CN116134116A - 用于减轻喷射器喷嘴结垢和减少颗粒物排放的燃料添加剂 - Google Patents
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Abstract
本公开提供一种燃料组合物,其包含:沸点在汽油或柴油范围内的基于烃的燃料;由式R1‑O‑(CH2)m‑NHR2给出的基于胺的除垢剂,其中基于燃料组合物的总重量,所述添加剂以约10重量ppm至约750重量ppm存在,其中R1为具有8个至20个碳的烃基,R2为氢或(CH2)nNH2部分,并且其中m、n独立地为具有3或更大值的整数;以及一种或多种含氮除垢剂。
Description
技术领域
本公开涉及可以提高发动机性能的燃料组分。更具体地,本公开描述了用于在直接喷射火花点火发动机中减轻喷射器喷嘴结垢和减少颗粒物排放的组合物和方法。
背景技术
为端口燃料喷射(PFI)汽油发动机开发的传统燃料添加剂通常未优化用于控制直接喷射火花点火(DISI)发动机(有时称为直接喷射汽油(DIG)或汽油喷射(GDI)发动机)中沉积物的形成。这主要是因为与PFI发动机不同,DISI发动机将燃料直接输送到燃烧室中。当燃料直接喷射时,它会立即暴露在高温和高压下。在这种环境下,燃烧产物可积聚在喷射器和喷嘴的外表面和/或内表面(称为喷射器结垢)。
在喷射器喷嘴周围和燃烧室内部形成的沉积物会对燃料流率、喷射持续时间和/或喷雾模式中的一者或多者产生显著的负面影响。这反过来会导致排放增加、颗粒物质(PM)形成增加、燃料经济性降低、动力/性能损失、磨损增加和/或设备寿命缩短。
发明内容
在一方面,提供了一种燃料组合物,其包含:沸点在汽油或柴油范围内的基于烃的燃料;由式R1-O-(CH2)m-NHR2给出的基于胺的除垢剂,其中基于燃料组合物的总重量,该除垢剂以约10重量ppm至约750重量ppm存在;其中R1为具有8至20个碳的烃基,R2为氢或(CH2)nNH2部分,并且其中m、n独立地为具有3或更大值的整数;和一种或多种含氮除垢剂。
在另一方面,提供了一种浓缩组合物,其包含:约30重量%至90重量%的沸点在65℃至205℃的范围内的有机溶剂;和约10重量%至70重量%的除垢剂混合物,该除垢剂混合物包含:(1)由式R1-O-(CH2)m-NHR2给出的基于胺的除垢剂,其中R1是具有8至20个碳的烃基,R2是氢或(CH2)nNH2部分,且其中m、n独立地为具有3或更大值的整数;和(2)一种或多种含氮除垢剂。
一方面,提供了一种控制喷射器结垢的方法,该方法包括:向直接喷射发动机供应燃料组合物,该燃料组合物包含:沸点在汽油或柴油范围内的基于烃的燃料;由式R1-O-(CH2)m-NHR2给出的基于胺的除垢剂,其中基于燃料组合物的总重量,该基于胺的除垢剂以约10重量ppm至约750重量ppm存在,其中R1为具有8至20个碳的烃基,R2为氢或(CH2)nNH2部分,并且其中m、n独立地为具有3或更大值的整数;和一种或多种含氮除垢剂。
附图说明
图1是在实施例部分中描述的图示。
图2是在实施例部分中描述的图示。
图3是在实施例部分中描述的图示。
图4是在实施例部分中描述的图示。
图5A至图5C是在实施例部分中描述的图示。
图6A至图6C是在实施例部分中描述的图示。
图7A至图7C是在实施例部分中描述的图示。
图8A至图8C是在实施例部分中描述的图示。
图9A至图9C是在实施例部分中描述的图示。
图10A至图10C是在实施例部分中描述的图示。
图11A至图11B是在实施例部分中描述的图示。
图12是在实施例部分中描述的图示。
具体实施方式
本发明描述了用于直接喷射发动机中的沉积物控制的组合物和方法。更具体地,本发明提供可用作燃料组合物组分的除垢剂添加剂组合物以及使用该组合物的方法。
