと混合し、次いで揮発成分を除く為に75
℃、15mbarのもとで蒸留する。固体（ワックス状）の黄
色に着色し生成物（186.8g;収率＝理論値の99.4重量％;
OH価＝79.7）が得られる。このものの全組成は下記式に
相当する（ペルフルオルアルキルエタノールとエピクロ
ルヒドリンとのモル比＝1:1.4）： （C8F17〜C16F33）は平均してCF3−(CF2)11−即ちａは
平均数11−に相当する。
実施例３〜６ 実施例２と同様に行う。この場合ペルフルオルアルキ
ルエタノールおよびエピクロルヒドリンは後記に総括掲
載するモル比で用いる。表には得られるペルフルオルア
ルキルエタノール／エピクロルヒドリン付加生成物の収
率およびOH−価も記してある。
ルエタノールおよびエピクロルヒドリンは後記に総括掲
載するモル比で用いる。表には得られるペルフルオルア
ルキルエタノール／エピクロルヒドリン付加生成物の収
率およびOH−価も記してある。
実施例３〜６に従って得られる化合物の全組成は、指
数1.4の替わりに指数が1.6、1.8、2.0および2.4である
ことを除いて、実施例２の化合物の式に相当する。
数1.4の替わりに指数が1.6、1.8、2.0および2.4である
ことを除いて、実施例２の化合物の式に相当する。
2.本発明のジウレタン化合物の製造 実施例７ 攪拌機、乾燥管を備えた冷却器、温度計および加熱浴
を備えた１のフラスコ中に、実施例１の548.5（0.84
モル）のペルフルオルアルキルエタノール−エピクロル
ヒドリン付加生成物を、80℃のもとで溶融して、最初に
導入する。これに73.1g（0.42モル）のトルイレンジイ
ソシアネート（即ち、80重量％の2,4−トルイレンジイ
ソシアネートと20重量％の2,6−トルイレンジイソシア
ネートとの混合物）を滴下し、次いで５時間に渡って11
0℃の下で後攪拌する。得られるジウレタン化合物（614
g;収率＝理論値の98.8重量％）は固体（ワックス状）の
黄色に着色し生成物であり、51.4重量％の弗素含有量を
有している。このものの全組成は下記式に相当する： 上記式中の（C6F13〜C14F29）は平均してCF3−(CF2)7
−即ちａは平均数７−に相当する。
を備えた１のフラスコ中に、実施例１の548.5（0.84
モル）のペルフルオルアルキルエタノール−エピクロル
ヒドリン付加生成物を、80℃のもとで溶融して、最初に
導入する。これに73.1g（0.42モル）のトルイレンジイ
ソシアネート（即ち、80重量％の2,4−トルイレンジイ
ソシアネートと20重量％の2,6−トルイレンジイソシア
ネートとの混合物）を滴下し、次いで５時間に渡って11
0℃の下で後攪拌する。得られるジウレタン化合物（614
g;収率＝理論値の98.8重量％）は固体（ワックス状）の
黄色に着色し生成物であり、51.4重量％の弗素含有量を
有している。このものの全組成は下記式に相当する： 上記式中の（C6F13〜C14F29）は平均してCF3−(CF2)7
−即ちａは平均数７−に相当する。
実施例８〜12 それぞれ実施例７と同様に行う。但し実施例２〜６の
ペルフルオルアルキルエタノール−エピクロルヒドリン
−付加生成物をトルイレンジイソシアネートと2:1のモ
ル比で反応させる。得られる化合物のそれぞれの収率お
よび弗素含有量を総括掲載する： 実施例８〜12に従って得られる本発明の化合物の全組
成は、基C6F13〜C14F29の替わりに該基がC8F17〜C16F33
−これは平均してCF3−(CF2)11、即ち平均数ａは11に相
当する−でありそして指数1.2の替わりに指数が1.4、1.
