ES2203891T3 - Utilizacion de composiciones aditivas para combustible que contienen un poliester alcohol y un hidrocarbilfenol. - Google Patents

Utilizacion de composiciones aditivas para combustible que contienen un poliester alcohol y un hidrocarbilfenol.

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ES2203891T3 ES98303792T ES98303792T ES2203891T3 ES 2203891 T3 ES2203891 T3 ES 2203891T3 ES 98303792 T ES98303792 T ES 98303792T ES 98303792 T ES98303792 T ES 98303792T ES 2203891 T3 ES2203891 T3 ES 2203891T3
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Abstract

LA PRESENTE INVENCION SE REFIERE A UNA COMPOSICION DE ADITIVOS DE COMBUSTIBLE QUE CONTIENE (I) UN ALCOHOL DE POLIETER DE LA FORMULA EN LA QUE R ES HIDROGENO O UN GRUPO HIDROCARBILO DE 1 A APROXIMADAMENTE 30 ATOMOS DE CARBONO; R 1 ES HIDROGENO O UN GRUPO HIDROCARBILO DE 1 A 5 ATOMOS DE CARBONO O MEZCLAS DE LOS MISMOS CON LA CONDICION DE QUE NO MAS DE UN 10 % MOLAR DE R 2 SEA HIDROGENO, SIENDO EL ALCOHOL DE POLIETER SOLUBLE EN GASOLINA; Y X ES UN NUMERO DE 4 APROXIMADAMENTE A 40 APROXIMADAMENTE; (II) UN HIDROCARBILFENOL QUE TIENE DE 1 A 3 GRUPOS HIDROCARBILO DE MODO QUE EL PESO MOLECULAR MEDIO DEL PESO TOTAL DE LOS GRUPOS HIDROCARBILO SEA DE 250 APROXIMADAMENTE A 6000 APROXIMADAMENTE; E (III) OPCIONALMENTE UN TERCER COMPONENTE QUE CONTIENE UN DISPERSANTE QUE CONTIENE NITROGENO; SIENDO LA RELACION EN PESO DEL ALCOHOL DE POLIETER AL HIDROCARBILFENOL DE 3:1 APROXIMADAMENTE A 1:20 APROXIMADAMENTE. LAS COMPOSICIONES SON UTILES PARA REDUCIR LOS DEPOSITOS EN VALVULAS DE ADMISION Y NO CONTRIBUYEN A UN AUMENTO DE DEPOSITOS EN LA CAMARA DE COMBUSTION DE MAQUINAS DE BABOR EN LAS QUE SE INYECTA COMBUSTIBLE.

Description

Utilización de composiciones aditivas para combustible que contienen un polieter alcohol y un hidrocarbilfenol.
La presente invención se refiere a composiciones de gasolina eficaces para reducir los depósitos en la válvula de admisión y que además no contribuyen a una mayor formación de depósitos en motores de inyección de combustible en lumbrera.
Los especialistas en este campo saben que en los motores de combustión interna se forman depósitos en la superficie de los componentes del motor, como por ejemplo la lumbrera del carburador, el cuerpo del regulador, el inyector de combustible, las lumbreras de admisión y las válvulas de admisión, debido a la oxidación y polimerización del combustible de hidrocarburo. Asimismo se forman depósitos en la cámara de combustión de un motor de combustión interna como consecuencia de una combustión incompleta de la mezcla de aire, combustible y aceite. Estos depósitos, incluso cuando están presentes en cantidades relativamente menores, a menudo causan considerables problemas de conducción, como por ejemplo una entrada en pérdida o una aceleración deficiente. Por otra parte, los depósitos en el motor pueden aumentar de forma significativa el consumo de combustible del automóvil y la producción de agentes contaminantes de escape. De manera específica, si la gasolina utilizada en un motor determinado tiene un índice de octanos constante, cuando se forman los depósitos disminuye la capacidad. Para mantener la capacidad a un nivel determinado previamente deseado, es necesario entonces aumentar el índice de octanos del combustible a lo largo del tiempo. Este aumento de los requisitos de octano (ORI - Octane Requirement Increase) no es deseable. Por lo tanto, el desarrollo de detergentes para combustible eficaces o aditivos para el control de los depósitos tanto para prevenir como para controlar dichos depósitos reviste una considerable importancia, conociéndose dentro de la técnica numerosos materiales.
Las dos clases generales de aditivos son conocidas a nivel comercial. Una de estas clases comprende aminas sustituidas con hidrocarbilo, tales como las preparadas por reacción de olefinas y polímeros de olefina con aminas (incluyendo poliaminas). Entre los ejemplos típicos de esta clase se incluyen polibutenil aminas. Otra clase de aditivos comprende las poliéter aminas. Normalmente, son aditivos de "molécula única", que incorporan las funcionalidades amina y poliéter dentro de la misma molécula. Un ejemplo típico es un producto de uretano que incluye unidades que se repiten de óxido de butileno bajo la marca comercial "Techron®" comercializado por Chevron.
En algunos casos, son preferibles las poliéter aminas, ya que se cree que la oxigenación (a partir de la funcionalidad de poliéter) reduce las emisiones de materia en partículas y el óxido de nitrógeno (NOx) y los depósitos en la cámara de combustión. Por otra parte, las poliéter aminas requieren poco aceite fluidizante adicional, o nada en absoluto, para pasar determinados requerimientos para el sistema de válvula exigidos por la industria, teniendo como resultado un paquete final más económico. Las polisobutenil aminas, por otra parte, requieren la adición de aceite fluidizante para pasar los requisitos para el sistema de válvula y, además, se considera que causan más depósitos en la cámara de combustión que el combustible en solitario.
En la patente canadiense 1021157, Kreuz y cols., 22 de noviembre de 1977 se describe una composición para combustible de motor que comprende una mezcla de hidrocarburos en el intervalo de ebullición de la gasolina que contiene una cantidad menor de hidrocarburo alifático de alto peso molecular sustituido o fenol alquilado en el que el radical de hidrocarburo alifático tiene un peso molecular medio dentro del intervalo de 500 a 3500. La composición es útil para la prevención o inhibición de la formación de depósitos en la válvula de admisión y la lumbrera en un motor de gasolina, así como para mejorar el comportamiento de la composición de combustible en un motor diseñado para funcionar a temperaturas de operación significativamente más altas con un mínimo de descomposición y formación de depósitos en el colector del motor.