本发明的燃料组合物包含(i)基于烃的燃料、(ii)主要燃料添加剂和(iii)一种或多种辅助燃料添加剂。
基于烃的燃料
基于烃的燃料包括汽油和柴油。
汽油燃料是指至少主要含有C4-C12烃的组合物。在一个实施方案中,汽油或汽油沸程组分被进一步定义为是指至少主要含有C4-C12烃并且还具有从约37.8℃(100℉)至约204℃(400℉)的沸程的组合物。在替代的实施方案中,汽油被定义为是指至少主要含有C4-C12烃、具有从约37.8℃(100℉)至约204℃(400℉)的沸程并且进一步被定义为符合ASTMD4814的组合物。
柴油燃料是指至少主要含有C10-C25烃的中间馏分燃料。在一个实施方案中,柴油被进一步定义为是指至少主要含有C10-C25烃,并且还具有从约165.6℃(330℉)至约371.1℃(700℉)的沸程的组合物。在替代的实施方案中,柴油如上所定义,是指至少主要含有C10-C25烃、具有从约165.6℃(330℉)至约371.1℃(700℉)的沸程,并且被进一步定义为符合ASTM D975的组合物。
基于烃的燃料以总燃料组合物的主要重量%存在。在一些实施方案中,基于烃的燃料以约50重量%%或更大、55重量%或更大、60重量%或更大、65重量%或更大、70重量%或更大、75重量%或更大、80重量%或更大、85重量%或更大、90重量%或更大、95重量%或更大或介于从约50重量%至最多低于100重量%的任何范围间存在。
根据一些实施方案,用于本发明的汽油可以是清洁燃烧汽油(CBG)。CBG是指含有降低的硫、芳烃和烯烃水平的汽油配方。确切的配方可能因当地监管定义而异。
燃料可溶性的非挥发性载送流体(carrier fluid)或油也可以与本公开的化合物一起使用。载送流体是这样的化学惰性的烃可溶性液体载体,其明显增加燃料添加剂组合物的非挥发性残留物(NVR)或无溶剂液体级分,同时不会极大地促进辛烷需求值的增加。载送流体可以是天然油或合成油,诸如矿物油、精炼石油、合成聚烷烃和烯烃,包括氢化和未氢化聚α烯烃、合成聚氧化烯衍生油,诸如美国专利第3,756,793号、第4,191,537号和第5,004,478号;以及欧洲专利申请公开第356,726号和第382,159号中描述的那些。
载送流体可以以烃燃料的范围从35至5000重量ppm(例如,燃料的50至3000ppm)的量使用。当被用于燃料浓缩物中时,载送流体可以以范围从20重量%至60重量%(例如,30重量%至50重量%)的量存在。
主要燃料添加剂
本发明的主要燃料添加剂是具有下式的基于胺的除垢剂(更具体地说,线性/支化脂肪族醚胺):
R1-O-(CH2)m-NHR2
式I
其中R1是具有8至20个碳的烃基基团,R2是氢或(CH2)nNH2部分,并且m、n独立地是具有3或更大值的整数。烃基基团可以是饱和的或不饱和的。在一些实施方案中,所述烃基基团可含有多于一个不饱和键。
作为一个优点,本发明的燃料添加剂与传统的基于胺的燃料除垢剂(诸如聚异丁胺、聚醚胺等)相比,可以以相同的处理率输送更多的碱性氮。这个特征对于确定去垢力很重要。作为另一个优点,本发明添加剂的低分子量及其低分解温度和高挥发性防止添加剂产生有害沉积物。
与本发明相容的特别说明性的脂肪族醚胺包括异十三烷氧基丙胺和2-乙基己氧基丙胺。这些是说明性的实例,其并非旨在为限制性的。
在一些实施方案中,基于总燃料组合物,主要燃料添加剂可以以约10ppm至约750ppm(诸如20ppm至700ppm、30ppm至650ppm、50ppm至600ppm、100ppm至500ppm、200ppm至400ppm、250ppm至350ppm等)存在。