6、1.8、2.0および2.4であることを除いて、実施例７の
化合物の式に相当する。
ペルフルオルアルキルエタノール−エピクロルヒドリン
−付加生成物をトルイレンジイソシアネートと2:1のモ
ル比で反応させる。得られる化合物のそれぞれの収率お
よび弗素含有量を総括掲載する： 実施例８〜12に従って得られる本発明の化合物の全組
成は、基C6F13〜C14F29の替わりに該基がC8F17〜C16F33
−これは平均してCF3−(CF2)11、即ち平均数ａは11に相
当する−でありそして指数1.2の替わりに指数が1.4、1.
6、1.8、2.0および2.4であることを除いて、実施例７の
化合物の式に相当する。
本発明の水性分散物 実施例13 以下に記載の成分Ａ）〜Ｅ）を一緒にして混合するこ
とによって10kgの本発明に従う水性分散物を調製する： Ａ） 1.74kgの、実施例10の本発明の化合物（有効物
質）、 Ｂ） 0.10kgの下記式のカチオン系乳化剤（0.14kgのイ
ソプロパノールおよび0.02kgの水に溶解したもの）： 〔C9F19−CF＝CH−CH2−Ｎ(C2H5)2CH3〕+SO4CH3 - Ｃ） 非イオン系乳化剤としての、20のオキシエチレン
単位を有する0.20kgのポリオキシエチレンソルビタンモ
ノオレエート（市販名トウエン（Tween）80）、 Ｄ） 1.50kgの、アジピン酸ジブチルエステル（1.0k
g）とブチルアセテート（0.5kg）との混合物、 Ｅ） 0.50kgのジエチレングリコールジメチルエーテル
および Ｆ） 5.80kgの水。
とによって10kgの本発明に従う水性分散物を調製する： Ａ） 1.74kgの、実施例10の本発明の化合物（有効物
質）、 Ｂ） 0.10kgの下記式のカチオン系乳化剤（0.14kgのイ
ソプロパノールおよび0.02kgの水に溶解したもの）： 〔C9F19−CF＝CH−CH2−Ｎ(C2H5)2CH3〕+SO4CH3 - Ｃ） 非イオン系乳化剤としての、20のオキシエチレン
単位を有する0.20kgのポリオキシエチレンソルビタンモ
ノオレエート（市販名トウエン（Tween）80）、 Ｄ） 1.50kgの、アジピン酸ジブチルエステル（1.0k
g）とブチルアセテート（0.5kg）との混合物、 Ｅ） 0.50kgのジエチレングリコールジメチルエーテル
および Ｆ） 5.80kgの水。
Ａ）〜Ｆ）と成分Ｂ）の為の溶剤との合計は10.00kg
である。
である。
有効物質の量および水の量は水性分散物を規準としそ
して成分Ｂ）〜Ｅ）の量はそれぞれ有効物質を規準とし
た場合には、成分Ａ）〜Ｆ）について下記の重量％が得
られる： Ａ） 17.4重量％ Ｂ） 5.7重量％ Ｃ） 11.5重量％ Ｄ） 86.2重量％ Ｅ） 28.7重量％ Ｆ） 58.0重量％ 本発明の分散物の調製は詳細には次のように実施す
る： 20lの大径の円筒状容器中で5.8kgの水（成分Ｆ）およ
び0.25kgの40重量％濃度のカチオン系乳化剤溶液（成分
Ｂ）を90重量％濃度イソプロパノール水溶液中で攪拌す
る（従って、0.1kgのカチオン系乳化剤および、0.14kg
のプロパノールと0.02kgの水とより成る0.16kgの溶剤と
を導入する。）。室温のこの混合物中に、ウルトラトゥ
ラックス（Ultraturrax）のタイプの分散装置の強い剪
断作用のもとで、20のオキシエチレン単位を持つ0.2kg
のポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート（成分
Ｃ）、1.0kgのアジピン酸ジブチルエステルおよび0.5kg
のブチルアセテート（成分Ｄ）および0.5kgのジエチレ
ングリコールジメチルエーテル（成分Ｅ）の中に1.74kg
の有効物質（成分Ａ）を溶解した80℃の熱い溶液を添加
攪拌する。その際に容器中の温度が35℃に上昇する。こ
の粗分散物を約30分間ウルトラトゥラックスで更に処理