En la patente EE.UU. 3.901.665, Polss, 26 de agosto de 1975 se describe que las combinaciones de polímeros (A) de olefinas de C_{3}-C_{4} que tienen un peso molecular dentro del intervalo de aproximadamente 400 a aproximadamente 1400 y (B), compuestos de polioxialquileno de fórmula:
R--(OCH_{2}
\uelm{C}{\uelm{\para}{CH _{3} }}
H)_{x}--OH
donde R es un grupo alquilo de 1 a 20 átomos de carbono y donde x tiene un valor medio de 4 a 20 son eficaces como aditivos anticongelantes, como detergentes de carburador y, en algunos casos, como modificadores del depósito en la válvula de admisión.
En la patente EE.UU. 5.006.130, Aiello y cols., 9 de abril de 1991, se describe un aditivo de combustible para reducir los depósitos en la válvula de admisión en motores de inyección de combustible de lumbrera electrónicos, comprendido dicho aditivo una mezcla de (a) aproximadamente 2,5 partes por millón por peso (ppmw) o más de nitrógeno básico en función de la composición de combustible en forma de una poliamina de alquileno alifática oleosoluble que contiene al menos una cadena de polímero olefínica, teniendo dicha poliamina un peso molecular comprendido entre aproximadamente 600 y aproximadamente 10.000, y (b) entre aproximadamente 75 ppmw y aproximadamente 125 ppmw en función de la composición de combustible de determinados polímeros olefínicos oleosolubles, poli(oxialquilen)alcohol, glicol o polialcohol o mono o di-éteres de los mismos, aceites no aromáticos o polialfaolefinas.
La patente EE.UU. 2.807.525, Foreman, 24 de septiembre de 1957, se describe una composición de combustible caracterizada por tener una tendencia relativamente baja a formar depósitos de goma en el sistema y las válvulas de admisión de un motor de combustión interna y un punto de congelación relativamente bajo que contiene un aditivo que comprende un monobutoxi poli-1,2-oxipropilen glicol oleosoluble que tiene una viscosidad comprendida entre 200 y 1000 SUS a 37,7ºC (100ºF), y un alcohol de hidrocarburo alifático inferior miscible en agua que tiene de uno a tres átomos de carbono en una cantidad dentro del intervalo comprendido entre 20% y 80% en volumen para facilitar la solución del compuesto de polioxialquileno en el combustible y junto con el compuesto de polioxialquileno para reducir el punto de congelación del agua presente en el combustible.
En la patente EE.UU. 3.615.295, Manary, 26 de octubre de 1971 se describe una composición de combustible que contiene una cantidad reducida pero efectiva de un alquilfenol polioxialquilado de fórmula general:
1
para reducir la emisión de hidrocarburo en el gas de escape de un motor de combustión interna.
En la patente EE.UU. 4.548.616, Sung y cols., 22 de octubre de 1985 se describe una composición de combustible para reducir los requisitos de octano de la gasolina que contiene un aditivo, comprendiendo dicho aditivo un poli(oxietileno) poli(oxipropileno) poli(oxietileno)poliol.
En la patente EE.UU. 4.877.416, Campbell, 31 de octubre de 1989 se describe una composición de combustible sinérgica que contiene una amina o poliamina sustituida con hidrocarbilo y un poli(oxialquileno) monoalcohol, proporcionando dicha composición una reducción de la formación de depósitos en correlación con el aumento de los requisitos de octano (ORI).
En la patente EE.UU. 5.427.591, Cherpeck, 27 de junio de 1995 se describe un aditivo de combustible de fórmula:
2
o una sal soluble en el combustible del mismo; donde R_{1} y R_{2} son independientemente hidrógeno, hidroxi, alquilo inferior que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, o un alcoxi inferior que tiene de 1 a 6 átomos de carbono; R_{3} y R_{4} son independientemente uno de otro hidrógeno o alquilo inferior que tiene de 1 a 6 átomos de carbono. Estos éteres poli(oxialquilen)hidroxi aromáticos fueron descritos como útiles como aditivos de combustible para la prevención y control de depósitos en el motor.
En la patente EE.UU. 4.663.063, Davis, 5 de mayo de 1987 se describe una composición de lubricante para su uso en motores de combustión interna de dos ciclos que contienen un aditivo suficiente para controlar la adherencia del anillo del pistón y para favorecer la limpieza del motor en general, incluyendo dicho aditivo:
(A) un fenol alquilado de fórmula:
3
en la que R' puede estar situado en orto- o para- con respecto al grupo hidroxilo y es un grupo de base hidrocarburo que contiene de aproximadamente 30 a aproximadamente 400 átomos de carbono alifáticos, R'' es un alquilo inferior y z es 0 ó 1; y
\newpage
(B) una polialquilen poliamina de fórmula general:
R^{3}--
\delm{N}{\delm{\para}{R ^{3} }}
--(U--
\delm{N}{\delm{\para}{R ^{3} }}
)_{n}R^{3}
o un derivado de dicha polialquilen poliamina en la que U es un grupo alquileno de aproximadamente 2 a aproximadamente 10 átomos de carbono, cada R3 se selecciona independientemente del grupo que consiste en hidrógeno o un grupo a base de hidrocarburo que contiene de 1 a 12 átomos de carbono, siempre y cuando al menos un R sea un átomo de hidrógeno, y n es un número entero comprendido entre 1 y aproximadamente 10, encontrándose la relación en peso de (A):(B) dentro del intervalo de aproximadamente 2:1 a aproximadamente 400:1.
En EP-A-0.588.429 se describe una composición de gasolina que comprende una cantidad mayor de gasolina, una cantidad menor de una polialfaolefina, y una cantidad menor de un compuesto de polioxialquileno. La composición puede contener además una cantidad menor de un dispersante sin cenizas soluble en hidrocarburo que puede ser, por ejemplo, un dispersante fenólico sustituido con hidrocarburo.
La presente invención proporciona el uso de una composición de aditivo de combustible para controlar la formación de depósitos que consiste en un alquilfenol, un poliéter alcohol y, opcionalmente, un dispersante con contenido en nitrógeno que, según se ha demostrado, produce menos depósitos en la válvula de admisión y en la cámara de combustión.