辅助燃料添加剂
本发明的燃料组合物包括一种或多种辅助燃料添加剂。辅助燃料添加剂是含氮除垢剂,该含氮除垢剂在与本发明的主要燃料添加剂配对时提供增强的去垢力。
合适的辅助燃料添加剂可分类为脂肪族烃基取代的胺、烃基取代的聚(氧化烯)胺、烃基取代的琥珀酰亚胺、曼尼希反应产物、聚烷基苯氧基氨基烷、聚烷基苯氧基烷醇的硝基和氨基芳族酯,以及含氮化油器/喷射器除垢剂。每类辅助燃料添加剂将在本文中更详细地描述。
特别地,用于本发明的脂肪族烃基取代胺可以是具有至少一个碱性氮的直链或支链烃基取代胺,并且其中烃基基团具有约700至3,000的数均分子量。脂肪族烃基取代胺的具体实例包括聚异丁烯基胺和聚异丁基胺。这些胺可以衍生为单胺或多胺。脂肪族胺的制备通常是已知的并且详细描述于美国专利第3,438,757号、第3,565,804号、第3,574,576号、第3,848,056号、第3,960,515号、第4,832,702号和第6,203,584号中,所有这些都据此通过引用并入。
特别地,用于本发明的烃基取代的聚(氧化烯)胺(也称为“聚醚胺”)可以包括烃基聚(氧化烯)胺(单胺或多胺),其中烃基基团含有约1个至约30个碳原子。氧化烯单元的数目可以在从约5至约100的范围内。胺部分衍生自氨、伯烷基单胺或仲二烷基单胺,或具有末端氨基氮原子的多胺。氧化烯部分可以是氧化丙烯或氧化丁烯或它们的混合物。烃基取代的聚(氧化烯)胺描述于美国专利第6,217,624号和美国专利第5,112,364号,所述美国专利据此通过引用并入。烃基取代的聚(氧化烯)单胺的具体实例包括烷基苯基聚(氧化烯)单胺,其中聚(氧化烯)部分含有氧化丙烯单元或氧化丁烯单元,或氧化丙烯和氧化丁烯单元的混合物。烷基苯基部分上的烷基基团是具有约1个至约24个碳原子的直链或支链烷基。优选的烷基苯基部分是四丙烯基苯基,其中烷基基团是衍生自丙烯四聚体的具有12个碳原子的支链烷基。
更具体地,另外的烃基取代的聚(氧化烯)胺包括在美国专利第4,288,612号、第4,236,020号、第4,160,648号、第4,191,537号、第4,270,930号、第4,233,168号、第4,197,409号、第4,243,798号和第4,881,945号中公开的烃基取代的聚(氧化烯)氨基氨基甲酸酯,所述美国专利据此通过引用引入。这些烃基聚(氧化烯)氨基氨基甲酸酯含有至少一个碱性氮原子并且具有约500至10,000,优选约500至5,000,更优选约1,000至3,000的平均分子量。优选的氨基氨基甲酸酯是烷基苯基聚(氧化丁烯)氨基氨基甲酸酯,其中胺部分衍生自乙二胺或二亚乙基三胺。
特别地,用于本发明的烃基取代的琥珀酰亚胺包括聚烷基琥珀酰亚胺和聚烯基琥珀酰亚胺,其中聚烷基或聚烯基基团具有约500至5,000,优选约700至3,000的平均分子量。烃基取代的琥珀酰亚胺通常通过使烃基取代的琥珀酸酐与具有至少一个与胺氮原子键合的反应性氢的胺或多胺反应来制备。优选的烃基取代的琥珀酰亚胺包括聚异丁烯基琥珀酰亚胺和聚异丁烷基琥珀酰亚胺,以及它们的衍生物。烃基取代的琥珀酰亚胺描述于美国专利第5,393,309号、第5,588,973号、第5,620,486号、第5,916,825号、第5,954,843号、第5,993,497号和第6,114,542号,以及英国专利第1,486,144号,所有这些专利都据此通过引用并入。
