JPH0892320A - フルオロアルキル基含有アリルアミン系重合体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】下記式化１（Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃＝Ｈ，Ｃ１〜５の
アルキル基、Ｑ＝ハロゲン原子）で表わされる数平均分
子量５００〜１００００００のフルオロアルキル基含有
アリルアミン系重合体及びその製造方法。 【化１】 【効果】本発明は、フルオロアルキル基に起因した性質
を長期にわたり維持でき、耐候性等の高い化合物であ
り、フッ素系カチオン界面活性剤として利用できる他、
低表面張力性、低屈折性、耐熱性、耐寒性、耐油性、電
気絶縁性、撥水性、耐薬品性等の特性を有する化合物と
して、特に撥水撥油性及び防汚染性等を付与する表面処
理剤、更には塗料、光学レンズ、眼鏡用レンズ、ガラス
器具、生体材料等の表面における材料及び化粧品、医
薬、農薬等の原料、抗菌剤等に利用できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なフルオロアルキ
ル基含有アリルアミン系重合体及びその製造方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】有機化合物中にフルオロアルキル基を含
有する化合物は、耐光性、撥水撥油性、更には生理活性
等の有用な性質を示すものとして知られている。特に有
機化合物中にフルオロアルキル基を有するフルオロアル
キル基含有重合体は、低表面張力、低屈折性、耐熱性、
耐寒性、耐油性、電気絶縁性、撥水性、離型性、耐薬品
性等の優れた特性を有するため、例えば、光学レンズ、
眼鏡用レンズ、ガラス器具、塗料等の表面に撥水撥油性
及び防汚染性等を付与する表面処理剤、化粧品、生体材
料、医薬・農薬の原料、離型性を付与する材料等の種々
の分野に有用である。しかしながら、従来のフルオロア
ルキル基含有重合体は、フルオロアルキル基が（メタ）
アクリル酸にエステル結合若しくはアミノ結合を介して
導入されたもの（フルオロアルキル基がアミノ結合を介
して導入された含フッ素エポキシ化合物；J. Fluorine
Chem., ５５，１（１９９１））であり、一般に耐候性
が低い等の問題点がある。

【０００３】一方、従来のアリル系モノマーは、一般に
ラジカル重合性が乏しく、破壊的連鎖移動反応により、
高数平均分子量の重合物が得られ難いので、フルオロア
ルキル基が直接炭素−炭素結合で結合された耐候性が高
く、さらには撥水撥油性の高いフルオロアルキル基含有
アリルアミン系重合物の開発が望まれている。特にフル
オロアルキル基含有アリルアミン系重合体は、フッ素系
カチオン界面活性剤、抗菌剤等への利用が期待できる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、低表
面張力、低屈折性、耐熱性、耐寒性、耐油性、電気絶縁
性、撥水性、離型性等を有し、光学レンズ、眼鏡用レン
ズ、ガラス器具、塗料等の表面における撥水撥油性、防
汚染性、耐薬品性等に優れ、化粧品、生体材料、医薬・
農薬の原料、抗菌剤、カチオン系界面活性剤等として有
用なフルオロアルキル基が直接炭素−炭素結合で導入さ
れたフルオロアルキル基含有アリルアミン系重合体を提
供することにある。

【０００５】本発明の別の目的は、反応触媒及び特殊な
装置を用いず、高収率かつ容易にフルオロアルキル基が
炭素−炭素結合で導入されたフルオロアルキル基含有ア
リルアミン系重合体を製造する方法を提供することにあ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記一
般式化８で表わされる数平均分子量５００〜１００００
００のフルオロアルキル基含有アリルアミン系重合体
（以下アリルアミン系重合体Ａと称す）が提供される。

【０００７】

【化８】

【０００８】また本発明によれば、下記一般式化９で表
わされる数平均分子量５００〜１００００００のフルオ
ロアルキル基含有アリルアミン系重合体（以下アリルア
ミン系重合体Ｂと称す）が提供される。