La presente invención describe el uso de una composición de combustible que incluye:
(a) una porción principal de un combustible líquido con un punto de ebullición dentro del intervalo de ebullición de la gasolina; y
(b) de aproximadamente 50 a aproximadamente 800 partes por millón en función del peso total de la composición de combustible de una composición de aditivo, consistiendo dicha composición de aditivo en:
(i) un poliéter alcohol de fórmula:
4
donde R es hidrógeno o un grupo hidrocarbilo de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono; R^{1} es hidrógeno o un grupo hidrocarbilo de 1 a 5 átomos de carbono o una mezcla de ellos, siempre y cuando no más de aproximadamente un 10% en moles de R_{1} sea hidrógeno, y que dicho poliéter alcohol sea soluble en gasolina; y x es un número comprendido entre 4 y 40.
(ii) un hidrocarbilfenol que tiene de 1 a 3 grupos hidrocarbilo, de manera que el peso molecular de peso medio total de los grupos hidrocarbilo es de aproximadamente 250 a aproximadamente 6000;
(iii) opcionalmente un tercer componente que incluye un dispersante que contiene nitrógeno, siendo la relación en peso entre el poliéter alcohol y el hidrocarbil fenol es de aproximadamente 3:1 a aproximadamente 1:20; para el control de la formación de depósitos en la válvula de admisión y la cámara de combustión en un motor de combustión interna.
A continuación se describen varias de las características y modos de realización preferibles a modo ilustrativo, sin pretender con ello limitar la descripción.
Las composiciones de la presente invención incluyen una cantidad principal de un combustible líquido con un punto de ebullición en el intervalo de ebullición de la gasolina, así como una porción de un aditivo. La expresión "porción principal" indica que preferiblemente al menos un 95%, o más preferiblemente al menos un 99%, de la composición de combustible consistirá en un combustible líquido con un punto de ebullición en el intervalo de la gasolina.
Los combustibles líquidos de la presente invención son conocidos entre los especialistas en este campo y normalmente contienen una porción principal de un combustible normalmente líquido, como por ejemplo un combustible destilado de petróleo hidrocarbonáceo (v.g., gasolina de motor tal como se define según las especificaciones ASTM D-439-89) y combustibles que contienen materiales no hidrocarbonáceos, como por ejemplo alcoholes, éteres, compuestos de nitro orgánicos y similares (v.g., metanol, etanol, éter dietílico, éter metil etílico, nitrometano) también entran dentro del marco de la presente invención.
\newpage
Las moléculas que contienen oxígeno (oxigenatos) son compuestos que cubren una gama de compuestos de tipo alcohol y éter. Han sido reconocidos como medio para aumentar el valor de octanos de un combustible base. Asimismo, se han utilizado también como el único componente del combustible, aunque con mayor frecuencia se han empleado como combustible suplementario utilizado por ejemplo junto con gasolina, para formar combustibles de mezcla "gasohol" conocidos. El combustible oxigenado (es decir, combustibles que contienen moléculas que contienen oxígeno) se describen en ASTM D-4814-91. El combustible oxigenado de la presente invención incluirá típicamente hasta un 25% en peso de una o más moléculas que contienen oxígeno. En uno de los modos de realización, el combustible oxigenado incluye de 5 a 15% en peso de una o más moléculas que contienen oxígeno. En uno de los modos de realización, el combustible oxigenado incluye de 1 a 5% en peso de una o más moléculas que contienen oxígeno.
El metanol y el etanol son las moléculas que contienen oxígeno más comúnmente utilizadas. Otras moléculas que contienen oxígeno, como por ejemplo éteres, por ejemplo éter metil-t-butílico, se utilizan con mayor frecuencia como potenciadores del índice de octanos para la gasolina.
Los combustibles líquidos particularmente preferibles son gasolina, es decir, una mezcla de hidrocarburos que tienen un punto de ebullición según ASTM comprendido entre 60ºC a un 10% del punto de destilación y 205ºC a un 90% del punto de destilación, oxigenatos, y mezclas de gasolina-oxigenato, tal como se define en las especificaciones de ASTM para gasolinas de automóviles antes mencionadas. Se prefiere sobre todo la gasolina.
El primer componente del aditivo de la presente invención consiste en un poliéter alcohol de fórmula:
5
donde R es un grupo hidrocarbilo de 1 a 30 átomos de carbono; R^{1} es hidrógeno o un grupo hidrocarbilo de 1 a 5 átomos de carbono o mezclas de ellos, siempre y cuando no más de aproximadamente un 10% de R_{1} sea hidrógeno, y que dicho poliéter alcohol sea soluble en gasolina; y x es un número comprendido entre 4 y 40. Preferiblemente, el grupo hidrocarbilo R tendrá entre 10 y 20 átomos de carbono, más preferiblemente de 12 a 18 átomos de carbono. El grupo hidrocarbilo R^{1} es preferiblemente metilo o etilo.
Los poliéter alcoholes son compuestos monohidroxílicos, frecuentemente denominados monohidroxi poliéteres, o poli(oxialquilen)glicoles "rematados" y han de ser distinguidos de los poli(oxialquilen) glicoles (dioles), o polialcoholes, que no están terminados en hidrocarbilo, es decir, no están rematados. Los poliéter alcoholes se producen por adición de óxidos de alquileno inferiores, tales como óxido de etileno, óxido de propileno, óxidos de butileno, u óxidos de pentileno al compuesto hidroxi ROH en condiciones de polimerización, en las que R es un grupo hidrocarbilo que remata la cadena de poli(oxialquileno). Los métodos para la producción y las propiedades de estos polímeros se describen en las patentes EE.UU: 2.841.479 y 2.782.240 y la "Enciclopedia de Tecnología Química" de Kirk-Othmer, 2ª edición, volumen 19, p 507. En la reacción de polimerización, se puede emplear un solo tipo de óxido de alquileno, v.g., óxido de propileno en cuyo caso el producto es un homopolímero, v.g., un poli(oxialquileno)propanol. No obstante, los copolimeros son igualmente satisfactorios y los copolímeros al azar se preparan fácilmente poniendo en contacto un compuesto que contiene hidroxilo con una mezcla de óxidos de alquileno, como por ejemplo una mezcla de óxidos de propileno y butileno. Los copolímeros de bloque de unidades de oxialquileno también proporcionan polimeros de poli(oxialquileno) satisfactorios para la práctica de la presente invención. Los polímeros al azar se preparan más fácilmente cuando los reactivos de los óxidos de alquileno son relativamente iguales. En determinados casos, cuando se copolimeriza el óxido de etileno con otros óxidos, la velocidad de reacción superior del óxido de etileno hace difícil la preparación de los copolímeros al azar. En ambos casos, se pueden preparar copolímeros de bloque. Los copolímeros de bloque se pueden preparar poniendo en contacto el compuesto que contiene hidroxilo primero con un óxido de alquileno, después con los otros, en cualquier orden, o de forma repetida, en condiciones de polimerización. Por ejemplo, el óxido de etileno se puede polimerizar primero utilizando un iniciador de alcohol monohidroxílico para formar un alcohol de poli(oxietileno), y después se podría polimerizar el óxido de propileno en el alcohol de poli(oxietileno).
