JPH0892574A - オットーエンジン用燃料及びそのためのバルブ清浄添加剤 - Google Patents

オットーエンジン用燃料及びそのためのバルブ清浄添加剤

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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 ポリエーテルアミンを含有するオットーエン
ジン用燃料 【解決手段】 少量の一般式Ｉのポリエーテルアミン： Ｒ1−(ＯＢｕ)n−ＮＲ2Ｒ3 （Ｉ） を含有するオットーエンジン用燃料。 〔Ｒ1はＣ2〜Ｃ30−アルキル基を、Ｒ2及びＲ3は相互に
無関係に水素、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、一般式II： −Ｒ4−ＮＲ5Ｒ6 （II） のアミノアルキレン基又は一般式III： −(Ｒ4−ＮＲ5)m−Ｒ6 （III） のポリアミノアルキレン基（Ｒ4はＣ2〜Ｃ10−アルキレ
ン基を、Ｒ5及びＲ6は相互に無関係に水素又はＣ1〜Ｃ8
−アルキルを、ｍは２〜８の数を示す）を、Ｂｕはブチ
レンオキシド由来のブチレン基を、ｎは１２〜２８の数
を表す〕

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、少量の一般式Ｉ： Ｒ1−(ＯＢｕ)n−ＮＲ2Ｒ3 （Ｉ） ［式中、Ｒ1は、Ｃ2〜Ｃ30−アルキル基を示し、 Ｒ2及びＲ3は、相互に無関係に、水素、Ｃ1〜Ｃ8−アル
キル、一般式ＩＩ： −Ｒ4−ＮＲ5Ｒ6 （ＩＩ） のアミノアルキレン基又は一般式ＩＩＩ： −(Ｒ4−ＮＲ5)m−Ｒ6 （ＩＩＩ） のポリアミノアルキレン基（式中のＲ4は、Ｃ2〜Ｃ10−
アルキレン基であり、Ｒ5及びＲ6は、相互に無関係に、
水素又はＣ1〜Ｃ8−アルキルであり、かつｍは、２〜８
の数を示す）を表し、Ｂｕは、ブチレンオキシドに由来
するブチレン基を表し、かつｎは、１２〜２８の数であ
る］のポリエーテルアミンを含有するオットーエンジン
用の燃料に関する。
【０００２】
【従来の技術】ヨーロッパ特許（ＥＰ−Ａ）第３１０８
７５号明細書から、プロピレンオキシド又はブチレンオ
キシドに由来するアルキレン基を有する前記のタイプの
ポリエーテルアミンが、オットー燃料用のバルブ清浄添
加剤として公知である。そこには、アルコキシル化度
は、５〜１００、有利には、５〜３０と記載されてい
る。例Ｂとして、ブチレンオキシドと反応させ、かつ引
き続き、アンモニアでアミノ化した分子量７３０のイソ
−トリデカノールが記載され、これから、約７．５のブ
トキシル化度を算出することができる。
【０００３】この種のポリエーテルアミンは、既に、原
則的には良好なバルブ清浄効果を有するが、更なる改良
が、なお望まれている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、そのような更なる改良をもたらす燃料添加剤を提供
することであった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】相応して、前記で定義さ
れたポリエーテルアミンＩを含有する燃料を発見した。
その基Ｒ1は、Ｃ8〜Ｃ20−アルキル、殊に、Ｃ9〜Ｃ
15−アルキル、特に、Ｃ1 1〜Ｃ14−アルキルを示すのが
有利であり；Ｃ13−アルキルが、最も有利である。大抵
の長鎖基Ｒ1は、線状又は有利には分枝鎖であってよ
い。
【０００６】基Ｒ2及びＲ3又は、基Ｒ2又はＲ3の一方
が、(ポリ）アミノアルキレン基ＩＩもしくはＩＩＩで
はない場合、それ（ら）は、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、例え
ば、メチル又はエチル又は殊に水素を表すのが有利であ
る。
【０００７】架橋員Ｒ4は、線状又は分枝鎖のＣ2〜Ｃ4
−アルキレン、殊に、１，２−エチレン又は１，３−プ
ロピレンであるのが有利である。
【０００８】数ｍは、整数であり、かつ２〜６、特に、
２〜４の数を示すのが有利である。
【０００９】基Ｒ5及びＲ6は、有利にはＣ1〜Ｃ4−アル
キル、例えば、メチル又はエチル、又は殊に、水素を表
すのが有利である。
【００１０】本発明の有利な１実施形では、基Ｒ2及び
Ｒ3の両方が、水素を表すか、又はそれらの基の一方
が、水素を表し、かつ、他方が、２−アミノエチル、３