【０００９】

【化９】

【００１０】更に本発明によれば、下記一般式化１０で
表わされる過酸化フルオロアルカノイル（以下過酸化フ
ルオロアルカノイルＣと称す）と、

【００１１】

【化１０】

【００１２】下記一般式化１１で表わされるアリルアミ
ン系モノマー類（以下アリルアミン系モノマー類Ｄと称
す）及び／又は下記一般式化１２で表わされるアリルア
ミン系モノマー類（以下アリルアミン系モノマー類Ｅと
称す）と

【００１３】

【化１１】

【００１４】

【化１２】

【００１５】を必須成分として含み、必要により下記一
般式化１３で表わされるビニルモノマー類（以下ビニル
モノマー類Ｆと称す）及び／又は下記一般式化１４で表
わされるシリコン系モノマー類（以下シリコン系モノマ
ー類Ｇと称す）を含む重合性成分を、水を含む反応溶媒
の存在下に反応させることを特徴とする前記アリルアミ
ン系重合体Ａの製造方法が提供される。

【００１６】

【化１３】

【００１７】

【化１４】

【００１８】以下、本発明を更に詳細に説明する。本発
明のフルオロアルキル基含有アリルアミン系重合体は、
前記一般式化８で表わされるアリルアミン系重合体Ａ及
び前記一般式化９で表わされる数平均分子量５００〜１
００００００のアリルアミン系重合体Ｂである。前記ア
リルアミン系重合体Ａ及びＢの平均数平均分子量は５０
０〜１００００００であり、特にフルオロアルキル基の
特性をより顕著に発現させるために５００〜２００００
であるのが好ましい。また平均数平均分子量が前述の範
囲外の場合には製造が困難である。前記アリルアミン系
重合体Ａ及びＢにおいて、ｍ₁、ｍ₂、ｍ₃又はｍ₄が５０
０１以上、ｍ₅が２以上の場合には製造が困難であり、
ｎ₁が１１以上、ｎ₂が９以上の場合には溶媒に対する溶
解性が低下するので使用できない。

【００１９】前記アリルアミン系重合体ＡにおいてＲF
は、下記一般式化１５で表わされるフルオロオルキル基
であって、

【００２０】

【化１５】

【００２１】具体的には、-CF₃、-F(CF₂)₂、-F(CF₂)₃、
-F(CF₂)₄、-F(CF₂)₅、-F(CF₂)₆、-F(CF₂)₇、-F(CF₂)₈、
-F(CF₂)₉、-F(CF₂)₁₀、-HCF₂、-H(CF₂)₂、-H(CF₂)₃、-H
(CF₂)₄、-H(CF₂)₅、-H(CF₂)₆、-H(CF₂)₇、-H(CF₂)₈、-H
(CF₂)₉、-H(CF₂)₁₀、-ClCF₂、-Cl(CF₂)₂、-Cl(CF₂)₃、-
Cl(CF₂)₄、-Cl(CF₂)₅、-Cl(CF₂)₆、-Cl(CF₂)₇、-Cl(C
F₂)₈、-Cl(CF₂)₉、-Cl(CF₂)₁₀ の他、下記式化１６で表
わされる構造である。

【００２２】

【化１６】

【００２３】前記アリルアミン系重合体Ａとしては、例
えば下記式化１７で表わされる化合物等を挙げることが
できる。

【００２４】

【化１７】

【００２５】前記アリルアミン系重合体Ａを製造するに
は、前記一般式化１０で表わされる過酸化フルオロアル
カノイルＣと、前記一般式化１１で表わされるアリルア
ミン系モノマー類Ｄ及び／又は前記一般式化１２で表わ
されるアリルアミン系モノマー類Ｅとを必須成分として
含む重合性成分を水を含む反応溶媒の存在下に反応させ
る方法により得ることができる。