特别地,用于本发明的曼尼希反应产物包括通常由高分子量烷基取代的羟基芳族化合物、含有至少一个反应性氢的胺以及醛的曼尼希缩合获得的产物。高分子量烷基取代的羟基芳族化合物优选为聚烷基苯酚,诸如聚丙基苯酚和聚丁基苯酚,尤其是聚异丁基苯酚,其中聚烷基基团具有约600至3,000的平均分子量。胺反应物通常是多胺,诸如亚烷基多胺,尤其是亚乙基或多亚乙基多胺,例如乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺等。醛反应物通常是脂肪醛,诸如甲醛,包括多聚甲醛和福尔马林,以及乙醛。优选的曼尼希反应产物是通过使聚异丁基苯酚与甲醛和二亚乙基三胺缩合来获得,其中聚异丁基基团具有约1,000的平均分子量。适用于本发明的曼尼希反应产物描述于,例如,美国专利第4,231,759号和第5,697,988号中,每一专利的公开均通过引用并入本文。
适用于本发明的更进一步的类别的除垢剂添加剂是聚烷基苯氧基氨基烷。优选的聚烷基苯氧基氨基烷包括具有下式的那些:
其中R5是平均分子量在约600至5,000范围内的聚烷基基团;R6和R7独立地为氢或具有1至6个碳原子的低级烷基;并且A是氨基、在烷基基团中具有约1个至约20个碳原子的N-烷基氨基、在每个烷基基团中具有约1个至约20个碳原子的N,N-二烷基氨基,或具有约2个至约12个胺氮原子和约2个至约40个碳原子的多胺部分。上面式II的聚烷基苯氧基氨基烷及其制备在美国专利第5,669,939号中有详细描述,该专利据此通过引用并入本文。
根据本发明,某些除垢剂混合物可特别用作辅助添加剂。
在一些实施方案中,可使用聚烷基苯氧基氨基烷和聚(氧化烯)胺的混合物。这些混合物详细描述于美国专利第5,851,242号中,该专利据此通过引用并入。
在一些实施方案中,可以使用聚烷基苯氧基烷醇的硝基和氨基芳族酯的混合物。优选的聚烷基苯氧基烷醇的硝基和氨基芳族酯包括具有下式的那些:
其中:R8为硝基或-(CH2)-NR13R14,其中R13和R14独立地为氢或具有1至6个碳原子的低级烷基;R9为氢、羟基、硝基或-NR15R16,其中R15和R16独立地为氢或具有1至6个碳原子的低级烷基;R10和R11独立地为氢或具有1至6个碳原子的低级烷基;并且R12是具有在约450至5000范围内的平均分子量的聚烷基基团。上式III所示的聚烷基苯氧基烷醇的芳族酯及其制备在美国专利第5,618,320号中有详细描述,该专利据此通过引用并入。
聚烷基苯氧基烷醇的硝基和氨基芳族酯和烃基取代的聚(氧化烯)胺的混合物也可用于本发明。这些混合物详细描述于美国专利第5,749,929号中,该专利据此通过引用并入。可在本发明中用作除垢剂添加剂的优选的烃基取代的聚(氧化烯)胺包括具有下式的那些:
其中:R17是具有约1个至约30个碳原子的烃基基团;R18和R19各自独立地为氢或具有约1个至约6个碳原子的低级烷基并且每个R18和R19独立地选自每个-O-CHR18-CHR19-单元;m为从约5至约100;B是氨基、在烷基基团中具有约1个至约20个碳原子的N-烷基氨基、在每个烷基基团中具有约1个至约20个碳原子的N,N-二烷基氨基,或具有约2个至约12个胺氮原子和约2个至约40个碳原子的多胺部分;并且m是从约5至约100的整数。上面式IV的烃基取代的聚(氧化烯)胺及其制备在美国专利第6,217,624号中有详细描述,该专利据此通过引用并入本文。式IV的烃基取代的聚(氧化烯)胺优选单独使用或与其它除垢剂添加剂组合使用,特别是与聚烷基苯氧基氨基烷,或聚烷基苯氧基烷醇的硝基和氨基芳族酯组合使用。更优选地,用于本发明的除垢剂添加剂将是烃基取代的聚(氧化烯)胺与聚烷基苯氧基烷醇的硝基和氨基芳族酯的组合。特别优选的烃基取代的聚(氧化烯)胺除垢剂添加剂是十二烷基苯氧基聚(氧化丁烯)胺,特别优选的除垢剂添加剂组合是十二烷基苯氧基聚(氧化丁烯)胺和4-聚异丁基苯氧基乙基对氨基苯甲酸酯的组合。