する。その際に温度が40〜45℃に上昇する。この場合、
既に、外面的には匹敵するがその状態では未だ貯蔵安定
性がなく直ちに沈澱するエマルジョンが生じる。得られ
る粗エマルジョンを、続く細分散処理、然も超音波装置
（例えばブランソン社（Branson）のソニフィール（Son
ifier）タイプ）による細分散処理に、粒子の少なくと
も90％が１μｍの平均粒度に達するまでまたはそれを下
回る平均粒度まで委ねる。超音波装置の最高の効率およ
び最適な超音波処理を達成する為に、粗分散物を、40℃
に温度コントロールされた反響室（Schallkammer）−反
響室の温度制御は、サーモウタットによってコントロー
ルされたウオータバスによって達成される−を通して、
要求する細分散が達成されるまでポンプ供給する。は三
回通す必要がある。流速度は10l/時である。
して成分Ｂ）〜Ｅ）の量はそれぞれ有効物質を規準とし
た場合には、成分Ａ）〜Ｆ）について下記の重量％が得
られる： Ａ） 17.4重量％ Ｂ） 5.7重量％ Ｃ） 11.5重量％ Ｄ） 86.2重量％ Ｅ） 28.7重量％ Ｆ） 58.0重量％ 本発明の分散物の調製は詳細には次のように実施す
る： 20lの大径の円筒状容器中で5.8kgの水（成分Ｆ）およ
び0.25kgの40重量％濃度のカチオン系乳化剤溶液（成分
Ｂ）を90重量％濃度イソプロパノール水溶液中で攪拌す
る（従って、0.1kgのカチオン系乳化剤および、0.14kg
のプロパノールと0.02kgの水とより成る0.16kgの溶剤と
を導入する。）。室温のこの混合物中に、ウルトラトゥ
ラックス（Ultraturrax）のタイプの分散装置の強い剪
断作用のもとで、20のオキシエチレン単位を持つ0.2kg
のポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート（成分
Ｃ）、1.0kgのアジピン酸ジブチルエステルおよび0.5kg
のブチルアセテート（成分Ｄ）および0.5kgのジエチレ
ングリコールジメチルエーテル（成分Ｅ）の中に1.74kg
の有効物質（成分Ａ）を溶解した80℃の熱い溶液を添加
攪拌する。その際に容器中の温度が35℃に上昇する。こ
の粗分散物を約30分間ウルトラトゥラックスで更に処理
する。その際に温度が40〜45℃に上昇する。この場合、
既に、外面的には匹敵するがその状態では未だ貯蔵安定
性がなく直ちに沈澱するエマルジョンが生じる。得られ
る粗エマルジョンを、続く細分散処理、然も超音波装置
（例えばブランソン社（Branson）のソニフィール（Son
ifier）タイプ）による細分散処理に、粒子の少なくと
も90％が１μｍの平均粒度に達するまでまたはそれを下
回る平均粒度まで委ねる。超音波装置の最高の効率およ
び最適な超音波処理を達成する為に、粗分散物を、40℃
に温度コントロールされた反響室（Schallkammer）−反
響室の温度制御は、サーモウタットによってコントロー
ルされたウオータバスによって達成される−を通して、
要求する細分散が達成されるまでポンプ供給する。は三
回通す必要がある。流速度は10l/時である。
−20〜＋40℃でも未だ問題なく安定である８重量％の
有効弗素含有量（分散中の有効物質の量から計算）のミ
ルク状の不透明の微細分散物10kgが得られる。
有効弗素含有量（分散中の有効物質の量から計算）のミ
ルク状の不透明の微細分散物10kgが得られる。
実施例14 実施例13と同様に実施する。但しこの場合には成分
Ａ）として実施例７に従う1.51kgの本発明の化合物（有
効物質）を用いる。
Ａ）として実施例７に従う1.51kgの本発明の化合物（有
効物質）を用いる。
実施例13と同様に、相応する量の水の使用下に10kgの
水性分散物を製造する。８重量％の有効弗素含有量の安
定な良好な分散物が得られる。従って分散物はＡ）1.5k