【００２６】前記過酸化フルオロアルカノイルＣにおい
て、ｎ₁が１１以上又はｎ₂が９以上の場合には、溶媒の
存在下にて反応させる際に溶解性が低下するので使用で
きない。またＲFは、前記式化８のＲFと同様であり、前
記過酸化フルオロアルカノイルＣとしては、具体的に
は、例えば過酸化ジペルフルオロ−２−メチル−３−ヘ
キサノイル、過酸化ペルフルオロ−２，５−ジメチル−
３，６−ジオキサノナノイル、過酸化ジペルフルオロ−
２，５，８−トリメチル−３，６，９−トリオキサドデ
カノイル、過酸化ジペルフルオロブチリル、過酸化ジペ
ルフルオロヘプタノイル等を好ましく挙げることができ
る。

【００２７】前記アリルアミン系モノマー類Ｄ又はＥと
しては、具体的には、例えば下記式化１８で表わされる
化合物等を好ましく挙げることができる。

【００２８】

【化１８】

【００２９】前記重合性成分は、必須成分である前記過
酸化フルオロアルカノイルＣと前記アリルアミン系モノ
マー類Ｄ及び／又はＥとの他に、前記一般式化１３で表
わされるビニルモノマー類Ｆ及び／又は前記一般式化１
４で表わされるシリコン系モノマー類Ｇ等を更に用いる
こともできる。

【００３０】前記ビニルモノマー類Ｆとしては、具体的
には、例えば塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニ
ル、フッ化ビニリデン、アクリロニトリル、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、（メタ）アクリ
ル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸
−ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、（メ
タ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレートの他、下記式化１９（式中ｑ₁は
１〜１０の整数、ｑ₂は１〜２０の整数、ｑ₃は０〜２０
の整数を示す。）で表わされる化合物等を好ましく挙げ
ることができ、使用に際しては単独若しくは混合物とし
て用いることができる。

【００３１】

【化１９】

【００３２】また前記シリコン系モノマー類Ｇとして
は、具体的には、例えばトリメトキシビニルシラン、ト
リエトキシビニルシラン、ジアセチルオキシメチルビニ
ルシラン、ジエトキシメチルビニルシラン、トリアセチ
ルオキシビニルシラン、トリイソプロポキシビニルシラ
ン、トリメチルビニルシラン、トリ−ｔ−ブトキシビニ
ルシラン、エトキシジエチルビニルシラン、ジエチルメ
チルビニルシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキ
シシラン、３−メタクリロキシプロピルジアセチルオキ
シメチルシラン、３−メタクリロキシプロピルジエトキ
シメチルシラン、３−メタクリロキシプロピルトリアセ
チルオキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリイ
ソプロポキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリ
メチルシラン、３−メタクリロキシプロピルトリ−ｔ−
ブトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルエトキシ
ジエチルシラン、３−メタクリロキシプロピルジエチル
メチルシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラ
ン、３−アクリロキシプロピルジアセチルオキシメチル
シラン、３−アクリロキシプロピルジエトキシメチルシ
ラン、３−アクリロキシプロピルトリアセチルオキシシ
ラン、３−アクリロキシプロピルトリイソプロポキシシ
ラン、３−アクリロキシプロピルトリメチルシラン、３
−アクリロキシプロピルトリ−ｔ−ブトキシシラン、３
−アクリロキシプロピルエトキシジエチルシラン、３−
アクリロキシプロピルジエチルメチルシラン等を好まし
く挙げることができる。

【００３３】前記反応を行うには、水を含む反応溶媒の
存在下に、例えば常圧下において、各重合性成分を直接
１段階反応により反応させれば良い。具体的には、例え
ば前記アリルアミン系モノマー類Ｄ及び／又はＥと、必
要により前記ビニルモノマー類Ｆ及び／又は前記シリコ
ン系モノマー類Ｇとを、予め水を含む反応溶媒に溶解さ
せた後、前記過酸化ジフルオロアルカノイルＣと反応さ
せる方法等を挙げることができる。

【００３４】前記水を含む反応溶媒において、必須成分
である水は、前記アリルアミン系モノマー類Ｄ及び／又
はＥの溶媒として作用するものであり、該水を含む反応
溶媒の使用量は、前記アリルアミン系モノマー類Ｄ及び
／又はＥ１００重量部に対して、水換算量で好ましくは
１〜９０重量部、特に好ましくは１〜７５重量部である
のが好ましい。反応溶媒として水を含有しないと、目的
とするアリルアミン系重合体Ａの収率が悪くなる。