适用于本发明的另一类除垢剂添加剂包括含氮化油器/喷射器除垢剂。该化油器/喷射器除垢剂添加剂通常是低分子量化合物,其具有约100至约600的数均分子量并且具有至少一个极性部分和至少一个非极性部分。该非极性部分通常是具有约6个至约40个碳原子的线性或支化烷基或烯基基团。极性部分通常是含氮的。典型的含氮极性部分包括胺(例如,如美国专利第5,139,534号和PCT国际公布第WO 90/10051号中所述),醚胺(例如,如美国专利第3,849,083号和PCT国际公布第WO 90/10051号中所述),酰胺,聚酰胺和酰胺酯(例如,如美国专利第2,622,018号、第4,729,769号和第5,139,534号;以及欧洲专利公布第149,486号中所述),咪唑啉(例如,如美国专利第4,518,782号中所述),氧化胺(例如,如美国专利第4,810,263号和第4,836,829号中所述)、羟胺(例如,如美国专利第4,409,000号中所述)和琥珀酰亚胺(例如,如美国专利第4,292,046号中所述)。这些参考文献中的每一篇都据此通过引用并入。
每种辅助燃料添加剂可以以燃料组合物的约50重量ppm至约2500重量ppm(诸如100重量ppm至2000重量ppm、200重量ppm至1500重量ppm、300重量ppm至1000重量ppm等)存在。更优选地,辅助燃料添加剂以燃料组合物的约50重量ppm至约1000重量ppm存在。
其他添加剂
燃料组合物可包含其他公知的燃料添加剂。合适的实例包括但不限于抗氧化剂、金属钝化剂、破乳剂、含氧化合物(oxygenate)、抗爆剂、分散剂和其他除垢剂。在柴油燃料中,可使用其他众所周知的添加剂,诸如倾点下降剂(pour point depressant)、流动改进剂等。
当使用时,前述添加剂中的每一种均以功能有效量使用以赋予燃料组合物所需的性质。通常,除非另有说明,否则当使用时,这些添加剂中的每一种添加剂的浓度可以在约0.001重量%至约20重量%,诸如约0.01重量%至约10重量%的范围内。
浓缩物
本公开的化合物可使用沸点在65℃至205℃范围内的惰性稳定亲油(即,可溶于烃燃料)有机溶剂配制成浓缩物。可使用脂肪族或芳香族的烃溶剂,诸如苯、甲苯、二甲苯,或较高沸点的芳族化合物或芳香族稀释剂。含有2-8个碳原子的脂肪族醇(诸如乙醇、异丙醇、甲基异丁醇、正丁醇等)与烃溶剂的组合也适合与本发明添加剂一起使用。在浓缩物中,添加剂的量可在从10重量%至70重量%(例如,20重量%至40重量%)的范围内。
以下实施例旨在为非限制性的。
实施例
下表1总结了用于测试喷射器结垢和/或沉积物控制性能的添加剂。以下测试中使用的添加剂包括异十三烷氧基丙胺(实施例1)和聚氧丁烯胺(实施例2)。基准燃料是无添加的汽油组合物。
表1
名称 | |
实施例1 | 异十三烷氧基丙胺 |
实施例2 | 聚氧丁烯胺 |
将实施例1掺混在汽油中并使用本文所述的测试方法测试它们在测试车辆中减轻DISI喷射器结垢的能力。配备有1.4L涡轮增压DISI 4缸汽油的2017VW Jetta SE是本实施例中使用的测试车辆。
图1例示了在车辆驾驶循环期间观察到的发动机速度和负载测试条件。车辆驾驶循环是基于从环境保护局(Environmental Protection Agency,EPA)城市测功机行驶时间表(Urban Dynamometer Drive Schedule,UDDS)的瞬态阶段提取的10个山丘,并添加了额外的怠速期。总驾驶循环为20分钟,并且总测试持续时间为2,000英里。
添加剂测试以“保持清洁”配置进行,该配置从清洁的喷射器和燃烧室开始。这种测试配置评估给定沉积物控制添加剂在测试持续时间内保持喷射器和燃烧室清洁的能力。