−アミノプロピル又は３−(Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ)プ
ロピルを表す。最後に挙げられた基は、ジアミンである
１，２−エチレンジアミン、１，３−プロピレンジアミ
ンもしくは、３−(Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ)プロピルア
ミンから生じる。
【００１１】ブトキシル化度ｎは、１８〜２５、有利に
は、２０〜２３、特に、２２である。その際、ｎは、ブ
トキシル化生成物の統計的な分布の平均値である。
【００１２】このポリエーテルアミンＩを、ヨーロッパ
特許（ＥＰ−Ａ）第３１０８７５号明細書の記載のよう
に、式：Ｒ1−ＯＨのアルコールとブチレンオキシド
（その際、ここでは、１，２−ブチレンオキシド、２，
３−ブチレンオキシド、イソブチレンオキシド又はこれ
らの混合物を使用することができる）とを反応させ、か
つ引き続き、アンモニア又は式：ＮＨＲ2Ｒ3のアミンを
用いてアミノ化することにより製造するのが有利であ
る。
【００１３】燃料としては、鉛処理された及び鉛処理さ
れていないノーマル−及びスーパーガソリンが、これに
該当する。これらのガソリンは、炭化水素以外の他の成
分、例えば、アルコール、例えば、メタノール、エタノ
ール又はｔ−ブタノール並びにエーテル、例えば、メチ
ル−ｔ−ブチル−エーテルを含有していてもよい。本発
明で使用されるべきポリエーテルアミンＩと並んで、こ
の燃料は、一般に、更に他の添加物、例えば、腐食防止
剤、安定剤、酸化防止剤又は更なる洗浄剤を含有する。
【００１４】腐食防止剤は、大抵、出発化合物の相応す
る構造により、皮膜形成の傾向がある有機カルボン酸の
アンモニウム塩である。ｐＨ−値を上げるためのアミン
も、しばしば、腐食防止剤中に存在する。非鉄金属腐食
保護剤としては、大抵、ヘテロ環状芳香族化合物が使用
される。
【００１５】酸化防止剤又は安定剤としては、殊に、ア
ミン、例えば、ｐ−フェニレンジアミン、ジシクロヘキ
シルアミン、モルホリン又はこれらのアミンの誘導体を
挙げることができる。フェノール系酸化防止剤、例え
ば、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール又は３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニルプロピオン酸
及びこれらの誘導体も、燃料に添加される。
【００１６】キャブレータ−、インジェクタ−及びバル
ブ清浄剤としては、更に、場合により、ポリイソブチレ
ンコハク酸無水物のアミド及びイミド、ポリ(イソ)ブテ
ンアミン、ポリ(イソ)ブテンポリアミン並びに長鎖カル
ボン酸アミド及び−イミドを、燃料中に含有させる。
【００１７】本発明で使用されるべきポリエーテルアミ
ンＩの濃縮物用のキャリヤオイルとしては、粘度範囲Ｓ
Ｎ５００〜９００の鉱油を使用することができるが、ブ
ライトストック及び合成油、例えば、ポリ−α−オレフ
ィン、トリメリト酸エステル又はポリエーテルも使用す
ることができる。エステルは、可能な限り、８個を上回
るＣ−原子を有する長鎖の分枝鎖アルコールを、ポリエ
ーテルは、有利に、長鎖スターター(Starter)及び高い
プロピレンオキシド−又はブチレンオキシド−含分を、
分子中に含有すべきである。
【００１８】この燃料は、ポリエーテルアミンＩを、一
般に、純粋なポリエーテルアミンに対して、１０〜２０
００ｐｐｍの量で含有する。しかし、大抵、２０〜１０
００ｐｐｍ、有利には、４０〜４００ｐｐｍで、既に十
分である。
【００１９】本発明で使用されるべきポリエーテルアミ
ンＩは、燃料中で、主に、バルブ清浄添加剤として、即
ち、洗浄剤として役に立つ。だが、これは、部分的に
は、他の洗浄剤のためのキャリヤオイルの機能も果たし
うる。
【００２０】記載の燃料は、特定のポリエーテルアミン
Ｉ又は数種のポリエーテルアミンＩからなる混合物を含
有することができる。
【００２１】
【実施例】次に、エンジン中でのポリエーテルアミンＩ
の効果を説明する。
【００２２】製造例 ヨーロッパ特許（ＥＰ−Ａ）第３１０８７５号明細書の
一般的な製造処方に従い、アルカリ触媒を用いてのオキ
シアルキル化によりポリエーテルを、かつこれらのポリ
エーテルとアンモニアとを還元的条件下で反応させてポ
リエーテルアミンを製造するために、イソ−トリデカノ