【００３５】更に水以外の溶媒としては、前記過酸化フ
ルオロアルカノイルは溶解し、反応をより円滑に行うた
めに、ハロゲン化脂肪族溶媒、ハロゲン化芳香族溶媒等
を特に好ましく用いることができ、具体的には例えば、
塩化メチレン、クロロホルム、２−クロロ−１，２−ジ
ブロモ−１，１，２−トリフルオロエタン、１，２−ジ
ブロモヘキサフルオロプロパン、１，２−ジブロモテト
ラフルオロエタン、１，１−ジフルオロテトラクロロエ
タン、１，２−ジフルオロテトラクロロエタン、フルオ
ロトリクロロメタン、ヘプタフルオロ−２，３，３−ト
リクロロブタン、１，１，１，３−テトラクロロテトラ
フルオロプロパン、１，１，１−トリクロロペンタフル
オロプロパン、１，１，２−トリクロロトリフルオロエ
タン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−３，３−
ジクロロプロパン、１，１，２，２，３−ペンタフルオ
ロ−１，３−ジクロロプロパン、ベンゾトリフルオリ
ド、ヘキサフルオロキシレン、ペンタフルオロベンゼン
等を用いることができ、特に工業的には、１，１，２−
トリクロロトリフルオロエタン、１，１，１，２，２−
ペンタフルオロ−３，３−ジクロロプロパン、１，１，
２，２，３−ペンタフルオロ−１，３−ジクロロプロパ
ン、ベンゾトリフルオリド等を好ましく挙げることがで
きる。前記水以外の溶媒の使用量は、該水以外の溶媒と
前記過酸化フルオロアルカノイルＣとの合計量に対し
て、前記過酸化フルオロアルカノイルＣの量が１〜３０
重量％となるように調整するのが好ましい。

【００３６】前記アリルアミン系モノマー類Ｄ及び／又
はＥと、前記ビニルモノマー類Ｆと、前記シリコン系モ
ノマー類Ｇとの混合物の仕込みモル比は、１：０．０１
〜１００：０．０１〜１００が好ましく、特に１：０．
１〜５０：０．１〜５０が望ましい。また前記アリルア
ミン系モノマー類Ｄ及びＥの両方を用いる場合の覚醒文
の混合モル比は、Ｄ：Ｅが１：０．０１〜１００、特に
１：０．１〜１０が望ましい。更に前記過酸化ジフルオ
ロアルカノイルＣと前記混合物との仕込みモル比は１：
０．１〜５０００が好ましく、特に１：０．５〜１００
０が望ましい。前記混合物の仕込みモル比が０．１未満
の場合には、過酸化ジフルオロアルカノイルＣの自己分
解に起因する生成物が多量に生成し、また５０００を超
える場合には、目的とするアリルアミン系重合体Ａの収
率が低下するので好ましくない。この際前記過酸化ジフ
ルオロアルカノイルＣの仕込みモル比を調節することに
より、得られるアリルアミン系重合体Ａの数平均分子量
を調節することができる。即ち、前記過酸化ジフルオロ
アルカノイルＣの仕込みモル比を混合物に対して高くす
れば、数平均分子量の低いアリルアミン系重合体Ａを得
ることができ、低くすれば、数平均分子量の高いアリル
アミン系重合体Ａを得ることができる。

【００３７】前記反応を行う場合の反応温度は−２０〜
１５０℃が好ましく、特に０〜１００℃が望ましい。前
記反応温度が−２０℃未満では反応時間が長くなる傾向
があり、１５０℃を超えると反応時の圧力が高くなり、
反応操作が困難であるので好ましくない。また反応時間
は３０分〜２０時間が好ましく、特に１〜１０時間が望
ましい。