用目标沉积物控制添加剂配制测试燃料样品。进行了三个喷射器“保持清洁”测试:(i)两个使用无添加的基准燃料的测试和(ii)一个使用与200ppmw的实施例1掺混的与(i)中相同的基准燃料的测试。下表2总结了指示的行驶循环后的喷射器燃料限制(平均值)。
如图所示,与无添加的燃料使用期间相比,在经添加的燃料使用期间喷射器燃料限制显著降低。喷射器燃料限制测量表示喷射器孔中存在沉积物的来自喷射器的燃料流量的减少。喷射器限制会迫使发动机控制器进行额外的控制调整以维持适当的发动机燃料递送,并且喷射器孔中存在的沉积物会影响燃料混合,从而导致发动机性能下降和颗粒物排放增加。测试完成后每个配方的喷射器面部图像示出在图2中,并且对应于表2。
表2
测试发动机也用于评估实施例1的PM排放。2016BMW B48ODISI 2.0L 16气门涡轮增压发动机用于该测试。
发动机驾驶循环持续时间为360秒,发动机转速范围从怠速到3000-RPM,负载变化高达100-Nm。总测试持续时间为96小时。图3例示了发动机速度和负载测试条件。
PM测量是在发动机测试台架上使用AVL微型烟尘传感器(MSS)进行的。MSS提供对固体颗粒物质量的连续、快速响应测量,并且与传统的PM测量重量法非常相关。
在图4所示的PM排放迹线中(较大测试的一个小的2000秒段),可以观察到随着发动机状况的变化,PM排放上升和下降的速度有多快。为了为这些数据提供有用的度量标准,可以查看用于监管车辆排放认证的官方测量方法(例如美国联邦测试程序(U.S.FederalTest Procedure)或FTP)。在这些情况下,监管机构将简单地报告整个驾驶循环内车辆尾气排放的总量。对PM数据集应用类似的策略,我们对一个测试驾驶循环过程中的PM排放进行积分。然后针对每个驾驶循环重复这种积分,这种积分导致产生在整个测试持续时间内的PM排放趋势线。
图5A至图5C例示了含有150ppmw的实施例2的燃料组合物(图5A)、含有150ppmw的实施例2和150ppmw的实施例1的燃料组合物(图5B),以及含有150ppmw的实施例2和750ppmw的实施例1的燃料组合物(图5C)的PM排放趋势线(96小时测试)的结果。
图6A至图6C例示了含有2000ppmw的实施例3的燃料组合物(图6A)、含有2000ppmw的实施例2和150ppmw的实施例1的燃料组合物(图6B),以及含有2000ppmw的实施例2和750ppmw的实施例1的燃料组合物(图6C)的PM排放趋势线(96小时测试)的结果。
图7A至图7C和图8A至图8C例示了直接喷射火花点火(DISI)钻机喷射器流量测试的结果。这些图表示出了在100巴喷射压力下在不同脉冲宽度(1.5ms、2.5ms、3.5ms和4.5ms)下的相对于清洁喷射器流量的限制百分比。所测试的样品包括含有150ppmw的实施例2的燃料组合物(图7A)、含有150ppmw的实施例2和150ppmw的实施例1的燃料组合物(图7B),以及含有150ppmw的实施例2和750ppmw的实施例1的燃料组合物(图7C)。该样品还包括含有2000ppmw的实施例2的燃料组合物(图8A)、含有2000ppmw的实施例2和150ppmw的实施例1的燃料组合物(图8B),以及含有2000ppmw的实施例2和750ppmw的实施例1的燃料组合物(图8C)。
图9A至图9C示出了在车辆或发动机测试结束后(在流动测试之前)拍摄的对应于包含含有150ppmw的实施例2的燃料组合物的样品(图9A)、含有150ppmw的实施例2和150ppmw的实施例1的燃料组合物的样品(图9B),以及含有150ppmw的实施例2和750ppmw的实施例1的燃料组合物的样品(图9C)的喷射器面部图像。