ール（テトラマープロピレンから）１モルを、 例Ａ：１，２−ブチレンオキシド８モル（比較用） 例Ｂ：１，２−ブチレンオキシド２２モル（本発明） 例Ｃ：１，２−ブチレンオキシド３５モル（比較用） と反応させ、引き続き、ＮＨ3／Ｈ2／ラネー−ニッケル
を用いてアミノ化して、３種のポリエーテルアミンＡ、
Ｂ及びＣを得た。
【００２３】エンジン試験 エンジン試験を、オペル カデット(kadett)１．２−ｌ
−エンジンで、サイクルテストプログラムＣＥＣ−Ｆ−
０４−Ａ−８７の使用下に実施した。全テスト時間は、
４０時間であった。使用ガソリンは、市販の鉛処理され
ていないスーパーガソリンであり、かつ使用エンジンオ
イルはレファレンスオイル(Referenzoel)ＲＬ−１３９
であった。
【００２４】吸気弁の評価を、重量計量的に行った。そ
のために、吸気弁を、その下側で取外した後、注意深く
機械的に、燃焼室からの付着物を、除去した。その後、
弁の表面に付着している易溶性成分を、シクロヘキサン
中への浸漬により除去し、かつ弁を、空気中で振って乾
燥させた。この処理を、全て、２回行った。引き続き、
吸気弁を計量した。実験の前後での弁の重量の重量差か
ら、１個の吸気弁当たりの付着物の量が判明した。この
実験の結果を、次の表に示した。
【００２５】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヴォルフガング ギュンター ドイツ連邦共和国 メッテンハイム ハウ プトシュトラーセ ９ (72)発明者 アンドレアス ヘンネ ドイツ連邦共和国 ノイシュタット アド ルフ−コルピング−シュトラーセ 137ア ー (72)発明者 フォルクマール メンガー ドイツ連邦共和国 ノイシュタット カイ ザーシュトゥール 39 (72)発明者 ライナー ベッカー ドイツ連邦共和国 バート デュルクハイ ム イム ハーゼネック 22 (72)発明者 ヴォルフガング ライフ ドイツ連邦共和国 フランケンタール エ ルンスト−ルートヴィッヒ−キルヒナー− シュトラーセ ２ (72)発明者 ユルゲン トーマス ドイツ連邦共和国 フースゲンハイム メ ーロヴィンガー シュトラーセ ５ (72)発明者 ハラルト シュヴァーン ドイツ連邦共和国 ヴィースロッホ シュ ロス−シュトラーセ 68 (72)発明者 エルハルト ヘンケス ドイツ連邦共和国 アインハウゼン クル ト−シューマッハー−シュトラーセ １

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 オットーエンジン用燃料において、少量
    の一般式Ｉ： Ｒ1−(ＯＢｕ)n−ＮＲ2Ｒ3 （Ｉ） ［式中、Ｒ1は、Ｃ2〜Ｃ30−アルキル基を示し、 Ｒ2及びＲ3は、相互に無関係に、水素、Ｃ1〜Ｃ8−アル
    キル、一般式ＩＩ： −Ｒ4−ＮＲ5Ｒ6 （ＩＩ） のアミノアルキレン基又は一般式ＩＩＩ： −(Ｒ4−ＮＲ5)m−Ｒ6 （ＩＩＩ） のポリアミノアルキレン基（式中のＲ4は、Ｃ2〜Ｃ10−
    アルキレン基であり、Ｒ5及びＲ6は、相互に無関係に、
    水素又はＣ1〜Ｃ8−アルキルであり、かつｍは、２〜８
    の数を示す）を表し、 Ｂｕは、ブチレンオキシドに由来するブチレン基を表
    し、かつｎは、１２〜２８の数である］のポリエーテル
    アミンを含有することを特徴とする、オットーエンジン
    用燃料。
  2. 【請求項２】 式中のＲ1が、分枝鎖のＣ9〜Ｃ15−アル
    キル基を示すポリエーテルアミンＩを含有する、請求項
    １に記載の燃料。
  3. 【請求項３】 式中の基Ｒ2及びＲ3の両方が、水素を表
    すか、又は基Ｒ2及びＲ3の一方が、水素を、他方が２−
    アミノエチル、３−アミノプロピル又は３−(Ｎ，Ｎ−
    ジメチルアミノ)プロピルを表すポリエーテルアミンＩ
    を含有する、請求項１又は２に記載の燃料。
  4. 【請求項４】 式中のブトキシル化度ｎが、２０〜２３
    であるポリエーテルアミンＩを含有する、請求項１から
    ３のいずれかに記載の燃料。
  5. 【請求項５】 燃料１キロ当たり、ポリエーテルアミン
    Ｉ１０〜２０００ｍｇを含有する、請求項１から４のい
    ずれかに記載の燃料。
  6. 【請求項６】 請求項１から５のいずれかに記載のポリ
    エーテルアミンＩからなる、オットーエンジン用燃料の
    ためのバルブ清浄添加剤。
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