【００３８】本発明の製造方法において、反応に際して
公知の分散剤等の添加剤を適宜添加することもできる。

【００３９】また本発明の製造方法では、前記アリルア
ミン系重合体Ａの他に、前記具体的に列挙したＲFを片
末端のみ有する化合物も得られる。

【００４０】前記アリルアミン系重合体Ａは、水に対し
て高い溶解性を示し、さらにはメタノール、エタノー
ル、ジメチルスルホキシド等の有機溶剤に対しても溶解
性を示す傾向にある。従って、新規なフッ素系のカチオ
ン界面活性剤等として有用である。

【００４１】一方前記アリルアミン系重合体Ｂとして
は、例えば下記式化２０で表わされる化合物等を挙げる
ことができる。

【００４２】

【化２０】

【００４３】前記アリルアミン系重合体Ｂを調製するに
は、例えば前記アリルアミン系重合体Ａを、アルカリ化
合物あるいは塩基性化合物にて通常公知の方法で中和処
理させる方法、あるいは商品名「ダイヤイオンＳＡ１０
Ａ」（三菱化成工業（株）製）等の強塩基性陰イオン交
換樹脂で処理させる方法等により中性の前記アリルアミ
ン系重合体Ｂを容易に得ることができる。この際使用す
るアルカリ化合物及び塩基性化合物の具体例としては、
例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸水素ナ
トリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム等の通常公知の無機アルカリ化合物、あるいはピ
リジン、トリエチルアミン、トリメチルアミン、トリブ
チルアミン、ルチジン等の公知の有機塩基を挙げること
ができる。

【００４４】また得られたアリルアミン系重合体Ａ及び
Ｂは、再沈澱法、カラムクロマトグラフィー等の公知の
方法により容易に精製することができる。

【００４５】

【発明の効果】本発明のフルオロアルキル基含有アリル
アミン系重合体は、新規な化合物であり、フルオロアル
キル基がエステル結合でなく直接炭素−炭素結合により
結合されているため、フルオロアルキル基に起因した性
質を長期にわたり維持することができ、耐候性等の高い
化合物である。従って、フッ素系カチオン界面活性剤と
して利用できる他、低表面張力性、低屈折性、耐熱性、
耐寒性、耐油性、電気絶縁性、撥水性、耐薬品性等の特
性を有する化合物として、特に撥水撥油性及び防汚染性
等を付与する表面処理剤、更には塗料、光学レンズ、眼
鏡用レンズ、ガラス器具、生体材料等の表面における材
料及び化粧品、医薬、農薬等の原料、抗菌剤等に利用で
きる。

【００４６】また本発明の製造方法により、フルオロア
ルキル基含有アリルアミン系重合体を、短時間で収率良
くかつ容易に、しかも反応触媒及び特殊な装置を使用せ
ずに１段階反応により製造できる。

【００４７】

【実施例】以下本発明を実施例により更に詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００４８】

【実施例１】アリルアミン塩酸塩５．７１ｇ（６１ｍｍ
ｏｌ）と水５．７１ｇとを、過酸化ペルフルオロ−２，
５−ジメチル−３，６−ジオキサノナノイル４．０４ｇ
（４．０１ｍｍｏｌ）を含む１，１，２−トリクロロト
リフルオロエタン溶液５０ｇに添加し、窒素雰囲気下、
撹拌しながら４０℃、５時間反応させた。反応終了後、
反応液を過剰のメタノール５００ｍｌ中に添加し、再沈
澱法により精製を行ったところ、白色の粉末を得た。次
いで真空下にて乾燥させることにより、下記式化２１で
表わされるフルオロアルキル基含有アリルアミン系重合
体を得た。収量は４．６７ｇであった。また分子量をＧ
ＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）（カ
ラム；展開溶媒；酢酸−酢酸ナトリウム−アセトニトリ
ル緩衝溶液、標準サンプル；ポリアリルアミン）により
測定した。分子量、ＩＲ、¹⁹Ｆ−ＮＭＲ、¹Ｈ−ＮＭＲ
の測定結果を以下に示す。