图10A至图10C示出了在车辆或发动机测试结束后(在流动测试之前)拍摄的对应于包含含有2000ppmw的实施例2的燃料组合物的样品(图10A)、含有2000ppmw的实施例2和150ppmw的实施例1的燃料组合物的样品(图10B),以及含有2000ppmw的实施例2和750ppmw的实施例1的燃料组合物的样品(图10C)的喷射器面部图像。
图11A示出了含有150ppmw的实施例2的燃料组合物(左侧条)、含有150ppmw的实施例2和150ppmw的实施例1的燃料组合物(中间条),以及含有150ppmw的实施例2和750ppm的实施例1的燃料组合物(右侧条)的平均喷射器尖端沉积物体积(mm3)。图11B示出了含有2000ppmw的实施例2的燃料组合物(左侧条)、含有2000ppmw的实施例2和150ppmw的实施例1的燃料组合物(中间条),以及含有2000ppmw的实施例2和750ppmw的实施例1的燃料组合物(右侧条)的平均喷射器尖端沉积物体积(mm3)。这些测量是在车辆或发动机测试结束时(在流量测试之前)进行的。
下面的表3总结了使用NACE TM0172标准测试方法测试和评定抗腐蚀性能的样品。基准燃料是无添加的燃料。图12提供了抗腐蚀测试的视觉确认。
表3
本文所述的所有文件均通过引用并入本文,包括任何优先权文件和/或测试程序,只要它们没有与本文本不一致。从前面的一般描述和具体实施方案显而易见,虽然已经说明和描述了本公开的形式,但是在不脱离本公开的精神和范围的情况下可以进行各种修改。因此,并非意在借此对本公开进行限制。
为了简洁起见,本文仅明确公开了某些范围。然而,来自任何下限的范围可与任何上限组合以列举未明确列举的范围,以及来自任何下限的范围可与任何其他下限组合以列举未明确列举的范围,同样地,来自任何上限的范围可以与任何其他上限组合以列举未明确列举的范围。此外,在一个范围内包括其端点之间的每个点或单独的值,即使没有明确列举。因此,每个点或单个值可以作为其自身的下限或上限与任何其他点或单个值或任何其他下限或上限组合,以列举未明确列举的范围。
同样,术语“包含”被认为与术语“包括”同义。同样,每当组合物、元素或元素组后面有过渡短语“包含”时,应理解我们也考虑了在该组合物、一种元素或多种元素的叙述之前具有过渡短语“基本上由……组成”、“由……组成”、“选自由以下组成的组”或“是”的相同组合物或元素组,反之亦然。
如本文所用的术语“一种/个(a)”和“该/所述(the)”应理解为包括复数和单数。
上面已经定义了各种术语。如果权利要求中使用的术语未在上面定义,则它应被给予相关领域人员已给予该术语的如在至少一份印刷出版物或已颁发的专利中所反映的最广泛的定义。此外,本申请中引用的所有专利、测试程序和其他文件均通过引用完全并入,只要此类公开不与本申请不一致,并且适用于允许此类并入的所有司法管辖区。
本公开的前述描述说明和描述了本公开。此外,本公开仅显示和描述了优选实施方案,但是,如上所提到的,应当理解,本公开能够用于各种其他组合、修改和环境,并且能够在本文所表述的概念的范围内进行与上述教导和/或相关领域的技能或知识相称的改变或修改。虽然前述内容是针对本公开的实施方案,但是可以在不脱离本公开的基本范围的情况下设计本公开的其他和进一步的实施方案,并且本公开的范围由所附权利要求书确定。
应当理解,当公开了元素的组合、子集、组等(例如,组合物中的组分的组合,或方法中的步骤的组合)时,虽然这些元素的各种单独和集体组合和排列中的每一者的具体提及可能未被明确公开,但本文具体地设想和描述了每一者。
上文描述的实施方案进一步旨在解释实践它的已知最佳模式,并且使本领域的其他技术人员能够以此种或其他实施方案并且利用特定应用或用途所需的各种修改来利用本公开。因此,该描述不旨在将其限制为本文公开的形式。此外,意图将所附权利要求解读为包括替代实施方案。