g、Ｂ）1.10kg（全部で0.16kgの溶剤を含む）、Ｃ）0.2
0kg、Ｄ）1.50kg、Ｅ）0.50kgおよびＦ）6.03kgより組
成されている。
水性分散物を製造する。８重量％の有効弗素含有量の安
定な良好な分散物が得られる。従って分散物はＡ）1.5k
g、Ｂ）1.10kg（全部で0.16kgの溶剤を含む）、Ｃ）0.2
0kg、Ｄ）1.50kg、Ｅ）0.50kgおよびＦ）6.03kgより組
成されている。
有効物質の量および水の量は水性分散物を規準としそ
して成分Ｂ）〜Ｅ）の量はそれぞれ有効物質を規準とし
た場合には、成分Ａ）〜Ｆ）について下記の重量％が得
られる： Ａ） 15.1重量％ Ｂ） 6.6重量％ Ｃ） 13.2重量％ Ｄ） 100.0重量％ Ｅ） 33.1重量％ Ｆ） 60.3重量％ 実施例15 実施例13と同様に実施する。但しこの場合には成分
Ａ）として実施例11に従う1.76kgの本発明の化合物（有
効物質）を用いる。
して成分Ｂ）〜Ｅ）の量はそれぞれ有効物質を規準とし
た場合には、成分Ａ）〜Ｆ）について下記の重量％が得
られる： Ａ） 15.1重量％ Ｂ） 6.6重量％ Ｃ） 13.2重量％ Ｄ） 100.0重量％ Ｅ） 33.1重量％ Ｆ） 60.3重量％ 実施例15 実施例13と同様に実施する。但しこの場合には成分
Ａ）として実施例11に従う1.76kgの本発明の化合物（有
効物質）を用いる。
実施例13と同様に、相応する量の水の使用下に10kgの
水性分散物を製造する。８重量％の有効弗素含有量の安
定な良好な分散物が得られる。
水性分散物を製造する。８重量％の有効弗素含有量の安
定な良好な分散物が得られる。
実施例13での成分Ａ）1.74kgとこの実施例での1.76kg
とが僅かしか相違していない為に、有効物質を規準とす
るまたは水性分散物を規準とする成分Ａ）〜Ｆ）の量
（重量％）は実施例13における相応する利用に殆ど等し
い。
とが僅かしか相違していない為に、有効物質を規準とす
るまたは水性分散物を規準とする成分Ａ）〜Ｆ）の量
（重量％）は実施例13における相応する利用に殆ど等し
い。
実施例16 実施例13と同様に実施する。但しこの場合には成分
Ａ）として実施例12に従う1.77kgの本発明の化合物（有
効物質）を用いる。
Ａ）として実施例12に従う1.77kgの本発明の化合物（有
効物質）を用いる。
実施例13と同様に、８重量％の有効弗素含有量の安定
な良好な分散物が得られる。
な良好な分散物が得られる。
有効物質あるいは水性分散物を規準とする成分Ａ）〜
Ｆ）の量（重量％）に関しては、この実施例の場合にも
実施例15の最後に述べたことが当ては嵌まる。
Ｆ）の量（重量％）に関しては、この実施例の場合にも
実施例15の最後に述べたことが当ては嵌まる。
繊維材料の場合の使用例 実施例17〜20 実施例８〜11の本発明の化合物を試験する。これらの
化合物をポリアミド−６−フィラメントより成る織物に
パッダによって、30〜40重量％の液吸収量で適用する。
それぞれの液中の本発明の化合物（有効成分）の量はそ
れぞれ、塗布量が縮合後に織物上に約0.05重量％（弗
素）（織物の重量を規準とする重量％）であるように選
択する。液は250mlのアセトンに約1.2gの本発明の化合
物の組成である（アセトン性液）。アセトンで湿った織
物を最初に空気乾燥し、次いで１分間に渡って160℃の
もとで縮合する（固定する）。
化合物をポリアミド−６−フィラメントより成る織物に
パッダによって、30〜40重量％の液吸収量で適用する。
それぞれの液中の本発明の化合物（有効成分）の量はそ
れぞれ、塗布量が縮合後に織物上に約0.05重量％（弗
素）（織物の重量を規準とする重量％）であるように選
択する。液は250mlのアセトンに約1.2gの本発明の化合
物の組成である（アセトン性液）。アセトンで湿った織
物を最初に空気乾燥し、次いで１分間に渡って160℃の