En general, los polimeros de poli(oxialquileno) son mezclas de compuestos que difieren en la longitud de la cadena de polímero. No obstante, sus propiedades se acercan mucho a las del polímero representado por la composición media y la polidispersabilidad, que es la relación entre el peso molecular de peso medio y el peso molecular de media en número del polímero. El número de unidades de oxialquileno del polímero variará entre aproximadamente 4 y aproximadamente 40 unidades.
En la presente invención, la fracción de oxialquileno puede incluir una mezcla de unidades que se repiten de óxido de etileno, óxido de propileno y óxido de butileno; sin embargo, no puede haber más de un 10% de unidades que se repiten de óxido de etileno. Otro requisito del poliéter alcohol de la presente invención es que debe ser soluble en gasolina, es decir, el poliéter alcohol será homogéneamente miscible en al menos 1000 ppm, preferiblemente al menos 10.000 ppm en función del peso total de la gasolina, a 20ºC.
\newpage
Un poliéter alcohol preferible de la presente invención es un óxido de polipropileno iniciado por un alcohol monohidroxílico de C_{13}. Tiene un peso molecular de peso medio de aproximadamente 900. Su marca comercial es "Emkarox® AF-20", fabricado por ICI.
El segundo componente del aditivo de la presente invención incluye un hidrocarbilfenol que tiene de 1 a 3 grupos hidrocarbilo, de manera que el peso molecular de peso medio total de los grupos hidrocarbilo es aproximadamente 250 a aproximadamente 6000. Debe advertirse que el término "fenol" tal como se utiliza aquí para describir hidrocarbilfenol se refiere a hidrocarburos hidroxi aromáticos y no solamente a hidroxibenceno.
El hidroxicarbilfenol de la presente invención puede incluir un único núcleo aromático, como por ejemplo un núcleo de benceno, así como fracciones aromáticas polinucleares. Dichas fracciones polinucleares pueden ser de tipo condensado; es decir, en las que al menos dos núcleos aromáticos están condensados en dos puntos con otro núcleo, como por ejemplo el que se encuentra en naftaleno y antraceno. El hidrocarbilfenol de la presente invención queda representado por la siguiente fórmula:
6
en la que R^{2} es un grupo hidrocarbilo e y es de 1 a 3; siempre y cuando si y es 1, R_{2} tiene un peso molecular de 500 a 1500; y si es 2 ó 3, entonces el peso molecular total de todos los grupos R_{2} es 500-1500.
Los compuestos de fenol útiles como materiales de partida para preparar estos compuestos incluyen hidrocarburos aromáticos monohidroxílicos mononucleares. Entre los compuestos específicos dentro de estas clases se incluyen fenol, xilenol, cresol y otros fenoles monohidroxílicos. También se pueden utilizar los compuestos correspondientes que tienen radicales alquilo de peso molecular bajo, por ejemplo alquil fenoles de C_{1} a C_{4}, como el componente fenol. El compuesto específico, fenol (C_{6}H_{5}OH) es el compuesto hidroxi aromático preferible para la reacción.
El (los) grupo(s) R^{2} unidos al anillo aromático se deriva de cualquier hidrocarburo alifático natural o sintético, de manera que el peso molecular total de todos los R^{2} se encuentre dentro del intervalo de 500 a 1500. Por lo tanto, este material se puede obtener a partir de aceites minerales u otros hidrocarburos naturales o materiales orgánicos. También se puede preparar sintéticamente. Por ejemplo, son útiles los polímeros, copolímeros o los polímeros o copolímeros hidrogenados correspondientes obtenidos a partir de la polimerización de hidrocarburos olefínicos, como por ejemplo olefinas de C_{2} a C_{6}, que tienen el peso molecular prescrito. Etileno, propileno, 1,2-butileno, isobutileno y 2,3-butileno son particularmente útiles para preparar un hidrocarburo alifático adecuado. El grupo R^{2} unido al fenol sustituido estará generalmente saturado; no obstante, puede estar presente una reducida cantidad (típicamente menos de un 5% en moles) de insaturación olefínica sin que ello produzca efectos no deseables. Una fuente preferible del grupo R^{2} es poli(isobuteno) obtenido por polimerización de una corriente de refinería de C_{4} que tiene un contenido en buteno de 35 a 75 por ciento en peso y un contenido en isobuteno de 30 a 60 por ciento en peso, en presencia de un catalizador de ácido de Lewis, como por ejemplo tricloruro de aluminio o trifluoruro de boro. Estos polibutenos contienen típicamente predominantemente (más de un 80 total % de unidades que se repiten) de unidades que se repiten de isobuteno de la configuración:
--CH_{2}--
\melm{\delm{\para}{CH _{3} }}{C}{\uelm{\para}{CH _{3} }}
--
Estos polibutenos son típicamente monoolefínicos, es decir, contienen tan sólo un grupo olefínico por molécula, estando presente dicho grupo olefínico como un grupo final.
En uno de los modos de realización, los grupos finales monoolefínicos son grupos vinilideno, es decir, grupos de fórmula:
7
si bien los polibutenos pueden también comprender otras configuraciones olefínicas.
En uno de los modos de realización, el polibuteno incluye aproximadamente al menos un 50%, más preferiblemente al menos un 80% de grupos finales de vinilideno. Dichos materiales y métodos para su preparación se describen en las patentes EE.UU. 5.286.823 y 5.408.018. Se distribuyen en el comercio por ejemplo con las marcas comerciales Ultravis® (BP Chemicals) y Glissopal® (BASF).