【００４９】

【化２１】

【００５０】

【実施例２】実施例１で得られた重合体１．０ｇを水１
０ｇに溶解させ、強塩基性陰イオン交換樹脂である商品
名「ダイヤイオンＳＡ１０Ａ」（三菱化成工業（株）
製）にて処理した後、凍結乾燥させることにより、下記
式化２２で表わされるフルオロアルキル基含有アリルア
ミン系重合体を得た。収量は０．６ｇであった。各測定
結果を以下に示す。

【００５１】

【化２２】

【００５２】

【実施例３】過酸化ペルフルオロ−２，５−ジメチル−
３，６−ジオキサノナノイルの代わりに、過酸化ペルフ
ルオロ−２−メチル−３−オキサヘキサノイル２．８４
ｇ（４．３１ｍｍｏｌ）を用いた以外は、実施例１に従
って反応を行ったところ、下記式化２３で表わされるフ
ルオロアルキル基含有アリルアミン系重合体を得た。収
量は３．１１ｇであった。各測定結果を以下に示す。

【００５３】

【化２３】

【００５４】

【実施例４】過酸化ペルフルオロ−２，５−ジメチル−
３，６−ジオキサノナノイルの代わりに、過酸化ペルフ
ルオロ−２，５，８−トリメチル−３，６，９−トリオ
キサドデカノイル６．６１ｇ（５ｍｍｏｌ）を用いた以
外は、実施例１に従って反応を行ったところ、下記式化
２４で表わされるフルオロアルキル基含有アリルアミン
系重合体を得た。収量は７．４９ｇであった。各測定結
果を以下に示す。

【００５５】

【化２４】

【００５６】

【実施例５】過酸化ペルフルオロ−２，５−ジメチル−
３，６−ジオキサノナノイルの代わりに、過酸化ペルフ
ルオロヘプタノイル３．６５ｇ（５ｍｍｏｌ）用いた以
外は、実施例１に従って反応を行ったところ、下記式化
２５で表わされるフルオロアルキル基含有アリルアミン
系重合体を得た。収量は４．１１ｇであった。各測定結
果を以下に示す。

【００５７】

【化２５】

【００５８】

【実施例６】過酸化ペルフルオロ−２，５−ジメチル−
３，６−ジオキサノナノイルの代わりに、過酸化ペルフ
ルオロブチリル２．１５ｇ（５ｍｍｏｌ）を用いた以外
は、実施例１に従って反応を行ったところ、下記式化２
６で表わされるフルオロアルキル基含有アリルアミン系
重合体を得た。収量は１．９８ｇであった。各測定結果
を以下に示す。

【００５９】

【化２６】

【００６０】

【実施例７】アリルアミン塩酸塩の代わりに、ジアリル
アミン塩酸塩５．７２ｇ（４２．８ｍｍｏｌ）を用い、
過酸化ペルフルオロ−２，５−ジメチル−３，６−ジオ
キサノナノイルの仕込み量を５．６６ｇ（８．６ｍｍｏ
ｌ）とした以外は、実施例１に従って反応を行った。そ
の結果下記式化２７で表わされるフルオロアルキル基含
有アリルアミン系重合体が得られた。収量は３．１４ｇ
であった。各測定結果を以下に示す。

【００６１】

【化２７】

【００６２】

【実施例８】アリルアミン塩酸塩の代わりに、ジアリル
アミン塩酸塩５．７２ｇ（４２．８ｍｍｏｌ）を、過酸
化ペルフルオロ−２，５−ジメチル−３，６−ジオキサ
ノナノイルの代わりに、過酸化ペルフルオロ−２−メチ
ル−３−オキサヘキサノイル２．８４ｇ（４．３１ｍｍ
ｏｌ）を用いた以外は、実施例１に従って反応を行なっ
たところ、下記式化２８で表わされるフルオロアルキル
基含有アリルアミン系重合体を得た。収量は３．９８ｇ
であった。各測定結果を以下に示す。