もとで縮合する（固定する）。
こうして得られる織物について撥油性値を、AATCC−
試験基準118-1978に従って測定する。即ち、縮合した後
におよび、１の水、1gのトリナトリウムホスフェート
および−ブタンジオール−1,4を15モルのエチレンオキ
サイドでオキシエチル化し、次いで１モルのオレイン酸
でこのオキシエチラートをエステル化することによって
得られる−2gを脂肪酸ポリグリコールエステルより成る
アルカリ性煮沸水によって３時間処理した後に測定す
る。更に、弗素塗布量（織物の重量を規準とするＦ−塗
布量−重量％−）を縮合後におよびアルカリ性煮沸洗浄
後に測定する。結果を下記の表に総括掲載する： 実施例21〜24 実施例13〜16の本発明の水性分散物を試験する。分散
物を水で希釈して２〜４重量％の固形分含有量にする。
希釈した分散物（処理液）は、ポリアミド−６−フィラ
メントより成る織物にパッダによっておよび30〜40重量
％の液吸収量にて塗布させて、その結果それぞれ約0.05
重量％の弗素（有効弗素）塗布量が縮合後に織物状に存
在する（織物の重量を規準とする重量％）。液で湿った
織物を最初に120℃の温度のもとで乾燥し、次いで３分
間に渡って200℃のもとで縮合する。
試験基準118-1978に従って測定する。即ち、縮合した後
におよび、１の水、1gのトリナトリウムホスフェート
および−ブタンジオール−1,4を15モルのエチレンオキ
サイドでオキシエチル化し、次いで１モルのオレイン酸
でこのオキシエチラートをエステル化することによって
得られる−2gを脂肪酸ポリグリコールエステルより成る
アルカリ性煮沸水によって３時間処理した後に測定す
る。更に、弗素塗布量（織物の重量を規準とするＦ−塗
布量−重量％−）を縮合後におよびアルカリ性煮沸洗浄
後に測定する。結果を下記の表に総括掲載する： 実施例21〜24 実施例13〜16の本発明の水性分散物を試験する。分散
物を水で希釈して２〜４重量％の固形分含有量にする。
希釈した分散物（処理液）は、ポリアミド−６−フィラ
メントより成る織物にパッダによっておよび30〜40重量
％の液吸収量にて塗布させて、その結果それぞれ約0.05
重量％の弗素（有効弗素）塗布量が縮合後に織物状に存
在する（織物の重量を規準とする重量％）。液で湿った
織物を最初に120℃の温度のもとで乾燥し、次いで３分
間に渡って200℃のもとで縮合する。
こうして得られる織物について撥油性値を、AATCC−
試験基準118-1978に従って測定する。即ち、縮合した後
におよび上記のアルカリ性煮沸洗浄で３時間処理した後
に測定する。更に、弗素塗布量（織物の重量を規準とす
るＦ−塗布量−重量％−）を縮合後におよびアルカリ性
煮沸洗浄後に測定する。結果を下記の表に総括掲載す
る： 比較例 最初に挙げた米国特許明細書では、本発明のウレタン
類に相違して−SO2NR基を含有するペルフルオルアルキ
ル基およびエピクロルヒドリン基含有ウレタンが特に推
奨されている。
試験基準118-1978に従って測定する。即ち、縮合した後
におよび上記のアルカリ性煮沸洗浄で３時間処理した後
に測定する。更に、弗素塗布量（織物の重量を規準とす
るＦ−塗布量−重量％−）を縮合後におよびアルカリ性
煮沸洗浄後に測定する。結果を下記の表に総括掲載す
る： 比較例 最初に挙げた米国特許明細書では、本発明のウレタン
類に相違して−SO2NR基を含有するペルフルオルアルキ
ル基およびエピクロルヒドリン基含有ウレタンが特に推
奨されている。
この比較例では、上記米国特許明細書の実施例４に記
載された下記の化合物を試験する： 実施例17〜20に記載の如く行う。アセトン性液で処理
しそして160℃で縮合した後に得られる織物について、
実施例17〜20におけるのと同様に、縮合後の撥油性値お
よびアルカリ性煮沸洗浄にて３時間処理し後のそれを測
定する。更に、弗素塗布量（織物の重量を規準とするＦ