Se conocen numerosos métodos para preparar los fenoles sustituidos con hidrocarbilo antes descritos, considerándose cualquiera de ellos adecuado para preparar el componente alquilfenol de la presente invención. Las técnicas para alquilar fenoles son muy conocidas entre los especialistas en este campo. Véase, por ejemplo, la explicación del artículo titulado "Alkylation of Phenols" en la "Enciclopedia de Tecnología Médica" de Kirk-Othmer, segunda edición, vol. 1, páginas 894-895., Interscience Publishers, división de John Wiley and company, N.Y. , 1963. Una técnica particularmente adecuada es la reacción de Friedel-crafts, en la que se hace reaccionar una olefina (v.g., un polímero que contiene un enlace olefínico, o un análogo halogenado o hidrogenado del mismo), con un fenol. La reacción tiene lugar en presencia de un catalizador de ácido de Lewis (v.g., trifluoruro de boro y sus complejos con éteres, fenoles, fluoruro de hidrógeno, etc., cloruro de aluminio, bromuro de aluminio, dicloruro de zinc, etc.). Los especialistas en este campo conocerán otras técnicas igualmente apropiadas y convenientes para unir el grupo hidrocarbilo R^{2} al anillo aromático.
La relación en peso del poliéter alcohol al hidrocarbil fenol es típicamente de 3:1 a aproximadamente 1:20. Preferiblemente, la relación es de 1:10 a 1:1.
Opcionalmente, un tercer componente de la presente invención consiste en un dispersante que contiene nitrógeno.
Una clase de dispersantes que contienen nitrógeno es una amina sustituida con hidrocarbilo. Estas aminas sustituidas con hidrocarbilo son conocidas entre los especialistas en este campo. Dichas aminas y los métodos para su preparación se describen en las patentes EE.UU. 3.275.554; 3.438.757; 3.454.555; 3.565.804; 3.755.433; y 3.822.289. Típicamente, las aminas sustituidas con hidrocarbilo se preparan haciendo reaccionar olefinas y polímeros de olefina, incluyendo polialquenos y derivados halogenados de los mismos, con aminas (mono- o poliaminas). Entre los ejemplos de aminas sustituidas con hidrocarbilo se incluyen poli(propilen)amina; amina de polibuteno; amina de N-(2-hidroxipropil)-N-polibuteno; N-polibutenomorfolina; N-poli(buten)etilendiamina; N-poli(propilen)trimetilendiamina; N-poli(buten)dietilentriamina; N',N'-poli(buten)tetraetilenpentamina; N,N-dimetil-N'-poli(propilen)-1,3-propilendiamina y similares. El peso molecular de peso medio de las hidrocarbil aminas oscilará típicamente entre 500 y 3000, prefiriéndose sobre todo de 1000 a 1500.
Otra clase de dispersantes que contienen nitrógeno es la constituida por dispersantes de Mannich. Los dispersantes de Mannich se forman generalmente por reacción de al menos un aldehído, como por ejemplo formaldehído y paraformaldehído, una amina, y al menos un compuesto hidroxiaromático sustituido con alquilo. Las cantidades de los reactivos serán las suficientes para que la relación molar entre el compuesto hidroxiaromático y el formaldehído y la amina esté típicamente dentro del intervalo de (1:1:1) a (1:3:3). El compuesto hidroxiaromático es generalmente un compuesto hidroxiaromático sustituido con alquilo, incluyendo fenoles. Los compuestos hidroxiaromáticos son aquellos que están sustituidos con al menos uno, preferiblemente no más de dos, grupos alifáticos o alicíclicos que tienen de aproximadamente 6 a 400, o de 30 a 300, o de 50 a 200 átomos de carbono. Estos grupos se pueden derivar de una o más olefinas o polialquenos. En uno de los modos de realización, el compuesto hidroxiaromático es un fenol sustituido con un grupo a base de hidrocarburo alifático o alicíclico que tiene un peso molecular de peso medio (Pm) de 420 a 2000. Los dispersantes de Mannich se describen en las siguientes patentes EE.UU. 3.980.569; 3.877.899 y 4.454.059.
Los dispersantes de Mannich se pueden post-tratar con reactivos como urea, tiourea, disulfuro de carbono, aldehídos, cetona, ácidos carboxílicos, anhídridos succínicos sustituidos con hidrocarburo, nitrilos, epóxidos, compuestos de boro, compuestos de fósforo y similares para dar dispersantes adicionales. Se pueden encontrar ejemplos de este tipo de dispersantes de Mannich post-tratados en las siguientes patentes EE.UU. 3.639.242;3.649.229; 3.649.659; 3.658.836; 3.697.574; 3.702.757; 3.703.536; 3.704.308 y 3.708.422.
Otra clase de dispersantes que contienen nitrógeno son compuestos que contienen nitrógeno acilados, entre los que se incluyen sales de amina, amidas, imidas, amidinas, ácidos amídicos, sales amídicas e imidazolinas, así como mezclas de ellos. Para preparar los compuestos que contienen nitrógeno acilados a partir de los agentes y los compuestos de amino, se pueden calentar uno o más agentes acilantes y uno o más compuestos amino, opcionalmente en presencia de un diluyente/disolvente líquido orgánico sustancialmente inerte, normalmente líquido, a una temperatura dentro del intervalo de 80ºC hasta la temperatura del punto de descomposición de cada uno de los reactivos o el derivado carboxílico, pero normalmente a temperaturas dentro del intervalo de aproximadamente 100ºC a 300ºC, siempre que los 300ºC no excedan el punto de descomposición. Normalmente se utilizan temperaturas de 125ºC a 250ºC.
Se han descrito compuestos que contienen nitrógeno acilados útiles en muchas patentes entre las que se incluyen las patentes EE.UU. 3.127.892; 3.219.666; 3.272.746; 3.310.492; 3.341.542; 3.444.170; 3.455.831; 3.455.832; 3.576.743; 3.630.904; 3.632.511; 3.804.763; y 4.234.435. Un compuesto que contiene nitrógeno acilado típico dentro de esta clase es el obtenido por reacción de un agente acilante de ácido succínico sustituido con poli(isobuteno) (v.g., anhídrido, ácido, éster, etc.) en el que el sustituyente poli(isobuteno) tiene de 50 a 400 átomos de carbono, con una mezcla de etilenpoliaminas que tienen de 3 a 7 átomos de amino nitrógeno por eiltenpoliamina y de 1 a 6 unidades de etileno obtenidas de la condensación de amoníaco con cloruro de etileno.