Claims (18)
1.一种燃料组合物,其包含:
沸点在汽油或柴油范围内的基于烃的燃料;
由下式给出的基于胺的除垢剂:
R1-O-(CH2)m-NHR2
其中基于所述燃料组合物的总重量,所述基于胺的除垢剂以约10重量ppm至约750重量ppm存在;其中R1为具有8至20个碳的烃基基团,R2为氢或(CH2)nNH2部分,并且其中m、n独立地为具有3或更大值的整数;以及
一种或多种含氮除垢剂。
2.如权利要求1所述的燃料组合物,其中R1是线性或支化的。
3.如权利要求1所述的燃料组合物,其中所述一种或多种含氮除垢剂是脂肪族烃基胺、烃基取代的聚(氧化烯)胺、烃基取代的琥珀酰亚胺、曼尼希反应产物、聚烷基苯氧基烷醇的硝基和氨基芳族酯,或聚烷基苯氧基氨基烷烃。
4.如权利要求1所述的燃料组合物,其中所述基于胺的除垢剂或所述一种或多种含氮除垢剂是单胺或多胺。
5.如权利要求1所述的燃料组合物,其中所述基于胺的除垢剂以所述燃料组合物的约10ppm至750ppm存在。
6.如权利要求1所述的燃料组合物,其中所述一种或多种含氮除垢剂以所述燃料组合物的约50ppm至约2500ppm存在。
7.如权利要求1所述的燃料组合物,其进一步包含抗氧化剂、金属钝化剂、破乳剂、含氧化合物、抗爆剂、分散剂、倾点下降剂或流动改进剂。
8.一种浓缩物组合物,其包含:
约30重量%至90重量%的沸点在65℃至205℃范围内的有机溶剂;和
约10重量%至70重量%的除垢剂混合物,所述除垢剂混合物包含:
(1)由下式给出的基于胺的除垢剂:
R1-O-(CH2)m-NHR2
其中R1是具有8至20个碳的烃基,R2是氢或(CH2)nNH2部分,并且其中m、n独立地是具有3或更大值的整数,和
(2)一种或多种含氮除垢剂。
9.如权利要求7所述的浓缩物组合物,其中R1是线性或支化的。
10.如权利要求7所述的浓缩物组合物,其中所述一种或多种含氮除垢剂是脂肪族烃基胺、烃基取代的聚(氧化烯)胺、烃基取代的琥珀酰亚胺、曼尼希反应产物、聚烷基苯氧基烷醇的硝基和氨基芳族酯或聚烷基苯氧基氨基烷烃。
11.如权利要求7所述的浓缩物组合物,其中所述基于胺的除垢剂或所述一种或多种含氮除垢剂是单胺或多胺。
12.一种控制喷射器结垢的方法,所述方法包括:
向直接喷射发动机供应燃料组合物,所述燃料组合物包含:
沸点在汽油或柴油范围内的基于烃的燃料;
由下式给出的基于胺的除垢剂:
R1-O-(CH2)m-NHR2
其中基于所述燃料组合物的总重量,所述基于胺的除垢剂以约10重量ppm至约750重量ppm存在;其中R1为具有8至20个碳的烃基基团,R2为氢或(CH2)nNH2部分,并且其中m、n独立地为具有3或更大值的整数;和
一种或多种含氮除垢剂。
13.如权利要求11所述的方法,其中R1是线性或支化的。
14.如权利要求11所述的方法,其中所述一种或多种含氮除垢剂是脂肪族烃基胺、烃基取代的聚(氧化烯)胺、烃基取代的琥珀酰亚胺、曼尼希反应产物、聚烷基苯氧基烷醇的硝基和氨基芳族酯或聚烷基苯氧基氨基烷。
15.如权利要求11所述的方法,其中所述基于胺的除垢剂或所述一种或多种含氮除垢剂是单胺或多胺。
16.如权利要求11所述的方法,其中所述基于胺的除垢剂以所述燃料组合物的约10ppm至750ppm存在。
17.如权利要求11所述的方法,其中所述一种或多种含氮除垢剂以所述燃料组合物的约50ppm至约2500ppm存在。
18.如权利要求11所述的方法,其中所述燃料组合物进一步包含抗氧化剂、金属钝化剂、破乳剂、含氧化合物、抗爆剂、分散剂、倾点下降剂或流动改进剂。
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