−塗布量−重量％−）を縮合後におよびアルカリ性煮沸
洗浄後に測定する。結果を下記の表に 結果が示すように、本発明の化合物では非常に高い煮
沸洗浄後撥油性値が達成される。即ち、本発明の化合物
は中でも、煮沸洗浄の際の極めて厳しい負荷に耐える特
に重要な性質も有している。
載された下記の化合物を試験する： 実施例17〜20に記載の如く行う。アセトン性液で処理
しそして160℃で縮合した後に得られる織物について、
実施例17〜20におけるのと同様に、縮合後の撥油性値お
よびアルカリ性煮沸洗浄にて３時間処理し後のそれを測
定する。更に、弗素塗布量（織物の重量を規準とするＦ
−塗布量−重量％−）を縮合後におよびアルカリ性煮沸
洗浄後に測定する。結果を下記の表に 結果が示すように、本発明の化合物では非常に高い煮
沸洗浄後撥油性値が達成される。即ち、本発明の化合物
は中でも、煮沸洗浄の際の極めて厳しい負荷に耐える特
に重要な性質も有している。
皮および毛皮の場合の使用例 実施例25〜28 実施例８〜11の本発明の化合物を試験する。これらの
化合物を仕上げ前の皮にスプレー塗布する。本発明の化
合物（有効物質）の塗布量はそれぞれ、約05〜0.6g/m2
の弗素が塗布されるように選択する。
化合物を仕上げ前の皮にスプレー塗布する。本発明の化
合物（有効物質）の塗布量はそれぞれ、約05〜0.6g/m2
の弗素が塗布されるように選択する。
この塗布はそれぞれ0.5重量％濃度の有効物質アセト
ン溶液として行う。溶剤を蒸発しそしてこうして処理し
た皮を一日貯蔵した後に、撥水効果を水滴試験（規定さ
れた大きさの置かれる水滴が皮によって吸収されるまで
に経過した時間を測定する）によって測定する。
ン溶液として行う。溶剤を蒸発しそしてこうして処理し
た皮を一日貯蔵した後に、撥水効果を水滴試験（規定さ
れた大きさの置かれる水滴が皮によって吸収されるまで
に経過した時間を測定する）によって測定する。
仕上げ前の皮に置かれた水滴が２〜５分で吸収された
のに、実施例８〜11の本発明の化合物で処理された皮で
は、置かれた水滴が吸収されるまでの存続時間は１時間
より多く、一般に２〜３時間である。
のに、実施例８〜11の本発明の化合物で処理された皮で
は、置かれた水滴が吸収されるまでの存続時間は１時間
より多く、一般に２〜３時間である。
実施例29〜32 実施例13〜16の本発明に従う水性分散物を試験する。
仕上げ前の皮への分散物の適用をスプレー法によって
並びに浴法によって行う。
並びに浴法によって行う。
スプレー技術によって塗布する為に、本発明の水性分
散物を水で希釈して、４〜８重量％の固形分含有量にす
る。スプレーガンによってそれぞれ約1.6g（弗素）／m2
（皮）塗布する。乾燥、ミリングまたはブラシングの後
に、撥水効果を水滴試験によってそして撥油効果をAATC
C−試験118によって試験する。
散物を水で希釈して、４〜８重量％の固形分含有量にす
る。スプレーガンによってそれぞれ約1.6g（弗素）／m2
（皮）塗布する。乾燥、ミリングまたはブラシングの後
に、撥水効果を水滴試験によってそして撥油効果をAATC
C−試験118によって試験する。
仕上げ前の比較用試料は水滴試験において５分より少
ない存続時間がそしてAATCC−試験において１の撥油値
しか得られないのに、本発明に従う水性分散物で処理し
た皮では水滴試験による８時間より長い存続時間がそし
て５またはそれより多い撥油値が得られる。浴中での皮
の仕上げ処理の為に、本発明の水性分散物を−クロムな
めし、後なめし、着色および加脂処理による皮製造の通
例の工程において−加脂浴（このものは毛を剃った皮の
重量を規準として150重量％の水の浴液を有している）
に希釈せずに、毛を剃った皮の重量を規準として0.3重
量％（弗素）の量で添加する。皮を乾燥しそして通例の
仕上げ処理をした後に、撥水効果を水滴試験によってそ