Asimismo, se incluyen entre los compuestos que contienen nitrógeno acilados productos de amida que son el resultado de la reacción de una lactona con aminas. La lactona es el resultado de la reacción de un alquilfenol con un ácido carboxílico. En un modo de realización preferible, el alquilfenol será un poliisobutenilfenol en el que el peso molecular del grupo poilisobutenilo oscila entre 300 y 2000; el ácido carboxílico es ácido glioxílico, y la amina es una poliamina. Estos productos de amida se describen en la patente EE.UU. 5.336.278.
Otro ejemplo de productos de amida como resultado de la reacción de lactona con aminas se refiere a las composiciones descritas en la solicitud de patente EE.UU. copendiente 08/694.139, registrada el 8 de agosto de 1996 (que corresponde a EP-A-0.823.471). Estas composiciones incluyen productos obtenidos a través del proceso de reacción de un compuesto olefínico (como por ejemplo poliolefina), con al menos un ácido omega-oxoalcanoico (como por ejemplo ácido glioxílico) y un aldehído (como por ejemplo formaldehído) o cetona, seguido de la reacción con una amina.
Es similar a la solicitud mencionada la solicitud de patente EE.UU. copendiente 08/632568, registrada el 15 de abril de 1996 (que corresponde a EP-A-0.802.256). En esta solicitud se describe el proceso de reacción de un compuesto olefínico (como por ejemplo poliolefina) con al menos un ácido omega-oxoalcanoico (como por ejemplo ácido glioxílico), seguido de la reacción con una amina. Específicamente, en esta solicitud se describe un proceso que comprende en primer lugar la reacción, opcionalmente en presencia de un catalizador ácido seleccionado del grupo que consiste en ácidos sulfónicos orgánicos, heteropoliácidos, ácidos de Lewis y ácidos minerales, de
(A) al menos un compuesto olefínico que contiene al menos un grupo de fórmula:
8
y
(B) al menos un reactivo carboxílico seleccionado del grupo que consiste en compuestos de fórmula:
(IV)R^{3}C(O)(R^{4})_{n}C(O)OR^{5}
y compuestos de fórmula:
(V)R^{3}--
\melm{\delm{\para}{\hskip-0.2cmHO}}{C}{\uelm{\para}{\hskip-0.4cmR ^{9} O}}
--(R^{4})n--C(O)OR^{5}
en la que R^{3}, R^{5} y R^{9} son independientemente H o un grupo hidrocarburo, R^{4} es un grupo hidrocarbileno divalente, y n es 0 ó 1; haciéndose reaccionar (A) y (B) en cantidades comprendidas entre más de 1,5 moles de (B) por mol de (A) hasta 3 moles de (B) por equivalente de (A); y a continuación la reacción del producto formado en virtud de ello con aproximadamente 0,5 equivalentes hasta aproximadamente 2 moles, por mol de (B) de al menos uno entre
(C) amoníaco o una hidrazina o una amina.
Asimismo se incluyen composiciones de amina aciladas descritas en la solicitud de patente EE.UU. 08/632570, registrada el 15 de abril de 1996 (que corresponde a EP-A-0.802.255). En esta solicitud se describe una composición que incluye un compuesto de fórmula:
9
donde cada R^{1} y R^{2} es H o un grupo de base hidrocarburo,
R^{3} es H o hidrocarbilo;
R^{4} es un grupo hidrocarbileno divalente;
n = 0 ó 1;
y es un entero comprendido entre 1 y aproximadamente 200;
A es un grupo hidrocarbilo o un grupo hidrocarbilo sustituido con hidroxi; y cada R^{9} y R^{10} es independientemente H, alcoxihidrocarbilo, hidroxihidrocarbilo, hidrocarbilo, aminohidrocarbilo, aminohidrocarbilo sustituido con N-alcoxialquilo- o hidroxialquilo, o un grupo de fórmula (-Y) _{a}-R^{11} - B, donde cada Y es un grupo de fórmula:
R^{11} - N \ (R^{12})- \ o \ R^{11} - O \ -,
donde cada R^{11} es un grupo hidrocarbilo divalente, R^{12} es como se ha definido antes para R^{9} y R^{10}, y B es H, hidrocarbilo, amino, hidroxihidrocarbilo, un grupo amida, un grupo que contiene amida, un grupo acilamino, un grupo imida, o un grupo que contiene imida, y a es 0 ó un número comprendido entre 1 y aproximadamente 100, siempre que no más de tres R^{9}, R^{10} y R^{12} contengan grupos amida, grupos que contienen imida, grupos acilamino o grupos que contiene amida; o
R^{9} y R^{10} tomados junto con el N adyacente constituyen un grupo heterocíclico que contiene nitrógeno, que contiene opcionalmente además uno o más heteroátomos adicionales seleccionados del grupo que consiste en N, O y S; o
uno entre R^{9} y R^{10} tomados junto con el N adyacente constituyen un grupo N-N.
Asimismo se incluyen entre los compuestos que contienen nitrógeno acilados oxazolinas e imidazolinas tal como se describe en la patente EE.UU. 5.560.755.
El peso molecular del dispersante que contiene nitrógeno acilado oscilará típicamente entre 500 y 20.000, más preferiblemente entre 800 y 10.000, siendo sobre todo preferible de 1000 a 3000.
Otro tipo de dispersantes que contienen nitrógeno son las composiciones de dispersante de éster carboxílico que contienen nitrógeno, que son conocidos dentro de la técnica, habiéndose descrito la preparación de una serie de estos derivados por ejemplo en las patentes EE.UU. 3.957.854 y 4.234.435. Se preparan por reacción de ésteres carboxílicos con al menos una amina y preferiblemente al menos una poliamina. Los ésteres carboxílicos y los métodos para su preparación son conocidos dentro de la técnica y se describen en las patentes EE.UU. Nº3.219.666; 3.381.022; 3.522.179 y 4.234.435.
Asimismo, se incluyen entre los dispersantes que contienen nitrógeno aminofenoles. Típicamente, dichos materiales se preparan reduciendo los nitrofenoles sustituidos con hidrocarbilo al aminofenol correspondiente. Entre los aminofenoles útiles se incluyen los descritos en las patentes EE.UU. 4.320.000 y 4.320.021. Los aminofenoles y los métodos para su preparación se describen también en las patentes EE.UU. 4.100.082; 4.200.545; 4.379.065 y 4.425.138. Debe advertirse que no se pretende que el término "fenol", tal como se utiliza aquí en el contexto de aminofenoles limite los compuestos referidos, de modo que sean solamente derivados hidroxiaromáticos monofuncionales, sino que se pretende que incluya también compuestos hidroxi aromáticos con una o más funcionalidades hidroxi, tales como catecoles y otros, tal como se describe en las patentes mencionadas.