【００６３】

【化２８】

【００６４】

【実施例９】アリルアミン塩酸塩の代わりに、アリルア
ミン塩酸塩２．００ｇ（２１．４ｍｍｏｌ）及びジアリ
ルアミン塩酸塩２．８６ｇ（２１．４ｍｍｏｌ）の混合
物を、過酸化ペルフルオロ−２，５−ジメチル−３，６
−ジオキサノナノイルの代わりに、過酸化ペルフルオロ
−２−メチル−３−オキサヘキサノイル５．６６ｇ
（８．６ｍｍｏｌ）を用いた以外は、実施例１に従って
反応を行なったところ、下記式化２９で表わされるフル
オロアルキル基含有アリルアミン系重合体を得た。収量
は２．４３ｇであった。各測定結果を以下に示す。

【００６５】

【化２９】

【００６６】

【実施例１０】アリルアミン塩酸塩の代わりに、アリル
アミン塩酸塩１．８９ｇ（２０．２ｍｍｏｌ）及びトリ
メチルビニルシラン０．８１ｇ（８．０８ｍｍｏｌ）の
混合物を用いた以外は、実施例１に従って反応を行なっ
たところ、下記式化３０で表わされるフルオロアルキル
基含有アリルアミン系重合体を得た。収量は１．４０ｇ
であった。各測定結果を以下に示す。

【００６７】

【化３０】

【００６８】

【実施例１１】アリルアミン塩酸塩の代わりに、アリル
アミン塩酸塩３．７８ｇ（４０．４ｍｍｏｌ）及びトリ
メチルビニルシラン０．８１ｇ（８．０８ｍｍｏｌ）の
混合物を用いた以外は、実施例１に従って反応を行なっ
たところ、下記式化３１で表わされるフルオロアルキル
基含有アリルアミン系重合体を得た。収量は４．８７ｇ
であった。各測定結果を以下に示す。

【００６９】

【化３１】

【００７０】

【実施例１２】アリルアミン塩酸塩の代わりに、アリル
アミン塩酸塩３．７８ｇ（４０．４ｍｍｏｌ）及びアク
リル酸０．７２ｇ（１０ｍｍｏｌ）の混合物を用いた以
外は、実施例１に従って反応を行なったところ、下記式
化３２で表わされるフルオロアルキル基含有アリルアミ
ン系重合体を得た。収量は４．０３ｇであった。各測定
結果を以下に示す。

【００７１】

【化３２】

【００７２】

【実施例１３】実施例１及び実施例３〜１２において合
成した各フルオロアルキル基含有アリルアミン系重合体
について、表１に示す各種溶剤に対する溶解性の検討を
行なった。結果を表１に示す。

【００７３】

【表１】

【００７４】

【実施例１４】実施例１及び実施例３〜１１において合
成した各フルオロアルキル基含有アリルアミン系重合体
を、濃度が１ｇ／リットルとなるように水に溶解し、表
面張力をドゥヌーイ法により２５℃にて測定した。結果
を表２示す。

【００７５】

【表２】

【００７６】表２に示すように、本発明におけるフルオ
ロアルキル基含有アリルアミン系重合体は、水の表面張
力を著しく低下させることが明らかであり、新規なフッ
素系カチオン界面活性剤として有用であることが判る。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式化１で表わされる数平均分子
   量５００〜１００００００のフルオロアルキル基含有ア
   リルアミン系重合体。 【化１】
2. 【請求項２】 下記一般式化２で表わされる数平均分子
   量５００〜１００００００のフルオロアルキル基含有ア
   リルアミン系重合体。 【化２】
3. 【請求項３】 下記一般式化３で表わされる過酸化フル
   オロアルカノイルと、 【化３】 下記一般式化４で表わされるアリルアミン系モノマー類
   及び／又は下記一般式化５で表わされるアリルアミン系
   モノマー類と 【化４】 【化５】 を必須成分として含む重合性成分を、水を含む反応溶媒
   の存在下に反応させることを特徴とする請求項１記載の
   フルオロアルキル基含有アリルアミン系重合体の製造方
   法。
4. 【請求項４】 前記重合性成分が、更に下記一般式化６
   で表わされるビニルモノマー類及び／又は下記一般式化
   ７で表わされるシリコン系モノマー類を含むことを特徴
   とする請求項３記載の製造方法。 【化６】 【化７】