して撥油効果をAATCC−試験によって試験する。
ない存続時間がそしてAATCC−試験において１の撥油値
しか得られないのに、本発明に従う水性分散物で処理し
た皮では水滴試験による８時間より長い存続時間がそし
て５またはそれより多い撥油値が得られる。浴中での皮
の仕上げ処理の為に、本発明の水性分散物を−クロムな
めし、後なめし、着色および加脂処理による皮製造の通
例の工程において−加脂浴（このものは毛を剃った皮の
重量を規準として150重量％の水の浴液を有している）
に希釈せずに、毛を剃った皮の重量を規準として0.3重
量％（弗素）の量で添加する。皮を乾燥しそして通例の
仕上げ処理をした後に、撥水効果を水滴試験によってそ
して撥油効果をAATCC−試験によって試験する。
こうして処理した皮の水滴試験では、置かれた水滴が
吸収されるまでの存続時間が８時間より長くそして５ま
たはそれより多い撥油値が得られる。
吸収されるまでの存続時間が８時間より長くそして５ま
たはそれより多い撥油値が得られる。
使用例の結果が示すように、本発明の化合物および水
性分散物は皮および毛皮の優れた仕上げ剤である。
性分散物は皮および毛皮の優れた仕上げ剤である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ロルフ・クレーベル ドイツ連邦共和国、ノイーイーゼンブル ク、アム・トリープ、41 (72)発明者 ウエルネル・ロツツ ドイツ連邦共和国、ニーデルンハウゼン、 ロツセルト ブリツク、16 (72)発明者 ウオルフガング・グレンツ ドイツ連邦共和国、ケルクハイム／タウヌ ス、ベルリネル・リング、20 (72)発明者 フーベルト・ヘルト ドイツ連邦共和国、ランゲン、フオル・デ ル・ヘーエ、27 (72)発明者 ロタール・イエツケル ドイツ連邦共和国フレールスハイム・ア ム・マイン、ケツテレルストラーセ、88 (72)発明者 ヤン−ヒルベルト・マスト ドイツ連邦共和国、ヒユンフエルデン、ア ム・ツオールハウス、18 (72)発明者 カルル・ヒンテルマイエル ドイツ連邦共和国、フランクフルト・ア ム・マイン、ヒユンフエルデル・ストラー セ、18 (72)発明者 マンフレート・ミユーレル ドイツ連邦共和国、ゲレンハウゼン、ウン テレ・シエンアウ、31
Claims (7)
- 【請求項１】下記式（Ｉ） 〔式中、ａは７〜11の数をそしてｂは１〜３の数を意味
する。〕 で表される、ペルフルオルアルキル−およびエピクロル
ヒドリン基を含有するウレタン。 - 【請求項２】下記式 に相当する特許請求の範囲第１項記載のウレタン。
- 【請求項３】式（Ｉ） 〔式中、ａは７〜11の数をそしてｂは１〜３の数を意味
する。〕 で表される、ペルフルオルアルキル基およびエピクロル
ヒドリン基を含有するウレタンを含む処理液で繊維材
料、皮または毛皮を疎油性−および疎水性仕上げする方
法。 - 【請求項４】処理液が、実質的に以下の成分 Ａ） ５〜30重量％（水性分散物を規準とする重量％）
の、有効物質としての少なくとも一種類の式（Ｉ）のウ
レタン Ｂ） １〜10重量％（有効物質量を規準とする重量％）
の、少なくとも一種類のペルフルオルアルキル残基を含
有する少なくとも一種類のカチオン系−またはベタイン
系乳化剤、 Ｃ） ０〜20重量％（有効物質量を規準とする重量％）
の、少なくとも一種類の非イオン系乳化剤、 Ｄ） 50〜120重量％（有効物質量を規準とする重量
％）の20℃で液体であり常圧で少なくとも100℃の沸点
を有する炭素原子数５〜16の少なくとも一種類の水不溶
性のカルボン酸−および／またはジカルボン酸エステ
ル、 Ｅ） 15〜60重量％（有効物質量を規準とする重量％）
の、炭素原子数２〜20の少なくとも一種類の水溶性アル
カンジオールおよびポリアルカンジオール、但しこのア
ルカンジオールおよびポリアルカンジオールは炭素原子