Asimismo, se incluyen entre los dispersantes que contienen nitrógeno útiles dispersantes de aminocarbamato como por ejemplo los descritos en la patente EE.UU. 4.288.612.
Otra clase de dispersantes que contienen nitrógeno son poliéteraminas (polioxialquilenaminas), que contienen grupos amino primarios unidos al termino de una cadena principal de poliéter. La cadena principal de poliéter se puede basar en óxido de propileno, óxido de etileno, óxido de butileno o mezclas de ellos. Se prefieren sobre todo óxido de propileno u óxido de butileno o mezclas de ellos para impartir una buena solubilidad en el combustible. Las poliéteraminas pueden ser monoaminas, diaminas o triaminas. Las mono- y di-poliéteraminas pueden representarse mediante la estructura:
[H_{2}N – R^{3}- (OCH(R)CH_{2})_{n}O]_{y}R^{4}
en la que cada n es un número comprendido entre 4 y 50; R se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, un grupo hidrocarbilo de 1 a 16 átomos de carbono, y mezclas de ellos; R^{3} es un grupo hidrocarbileno o aminoalquileno (como por ejemplo -(CH_{2})_{3}NH(CH_{2})_{3}-) de 2 a 6 átomos de carbono; y es 1 ó 2; y R^{4} es un grupo hidrocarbilo que tiene una valencia de y y que contiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono cuando y es 1, y de 1 a 8 átomos de carbono, cuando y es 2. Entre los ejemplos de poliéteraminas asequibles en el comercio se incluyen las que se distribuyen con la marca registrada Jeffamines® de Huntsman Chemical company. El peso molecular de las poliéter aminas estará comprendido típicamente dentro del intervalo de 500 a 3000.
Los niveles de tratamiento de los aditivos utilizados en la presente invención se describen con frecuencia en libras por cada mil barriles (PTB) de combustible. Los valores de PTB se pueden multiplicar por cuatro para convertir el número a partes por millón (en peso) (PPM).
Las composiciones de combustible de la presente invención contienen de 50 a 800 PPM (12,5 a 200 PTB) de aditivo de combustible, más preferiblemente de 100 a 600 PPM (25 a 125 PTB), siendo sobre todo preferible de 200 a 400 PPM (50 a 10 PTB) de aditivo de combustible en función del peso total de la composición de combustible. El dispersante que contiene nitrógeno, cuando está presente, lo estará a un nivel de 10 a 200 PPM (2,5 a 50 PTB), más preferiblemente de 20 a 100 PPM (5 a 25 PTB) en función del peso total de la composición de combustible.
Las composiciones de combustible de la presente invención pueden contener otros aditivos que son muy conocidos entre los especialistas en este campo, entre los que se incluyen agentes antidetonantes, como por ejemplo compuestos de plomo tetra-alquilo, barredores de plomo, como por ejemplo halo-alcanos, colorantes, antioxidantes, como fenoles impedidos, inhibidores de la herrumbre, como por ejemplo ácidos y anhídridos succínicos alquilados y derivados de ellos, agentes bacteriostáticos, disperesantes auxiliares y detergentes, inhibidores de goma, aceites fluidizantes, desactivadores de metal, desemulsionantes y agentes anticongelantes. Las composiciones de combustible de la presente invención pueden consistir en combustibles con plomo y sin plomo. Se prefieren los combustibles sin plomo.
Las composiciones de combustible para motor de la presente invención contienen una cantidad de aditivos suficiente para proporcionar la limpieza total del sistema de admisión. Asimismo, se utilizan en cantidades suficientes para prevenir o reducir la formación de depósitos en la válvula de admisión o la cámara de combustión o para eliminarlos cuando se han formado.
Ejemplos
En la tabla 1 se muestran ejemplos de varias composiciones que se enmarcan dentro de la presente invención.
(Tabla pasa a página siguiente)
TABLA 1 Resultados de ensayo del aditivo de control de depósitos + gasolina^{1}
Ejemplo Hidrocarbil fenol^{2} Fluidizante de poliéter^{3} Depósitos Honda^{4} (mg) IVD^{5} (mg) CCD^{6} (mg)
(PPM) (PPM)
1^{7} (control) 0 0 126 805 1339
2^{8} 200 0 5 nd nd
3 100 300 15 115 nd
4 150 50 9 372 nd
5 100 100 20 nd nd
6^{9} 120 120 nd 35 1498
nd = no determinado
^{1} combustible base: BP 2000006-6
^{2} Poliisobutenilfenol preparado por alquilación de fenol con polisobutileno (PM)
^{3} Emkarox AF-20-- monoalcohol de óxido de polipropileno
^{4} generador de 2 cilindros de Honda
^{5} depósitos en válvula de admisión de Ford 2,3 L
^{6} depósitos en cámara de combustión de Ford 2,3 L
^{7} Combustible control--base solamente
^{8} Referencia
^{9} también contiene 80 PPM (20 PTB) de dispersante con contenido en nitrógeno: 40 PPM (10 PTB) de detergente
a base de polibutenil amina + 40 PPM (10 PTB) de dispersante de amina acilada.
Con la excepción de los ejemplos, o cuando se indique de otra forma explícitamente, todas las cantidades numéricas de la presente descripción que especifican cantidades de materiales, condiciones de reacción, pesos moleculares, número de átomos de carbono y similares, han de entenderse como modificadas por la palabra "aproximadamente". A no ser que se indique de otra forma, cada sustancia química o composición aquí referida deberá interpretarse como material de calidad comercial que puede contener los isómeros, subproductos, derivados y otros materiales del estilo que se entienden normalmente como presentes en las composiciones de tipo comercial. No obstante, la cantidad de cada componente químico se presenta excluyendo los aceites disolventes o diluyentes que puedan estar presentes habitualmente en el material comercial, a no ser que se indique de otra forma. Debe entenderse que la cantidad, intervalo y límites de proporción indicados aquí pueden combinarse. Tal como se utiliza aquí, la expresión "que consiste esencialmente en" permite la inclusión de sustancias que no afectan materialmente a las características básicas y nuevas de la composición en consideración.
Tal como se utiliza aquí, el término "sustituyente de hidrocarbilo" o "grupo hidrocarbilo" se utiliza en su sentido ordinario, que es muy conocido entre los especialistas en este campo. De manera específica, se refiere a un grupo que tiene un átomo de carbono directamente unido al resto de la molécula y que tiene predominantemente un carácter hidrocarbilo.
Entre los ejemplos de grupos hidrocarbilo se incluyen:
(1) sustituyentes hidrocarburo, es decir, sustituyentes alifáticos (v.g., alquilo o alquenilo), sustituyentes, alicíclicos (v.g., cicloalquilo, cicloalquenilo) y sustituyentes aromáticos sustituidos con alicíclico, alifático y aromático así como sustituyentes cíclicos en los que el anillo se completa a través de otra porción de la molécula (v.g., dos sustituyentes juntos forman un radical alicíclico);
(2) sustituyentes hidrocarburo sustituido, es decir, sustituyentes que contienen grupos no hidrocarburo que, en el contexto de la presente invención, no alteran el sustituyente predominantemente hidrocarburo (v.g., halo (sobre todo cloro y flúor), hidroxi, alcoxi, mercapto, alquilmercapto, nitro, nitroso y sulfoxi);
(3) hetero sustituyentes, es decir sustituyentes que, si bien tienen un carácter predominantemente hidrocarburo, en el contexto de la invención, contienen otros átomos distintos a carbono en un anillo o cadena que estaría compuesta si no de átomos de carbono. Entre los heteroátomos se incluyen azufre, oxígeno, nitrógeno y abarcan sustituyentes como piridilo, furilo, tienilo e imidazolilo. En general, estarán presentes no más de dos, preferiblemente no más de un sustituyente no hidrocarburo por cada 10 átomos de carbono en el grupo hidrocarbilo; típicamente, no habrá sustituyentes no hidrocarburo en el grupo hidrocarbilo.
El término "sustituyente hidrocarbileno" o "grupo hidrocarbileno" se utiliza para referirse a un grupo hidrocarbilo, como por ejemplo etileno (-CH_{2}CH_{2}-) o grupo propileno. Un grupo alquileno es un ejemplo limitado de un grupo hidrocarbileno sin la presencia de heteroátomos.

Claims (15)

1. Uso de una composición de combustible que incluye:
(a) una porción principal de un combustible líquido con un punto de ebullición dentro del intervalo de ebullición de la gasolina; y
(b) de aproximadamente 50 a aproximadamente 800 partes por millón en función del peso total de la composición de combustible de una composición de aditivo, consistiendo dicha composición de aditivo en:
(i) un poliéter alcohol de fórmula:
10
donde R es hidrógeno o un grupo hidrocarbilo de 1 a 30 aproximadamente átomos de carbono; R^{1} es hidrógeno o un grupo hidrocarbilo de 1 a 5 átomos de carbono o una mezcla de ellos, siempre y cuando no más de aproximadamente un 10% en moles de R_{1} sea hidrógeno, y que dicho poliéter alcohol sea soluble en gasolina; y x es un número comprendido entre 4 y 40.
(ii) un hidrocarbilfenol que tiene de 1 a 3 grupos hidrocarbilo, de manera que el peso molecular de peso medio total de los grupos hidrocarbilo es de aproximadamente 250 a aproximadamente 6000;
(iii) opcionalmente un tercer componente que incluye un dispersante que contiene nitrógeno, siendo la relación en peso entre el poliéter alcohol y el hidrocarbil fenol es de aproximadamente 3:1 a aproximadamente 1:20; para el control de la formación de depósitos en la válvula de admisión y la cámara de combustión en un motor de combustión interna.
2. Uso según la reivindicación 1, en el que el combustible líquido es un combustible oxigenado que incluye de aproximadamente 5% a aproximadamente 20% de una o más moléculas que contienen oxígeno.
3. Uso según la reivindicación 1 en el que el combustible líquido es un combustible oxigenado que incluye de aproximadamente 1% a aproximadamente 5% moléculas que contienen oxígeno.
4. Uso según cualquiera de las reivindicaciones anteriores en las que R es un grupo hidrocarbilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 20 átomos de carbono.
5. Uso según cualquiera de las reivindicaciones anteriores en el que R^{1} es metilo, R es un grupo hidrocarbilo de aproximadamente 12 a aproximadamente 18 átomos de carbono y x es un número comprendido entre aproximadamente 10 y aproximadamente 20.
6. Uso según cualquiera de las reivindicaciones anteriores en el que R es nonilfenilo.
7. Uso según cualquiera de las reivindicaciones anteriores en el que dicho hidrocarbilfenol está representado por la fórmula:
11
en la que R^{2} es un grupo hidrocarbilo; e y es de 1 a 3; siempre que si y es 1, R^{2} tenga un peso molecular comprendido entre aproximadamente 500 y aproximadamente 1500; y si y es 2 ó 3, entonces el peso molecular total de todos los grupos R^{2} sea de aproximadamente 500 a aproximadamente 1500.
8. Uso según la reivindicación 7, en el que y es 1 y R^{2} es un grupo poilisobutenilo derivado de isobuteno, teniendo dicho grupo poliisobutenilo un grupo final de olefina.
9. Uso según la reivindicación 8, en el que al menos un 80% de los grupos finales de olefina son de estructura vinilideno.
10. Uso según cualquiera de las reivindicaciones anteriores en las que el dispersante que contiene nitrógeno está presente a un nivel comprendido entre aproximadamente 10 y aproximadamente 200 PPM en función del peso total de la composición de combustible.
11. Uso según cualquiera de las reivindicaciones anteriores en el que el dispersante que contiene nitrógeno se selecciona del grupo que consiste en hidrocarbil aminas, compuestos que contienen nitrógeno acilados, poliéter aminas y mezclas de ellos.
12. Uso según la reivindicación 11, en el que dicha hidrocarbil amina es una amina de polibuteno.
13. Uso según la reivindicación 11 o el reivindicación 12, en el que dicho dispersante que contiene nitrógeno incluye una mezcla de dicha amina de polibuteno y dichos compuestos que contienen nitrógeno acilados.
14. Uso según la reivindicación 11 en el que el peso molecular de dichas hidrocarbil aminas está comprendido entre aproximadamente 500 a 2000, el peso molecular de dichos compuestos que contienen nitrógeno acilados está comprendido entre 500 y aproximadamente 20.000 y el peso molecular de dichas poliéter aminas está comprendido entre 500 y aproximadamente 3000.
15. Uso según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, que está libre sustancialmente del dispersante que contiene nitrógeno.
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