数１〜４のアルキル基を１または２個有していてもよ
い、および Ｆ） 水性分散物が100重量％となる程の水または水性
分散物が100重量％となる程の、少なくとも50重量％
（エマルジョンを規準として）の水を含有する水／油型
エマルジョン より成る、特許請求の範囲第３項に記載の方法。 - 【請求項５】成分Ｂ）が以下の式 〔両式中、Rf″はC5F11、C7F15、C9F19、C11F23またはC
13F27であり、R4、R5およびR6は互いに同じでも異なっ
ていてもよく、水酸基で置換されていてもよい炭素原子
数１〜４のアルキル基でありそしてＸは一価のクロライ
ド−アニオン、ブロマイド−アニオン、スルファート−
アニオンまたは一価の炭素原子数１〜２のアルキルスル
ファート−アニオンである。〕、 で表される乳化剤であり、 成分Ｃ）が10〜30のエチレンオキサイド単位を有するポ
リオキシエチレンソルビタン−モノオレエートまたはポ
リオキシエチレンソルビタン−モノステアレートであ
り、 成分Ｄ）が炭素原子数６〜14のカルボン酸−またはジカ
ルボン酸エステルであり、そして 成分Ｅ）がモノエチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコ
ール、ペンタエチレングリコール、相応するプロピレン
グリコールまたは、これらのエチレン−またはプロピレ
ングリコールの（C1〜C4）モノアルキル−またはジアル
キルエーテルである 特許請求の範囲第４項に記載の方法。 - 【請求項６】成分Ａ）が式 で表される化合物であり、 成分Ｂ）が特許請求の範囲第５項に記載の式中、Rf″お
よびＸが特許請求の範囲第５項に記載の意味を有しそし
てR4、R5およびR6はCH3、C2H5、C3H7またはCH2CH2OHで
あり（但し、置換基CH2CH2OHは一つしか存在しない割合
である）、 成分Ｃ）は10〜30のエチレンオキサイド単位を有するポ
リオキシエチレンソルビタン−モノオレエートであり、 成分Ｄ）はブチルアセテートとアジピン酸ジブチルエス
テルとの1:2の重量比の混合物であり、そして 成分Ｅ）はジエトチレングリコールジメチオルエーテル
またはジプロピレングリコールモノメチルエーテルであ
る 特許請求の範囲第４項に記載の方法。 - 【請求項７】成分Ａ）〜Ｅ）が下記の両で存在している Ａ） 10〜25重量％ Ｂ） ３〜７重量％ Ｃ） ５〜14重量％ Ｄ） 80〜110重量％ Ｅ） 20〜40重量％ 特許請求の範囲第４〜６項の何れか一つに記載の方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853530967 DE3530967A1 (de) | 1985-08-30 | 1985-08-30 | Perfluoralkyl- und epichlorhydrin-gruppen enthaltende urethane, diese urethane enthaltende waessrige dispersionen und ihre verwendung |
| DE19863605844 DE3605844A1 (de) | 1986-02-22 | 1986-02-22 | Perfluoralkyl- und epichlorhydrin-gruppen enthaltende urethane, diese urethane enthaltende waessrige dispersionen und ihre verwendung |
| DE3530967.9 | 1986-02-22 | ||
| DE3605844.0 | 1986-02-22 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
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